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KR920007608B1 - 설포닐우레아와 아세트아니리드 제초제들의 독성완화 혼합물 - Google Patents

설포닐우레아와 아세트아니리드 제초제들의 독성완화 혼합물 Download PDF

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KR920007608B1
KR920007608B1 KR1019900021237A KR900021237A KR920007608B1 KR 920007608 B1 KR920007608 B1 KR 920007608B1 KR 1019900021237 A KR1019900021237 A KR 1019900021237A KR 900021237 A KR900021237 A KR 900021237A KR 920007608 B1 KR920007608 B1 KR 920007608B1
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KR
South Korea
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alkyl
amino
herbicide
dimethyl
antidote
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KR1019900021237A
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하이든 부슬러 브레트
Original Assignee
몬산토 캄파니
아놀드 하비 콜
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Publication date
Application filed by 몬산토 캄파니, 아놀드 하비 콜 filed Critical 몬산토 캄파니
Publication of KR910011129A publication Critical patent/KR910011129A/ko
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Abstract

내용 없음.

Description

설포닐우레아와 아세트아니리드 제초제들의 독성완화 혼합물
본 발명의 분야는 해독효력이 있거나 또는 독성완화제 화합물을 지니는 제초용 화합물로된 한합물들의 독성완화에 관한 것이다. 여기에 포함된 특별한 제초제들은 설포닐우레아와 아세트아니리드 화합물로된 혼합물들이다.
대부분의 제초제들은 잡초성장을 콘트롤하는데 필요한 제초제 이용율에서 작물에 해를준다. 따라서 많은 제초제들은 어떤 작물의 존재하에서는 잡초를 방제하는데 사용될 수가 없다. 그러나, 잡초성장을 콘트롤하지 않은 때는 농작물의 수확이 감소되며, 잡초들을 광선, 물 토양영양등에 대하여 작물과 필적했을 때 작물의 질이 그만틈 감소케 된다.
잡초들에 대한 제초활동의 상응하는 감소없이, 작물들에 대한 제초제를 이용하는데 다르는 상해의 감소는 ＂억제제＂, ＂해독제＂나 ＂독성완화제＂제초제로서 공지된 작물보호제들을 사용하므로서 이루어질 수가 있다.
농작물들을 위한 잡초방제, 특히 옥수수작물에 관한 잡초방제는 잡초과학분야에서 가장 오래됐으며, 가장 고도로 발전된 분야중의 하나이다. 옥수수 작물을 위하여 상용적으로 받아들일 수 있는 제초제 생성물을 위해서, 이러한 제초제 생성물은 몇가지의 다른 기준을 충족시키는 것 이외에도, 옥수수 작물에 있어서 풀이 많고 광엽의 잡초들을 고수준으로 방제를 해야만 한다. 예를 들면, 제초제는 고단위 활성도를 갖어야만 하며, 따라서 제초제 사용율을 더 낮게 하여 실행할 수 있다. 더 낮은 사용율은 제초제들을 환경에 가장 최소로 노출하기 위해서도 바람직하다. 동시에, 이러한 제초제는 작물에 해를 주지 않기 위해서는 제초효과에 있어서 선택적이어야만 한다. 제초선택성은 제초제와 함께 적절한 해독제를 사용하므로서 증진된다. 그러나, 작물에서 제초제나 제초제들의 혼합물의 독성을 완화시켜주는 해독제의 확인은 고도로 복잡한 일이다. 어떤 화합물이나 어떤 부류의 화합물들이 효과적인 해독제나 독성완화활성을 제공한다고 하더라도, 이는 이론적으로 결정되는 것이 아니고, 반드시 실험적으로 행해져야만 한다.
독성완화 활성도는 여러가지의 생물학적 및 화학적 요인들, 즉; 제초제 화합물들의 유형; 방제될 잡초의 유형; 잡초에 필적하여 또 제초제를 사용하는데 따르는 해로부터 보호받아야할 작물의 유형; 해독제화합물 그 자체등에 관한 복잡한 상호작용을 관찰하므로서 실험적으로 결정된다. 더구나, 제초제들과 해독제는 각기 들판에 사용하기가 쉬워야 하며, 환경적으로 안정한 안정성 제제를 만들 수 있는 화학적인 물리적 특성을 갖아야만 한다.
여러가지의 제초목적에 적당한 것으로 알려진 여러 부류의 화합물들 가운데에는 셉-할로아세트아니리드와 설포닐우레아가 있다. 알라클라, 아세토클라, 메토라클라등과 같은 전자의 제초제들은 옥수수, 땅콩, 콩과 다른 작물들에 있어서 일년생의 풀이 많고, 광엽잡초들의 방제를 위해서는 발아전이나 발아후 초기에 있어서 훌륭한 제초제들이다.
반면에, 클로로설포론, DPX-M6316, 클로리무론, 트리아설프론, 메트설프론 메틸, 벤설프론메틸등과 같은 후자들로된 제초제들의 몇가지는 아스파라거스, 콕류(cereals), 곡물류, 옥수수, 수수, 사탕수수와 다른 작물들과 나무가 우거진 삼림과, 목작, 방목지역, 농경지애에서 덩굴식물방제등에 있어서, 대부분의 일년생과 다년생의 광식물종의 방제를 위해서 적합한 잎이나 토양에 사용되는 제초제로서 사용될 수 있다. 다른 설포닐우레아는 심기전이나 발아전에 사용될 수 있다.
여러가지의 농작물들에 몇가지 제초제의 식물의 발육을 억제하는 독성을 감소시키기 위하여 여러가지의 해독용 화합물을 사용하는것은 통상적인 농경실시방법이다.
예를 들면, 플루오라졸(스크린독서완화제에서 활성성분)은 알라클라(랏소제초제에서 활성성분)로부터 사탕수수종자를 보호하기 위한 종자 드렛싱(dressing)에 사용된다. 또 씨오미트리늘(콘셉독성완화제에서 활성성분)은 메토라클라와 함께 사용하기 위한 옥수수종자 독성완화제이며, 옥사베트리닐(콘셉Ⅱ독성완화제에서 활성성분)은 메토라클라에 의한 상해로부터 사탕수수종자를 독성완화시키기위하여 사용된다. 화합물 N,N-디알릴 디클로로아세트아미드(통상명 R-25788)은 티오카바메이트 5-에틸-N,N-디프로필-티오카바메이트(에라디케인제초제에서 활성성분)과 아세토클라(하르네스제초제에서 활성성분)에 의한 제초제 활성성분)에 의한 제초제 사용에 따르는 해로부터 옥수수를 독성완화하는데 사용된다. 설포닐우레아와 아세트아니리드 혼합물과 같은 공동-제초제로서 독성을 완화시키는 것은 알려지지 않았다.
따라서, 본 발명의 목적은 농작물, 특히 옥수수에 상술한 제초제들의 식물발육억제 독성에 기인된 상해를 감소시키는데 유요한 조성물인, 해독제를 지니는 이러한 제초제 조성물들을 제공하는 것이다.
본 발명은 설포닐우레아와 아세트아니리드 제초제와 해독제 화합물로서된 혼합물을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것으로서 이는 이 조성물만이나 또는 다른화합물과 함께 공동-제조체로서 사용할때 상술한 혼합물의 식물발육억제 효과로부터 여러가지의 농작물, 특히 옥수수에 있어서 이들제초제 사용에 따르는 상해를 감소시켜준다.
더욱 상세히, 본 발명의 주목적은 다음의 (a)(b)(c)내용을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
(a) 다음 일반식의 설포닐우레아 제초효과량
여기에서, R1과 R2는 독립적으로 페닐, 또는 4-위가 O, S 또는 N원자일 수 있는 10개의 환 맴버를 포함하는복소환 라디칼이며, 상술한 페닐과 복소환라디칼은 할로겐, C1-4, 할로알킬, 알콕시. 할로알콕시, 카복실 또는 카보알콕시 라디칼로서 임의로 치환되는것.
(b) 다음 일반식의 아세트아니리드 제초효과량
R3는 수소, C1-8알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 알콕시알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐 또는 할로알키닐 또는 탄소원자수 6에 이르는 아씰아미도 알킬, 할로겐으로서 치환될 수 있는 O,S와/또는 N원자를 갖는 C5-10헤테로싸이클릴 또는 헤테로싸이클릴메틸, C1-4알킬, 카보닐알킬 또는 카보닐알콕시알킬, 니트로, 아미노 또는 씨아노기들이다.
R4는 수소, 할로겐, 니트로, 아미노, C1-6알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 알콕시알킬; n는 0-5이고,
(c) 다음 일반식의 화합물의 해독효과량
과 여기에서 R5가 할로메틸인 농학적으로 인정받을 수 있는 염 : R6와 R7은 H, C1-4알킬,알콕시 또는 페닐 : R5-10은 H 또는 C1-4알킬; R11은 3-이가 O, S 또는 N원자일 수 있는 10개의 탄소환원자를 포함하는 포화 또는 불포화 헤테로싸이클릭 라디칼이머, 여기에서 3위-는 할로겐, C1-4알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 알콕시알킬 또는 고리의 N원자상에서 산소로 임의로 치환되는 또는 R11은 탄소원자 10에 이르는 탄소를 포함하는 비씨클릭 탄화수소 라디킬일 수 있으며; R10과 는 R11에서 정의한 바와 같은 스피로헤테로싸이클릭 링이다.
일반식 Ⅰ에 의한 바람직한 제초제 술로닐우레아는 다음 화합물을 포함한다. 다음, 벤젠술폰아미드, 2-클로로-N-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아마노]카보닐], (통상명 ＂클로르설포론＂); 벤조산, 2-[[[[(4-클로로-6-메톡시-2-피리디미닐)아미노]카보닐]아미노]술포닐]에틸에텔; (통상명 ＂클로리무론 에틸＂); 2-티오펜카복실산, 3-[[[[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카보닐]아미노]설포닐]-,메틸에텔,(토드번호 DPX-M6316); 벤조익산, 2-[[[[(4,6-디메틸-2-피리미니딜)아미노]카보닐]아미노]설포닐]메틸에스텔, (통상명 ＂설포메투론 메틸＂); 벤젠술폰아미드, 2-(2-클로로에특시)-N-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카보닐], (통상명 ＂트리아슬프론＂); 과 벤조익산, 2-[[[[(4,6-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카보닐]아미노]설포닐]메틸에스텔, (통상명 ＂메트슬프론＂); 일반식Ⅱ에 의한 바람직한 제초용 아세트아니리드 화합물들은 R3가 탄소원자수 6을 갖는 알콕시알킬기이고 R4는 C1-4알킬, 알콕시 또는 알콕시알킬 라디칼인 것들이다.
가장 바람직한 종은 2-클로로-2'-에틸-6'-메틸-N-(에톡시메틸)아세트아니리드(통상명 ＂아세토클라＂), 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(메톡시메틸)아세트아니리드(통상명＂알라클라＂), 2-클로르-2',6'-디에틸-N-(부톡시메틸)아세트아니리드(통상명 ＂부타클라＂), 2-클로르-2'-에틸-6'-메틸-N-(1-메틸-2-메톡시에틸)아세트아니리드(통상명 ＂메토라클라＂), 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(ㅜ-프로폭시에틸)아세트아니리드(통상명 ＂포리타라클라＂)와 2-클로로-2',6'-디메틸-N-(피라조릴메틸)아세트아니리드(통상명 ＂메타자클라＂)이다.
다른 중요한 아세트아니리드 제초자들은 다음의 것들이다 : 2-클로로-N-이소프로필 아세트아니리드(통상명 ＂프로파클라＂); 2-클로로-N-(에톡시메틸)-6'-에틸-O-아세토토루이다이드(통상명＂아세토클라＂); N-클로로아세틸-N-(2,6-디에틸페닐)글리신의 에틸에스텔(통상명 ＂디에타틸에틸＂); 2-클로로-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(2-메톡시에틸)아세트아미트(통상명＂디메타클로＂); 2-클로로-2'-메틸-6'-메톡시-N-(이소프로폭시메틸)아세트아니리드; 2-클로로-N-(2,6-데메틸-1-씨클로헥센-1-일)-N-(1H-피라졸-1-일메틸)아세트아미드; 2-클로로-6'-트리플루오로메틸-N-(이소프로폭시메틸)아세트아니리드; 2-클로로-2'메틸-6'-트리플로오로메틸-N-(에톡시메틸)아세트아니리드; 2-클로로-2'메틸-6'-트리플로오로메틸-N-(1-피라조릴-1-일메틸)아세트아니리드; 2-클로로-N-이소프로필-1(3,5,5-트리메틸시클로-헥센-1-일)아세트아니리드(통상명 ＂트리멕사클라＂) 일반식Ⅲ에 의한 바람직한 해독제들은 R11이 상술한 헤테로씨클릭 멤버들중의하나이고, R6와 R7은 독립적으로 메틸이나 트리플루오로메틸인 것들이다.
3-(디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-(2-푸라닐)-옥사조리딘,
3-(디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-(2-티에닐)-옥사조리딘,
3-[3-(디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-옥사조리딘]-피리딘.
일반식Ⅰ-Ⅲ의 제초제 및 해독제 화합물들은 당기술분야에 공지됐다.
일반식 Ⅲ의 1,3-옥사조리딘 디클로로아세트아미드의 부 -그룹(sub-group)은, 계류중인 출원 일련번호 07/2,12,621와, 이와 함께 공동으로 양도된 1989. 2.22일자로 간행된 EP 304409의 우선권출원과 1989. 6.28일자의 남아프리카 특허제 5997호의 주제이다.
＂할로알킬＂이라는 용어는 바람직하게는 탄소수 1로부터 4에 이르는, 하나나 그 이상의 탄소원자들이 브로모, 클로로와 플루오로부터 선택된 하나나 그 이상의 할로겐기로 치환된 것을 의미한다. 특히, ＂할로알킬＂은 모노할로알킬, 디할로알킬과 폴리할로알킬그룹이다. 예를 들면, 모노할라알킬그룹은그룹내에 브로모, 클로로, 또는 플로오로원자를 갖을 수 있다.
디할로알킬과 폴리할로알킬 그룹은 두개나 그 이상의 동일한 할로그룹으로 치환될 수있으며, 또는 서로 다른 할로겐 그룹과의 결합일 수도 있다. 예를 들면, 디할로알킬 그룹은 디브로모 메틸그룹과 같이 두개의 브로모원자를 갖을 수 있고, 또는 디클로로메틸그룹과 같이 두개의 클로로원자를 갖을 수 있으며, 브로모클로로메틸 그룹과 같이 하나의 브로모, 하나의 클로로원자를 갖을 수도 있다. 폴리할로알킬의 예는 트리플루오로메탈과 퍼플루오로에틸 그룹과 퍼할로알킬 그룹이다.
바람직한 할로알킬은 R멤버는 디할로메틸, 특히 디클로로메틸이며, 반면에 바람직한 할로알킬 R멤버는 트리할로겐화-메틸라디칼, 특히 트리플로오로메틸이다.
여기에서의 용어 ＂알킬＂은 홀로 사용될수 있으며, 화합물 형태로 사용될 수도 있으나, 탄소원자수에 이르는 선형이나 분지형 리티칼이며, 바람직한 것은 메틸과 에틸이다.
위의 일반식에서 정의된 화합물들의 ＂농학적으로 인정받을 수 있는 염들＂은 수용매질내에서 쉽게 이온화하여서 상술한 화합물의 양이온과 염음이온을 만드는 염이나 염들을 의미하며, 이러한 염들은 상술한 화합물들의 해독성질에 관하여 유해한 효과를 갖지 않으며, 주어진 제초제의 제초특성에 대해서도 유해한 효과를 갖지 않으며, 혼합, 현탁액, 안정성, 분무장비사용, 포장들의 문제에 있어도 지나치지 않게 제초제-해독제 조성물을 제제할 수 있는 염을 의미한다.
＂해독제로서의 효과적인＂양은 식물발육억제독성의 수준이나 제초제의 효과를 감소시켜 주기 위하여 필요한 해독제의 양을 의미하며, 바람직하게는 10%-15%아나 물론 이 양을 더 많이 하면 할수록, 제초제 사용에 따르는 상해는 더욱더 감소되며 더 좋게 된다.
＂제초제로서의 효과적인＂ 양은 바람직하지 않은 식물들이나 잡초들에 영향을 주는 중요한 부분에 함축성 있는 상해나 파괴를 초래하기에 필요한 제초제의 양을 의미한다. 엄중한 규칙이 있을 수는 없지만, 잡초성장의 상용적인 중요한 억제는 이보다 훨씬 낮은 수준에서 일어나야 하지만, 상업적인 견지에서는 80-85%나 그 이상의 잡초들이 파괴돌 수 있는 양이 바람직하며, 특히 몇가지의 매우 유해하고 제초제에 저항성이 있는 식물들에는 이 양이 바람직하다.
＂해독제＂, ＂독성완화제＂, ＂완화제＂, ＂억제제＂, ＂간섭제＂, ＂농작물 보호살균제＂와 ＂작물보호제＂라는 용어들은 농작물이나 작물종자에 제초제의 식물발육억제독성을 감소시켜 주 수 있는 화합물을 나타내는 용어로서 자주 사용된다. 용어 ＂농작물 보호살균제＂와 작물보호제＂는 농작물의 존재하에서 생기는잡초성장을 억제하고 큰트롤하는 동시에 값있는 농작물에 제초제의 사용으로 인한 상해를 감소시켜 주므로서 경쟁적인 잡초성장으로로부터 보호를 받을 수 있는, 활성성분으로서 제초제-해독제 조합제를 포함하는 조성물이 사용된다. 해독제들은 농작물의 존재하에서 잡초식물의 발아나 성장에 대하여 선택적인 제초제를 반영하도록 하기 위하여 농작물에관한 제초제의 제초활성을 간섭하므로서 농작물을 보호한다.
여기에서 사용된 바의 , 진귀한 ＂제초제＂는 설포닐우레아와 셉-할로아세트아니리드제초제들로 조합되거나 이들 혼합물을나타낸다.
필요하지는 않지만, 아래에서 더욱 더 상세하게 설명된 바와 같이, 제초제-해독제를 포함하는 조성물은 살충제, 살균제, 살선충제, 진드기 박멸제등과 같은 생물학적 살충제와 비료, 표면활성제, 유화제, 소포제, 염료등의 불활성 제제 보호제등과 같은 다른 첨가제들을 포함한다.
이들의 조합은 일반식 Ⅰ과 Ⅱ의 제초제 화합물들로 이루어진 혼합물 한가지나 그 이상과 상술한 해독제 화합물중 하나나 그 이상을 처리하므로서 이루어진다.
모든 제초제들이 식물대 제초제의 민감도 때문에 여러가지의 식물들에 대하여 다양한 정도의 식물발육억제독성을 갖음을 당업자들은 인정한다.
따라서, 예를 들면, 옥수수와 콩과 같은 어떤 농작물이 알라클라의 식물발육억제 독성효과에 대하여 고수준의 잔류허용량(저감도)을 갖지만, 마일로(곡용수수), 쌀과 밀등과 같은 다른 작물들은 알라클라의 식물발육억제 독성효과에 대하여 저수준의 잔류허용량(고감도)을 갖는다.
농작물에 의하여 보여준 바와 같은 제초제들에 대한 동일한 유형의 민감도는 잡초드레 의하여서도 나타내지며, 이들중의 몇가지는 매우 민감하여, 다른 것들은 제초제의 식물발육억제 독성효과에 대하여 매우 저항성이 있다.
제초제에 대하여 농작물의 감도가 낮으면, 그 제초제에 대한 잡초의 감도는 높아지므로, 농작물에는 해를 주지 않는 반면에, 잡초에는 선택적으로 해를 주는 제초제의 ＂선택요인＂이 높게 된다.
유사한 방법으로서, 더욱 복합하지는 않지만, 해독제용 화합물은, 통상적으로 행하여지지만, 다른 농작물들에서는 또 다른 제초제들에 대하여 서로 다른 정도의 농작물 보호효과를 갖는다.
따라서, 당업자들에 의하여 이해될 수 있는 바와 같이, 모든 부류의 해독제용 화합물들은 다른데서 보다도 여러가지의 농작물들에서 여러가지의 제초제들에 대하여 더 큰 작물 독성완화효과를 갖을 수도 있고, 또 더 작은 작물독성 완화효과를 갖을 수도 있다. 따라서, 일정한 해독제용 화합물은 주어진 일정한 농작물에서 일정한 제초제에 대하여에 재하여 농작물 보호능력을 갖을 수 없지만, 바로 해독제용 화합물은 다른 농작물에서 동일한 주어진 제초제에 대하여서 또는 동일한 농작물에서 다른 제초제에 대해서도 높은 농작물 보호능력을 갖을 수 있다. 이는 기대됐던 현상이다.
[생물학적 평가]
농작물에 해를 적게 주게끔한 효과적인 잡초방제는 제초제 화합물과 해독제 화합물로서 조합된 것을 식물의 부위에 처리하여 줌으로서 얻어진 결과이다. ＂식물부위＂에 사용(처리)하는 것은 종자와 마찬가지로, 토양, 발아묘목, 뿌리, 줄기, 앞이니 다른 식물부위와 같은 식물성장매질에 사용(처리)함을 의미한다.
＂제초제 화합물과 해독제 화합물로서 조합된 것＂이라는 문구는 설포닐우레아와 아세트아니리드 제초제로서 된 혼합물과 해독제와 함께 여러가지의 처리방법을 의미한다. 예를 들면, 식물 부위의 토양은 제초제와 ＂조합된＂해독제 혼합물을 포함하는 ＂탱크에서 혼합된＂조성물로서 처리될 수 있다. 또, 토양은 제초제와 해독제 화합물을 따로따로하여 처리될 수 있으며, 따라서 이때 ＂조합＂은 토양상에서 또는 토양내에서 이루어진다.
제초제와 해독제의 혼합물과 함께 토양을 처리한 후에, 또는 토양에 제초제와 해독제를 따로따로 또는 연이어서 사용한 후에, 제초제와 해독제는 강우나 관개에 의하여 ＂물을 데워주는 것＂이나 토양을 기계적 방법으로 섞어 주므로서 토양속에서 이들은 혼합된다.
식물 부위의 토양은 알갱이와 같은 분산될 수 있는-농축물 형태로서 해독제를 사용하므로서 처리될 수 있다. 알갱이는 농작물 종자의 처방을 위하여 만들어 놓은 고랑에 이용할 수 있으며, 제초제는 제초제와 해독제가 ＂조제형＂을 만들게 하도록 하기 위하여 해독제를 포함하는 알갱이를 고랑내로 넣기전이나 후에 식물의 부위에 사용할 수 있다. 농작물 종자는 해독제 화합물로서 처리될 수도 있으며 또한 이로서 코팅될 수도 있지만, 농작물 종자는 시이딩한 바로 직후에 고랑내에서 처리해야 하며, 더욱 일반적으로는, 농작물 종자는 고랑내로 시이딩하기 전에 해독제로서 처리되거나 피복될 수 있다.
제초제는 시이딩하기 전이나 후에 토양식물부위에 사용될 수 있으며, ＂조합＂은 제초제와 해독제로서 코팅된 종자가 토양내에 있을때 이루어진다. 또한 ＂조합＂으로서의 계획은 제초제와 해독제의 상업적으로-편리한 화합이나 제출에 의한다. 예를 들면, 농축물 형태에서의 제초제와 해독제 성분들은 각개의 다른 용기내에서 포함될 수 있지만, 이러한 용기들은 ＂조합용＂으로서 시판되고 있다. 또, 농축물형에서 제초제와 해독제 성분들은 ＂조합물＂로서 단일 용기내에서 혼합물로 존재할 수도 있다. 이러한 ＂조합물＂은 토양사용에 적합한 보조제로서 희석될 수도 있으며 또는 혼합될 수도 있다.
상업적으로 제출된 조합물의 또 다른 예는 시판되는 해독제로서 코팅된 농작물 종자 용기이거나, 또는 제초제용 물질이 들어있는 용기와 함께 판매되고 있는 해독제로서 코팅된 종자용기이다. 이 용기들은, 서로 물리적으로 접착할 수도 있고, 또는 접착하지 않을 수도 있지만, 그럼에도 불구하고, 동일한 식물부위내에 궁극적으로 사용하고져 했을때는, 제초제와 해독제로서 된 ＂조합물＂을 구성해햐 한다.
제초제-해독제 조합물을 여러가지 유형의 방법으로서 사용하는 전술한 설명에 있어서 각개 형태의 사용방법은 다소의 다른 방법에서 필요하며, 제초제와 해독제는물리적으로 결합하여서이들 제제로 된 ＂조합물＂을 이룬다.
본 발명법과 본 발명의 조성물에서 사용된 해독제의 양은 해독제와 함께 사용되는 특별한 제초제에 따라서 제초제의 사용속도(율), 보호해야 될 특별한 농작물, 또는 식물 부위에 사용되는 방법들에 따라서 달라질수 있다. 각기의 예에서, 사용된 해독제의 양은 독성을 완화하는데 효과적인 양이며, 즉, 제초제의 존재로부터 초래될 수 있는 농작물의 상해를 감솟켜 주거나 또는 농작물을 보호하는 양을 의미한다. 사용된 해독제의 양은 농작물에 실질적으로 상해를 줄 수 있는 양보다 더 작은 양일 수 있다.
해독제는 선택된 제초제와 함께 혼합물내에서 농작물 부위에 사용될 수 있다. 예를 들면, 농작물 종자가 최초로 뿌려진 곳에는 해독제와 제초제로서된 적당한 혼합물을, 균일한 액체, 에멀죤, 현탁액 또는 고체형으로서 이곳의 표면에 사용할 수 있으며, 또는 종자가 뿌려진 토양에 넣어줄 수도 있다. 또, 제초제-해독제 혼합물은 토양에 사용될 수 있으며, 그후에 종자는 제초제-해독제 혼합물을 포함하는 토양층 아래에 있는 토양속으로 ＂구멍을 뚫어＂집어 넣는다.
제초제는 불필요한 잡초식물들의 존재를 감소시켜 주거나 제거시킨다. 제초제 그 자신이 작물 묘목에 해를 주는 경우에는, 해독제의 존재는 제초제에 의하여 야기되는 농작물 종자에 생기는 상해를 감소시키거나 제거시킬 수 있다. 제초제와 해독제를 식물 부위에 사용할때, 선택된 제초제와 해독제를 사용하여서 혼합물이나 조성물의 형태로서 사용하는 것은 중요치가 않다.
제초제와 해독제는 연속적인 방법으로서 식물 부위에 사용될 수 있다. 예를 들면 처음에는 해독제를 식물부위에 사용하고 이어서 제초제를 사용한다. 또, 처음에는 해독제를 식물 부위에 사용하고 이어서 제초제를 사용한다.
제초제 대 해독제의 비율은 보호되어야 할 농작물, 억제되어야 할 잡초, 사용된 제초제들에 따라서 달라질 수 있으나, 정상적으로 제초제 대 해독제 비율은 1-100-1 : 300에 이르는 더 높은 비율이 사용될 수도 있지만 1 : 25로부터 60 : 1에 이르는 (바람직하게는 1 : 5-30 : 1이며)중량부가 사용될 수 있다. 설포닐 우레아 대 아세트아니리드의 비율은 처리될 특별한 농작물/다양한 잡초에 따라서 달라질 수 있으며, 이 비율은 0.5 : 1.0으로부터 1.0 : 100 중량부에 이르는 광범위내에 든다.
위에선 지적한 바와 같이, 해독제는 혼합물로서 즉, 제초제로서 효과적인 양의 제초제와 해독제로서 효과적인 양인 해독제로서 된 혼합물을 식물 부위에 사용할 수 있으며, 이어서, 식물부위를 효과량의 제초제로서 처리하고나서 해독제로서 처리하여 주거나 또는 이 반대로 처리할 수도 있다.
일반적으로, 효과적인 제초량은 헥타르당 약 0.03012KG사이의 범위내이나, 제초사용율은 0.004kg/ha만큼이 효과적으로 사용된다. 제초제 사용율은 바람직한 범위는 0.1-10kg/ja이내이다.
또 바람직한 해독제 사용율은 0.5kg/ha-0.05kg범위내이다. 이들 제초제와 해독제 범위를 밑돌거나 상회하는 양이 가장 좋은 결과를 얻기에 필요할 수도 있다. 잡초의 발아와 성장을 억제하기 위한 제초제의 선택은 방제될 잡초들의 종과 보호되어야 할 농작물의 종에 따라서 달라진다.
해독제의 사용은 심기전에 종자로 바로 행할 수도 있다. 이 실시에 있어서, 일정량의 농작물 종자를 처음에 해독제로서 코팅한다. 피복된 종자는 이 이후에 심는다. 제초제는 피복처리된 종자가 심어지기 전이나 후에 토양에 사용될 수 있다.
들에서 사용시에, 제초제, 해독제 또는 이들의 혼합물은 용매이외의 어떤 다른 보조제 없이 식물 부위에 사용될 수 있다. 대개, 제초제, 해독제 또는 이들의 혼합물은 한가지나 그 이상의 보조제와 함께 액체나 고체형으로서 사용된다.
적절한 제초제와 해독제 혼합물을 포함하는 조성물과 제제들은 제초제와 해독제를, 희석제, 용매, 중량제, 담체, 조절제, 물, 습윤제, 분산제 또는 유화제 등과 같은 하나나 그 이상의 보조제들과 함께 혼합하여서 만들수 있으며, 또는 이들 보조제를 적당히 조합하므로서 제조될 수 있다. 이 혼합물들은 미세한 고체, 입체, 펠릿, 수화제, 분제, 용액, 수용분산액 또는 유화제 형태일 수 있다.
제초제, 해독제 또는 이들 혼합물들의 사용은 수동으로 운반되거나 또는 트랙터-장치된 전착기, 분말 살포기, 부음, 수동분무기, 분무살포기, 입체 처리기등을 이용한 전래의 방법에 의하여 실시된다. 만일 필요하다면, 본 발명의 조성물을 식물에 사용하고져 할때는 토양이나 다른 매질내에서 조성물을 혼입하여 주므로서 이루어진다.
본 발명에 의한 해독제 화합물과 전형적인 설포닐우레아와 아세트아니리드 혼합물들의 독성완화 활성도에 관한 평가는 온실내에서 행하여지는 아래에서 설명된 실시예 1과 2의 특별한 방법을 사용하여 실시된다.
표 1과 2의 특별한 방법을 사용하여 실시된다.
표 1과 2에 보고된 바의 생물학적 감응의 측정은 다음의 방법에 따라서 이루어졌다.
시각적인 비교는 농작물과 잡초식물사이에서 이루어지는데, 이때 각개의 제초제 한가지 만으로 처리하는 경우, 또 두가지 제초제들의 혼합물로서 처리하는 경우, 또 해독제를 포함하는 두 가지의 제초제들로서 처리하는 경우로서 이루어진다. 처리된 식물의 성장을 억제하거나 이들의 상해율%는 식물의 하부에 있는 꽃술대에서 처리되며 기록된다. 해독제에 의하여 제공되는 제초제 사용에 따르는 상해율의 감소정도는, 해독제를 사용하지 않고 식물에 제초제를 사용했을 경우의 상해와 해독제를 사용하여 식물에 제초제를 사용했을 때의 상해와의 차이로서 나타내진다.
아래에 목록된 것들은 선택된 설포닐우레아와 대표적인-할로아세트아니리드로서 아테토클라로된 테스트 조성물들에 사용된 해독제들의 이름이다. 이 해독제들은 아세톤과 같은 적당한 용매내에서 조제되며, 상업적으로 이용 가능한 설포닐우레아와 구내에서 제조된 아세토클라로된 조성물과 함께 제제되며, 헥타르당 요하는 이용율에 상응하는 농도로 조제된다.
[실시예 1]
이 실시예에서의 처리법은 제초제와 해독제 모두를 농작물과 잡초종이 발아하기 전에 토양덮개층내에 혼입했을때 제초제와 해독제 사이의 상호반응을 테스트하기 이한 것이다.
본 실시예에서 설포닐 우레아 제초제는 공동-제초제로서 아세토클라와 함께 혼합된 DPX-M6316이다. 번호를 붙인 해독제와 제초제들은 위에서 확인됐다. 용기를 채우고, 용기의 꼭대기로부터 약 1.3cm정도의 깊이에 훈증된 침적양토로된 상부 토양으로서 채운다.
첫번째 용기는 제초제로서 처리되지 않은 것으로 하고, 두번째 용기는 제초제로 처리된 것으로 하며, 세번째 용기는 제초제+해독제로서의 시험용기로 한다. 각개의 용기에 농작물 종자를 파종한다. 아세톤이나 물로서 분산되거나 용해된 각 제초제의 측정된 양이 측정된 양의 토양에 사용된다. 제초제로서 처리된 토양의 동일한 양에 아세톤이나 물로서 분산되거나 용해된 측정된 양의 해독제를 가한다. 제초제와 해독제로서 처리된 일정양의 토양을 토양내에서 완전히 균일하게 이들이 잘 섞이도록 잘 혼합한다. 셋째번 용기내에 있는 토양의 종자묘판을 제초제와 해독제로서 처리된 토양으로 덮고 용기를 고르게 해준다. 이러한 일련의 실험을 위하여, 첫번째와 두번째 용기의 종자묘판을 토양층으로 덮어준다.
첫째 용기의 덮개층은 제초제와 해독제로서 처리되지 않는다. 둘째 용기의 덮개층은 그안에 혼입된 제초제만의 측정된 양을 갖는다. 각 용기는 0.6cm고가의 물주기를 받는다. 용기를 온실내에 있는 벤치위에 놓고 테스트를 하는 동안에도 필요하면 관개를 더해준다. 식물에 대한 응담(감응)은 최초 처리후 3주일 후에 관찰된다. 결과는 표 1에 보고되었으며, 여기에서 테스트시 사용된 잡초는 반야드그래스로서 ＂BYG＂기호를 갖는다.
처음의 8가지 처리는(해독제 없이함) 3번 반복한 것의 평균이고, 다른 모든 것들은 두번 반복한 것의 평균이다.
[표 1]
표 1의 데이타를 참고로하면, 모두 3가지의 해독제는 아세트클라와 DPX-M 6316과 함께 혼합하여 사용이 농작물의 상해를 감소시켜 줌을 알 수 있다. 해독제 No.2는 가장 활성적이며, 이 해독제가 0.56kg/ha, 아세토클라 4.48kg/ha, DPX-M 6316 0.28kg/ha가 존재할 때 식물의 상해를 68%로부터 10%로 감소시켜준다. 잡초방제는 높은 수준으로 유지되었다.
[실시예 2]
이 실험에서 설포닐우레아 제초제를 제외하고, 클로리무폰에틸을 사용하여서, 실시예 1에서와 같이 본 실시예의 실험공정을 행하였다. 테스트된 데이타는 표 2에 있다.
[표 2]
표 2의 데이타는 이 실험예에서 모두 3가지의 해독제들이 각 제조제에 대해서도 마찬가지로 아세트클라와 클로리무론으로 된 혼합물에도 독성완화효과를 보여준다. 총괄적으로, 해독제 No.2는 가장 활성적이며, 아세토클라 4.48kg/ha+클로로무론 0.28kg/ha을 해독제 0.56kg/ha와 함께 사용하면 작물에 대한 상해를 95%로부터 30%로 감소시켜준다. 잡초상해도 고수준으로 유지되었다.
상술한 바와 같은 유형의 제초제 조성물 제제들이 아래에 몇가지의 구체예로 설명된다.
특별한 아세트아니리드나 다른 -제초제와/또는 해독제들과 함께 설포닐우레아를 혼합하여 사용하는 어떤 컴비네이션도 한가지나 또는 다른 액체 매질중에서는 서로 양립할 수 없으므로, 어떤 조성물 제제들은 실행가능성이 없음을 당업자들은 알 수 있다. 예를 들면, 설포메투론(OUST제초제내의 활성성분)은 높은 pH의 제초제와 함께는 혼합되어서는 않된다.
이 공동-제초제 조합중의 몇가지는 양립할 수 없는 것으로 알려졌으며, 또는 짧은 저장수명을 갖는 것으로 알려졌으며, 또 이는 부당한 실험을 거치지 않고도 쉽게 당압자들에 의하여 결정될 수 있다.
여기에서 설명된 대부분의 제초제들과 해독제들을 위한 적합한 담체는 통상적으로 케톤, 알콜, 탄화수소를 기초로 한 용매, 예를 들면, 아세톤, 디메틸설폭사이드, n-헵탄, 메탄올, 염화메틸렌, 씨클로헥산, 톨루엔등을 포함한다.
여기에서 공동-제초제로서 사용된 위에서 특별히 언급된 설포닐우레아와 α-할로아세트 아니리드제초제 화합물들은 그들이 나타내는 제초제들의 부류만을 예시적으로 설명한 것이다. 그러나, 중앙의 핵심부상에서 치환된 다양한 동기의 기를 가지는, 여기에서 설명된 것들과 유사한 많은 다른 제초제 화합물들도 본 발명의 해독제 화합물들과 같이 더 크거나 또는 다소 작은 정도로 여러가지의 농작물들에서 유사하게 독성완화를 할 수 있음을 명백히 기대할 수있다. 예를 들면, 제초제로서 유용한 다른 α-할로아세트 아니리드 화합물들은 미국특허 제 3,422,945, 3,547,620, 3830,841, 3,901,768, 4,517,011, 4,601,745, 4,318,918, 3,586,496, 3,574,746 과 4,249,935에 설명되었다.
본 발명의 해독제 화합물과 조성물을 이루는 공동-제초제로서 특히 유용할 것으로 기대되는 다른 중요한 제초제 설포닐 우레아는 다음의 특허에 설명되었다. : 미국특허 제 4,383,113호, 4,127,405, 4,481,029, 4,514,212, 4,420,325, 4,638,004, 4,657,046, 4,681,620, 4,741,760, 4,723,123, 4,411,690, 4,718,937, 404,620,868, 4,668,277, 4,592,776, 4,666,508, 4,66,965, 4,731,446과 4,668,279, 4,752,322, 4,875,923, 4,877,442, 4,878,937, 4,878,938과 4,881,968호; 및 유럽특허 No. 84224, 173312, 190105, 256396, 264021, 264672, 142152, 244847, 176304, 177163, 187470, 187489, 184385, 232067, 234352, 189069, 224842, 249938, 246984와 2466984와 독일특허공보 3,618,004.
특히 관심이 있는 상술한 특허들중에서 하나나 그 이상으로 설명된 제초용 설포닐우레아들 가운데는 다음과 같은 종류(種)의 화합물이 언급되었다.
N-[(메톡시-6-미틸피리미디-2-일)아미노카보닐]-3클로로-4-메특시카보닐-1-메틸피라졸-5-설폰아미드, N-[(4,6-다메톡시피라미딘-2-일)아미노카보닐]-3-클로로-4-메톡시카보닐-(-메틸피라졸-5-설폰 마이드, N-[(4-메톡시-6-메틸피라미딘-2-일)아미토-카보닐]-3-클로로-4-에톡시 카보닐-1-메틸피라졸-5-설폰아미드,N-[(4,6-디메톡시피라미딘-2-일)아미노-카보닐]-3-클로로-4-에톡시카보닐-1-메틸피라졸-5-설폰아미드, N-[(4-메톡시-6-메틸피라미딘-2-일)아미노-카보닐]-3-브로모-4-에톡시캅닐-1-메틸피라졸-5-설폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-아미노-카보닐-3-브로모-4-에톡시카보닐-1-메틸피라졸-5-설폰아미드와, N-(메톡시 카보닐-1-페닐 설포닐-N'-(비스-디플루오로메톡시 피리미딘-2-일)우레아. 당업자들에 의하여 알 수 있듯이 본 발명의 실시는 일반식 Ⅰ과Ⅱ에 의한, 설포닐 우레아와 α-할로아세트아니리드를 각기 따로, 공동-제초제로서 혼합한 제초제로서 활성이 있는 상술한 일반식 Ⅲ에 의한 제초제 화합물의 사용을 도시한다. 분명히 위에서 예시된 화합물들의 목록은 철저하지는 않지만, 대표적인 것이다.
전술된 바와 같이, 제초제들과 해독제들로서 이루어진 모든 조성물 제제도 모든 농작물의 독성완화의 결과를 초해하지 않지만, 다양한 식물종의 식물 스크린내에서 일반식 Ⅲ에 따라서 해독제와함께 혼합 조제된 어떤 일정한 제초제 조성을 테스트하기 위해서는 당기술분야의 범위내에 속한다.
전술한 구체예들은 본 발명의 제초제와 해독제로 된 혼합제제들이 온실의 테스트조건하에서는농작물에 제초제 사용에 따른 상해를 감소해 주는 반면에 잡초를 방제하는데 있어서 아주 유용함을 설명해 준다.
실제적인 야외의 현장실시 이용에 있어서,제초제, 해독제 또는 이들로서 이루어진 혼합물들이 용매이외의 다른 보조첨가물 없이도 식물부위에 이용될 수가 있다. 대개, 제초제, 해독제 또는 이들로서된 혼합제제는 액체나 고체형으로서 하나나 그 이상의 보조제들과 함께 사용된다. 적절한 제초제와 해독제들의 혼합물을 포함하는 조성물이나 이들 제제들은 제초제와 해독제를 희석제, 용매, 중량제, 담체, 조절제, 물, 습윤제, 분산제, 또는 유화제 또는 어떤 다른 적당한 이들 보조제제등과 같은 보조제를 한가지나 그 이상과 함께 혼합하여 주므로서 제조될 수가 있다.
이 혼합물들은 유화농축물, 마이크로 캡슐화물, 미세고체, 입자들의 크기가 다른 미립자, 예를 들면, 수분산성 또는 수용성미립자 또는 거대한 건조입자, 작은 알약, 수화제 분진, 용액, 수용분산액, 유화제등의 형태일 수 있다.
적달한 보조제들의 예는 고체담체와 중량제로서 세분되는데, 이는 활석, 점토, 경석, 실리카, 규조토, 석영, 산성백토, 황, 분말로된 코르크, 분말로된 목재, 호도가루, 호분, 담배분진, 숯 등을 포함한다.
전형적인 액체 희석제는 스토다드용매, 아세톤, 염화메틸렌, 알콜, 글리콜, 에틸아세테이트, 벤젠 등을 포함한다. 액체와 수화제는 물이나 오일내에서 조성물이 쉽게 분산할 수 있도록 하기 위한 한가지나 그 이상의 표면-활성제 충분양을 조절제로서 포함한다. 여기에서의 용어 ＂표면-활성제＂는 습윤제, 분사제, 현탁제와 유화제를 포함한다. 대표적인 표면-활성제는 미국 특허 제 2,547,724호에 언급되었다.
본 발명의 조성물들은 제초제-해독제를 약 5-59중량부, 표면활성제를 1-50중량부, 용매 4-94중량부를 포함하며, 여기에서의 중량부는 조성물 전체량에 기초를 둔 중량부이다. 제초제, 해독제나 이들 혼합물의 사용은 수동으로 운반되거나 또는 트랙터에 장치된 전파기, 동력살포기, 붐, 수동분무기, 스프레이 살포기와 입자 살포기등과 같은, 전래의 기술을 이용하여 실시된다.
필요하다면, 본 발명의 조성물 제제를 식물에 사용하기 위해서는 토양이나 다른 매질내에 이 조성물들을 혼입할 수도 있다.
농작물은 종묘로 이식하기전에 해독제 효과량을 농작물 종자와 함께 처리하여 주므로서 보호될 수 있다. 이러한 종자들을 처리하는데 필요한 해독제는 아주 소량이다. 종자 1000중량부당 해독제 0.6중량부 정조의 아주 적은 양의 무게비가 효과적이다. 종자를 처리하는데 사용디는 해독제의 량은 필요하다면 중량될 수도 있다. 그러나, 일반적으로, 해독제 대 종자의 중량비는 종자 1000 중량부당 해독제 0.1-10.0 중량부의 범위내이다. 종자를 처리하기 위해서는 활성이 있는 해독제가 매우 소량 필요하므로 이 화합물은 종자처리장치내에서 사용하기 위해서는 종자처리기에 의하여 물로서 희석될 수 있는 유기용액, 분말, 유화농축물, 수용액 또는 분산제제등으로 조제되는 것이 바람직하다.
종자처리에 사용하기 위한 어떤 조건하에서는, 유기용매나 담체내에서 해독제를 용해할 수도 있으나, 적절히 조절된 조건하에서는 순수한 화합물 단독으로 사용될 수가 있다. 해독제를 입자나 액체형 제제로서 통야에 사용하거나 또는 종자에 코팅하여 사용하기 위해서는 예를 들면, 활석, 모래, 점토, 규조토, 톱밥, 탄산칼슘 등과 같은 고체들과 물, 키로신, 아세톤, 벤젠, 톨루엔, 키실렌등과 같은 엑채들이 적당한 담체일수 있으며, 여기에서 활성이 있는 해독제는 용해되거나 분산될 수가 있다.
두가지의 환화할 수 없는 액체가 담체로서 사용되면 적당한 유화를 이루기 위해서 유화제가 사용된다. 해독제를 완전히 용해하지 못하는 액체을 담체로서 사용하는 경우에, 이 액체내에서 활성이 있는 해독제 분산을 돕기 위해서는 습윤제도 사용될 수가 있다. 유화제와 습윤제들은 수맣은 상품명과 상표명으로 시판되고 있으며, 또 다른 종류의 화합물일 수도 있다. 사용될 수 있는 대표적인 만족할만한 표면활성제는 소듐 도데실 벤젠 설포네이트와 알킬나프타린술폰산의 소듐염과 같은 알카리금속의 고분자 알킬아릴술폰산염들과 8-18탄소 원자수를 포함하는 n-지방족알콜과 황산으로된 모노에스텔의 소듐염, 장쇄 4치 암모늄화합물, 석유로 부터 유도된 알킬술폰산의 소듐염, 폴리에틸렌 소르비탄 모노 오레인산염, 알킬아릴폴리에텔알콜, 수용성 리그닌 술포네ㅣ트염, 알카리카세인 조성물, 10-18개의 탄소원자를 포함하는 정쇄알콜과 산화에틸렌을 지방산, 알킬페놀과 메르캡탄과 함께 반응하여 생성된 축합생성물이다.
본 발명의 특별한 구체예에 따라서 설명되었지만, 이 상세한 구체예의 내용은 발며에 제한을 두려는 것은 아니다.
본 발명의 정신과 범위를 벗어나지 않고도 여러가지의 변호와 변형이 이루어질 수 있으므로, 이에 상응하는 구체예서도 본 발명의 일부라는 것을 알 수 있다.

Claims (19)

  1. 하기 (a),(b),(c)를 포함하는 제초제 조성물
    (a) 일반식
    의 구조를 지닌 설포닐우레아 제초효과량.
    상기 식에서 R1과 R2은 독립적으로 페닐, 환의 탄소수가 10에 이르는 헤테로씨클릭 라디칼이며, 여기에서 4위는 O, S 또는 질소원자이거나, 상술한 페닐과 할로겐, C1-4알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 카복실 또는 카보알콕시라디칼로서 임의로 치환된 헤테로씨클릭기이며,
    (b) 일반식
    의 구조를 지닌 아세트아니리드 제초효과량.
    상기 식에서 R3은 수소, C1-8알킬, 할로알킬, 알콕시, 또는 할로알콕시, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐, 또는 할로알키닐 또는 탄소원자수 6을 갖는 아씰아미도알킬, 또는 C5-10헤테로씨클릭 또는 O나 S와 N의 한쪽 또는 양쪽원자를 갖는 헤테로씨클릭메틸이나 할로겐, C1-4알킬, 카보닐알킬 또는 카르보닐알콕시알킬, 니트로, 아미노 또는 씨아노기로서 치환될 수 있는 헤테로씨클릭 메틸이며; R4는 수로, 할로겐, 니트로, 아미노, C1-4알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 알콕시알킬이며; n은 0-5이고,
    (c) 일반식
    의 구조를 지닌 화합물과 이들의 농업적으로 인정받을 수 있는 염들의 해독효과량.
    상기식에서 R5는 할로메틸이며, R6와 R7은 H, C1-4알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 페닐이고; R8-10은 수소 또는 C1-4알킬; R11은 환의 탄소원자가 10에 이르는 포화 또는 불포화 헤테로씨클릭 라디칼이며, 여기에서 3위 O, S 또는 N원자로서 치환될 수도 있으며, 할로겐 C1-4알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 알콕시알킬 또는 환(ring)의 질소원자상에 산소로서 임의 치환될 수 있으며, 또는 R11은 탄소원자수 10에 이르는 비씨클릭 하이드로카본 레디칼이며, R1-과 R11은 R11에서 정의된 바에 따라 스피로헤테로씨클릭환을 만들기 위하여 결합할 수 있음.
  2. 제1항에 있어서, 상술한 설포닐우레아는 하기 화합물로이루어진 그룹으로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는제초제 조성물.
    2-클로로-N-[[(4-메톡시-6-케틸-1,3,5-트라이진-2-일)아미노]카보닐]벤젠 설폰아미드, 2-[[[[(4-클로로-6-메톡시-2-피라미디닐)아미노]카보닐]설포닐]에틸에스텔 벤조익산, 3-[[[[(4,6-대메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]아미노]설포닐-, 메틸에스텔, 2-티오펜카복실산, 2-[[[[(4,6-디메틸-2-피리미디닐)-아미노]설포릴]메틸에스텔, 벤조익산, 2-[2-클로로에톡시0-N-[[4-멕톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카보닐]-벤젤설포아미드와, 2-[[[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카보닐]아미노]설포닐]-메틸에스텔, 벤조익산
  3. 제2항에 있어서, 상기 일반식 Ⅱ의 화합물에서 R3는 C1-8알콕시-알킬 또는 N-포함하고 있는 헤테로씨킬릭메틸 라디칼이고, R4는 C1-4알킬기인 것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 일반식 Ⅲ의 화합물에서 R5는 클로로메틸이고, R6와 R7은 C1-4알킬 또는 할로알킬인 것을 특징으로하는 제초제 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상술한 아세트아니리드는 아세토클라, 알라클라, 부타클라, 메타지클라, 메트로클라와 프리티라클라로서 이루어진 그룹으로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상술한 해독제 화합물은, 3-(디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-(2-푸라닐)-옥사조리딘, 3-(디클로로아세틸-2,2,-디메틸-5-(2-티에닐)-옥사조리딘, 3-[3-디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-옥사조리디닐)-피리딘 등으로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는것을 특징으로 하는 제초조성물.
  7. 청구범위 2-5 또는 6항중의 어느 한항에 있어서, 상술한 설포닐우레아는 DPX-M6316 또는 클로리무론 에틸이며, 상술한 아세트아니리드는 아세토클라 또는 알라클라이며, 상술한 해독제 화합물은 3-(디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-(2-퓨라닐)-옥사조리딘인것을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  8. 제7항에 있어서, DPX-M6316, 아세토클라와 3-(디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-(2-퓨라닐)-옥사조리딘인을 포함하는 것을 특징으로 하는 제초조성물.
  9. 제7항에 있어서, 클로리무론, 아세토클라와 3-(디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-(2-퓨라닐)-옥사조리딘인을 포함하는 것을 특징으로 하는 제초조성물.
  10. [일반식]
    를 갖는 설포닐 우레아 제초제와, 여기에서 R과 R는 독립적으로 페닐, 환의 탄소수가 10에 달하는 헤테로씨클릭 라디칼이며, 여기에서 4위는 O, S 또는 N원자일수 있으며, 또는 상술한 페닐과 할로겐, C1-4알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 카복실 또는 카보알콕시 라디칼로서 임의로 치환된 헤테로씨클릭 라디칼일 수 있음과, 일반식
    를 갖는 아세트아니리드 제초제.
    (상기 식에서 R3은 수소, C1-6알킬, 할로알킬, 알콕시, 또는 할로알콕시, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐, 또는 할로알키닐 또는 탄소수 6에 달하는 아씰아미도알킬, C5-10헤테로씨클릭 또는 O, S와 N원자를 갖는 헤테로씨클릭메틸과 할로겐, C1-4알킬, 카보닐알킬 또는 카보닐 알콕시알킬, 니트로, 아미노 또는 씨아노기로서 치환될 수도 있는 헤테로씨클릭메틸이며, R4는 수로, 할로겐, 니트로, 아미노, C1-6알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 알콕시알킬이며; n은 0-5임)의 혼합물로 농작물에 약해를 감소시키는 방법과 일반식
    의 화합물과 이들의 농학적으로 인정받을 수 있는 염의 해독효과량을 농작물 부위에 사용하여 농작물 약해를 감소시키는 방법.
    (상기식에서 R6과 R7은 수소, C1-4알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 페닐이고,; R8-10은 수소 또는 C1-4알킬, R11은 환의 탄소원자가 10에 달하는 포화 또는 불포화 헤테로씨클릭 라디칼이며, 이 환에서 3위는 O, S 또는 N원자일 수도 있으며, 할로겐, C1-4알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 알콕시 알킬로서 임의 치환될 수도 있으며 또는 환의 N원자상에서 산소로 치환될 수도 있거나, 또는 R11은 탄소원자수 10에 달하는 비씨클릭하이드로카본라디칼일 수도 있으며, R10과 R11은 R4에서 정의된 바에 따라 스피로헤테로씨클릭환을 만들기 위하여 결합할 수도 있음)
  11. 제 10항에 있어서, 상술한 설포닐우레아는 2-클로로-N-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이진-2-일)아미노]카보닐]벤젠설폰아미드, 2-[[[[(4-클로로-6-메톡시-2-피라미디닐)아미노]카보닐]아미노]설포닐]-에틸에스텔벤조익산; 3-[[[[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]아미노]설포닐-메틸에스텔, 2-티오펜카복실산, 2-[[[[(4,6-디메틸-2-피리미디닐)-아미노]카보닐]설포닐]메틸에스텔벤제익산;2-(2-클로로에톡시)-N-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카보닐]아니노]카보닐]벤젤설포아미드; 2-[[[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카보닐]아미노]설포닐]-메틸에스텔벤조익산으로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는것을 특징으로 하는 농작물 약해감소방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 일반식 Ⅱ의 아세트라이니리드에서 R3는 C108알콕시 알킬이거나 N을 포함하는 헤테로시클릭메틸라디칼이며, R4는 C1-4알킬라디칼인 것을 특징으로 하는 농작물 약해 감소방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 일반식 Ⅲ의 화합물에서 R5는 클로로메틸이며, R6와 R7은 C1-4알킬 또는 할로알킬인 것을 특징으로 하는 농작물 약해 감소방법.
  14. 제13항에 있어서, 상술한 아세트아니리드는 아세토클라, 알라클라, 부타클라, 메타자클라, 메토라클라, 프리티라클라 등으로 이루어진 그룹으로 부터 선택된 것을 특징으로 하는 농작물 약해 감소방법.
  15. 제14항에 있어서, 상술한 해독제 화합물은, 3-(디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-(2-푸라닐)-옥사조리딘,3-(디클로로아세틸-2,2,-디메틸-5-(2-티에닐)-옥사조리딘, 3-(3-디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-옥사조리디닐)-피리딘 등으로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는 농작물 약해감소방법.
  16. 제11-14항 또는 15항중의 어느 한항에 있어서, 상술한 설포닐우레아는 DPX-M6316 또는 클로리무론 에틸이고, 상술한 아세트아니리드는 아세토클라 또는 알라클라이며, 상술한 해독제 화합물은 3-(디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-(2-퓨라닐)-옥사조리딘인 것을 특징으로 하는 농작물 약해 감소방법.
  17. 제16항에 있어서, 상술한 혼합물은 DPX-M6316과 아세토클라와 3-(디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-(2-퓨라닐)-옥사조리딘인을 포함하는 것을 특징으로 하는 농작물 약해 감소방법.
  18. 제16항에 있어서, 상술한 혼합물은 클로리무론에틸과 아세토클라를 포함하고, 상술한 해독제 화합물은 3-(디클로로아세틸)-2,2-디메틸-5-(2-퓨라닐)-옥사조리딘인 것을 특징으로 하는 농작물 약해 감소방법.
  19. 제11-17항 또는 18항의 어느 한항에 있어서, 상술한 농작물은 옥수수임을 특징으로 하는 방법.
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