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KR950007246B1 - 포장용 수축성 열가소성 필름 - Google Patents

포장용 수축성 열가소성 필름 Download PDF

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KR950007246B1
KR950007246B1 KR1019920018613A KR920018613A KR950007246B1 KR 950007246 B1 KR950007246 B1 KR 950007246B1 KR 1019920018613 A KR1019920018613 A KR 1019920018613A KR 920018613 A KR920018613 A KR 920018613A KR 950007246 B1 KR950007246 B1 KR 950007246B1
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copolymer
shrinkable
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멜롱 다니엘
프란쯔 월락 에르베르트
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소답
끌로드 퐈레
뒤 퐁 드 네무르 엥테르나쇼날 에스 .아.
패트릭 에스. 쉬리버
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Abstract

내용 없음.

Description

포장용 수축성 열가소성 필름
본 발명은 포장용, 보다 상세하게는 통조림식품 등의 포장될 물건의 각 개별 단위 팩, 켄, 병 등의 꾸러묶기(bundling)용 체적 수축성 열가소성 필름, 및 이 필름의 제조법, 및 이것을 사용하여 수득한 포장재에 관한 것이다.
각종 물건의 포장 및 보관에 있어서 단일 팩을 형성하기 위해 동일하거나 상이한 물건 집단을 꾸려 묶는데 상용되는 마분지 상자 대신에 열소성 필름이 수년간 사용되어 왔다. 따라서 예를 들면 수축성 플라스틱 필름만으로 구성된 포장재에서 통조림식품 등의 각종 시판물 팩, 병 또는 캔을 흔히 발견할 수 있다.
상기 단일팩은 꾸러묶기에 의해 공지 방법으로 수득된다. 꾸러묶기는 상기 집단 물건 주위에 슬리이브를 형성하기 위해 그 자체상 배후로 용접될 수 있는 수축성 열가소성 수지 필름으로 포장되는 모든 물건을 둘러싸고 예컨대 열가소성 수지 구성 필름을 연화시킬 수 있는 온도에서 오븐을 통해 전 집합체를 통과히켜 내부응력을 경감시키는 방법이다. 오븐에서 꺼낸 즉시 신속히 냉각하면 필름은 내포된 부하 주위에 밀접하게 된다. 따라서 열가소성 필름이 포장물 표면에 밀접하게 표피 기능을 수행하는 고균일 묶음 또는 단일 팩이 수득된다.
내인열성(tear resistance)이 충분한 수축성 필름 형태의 모든 열가소성 중합체 또는 공중합체가 상기 유형에 적용될 수 있다. 그럼에도 불구하고, 폴리올레핀류 및 보다 상세하게는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 또는 에틸렌과 프로필렌의 공중합체 및 비닐 아세테이트 등의 불포화 단량체가 공업상 가장 빈번히 사용되는 것이다.
이런 열가소성 필름에 요구되는 수축성 및 내인열성은 공지 필름의 경우 포장물이 꾸러미 풀릴때 결점을 초래한다. 특히, 필름을 잡아당기기 어렵다는 사실의 견지에서 팩에 함유된 물건을 회수하는 길을 명백히 할 수 있기 위해 필름 포장을 신장시키기 위한 상당한 힘을 나타내야 한다. 늘 포장을 파괴 위험이 따르는 특히 가정에서 위험한 절단기를 사용해야 하는 경우도 있다.
이들을 잡아당기려고 하면 인열성은 상당히 무작위적이고 조절할 수 없어 물건이 팩에서 떨어지거나 필름 압출방향으로 인열이 일어난다. 이 후자의 성질은 어떤 이익도 나타내지 않는다. 사실한 이러한 포장용 수축성 열가소성 필름은 압출 후 큰 롤상에 감아 수득한다. 필름 사용시 물건은 롤에서 진행적으로 풀림에 따라 필름 길이방향으로 포장된다. 이들 조건하에 압출방향의, 즉 필름길이에 따른 필름의 인열성은 후속의 팩의 완전 열림을 전혀 용이하게 하지 않는다.
US-P-Re 30 726에는 폴리에틸렌 및 이오노머 수지의 혼합물의 필름 형태로 가압분출 압출하는 것이 개시되어 있다. 이 필름은 압출방향, 즉 제조기 방향으로 인열성을 갖는다. 이 필름은 상기 결점을 갖는다. 이런 필름은 츄잉껌 또는 담배 패키트 같은 소형 물건에만 사용될 수 있으며, 병, 단일팩 등의 보다 큰 물건의 연속 꾸려묶기에는 사용될 수 없다. 또한, 보다 큰 물건을 취급하는 중에서 구매자는 팩 측면에 남아 있는 초승달 모양의 구멍에 의한 포장을 알게 된다. 필름이 제조기 방향을 따라 인열성을 갖는 경우 이들 구멍으로 취급되면 포장은 잡아 당겨진다. 따라서 포장산업에서는 쉽게 잡아당겨질 수 있으나 꾸려묶기에 필수적인 강도는 보유하는 필름을 수득할 필요가 있다.
본 발명은 종래 기술의 결점 및 문제점을 극복할 수 있으며, 꾸려묶기에 필요한 특성과 꾸러미풀기에 필요한 특성을 동시에 갖는 수축성 열가소성 필름을 제공한다.
따라서 본 발명은 인열방향이 압출방향에 실질상 수직으로 놓여 있음을 특징으로 하는 적어도 2개의 열가소성 수지에서 형성된 열가소성 필름을 제공한다. 본 발명의 수축성 열가소성 필름은 실질상 직선을 따라 잡아당겨진다.
본 명세서에서 사용되는 표현 ˝실질상 수직˝은 수직에서 20°미만의 편차를 갖는 방향을 따라 잡아당겨지는 것을 의미한다. 이 편차는 10°미만인 것이 바람직하다.
본 명세서에서 사용되는 표현˝실질상 직선을 따라˝는 직선이며 인열 끝을 따라 작은 진폭 파장을 포함하는 것에 불과한 선을 따라 잡아당겨지는 것을 의미한다.
내인열성은 엘멘드르프 인열시험으로 구해지며 N/mm로 표시된다.
본 발명에 따른 수축성 열가소성 필름은 실질상 수직 방향 이외의 방향으로, 예컨대 경사방향 또는 압출 또는 제조기 방향으로, 즉 필름 길이를 따라 기타 공지 필름과 같은 잡아당겨짐의 곤란성을 나타낸다.
압출기 이탈시 필름 길이 방향에 상응하는 압출방향에 실질상 수직으로 잡아당겨지기 위한, 그리고 실질상 직선을 따라 깨끗하게 잡아당겨지기 위한 수축성 열가소성 필름의 능력의 특성은 본 발명에 따라 사용되는 이 필름의 특별한 제조방법의 결과이다.
즉, 본 발명은 실질상 직선인 압출 방향에 실질상 수직 방향으로 잡아당겨지는 수축성 열가소성 필름을 제공하며, 이 필름은 (a)적어도 1개의 폴리올레핀 층 ; 및 (b) (1)식 R-CH=CN2(식중, R는 수소 또는 탄소수 1~8의 알킬기이다)의 α-올레핀, (2)탄소수 3~8의 α,β-에틸렌싱 불포화 카르복실산, 및 (3)임의로, 모노에틸렌성 불포화 단량체 화합물의 이온 공중합체에서 선택된 공중합체의 적어도 1층(이 공중합체는 공중합체 전체에 분포된 금속이온을 통한 중화에 의해 이온화된 카르복실산기 10~ 90%을 갖는다)을 함유하고 ; 이 필름은 (a)상기 폴리올레핀 층 ; 및 (b)상기 이온성 공중합체 층의 가압분출 공-압출에 의해 수득되며, 이 가압분출 공-압출은 하기 조작 조건하에 수행된다 :
-세로방향 신장비 2~25
-동결선 높이 160㎝미만 ;
비는
비가
2이상이 되도록 설정된다.
바람직한 것은 : -이온 공중합체의 압출 스크류 온도가 165~220℃이고, -폴리올리펜의 압출 스크류 온도가 170~220℃이며, -압출 다이 온도가 175~230℃이고 , -확대비가 1~4이며, -감는 속도가 5~80m/분이고, -다이 블록 갭이 0.6~2.0mm인 것이다.
사용되는 이온 공중합체는 고체 상태일 때 가교 중합체 특성을, 연화 상태일 때 비가교 열가소성 중합체구조 특성을 갖는다.
금속 이온은 통상 불포화산이 모노카르복실산일 때는 이온원자가 1~3을, 불포화산이 디카르복실산일 때는 이온원자가 1을 갖는다. 금속 이온을 착체 및 비착체 금속 이온을 함유하는 군에서 선택될 수 있다.
가장 자주 사용되는 이온 공중합체는 α-올레핀이 에틸렌이고 α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산이 모노카르복실산 또는 디카르복실산인 공중합체 및 금속 이온이 착체 금속 이온, 주기율표 II, III, IV-A 및 VIII족에 속하는 금속, 또는 주기율표 I족 금속이온, 보다 상세하게는 알칼리 금속이온, 유리하게는 나트륨인 공중합체에서 선택된다.
이들 이온 공중합체는 그 자체로 공지이다. 이들은 미합중국 특허 3 264 272에 그 제조법과 함께 완전 기재되어 있다.
이들 공중합체는 예컨대 상품명 Surlyn로 E.I. Du Pont)에서 제조한다. 바람직한 공중합체는 Surlyn1601이다.
본 멍세서에 사용되는 표현 ˝폴리올레핀˝은 α-올레핀의 단독중합체 또는 이런 올레핀과 1종 또는 수종의 단량체와의 공중합체, 및 그 혼합물을 의미한다.
이온 공중합체와 관련있는 단독중합체는 식 R'-CH=CH2(식중, R'는 수소 또는 탄소수 1~8의 알킬기이다)의 α-올레핀 중합체에서 선택될 수 있다.
α-올레핀 공중합체는 상기 식 R'-CH=CH2의 α-올레핀과 지방족 또는 방향족 단량체, 예컨대 비닐 아세테이트, 스티렌 및 (메트)아크릴성 유도체 같은 적어도 하나의 모노에틸렌성 불포화 단량체와의 공중합체이다. 이런 기타 단량체는 올레핀성 공중합체 20중량% 이하, 바람직하게는 1~10중량%를 나타낼 수 있다.
경제적 견지에서 가장 추천될만한 생성물로는 에틸렌 및 프로필렌의 중합체 및 공중합체, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌과 아크릴유도체의 공중합체, 올레핀, 메틸 아크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트 기재 삼원중합체 또는 선형 및 라디칼성 저밀도 폴리올레핀 혼합물, 및 상기 (공)중합체 혼합물을 들 수 있다.
그 바람직한 단독중합체 형태의 한 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)이다. 또 하나의 바람직한 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌 및 고밀도 폴리에틸렌의 혼합물(LDPE/HDPE)이다. 그 중량비는 95/5~50/50인 것이 바람직하다.
그 바람직한 공중합체 형태의 폴리올레핀은 에틸렌/비닐 아세테이트(EVA)공중합체이다.
본 발명의 한 구현예에 따르면, 수축 필름은 폴리올레핀 층 및 이온공중합체 층을 함유하는 2층 필름이다.
또 하나의 구현예에 따르면, 필름은 이온 공중합체 및 폴리올레핀 수개 층으로 이루어진 다층 필름이다.
본 발명에 따른 수축 필름의 총 두께는 통상 20~300㎛, 바람직하게는 40~150㎛이다.
한 구현예에 있어서, 이온 공중합체의 총 두께는 1층형이든 수층형이든 총 필름 두께의 5~70%, 바람직하게는 15~40%이다.
필름이 적어도 3층으로 이루어질 경우에는 각종 폴리올레핀 및 이온 공중합체 층의 상호 배열방법은 중요하지 않다. 상호 배열방법은 필름압출 방향에 교차하는 방향으로 잡아당겨지는데 전혀 영향을 끼치지 않는다.
본 발명의 한 구현예에서 필름은 2층으로 이루어지며 이온 공중합체 층은 약 20%의 두께를 나타내는 것이 바람직하다.
본 발명의 또 하나의 구현예에서는 필름은 3층으로 이루어지며, 2개 외부층은 각각 필름 총 두께의 10~25%를 나타내는 이온 공중합체로 이루어진다.
본 발명의 또 하나의 구현예에서는 필름은 3층으로 이루어지며, 내층은 이온 공중합체로 형성되고 필름 총 두께의 10~35%를 나타낸다.
다른 성질의 총 사이의 부착성을 임의로 증대시키기 위해 폴리올레핀 층과 이온 공중합체 층 사이의 부착결합체의 봉입도 위반되지 않는다. 이런 결합제는 공지이며 통상의 공-압출법에 사용되고 있는 통상적으로 이런 결합제는 변성 에틸렌-기재 공중합체 또는 삼원중합체이다.
본 발명에 따른 필름은 (a)적어도 1개의 폴리올레핀 층 ; 및 (b)적어도 1층의 이온 공중합체를 공-압출함을 특징으로 하는 필름 제조법을 사용하여 수득한다.
폴리올레핀 및 이온 공중합체는 본 필름을 생성하는 특정 조건하에 공-압출된다. 다이에서 배출되는 즉시 필름은 필름 배출속도보다 큰 회전속도로 실린더 상에 냉각됨으로써 후자는 세로 방향으로 된다. 편평다이 출구에서도 공지 기술을 이용하여 편평 이축 신장시킬 수 있다.
가압 분출 공-압축 수행조건은 다음과 같다. 이온 공중합체의 압출기 온도는 165~220℃, 바람직하게는 170~180℃이다. 폴리올레핀의 압출기 온도는 170~220℃, 바람직하게는 175~185℃이다. 압출 다이 온도는 165~230℃, 바람직하게는 170 ~190℃이다. 확대비는 1~4, 바람직하게는 1.5~2.5이다. 확대비는 다음과 같이 정의된다.
감는 속도는 5~80m/분, 바람직하게는 7~50m/분이다. 압출 갭은 0.6~2.0mm , 바람직하게는 1~1.6mm이다.
세로 방향 신장비는 2~25, 바람직하게는 4~15, 보다 바람직하게는 5~10이다. 세로 방향 신장비는 다음과 같이 정의된다. :
같은 방향으로 결정시키기 위해 신속 냉각하는데 사용되는 동결선 높이는 160㎝미만, 바람직하게는 80㎝미만, 특히 바람직하게는 20~40㎝이다.
본 발명에 따른 필름은
비가 2이상, 바람직하게는 5초과가 되도록 길이방향 신장비 및 동결선 높이 변수를 변화시킴으로써 수득된다.
실제 수득되는 MD/TD 엘멘도르프 인열비는 사용되는 중합체, 각 필름층의 두께 및 사용되는 장치 같은 기타 조건의 수의 변화에 따라 다르다. 일반적으로, 사용되는 각 중합체의 압출온도는 다이에 접근할 수록 동결선을 가능한한 낮게 유지시켜야 한다.
바람직한 구현예에서는
비는 0.1초과, 바람직하게는 0.2초과이다.
또한 본 발명은 본 필름을 생성하는 가압 분출 공-압출용 특정 방법에 관한 것이다.
꾸려묶기는 별문제로 하고, 본 발명에 따른 필름은 예컨대 상품을 자루에 넣거나 팔레트로 운반하기 위한 수축성 겉포장 제조와 같은 포장 용도 전부에 사용될 수 있다.
본 발명은 포장용 필름 뿐만 아니라 이 필름을 사용하여 제조한 포장재에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 음료병 및 캔 같은 꾸려묶일 물품의 선형배열을 함유하는 패키지, 및 패키지 인열의 가로방향의 물품 배열의 포장방향에 교차하도록 물품주위로 수축된 본 발명에 따른 열가소성 필름에 관한 것이다.
명백히, 본 발명은 하기 실시예로 더 설명되나 이들로 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
3층 필름을 다음에서 제조한다 :
·수지 A의 외층 : 총 두께의 12.5%
·수지 B의 중간층 : 총 두께의 75%
·수지 A의 외층 : 총 두께의 12.5%
·총 두께 : 70㎛
-수지 A : 유동지수가 NFT 51016 표준에 따라 2.15kg 및 190℃에서 0.5g- 5g이며 밀도가 0.940g/㎤인 나트륨 또는 아연형 양이온에 의해 중화된 변성에틸렌-메타크릴산 공중합체 ; -수지 B : 유동지수가 NFT 51016에 따라 2.16kg 및 190℃에서 0.8 ~3g이며 밀도가 0.919~0.940g/㎤인 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(비닐 아세테이트 2%이상을 가짐).
수지 A의 스크류온도 175℃ 및 수지 B의 스크류 온도 180℃에서, 압출기 최종 온도 190℃, 감는 속도 56m/분, 확대비 2, 다이 갭 1.2mm, 처리량 120kg/시간, 윈드묄러(Windoller)압출기, 세로방향 신장비 6.9 및 동결선 세팅 약 65㎝하에 공-압출을 수행한다. 엘멘도르프 인열강도 비(MD/TD)가 7초과인 필름을 수득한다.
통상의 꾸려묶기 조건하에 이들 필름을 사용하여 통조림 식품 등의 각종 물건을 포장한다. 팩 제조시 교차방향으로 절단된 탭을 사용하여 간단히 잡아당기기 시작함으로써 탭을 간단히 끌어당김으로써 팩을 열어 특별한 힘 없이도 필름을 깨끗이 잡아당겨낼 수 있다. 탭상에 어떤 작용도 가해지기 전에, 필름은 각종 취급 조작중 요구되는 수축 및 인열 내성을 전부 유지하였다.
[실시예 2]
실시예 1의 압출 조건하에 수득된 45 필름을 시험한다.
잡아당기기 시작하여 NFQ 03011 표준에 따라 인열성을 평가한 결과는 다음과 같다.
[표 1]
상기 %는 두께 %이다.
공-압출물의 실질상 수직방향으로의 내인열성은 Surlyn단독 사용시와 유사한 반면 기계방향으로의 인열성은 꾸려묶기용으로 필요한 수치까지 증대됨을 알 수 있다.
[실시예 3]
하기 3층 필름을 압출한다.
Surlyn1601은 용융지수 MI가 1.3인 나트륨 중화형 이온 공중합체(Dupont 사 시판)이다.
Novex은 용융지수가 1.5이고 밀도가 0.922인 LDPE(British Petroleum ; BP시판)이다.
각 층의 압출기는 레이펜하우지(Reifenhauser) 50mm 압출기이고 조작조건은 다음과 같다.
[표 2]
수득된 필름의 엘멘도르프 인열강도 및 그 비는 다음과 같다.
[실시예 4]
조작조건은 다음과 같다 :
이때 동결선 높이는 43㎝이었다. 다른 조작 변수는 실시예 3의 것과 동일하다.
수득된 필름의 엘멘도르프 인열강도 및 그 비는 다음과 같다 :
[실시예 5]
필름의 성분은 다음과 같다 :
조작 조건은 감는 속도가 9.4m/분인 것 이외는 실시예 4의 것과 동일하다. 수득된 필름의 엘멘도르프 인열강도 및 그 비는 다음과 같다 :
[실시예 6]
(비교예)
조작 조건은 동결선을 120㎝로 고정한 것 이외는 실시예 5의 것과 동일하다. 이때 수득된 필름의 엘멘도르프 인열강도 및 그 비는 다음과 같다 :
[실시예 7]
조작 조건은 다음과 같다 :
[표 3]
수득된 필름의 엘멘도르프 인열강도 및 그 비는 다음과 같다 :
실시예 8
하기 조작조건을 사용한다 :
[표 4]
수득된 필름의 엘멘도르프 인열강도 및 그 비는 다음과 같다 :
[실시예 9]
하기 조성의 필름 :
층 1 : 80중량% LDPE(d : 0.923 ; MI : 0.30)과 20중량% HDPE(d : 0.963 ; MI : 8.0)의 혼합물 : 750ppm SiO2, 1000ppm 알킬아민.
층 2 : Surlyn1601
층 3 : 층 1과 동일
을 하기 조작조건하에 압출한다 :
[표 5]
수득된 필름의 엘멘도르프 인열강도에 의한 비는 다음과 같다 :

Claims (28)

  1. (a)적어도 1개의 폴리올레핀 층 ; 및 (b) (1)식 R-CH=CH2(식중, R는 수소 탄소수 1~8의 알킬기이다)의 α-올레핀, (2)탄소수 3~8의 α,β-에틸렌싱 불포화 카르복실산, 및 (3)임의로, 모노에틸렌성 불포화 단량체 화합물의 이온공중합체에서 선택된 적어도 1층의 공중합체(여기서, 공중합체는 공중합체 전체에 분포된 금속 이온을 통해 중화에 의해 이온화된 카르복실산기 10~ 90%을 갖는다)를 함유하며 ; (a)상기 폴리올레핀 층 ; 및 (b) 상기 이온 공중합체 층을 조작 조건 : -세로방향 신장비 2~25 ; 및 -동결선 높이 160㎝ 미만(여기서,비는비가 2이상이 되도록 설정됨)하에 공-압출시켜 수득함을 특징으로 하는 수축성 열가소성 필름.
  2. 제1항에 있어서, 세로방향 신장비가 4~15이고 동결선 높이가 80㎝ 미만인 수축성 열가소성 필름.
  3. 제1항에 있어서, 세로방향 신장비가 5~10이고 동결선 높이가 20~40㎝ 인 수축성 열가소성 필름.
  4. 제1항에 있어서,의 비가 0.1초과인 수축성 열가소성 필름.
  5. 제4항에 있어서,의 비가 0.2초과인 수축성 열가소성 필름.
  6. 제1항에 있어서,의 비가 5초과인 수축성 열가소성 필름.
  7. 제1항에 있어서, 공-압축이 하기 조작 조건하에 수행되는 수축성 열가소성 필름 : -이온 공중합체의 압출 스크류 온도 165~220℃, -폴리올리펜의 압출 스크류 온도 170~220℃, -압출 다이 온도 175~230℃ , -확장비 1~4, -감는 속도 5~80m/분, 및 -다이 블록 갭 0.6~2.0mm.
  8. 제1항에 있어서, 공-압출이 하기 조작 조건하에 가압분출 공-압출에 의해 수행되는 수축성 열가소성 필름 : -이온 공중합체의 압출 스크류 온도 170~180℃, 폴리올레핀의 압출 스크류 온도 175~185℃, -압출 다이 온도 185~195℃, -확장비 1.5 ~2.5, 세로방향 신장비 4~20, -감는 속도 7~50m/분, -다이 블록 갭 1~1.6mm, 및 -동결선 높이는의 비가 0.1초과가 되도록 선택됨.
  9. 제1항에 있어서, 이온 공중합체가 금속 이온이 주기율표의 II, III, IV-A 및 VIII족에 속하는 착체 금속 이온인 에틸렌과 모노-또는 디카르복실산의 공중합체인 수축성 열가소성 필름.
  10. 제9항에 있어서, 이온 공중합체가 금속 이온이 알칼리 금속 이온인 에틸렌과 모노-또는 디카르복실산의 공중합체인 수축성 열가소성 필름.
  11. 제10항에 있어서, 금속 이온이 나트륨 이온인 수축성 열가소성 필름.
  12. 제1항에 있어서, 폴리올레핀이 식 R'-CH=CH2(식중, R'는 수소 또는 탄소수 1~8의 알킬기이다)의 α-올레핀의 단독중합체에서 선택되는 수축성 열가소성 필름.
  13. 제1항에 있어서, 폴리올레핀이 폴리에틸렌인 수축성 열가소성 필름.
  14. 제13항에 있어서, 폴리에틸렌이 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)인 수축성 열가소성 필름.
  15. 제13항에 있어서, 폴리에틸렌이 저밀도 폴리에틸렌과 고밀도 폴리에틸렌의 혼합물(LDPE/HDPE)인 수축성 열가소성 필름.
  16. 제15항에 있어서, 저밀도 폴리에틸렌 및 고밀도 폴리에틸렌의 중량비(LDPE/ HDPE)가 95/5~50/50인 수축성 열가소성 필름.
  17. 제1항에 있어서, 폴리올레핀이 식 R'-CH=CH2(식중, R'는 수소 또는 탄소수 1~8의 알킬기이다)의 α-올레핀과 모노에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체인 수축성 열가소성 필름.
  18. 제17항에 있어서, 폴리올레핀이 에틸렌/비닐 아세테이트(EVA)공중합체인 수축성 열가소성 필름.
  19. 제1항에 있어서, 이온 공중합체의 층(들)의 총 두께가 필름의 총 두께의 5~70 %를 구성하는 수축성 열가소성 필름.
  20. 제1항에 있어서, 이온 공중합체의 층(들)의 총 두께가 필름의 총 두께의 15~40 %를 구성하는 수축성 열가소성 필름.
  21. 제1항에 있어서, 필름의 두께가 20~300㎛인 수축성 열가소성 필름.
  22. 제21항에 있어서, 필름의 두께가 40~150㎛인 수축성 열가소성 필름.
  23. 제1항에 있어서, 필름이 2층으로 이루어진 수축성 열가소성 필름.
  24. 제1항에 있어서, 필름이 적어도 3층으로 이루어진 수축성 열가소성 필름.
  25. 제24항에 있어서, 3층으로 이루어지며 2개 외층은 이온 공중합체로 형성되고 각각 필름의 총 두께의 10~25%를 나타내는 신축성 열가소성 필름.
  26. 제24항에 있어서, 3층으로 이루어지며 내층은 이온 공중합체로 형성되고 총 필름 두께의 10~35%를 구성하는 수축성 열가소성 필름.
  27. 제1항 내지 제26항중 어느 한 항에 따른 수축성 열가소성 필름을 사용하여 제조한 포장재.
  28. 패키지 인열의 가로방향이 물품 배열의 포장방향에 교차하도록 물품 주위에 수축된 제1항 내지 제26항중 어느 한 항에 다른 열가소성 필름 및 꾸려묶일 물품의 선형 배열을 함유하는 패키지.
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