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KR950006902B1 - 벤조일우레아 유도체 및 그의 제조방법 및 용도 - Google Patents

벤조일우레아 유도체 및 그의 제조방법 및 용도 Download PDF

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KR950006902B1
KR950006902B1 KR1019880001038A KR880001038A KR950006902B1 KR 950006902 B1 KR950006902 B1 KR 950006902B1 KR 1019880001038 A KR1019880001038 A KR 1019880001038A KR 880001038 A KR880001038 A KR 880001038A KR 950006902 B1 KR950006902 B1 KR 950006902B1
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KR
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fluoro
iii
benzoyl urea
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노리야스 사까모또
다쓰야 모리
다다시 오스미
도시히꼬 야노
이즈미 후지모또
요지 다까다
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스미또모 가가꾸 고오교 가부시끼가이샤
모리 히데오
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Abstract

내용 없음.

Description

벤조일우레아 유도체 및 그의 제조방법 및 용도
본 발명은 하기 일반식(Ⅰ)의 신규 벤조일우레이 유도체, 그의 제조방법 및 유효 성분인 그것을 함유하는 살충제에 관한 것이다.
Figure kpo00001
본 발명자들은 우수한 살충제를 개발하기 위해 많은 연구를 한 결과, 상기 일반식(Ⅰ)의 벤조일우레아 유도체(이하 본 발명 화합물로 표기함)가 우수한 살충작용, 특히 해충의 유층 또는 애벌레에 대해 고살충 작용을 가지며, 또한 그것을 상당히 저렴하게 제조할 수 있음이 밝혀졌다. 그리하여 본 발명자들은 본 발명을 완성하게 되었다.
지금까지는 어떤 종류에 속하는 벤조일우레아 화합물이 살충작용을 갖는다는 점이 알려져 있고[미합중국특허 제3,933,908호, 제4,139,636호 및 제4,457,943호 ; 유럽특허 제71279A1호 ; 일본 특허공개 제106454/1984호], 그중 몇가지는 이미 시판되고 있다. 그러나, 최근에 본 별명의 화합물이 이들 화합물보다 우수한 살충작용을 갖음이 밝혀졌다.
본 발명의 화합물이 특히 유효한 해충의 특별한 예는 아래와 같다. 배추좀나방(Plutella xylostella), 이화병나방(Chilo suppressalis), 멸강나방(armyworms) 및 밤나방(cutworms), 플루시이드 모쓰(Plusiinae), 배추흰나비(Pieris rapae crucivora), 옷좀나방(Tinea pellionella), 웨빙 클로드 모쓰(Tineola bisselliella)등과 같은 나비목에 속하는 해충의 유충 ; 하우스 모스퀴또(Culrex spp.)[예. Culex pipiens pallens], 학질모기(Ano pheles spp.), 각다귀 모기(Aedes spp.), 모기불이 (Chironomid midges), 집파리(Muscidae), 블로우 플라이(Calliphoridae), 쉬파리(Sarcophagidae), 등에과(Tabanidae), 블랙플라이(black flies)등과 같은 파리 목에 속하는 해충의 유충 : 바퀴(Blattella germanica), 스모키브라운콕로우치(Periplaneta fuliginosa), 브라운 콕로우치(Periplaneta brunnea), 별바퀴(Periplaneta americana) 등과 같은 딕툐프테라(Dictytoptra)에 속하는 해충의 애벌레 : 및 딱정벌레목 또는 벌목에 속한는 다른 해충의 유충.
또한, 본 발명 화합물은 온혈동물에 대해 독성이 낮기 때문에 동물 사료와 혼합하여 소, 말, 돼지, 말, 양, 염소, 닭 등과 같은 가축이 경구투여할 수 있다. 결과적으로, 본 발명 화합물은 동물로부터 분해되지 않은 채로 배설되고, 가축의 배설물에 살아있는 해충[예. 집파리(housefly)], 왕파리(Muscina stabulans), 꽃파리(Fannia canicularis) 블로우 플라이(Calliphoridae), 쉬파리(Sarcophagidae), 셉시드 플라이(Sepsidae)]의 유충을 근절할 수 있다.
일반식 (Ⅰ)의 본 발명 화합물을 하기 제조법에 따라 제조할 수 있다.
제조법 A :
하기 일반식(Ⅱ)의 벤조일 이소시아네이트 화합물과 하기 일반식(Ⅲ)의 아닐린 화합물을 반응시키는 방법.
Figure kpo00002
제조법 B :
하기 일반식(Ⅳ)의 벤즈 아미드 화합물과 하기 일반식 (Ⅴ)의 이소시아네이트 화합물을 반응시키는 방법.
Figure kpo00003
Figure kpo00004
상기제조법 A 및 B에서, 반응은 보통 불활성 용매 존재하에서 실시한다. 사용가능한 용매로는, 예를들면 방향족탄화수소(예. 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 할로겐화 탄화수소(예. 클로로벤젠, 사염화탄소, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 1,2-디클로로에탄), 에테르(예. 디에틸 에테르, 테트라 히드로푸란, 디옥산), 케톤(예. 아세톤, 베틸에틸케톤, 메틸 이소부틸 케톤), 디메틸 설폭시드, 디메틸포름아미드, 니트로메탄 및 이들의 혼합물이 포함된다.
제조법 A 및 B에서, 반응은 보통 정상압하에서 실시할 수 있고, 보통 1~50시간 걸린다. 출발 화합물의 양은 보통 등몰비로 사용하지만, 출발 화합물중 하나는 과량으로 사용할 수 있다.
제조법 A 및 B에서, 반응 온도를 특별히 제한하지 않지만, 제조법 A는 일반적으로 0~80℃의 범위, 보통 실온(약 25℃)~60℃이고, 제조법 B는 일반적으로 실온~160℃, 보통 80~130℃이다.
이렇게 수득된 본 발명 화합물은 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재 결정 등과 같은 방법으로 정제할 수 있다.
본 발명의 제조에 있어서, 일반(Ⅲ)의 아닐린 화합물은 출발 화합물로서 신규 화합물이고, 예를들면 하기에 서술된 제조법에 따라 제조할 수 있다 :
합성 1제조법 :
Figure kpo00005
합성 제조법 2 :
Figure kpo00006
합성 제조법 3 :
Figure kpo00007
합성 제조법 1에서, 염기 존재하에서 3-플루오로-4-니트로페놀(Ⅵ)을 테트라플루오로에틸렌과 반응시키고, 예를들면, 산 존재하에서 생성된 화합물(Ⅶ)을 철을 이용하여 환원시키거나 또는 백금 이산화물 존재하에서 화합물(Ⅶ)을 수소를 이용하여 촉매 환원시켜 아닐린 화합물(Ⅲ)를 수득한다.
합성 제조법 2에서, 아세트산 무수물, 에틸에세테이트 및 백금 이산화물 존재하에서 3-플루오로-4-니트로페놀(VI)을 수소를 이용하여 촉매 환원시키고, 염기 존재하에서 생성된 화합물(VIII)을 테트라플루오로에틸렌과 반응시켜 화합물(IX)을 수득하고, 통상적인 방법으로 화합물(Ⅸ)의 아세틸아미노기를 가수분해시켜 아닐린 화합물(Ⅲ)을 수득한다.
합성 제조법 3에서, 묽은 황산 존재하에서 값싸고 쉽게 구할 수 있는 o-플루오로니트로벤젠을 금속 알루미늄과 반응시켜 3-플루오로-4-아미페놀(XI)을 고수율로 수득하고, 염기성 촉매의 존재하에서 화합물(XI)을 테트라플루오로에틸렌과 반응시켜 아닐린 화합물(Ⅲ)을 수득한다.
이 반응은 보통 하기 조건하에서 실시한다. 아미노페놀(XI)을 제조하는데 사용된는 금속 알루미늄은 분말 및 조각의 형태일 수 있으나, 바람직하게는 분말을 사용한다. 황산의 농도는 1~50%, 바람직하게는 약 10%이고, 반응 온도는 50~100℃, 바람직하게는 90~95℃이다.
이 반응을 실시함에 있어서, 사용되는 황산의 양은 o-플루오로니트로벤젠 1몰을 기준으로 1~5몰배, 바람직하게는 약 3.0몰배이다. 금속 알루미늄의 양은 동일한 기준으로 1~3몰배, 바람직하게는 약 1.7몰배이다.
아미노페놀(XI)을 테트라플루오로에틸렌과 반응시키는데 사용된는 염기성 촉매로는, 예를들면 부식성 알칼리(예. 가성칼리), 알칼리 탄산염(예. 탄산칼륨) 등을 포함하지만, 바람직하게는 가성칼리를 사용한다.
반응은 보통 불활성 용매내에서 실시하는데, 용매로는, 예를들면 디메틸포름아미드, 디메틸포름아미드와 다른 불활성 용매 (예. 톨루엔, 아세틸니트릴, 디옥산)와의 혼합된 용매등이 포함되지만, 바람직하게는 디메틸포름아미드를 사용한다. 반응 온도는 30~150℃, 바람직하게는 70~100℃이다.
이 반응을 실시함에 있어서, 사용되는 테트라플루오로에틸렌의 양은 아미노페놀(XI) 1몰을 기준으로 하여 적오도 등몰비의 양이다. 이렇게 수득된 반응 생성물은 필요에 따라서 증류등에 의해 쉽게 정제할 수 있다. 상술한 아닐린 화합물(Ⅲ)은 통상적인 방법에 따라 포스겐과 반응시켜서 일반식(Ⅴ)의 이소시에네이트 화합불로 전환할 수 있는데, 보통 이 반응은 하기 조건하에서 실시한다. 이 반응에 사용되는 포스겐의 양은 보통 아닐린 화합물(Ⅲ) 1몰을 기준으로 1~5몰배이다. 이 반응에서, 보통 불활성용매가 사용되는데, 일반적으로 그것으로는, 예를들면 탄화수소(예. 헥산, 헵탄, 벤젠, 톨루엔), 할로겐화 탄화수소(예. 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로에탄, 클로로벤젠) 및 그것의 둘 또는 그 이상의 혼합물이 포함된다. 이 반응은 실온~용매의 비점에 이르는 온도 범위에서 잘 진행된다. 이렇게 수득된 반응 생성물은 필요에 따라 증류 등에 의해 쉽게 정제할 수 있다.
본 발명 화합물은 살충제의 유효성분으로 사용할 때에는, 다른 성분을 첨가하지 않고 그대로 사용할 수 있다. 그러나 보통, 그것을 고체 담체 ,액체 담체, 기체 담체, 계면 활성제, 기타 제조용 보조제, 미끼등과 혼합하여, 유화농축물, 수화 분말, 분제, 과립제, 유성 분무제, 에어로졸, 유독성 미끼등으로 제조한다.
이 제조에서, 유효 성분인 본 발명 화합물의 함량은 0.01~95%중량비이다. 고체 담체로는, 예를들면, 고령점토, 애터펄자이트점토, 벤토나이트, 테라알바, 파이로필라이트, 활석, 규조토, 방해석, 옥수수 줄기 분말, 호도껍질분말, 우레아, 황산 암모늄, 합성 수화규소 이산화물 등의 미세분말 또는 과립이 포함된다. 액체 담체로는 예를들면 지방족 탄화수소(예. 케로센) 방향족 탄화수소(예 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸나프탈렌), 할로겐화탄화수소(예. 디클로로 메탄, 트리클로로에탄, 사염화탄소), 알콜(예. 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌글리콜, 셀로솔브), 케톤(예. 아세톤, 메틸 에틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론), 에테르(예. 디에틸 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란), 에스테르(예. 에틸아세테이트), 니트릴(예. 아세토니트릴, 이소부틸로니트릴), 산아미드(예. 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드), 디메틸설폭시드, 식물섬유(예. 대두유, 면실유)등이 포함된다. 기체 담체로는 예를들면 프레온 가스, LPG(liquefied petroleum gas), 디메틸 에테르 등이 포함된다. 유화, 분산, 습윤등에 사용되는 계면활성제로는, 예를들면 알킬설페이트의 염, 알킬(아릴) 설포네이트, 디알킬 설포숙시네이트, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르 인산 에스테르의 염, 나프탈렌 설폰산/포르말린 응축물 등과 같은 음이온 계면 활성제, 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리시프로필렌클록공중합체, 소르비탄 지방산 에스테르, 풀리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 등과 같은 비이온성 계면 활성제가 포함된다. 고착제, 분산제등과 같은 제조용 보조제로는, 예를들면 리그노설포네이트, 알기네이트, 폴리비닐알콜, 아리비아검, 당밀, 카제인, 젤라틴, CMC(카르복시메틸셀룰로우스), 송유, 한천등이 포함된다. 안정제로는, 예를들면 알킬인산염[예. PAR이소프로필산 인산염), TCP(트리크레질 이산염)], 식물성유, 에폭사이드화 유, 상술한 계면활성제, 산화방지제(예. BHT,BHA), 지방산염(예. 소듐올레에이트, 칼슘 스테아레이트), 지방산 에스테르(예. 메틸올레에이트, 메틸 스테아레이트)등이 포함된다.
이렇게 생성된 제조물은 그대로 또는 물에 희석하여 사용할수 있다. 또한 그것을 다른 살충제, 살비제, 살선충제, 살균제, 제초제, 식물 생장 조절제, 비료, 토양개량제, 동물사료등과 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명 화합물은 살충제로 사용할때의 사용량은 보통 10아르당 0.5~500g이고, 유화통축물, 수화분말, 등을 물과 희석하여 사용할때의 사용 농도는 1~1000ppm이다. 분제, 과립제, 유성분무제, 에어로졸 등은 희석하지 않고 그대로 사용한다.
본 발명 화합물은 하기 제조예, 제제예 및 시험예에서 더 자세히 설명되겠지만, 본 발명은 이 실시예에만 국한되지 않는다.
[제조예 1]
0.15g의 2-플루오르-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)아닐린을 5ml의 톨루엔에 용해시키고, 빙냉하에서 3ml의 톨루엔에 용해된 0.12g의 2,6-디플루오로벤조일이소시아네이트 용액을 생성된 용액에 교반하면서 적가했다. 첨가가 완결되면, 실온에서 반응 용액을 밤새도록 교반하고, 5ml의 n-헥산을 첨가했다. 침전된 결정을 여거하고 건조시켜 0.19g의 N-2,6-디플루오벤조일-N'-[2-플루오로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]우레아를 백색결정으로 수득했다.
수율 : 70%, 융점 : 173~174℃
[제조예 2]
0.16g의 2,6-디플루오로벤즈아미드, 0.25g의 2-플루오로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐 이소시아네이트 및 20ml의 크실렌을 반응기에 첨가하고 24시간동안 환류에서 교반했다. 반응 용액을 냉각 시키고 농축시켜 조생성물을 수득했다. 이 조생성물을 실리카겔 크로마토그래피하여 0,24g의 N-2,6-디플루오로벤조일-N'[2-플루오로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]우레아를 백색 결정으로 수득했다.
수율 : 60%, 융점 : 172~173℃.
[제조예 3]
1.15g의 3-플루오로-4-니트로페놀을 10ml의 디옥산에 용해시킨후, 생성된 용액을 과량의 상술한 페놀내에서 테트라플루오로에틸렌 기체의 기류하에서 15분 동안 약 60℃로 격렬하게 교반했다. 0.04g의 수산화칼륨을 재빨리 가한후, 용액을 동일 조건하에서 2시간동안 격렬하게 교반했다. 반응 용액을 냉각하고, 물을 가한 후, 각각 100ml 씩의 디에틸 에테르로 2회 추출했다. 에테르층을 합하고, 건조시키후 농축시켜 잔류물로 황색유상 생성물을 수득했다.이 유상생성물을 실리카겔크로마트그래피하여 0.20g의 2-플루오로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)니트로벤젠을 수득했다.
수율 : 10.6%
19F-NMR(CDCl3/CF3COOH) : δ(ppm)-10(2F,s), -33(1F.s), -57(2F,d,JF-H=54Hz)
0.20g의 2-플루오로-4-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)니트로벤젠, 0.03g의 백금 이산화물 및 5ml의 에틸 아세테이트를 반응기에 첨가하고, 교반하면서 반응기내의 대기를 수소기류로 치환했다. 그런후 수소기체를 도입하면서 실온에서 2시간동안 계속해서 교반했다. 반응 용액을 여거하고, 여액을 농축시켜 0.15g의 2-플루오로4-4(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)아닐린을 수득했다.
수율 : 85%
nD 25.5: 1.446
19F-NMR(CDCl3/CF3COOH) : δ(ppm)-10.5(2F,s), -52.5(1F.s), -57.5(2F,d,JF-H=53Hz)
[제조예 4]
5.0g의 3-플루오로-4-니트로페놀, 3.57g의 아세트산 무수물, 0.72g의 백금 이산화물 및 50ml의 에틸에세테이트를 반응기에 첨가하고, 교반하면서 반응기내의 대기를 수소기류로 치환했다. 그런후 수소기체를 도입하면서 실온에서 6시간동안 계속해서 교반했다. 반응 용액을 여과하고, 여액을 각각 50ml의 5% 탄산수소나트륨 수용액으로 2회 세척하고, 건조 및 농축시켰다. 잔류물을 실리카겔크로마토그래피 하여 4.47g의 4-아세틸아미노-3-플루오로페놀을 수득했다.
수율 : 83%, 융점 : 124℃
0.93g의 4-아세틸아미노-3-플루오로페놀, 0.15g의 탄산칼륨 및 15ml의 디메틸포름아미드를 반응기에 첨가하고 오일중탕온도 60~70℃에서 20분동안 교반했다. 그런후, 이 용액을 과량의 상술한 페놀내에서 테트라 테트라플루오로에틸렌 기체의 기류하에서 1시간동안 동일 온도로 격렬하게 교반했다. 반응용액을 냉각한 후 물을 첨가하고, 각각 100ml의 디에틸엔테르로 2회 추출했다. 에테르 층을 합하고, 물로 세척하고, 건조 및 농축시켜 조 생성물을 수득했다. 이 조생성물을 실리카겔 크로마토그래피하여 1.46g의 4-아세틸아미노-3-플루오로-1-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)벤젠을 수득했다.
수율 : 98%.
19F-NMR(CDCl3/CF3COOH) : δ(ppm)-10(2F,s), -47(1F.s), -57(2F,d,JF-H=53Hz)
0.60g의 4-아세틸아미노-3-플루오로-1-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)벤젠 및 20% 수용성 염산을 반응기에 첨가하고 환류하에서 2시간동안 교반했다. 반응 용액을 냉각한 후, 5%의 탄산수소나트륨 수용액을 첨가하여 용액을 약알칼리로 만들었다. 그런 후 반응용액을 각각 100ml의 디에틸 에테르로 2회 추출했다. 에테르 충을 합하고, 건조 및 농축시켜 황색 유상 생성물을 잔류물로 수득했다.이 유상 생성물을 실리카겔크로마토그래피하여 0.40g의 2-플루오로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)아닐린을 수득했다.
수율 : 81%
[제조예 5]
2.03g의 O-플루오로니트로벤젠, 0.70g의 알루미늄분말, 43ml의 물 및 4.4g의 진한 황산을 반응기에 첨가하고 내부온도 90~95℃에서 40분동안 교반했다. 반응 용액을 냉각시킨후, 5%의 탄산수소 나트륨 수용액을 첨가하여 반응 용액을 약 알칼리성으로 만들었다. 그런후 반응 용액을 각각 100ml씩의 디에틸 에테르로 3회 추출했다. 에테르충을 합하고, 선조 및 농축시켜 조 생성물을 수득했다. 이 조생성물을 실리카겔 크로마토그래피하여 1.58의 3-플루오로-4-아미노페놀을 수득했다.
수율 : 86%, 융점 : 137~138℃
0.70g의 3-플루오로-4-아미페놀, 0.06g의 수산화 칼륨 및 10ml의 디메틸 포름아미드를 반응기에 첨가하고 오일 중탕온도 60~70℃에서 20분동안 교반했다. 그런후 이용액을 과량의 상술한 페놀내에서 테트라플루오로에틸렌 기체의 기류하에서 동일 온도로 2시간 동안 격렬하게 교반했다. 반응 용액을 냉각한 후 물을 첨가하고, 각각 150ml씩 디에틸에테르로 2회 추출했다. 에테르층을 합하고, 물로 세척하고, 건조 및 농축시켜 조 생성물을 수득했다. 이 조생성물을 실리카겔크로마토그래피하여 1.00g의 2-플루오로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)아닐린을 수득했다.
수율 : 80%
제제예를 서술하겠다. 예에서의 부는 중량부이다.
[제제예 1]
본 발명 화합물 10부, 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르 14부, 칼슘 도데실벤젠설포네이트 6부, 크실렌 35부 및 디메틸포름아미드 35부를 잘 혼합하여 유화농축물을 수득한다.
[제제예 2]
본 발명 화합믈 20부, 페닐트로티온 10부, 칼슘리그노설포네이트 3부, 소듐 라우릴 설페이트 2부 및 합성 수화규소이산화물 65부를 잘 분쇄하고 혼합하여 수화 분말을 수득한다.
[제제예 3]
본 발명 화함물 1부, 카르바릴 2부, 고령점토 87부 및 활석 10부를 잘 분쇄하고 혼합하여 분제를 수득한다.
[제제예 4]
본 발명 화합물 5부, 합성 수화규소 이산화물 1부, 칼슘 리그노설포네이트 2부, 벤토나이트 30부 및 고령점토 62부를 잘 분쇄하고 혼합한다. 생성된 혼합물은 물과 잘 반죽하고, 과랍화하고 건조시켜 과립제를 수득한다.
시험예를 서술하겠다. 대조 화합물은 표 1에서 화합물기호로 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00008
[시험예 1]
제제예 1에 따라 제조된 본 발명 화합물의 유화 농축물을 유효 성분 농도인 3.5ppm으로 하기위해 물로 희석했다. 그런후, 이렇게 수득된 물은 수용액 100ml를 180ml 폴리에틸렌컵에 담고, 홍모기(Culexpipenspallens)의 최종 영유충 20마리를 그안에 놓아주었다. 유충이 우화될 때까지 미끼를 먹여 우화억제율을 얻었다. (2회 반복)
결과는 표 2에 나타낸다.
[표 2]
Figure kpo00009
[시험예 2]
제제예 1에 따라 본 발명 화합물 및 대조 화합물로 부터 제조된 유화 농축물의 200,000배 희석 수용액(0.5ppm에 해당)각각 2ml씩을 토마코 컷웜(Spodoptera litura)용 인공사료 13g에 살포하고, 사료를 직경 11cm의 폴리에틸렌 컵에 넣었다. 그런후, 토바코 컷웜의 4영유충 10마리를 컵안에 놓아주었다. 6일후에, 생사여부를 조사하여 사망여부를 얻었다.(2회 반복)
[표 3]
Figure kpo00010
[시험예 3]
제제예 1에 따라 본 발명 화합물 및 대조 화합물로 부터 제조된 유화 농축물의 67,000배 희석 수용액(1.5ppm에 해당) 각각 1ml씩을 5.5cm직경의 폴리에틸렌 컵에서 미리 제조된 이화명 나방(Chilo suppressalis)용 인공 사료 5g에 살포했다. 그런 후, 이화명 나방의 유충 10마리를 그 컵에 놓아 주었다. 8일후에 생사여부를 확인하여 사망률을 얻었다.(2회 반복)
결과는 표 4에 나타낸다.
[표 4]
Figure kpo00011

Claims (11)

  1. 하기 일반식(Ⅰ)의 벤조일우레아 유도체.
    Figure kpo00012
  2. 하기 일반식(Ⅱ)의 벤조일 이소시아네이트 화합물을 하기 일반식(Ⅲ)의 아닐린 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(Ⅰ)의 벤조일우레아 유도체의 제조방법.
    Figure kpo00013
    Figure kpo00014
  3. 하기 일반식(Ⅳ)의 벤즈아미드 화합물을 하기 일반식(Ⅴ)의 이소시아네이트 화합물과 반응시킴을 특징으로하는 하기 일반식(Ⅰ)의 벤조일우레아 유도체의 제조방법.
    Figure kpo00015
  4. 살충학적으로 유효량의 하기 일반식(Ⅰ)의 벤조일우레아 유도체 및 불활성 담체 또는 희석제를 함유함을 특징으로하는 살충 조성물.
    Figure kpo00016
  5. 살충학적으로 유효한 양의 하기 일반식(Ⅰ)의 벤조일우레아 유도체를 살포함을 특징으로 하는 해충억제 방법.
    Figure kpo00017
  6. 하기 일반식(Ⅰ)의 벤조일우레아 유도체의 살충제로서의 용도.
    Figure kpo00018
  7. 하기 일반식(Ⅲ)의 아닐린 화합물.
    Figure kpo00019
  8. 하기 일반식(Ⅴ)의 이소시아네이트 화합물.
    Figure kpo00020
  9. 염기 존재하에서 3-플루오로-4-아미노페놀을 테트라플루오로에틸렌과 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(Ⅲ)의 아닐린 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00021
  10. 하기 일반식(Ⅲ)의 아닐린 화합물을 포스겐과 반응시킴을 특징으로하는 하기 일반식(Ⅴ)의 이소시아네이트 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00022
  11. 묽은 황산내에서 o-플루오로니트로벤젠을 금속 알루미늄과 반응시킴을 특징으로 하는 3-플루오로-4-아미노페놀의 제조방법.
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