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KR910009056B1 - L-아스파르틸-3-(비시클로알킬)-l-알라닌 알킬 에스테르류 - Google Patents

L-아스파르틸-3-(비시클로알킬)-l-알라닌 알킬 에스테르류 Download PDF

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KR910009056B1
KR910009056B1 KR1019880701379A KR880701379A KR910009056B1 KR 910009056 B1 KR910009056 B1 KR 910009056B1 KR 1019880701379 A KR1019880701379 A KR 1019880701379A KR 880701379 A KR880701379 A KR 880701379A KR 910009056 B1 KR910009056 B1 KR 910009056B1
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KR
South Korea
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carbon
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endo
bisinal
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KR1019880701379A
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Inventor
에이. 이아코부치 길레르모
지. 스위니 제임스
에이. 킹 죠오지
Original Assignee
더 코카-콜라 캄파니
로버트 에이. 켈러
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Publication date
Application filed by 더 코카-콜라 캄파니, 로버트 에이. 켈러 filed Critical 더 코카-콜라 캄파니
Publication of KR890700571A publication Critical patent/KR890700571A/ko
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
L-아스파르틸-3-(비시클로알킬)-L-알라닌 알킬 에스테르류
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 고단위 감미료에 관한 것이다.
감미료인 L-아스파르틸-L-페닐알라닌 메틸 에스테르(구조식 1)는 중량대 중량으로 비교할 때 수크로스보다 약 180배 더 단 것으로 알려져 있다. 감미도가 증가된 기타의 펩티드류도 본 기술분야에 알려져 있다. 예컨대 R.H.Mazur et al., J. Am.Chem.Soc.91:2684-2691(1969); Zanno et al., U.S. 4,572,799; Zanno et al., U.S. 4,571,308; Zanno et al., U.S. 4,603,012; H.Iwamura, J.Med.Chem 24:572-583(1981); L.B.P.Brussel et al., Z.Lebensm. Untersuch.-Forsch 159:337-343(1975); Y.Miyashita et al., J.Med.Chem. 29:906-912(1986); Tsang et al., J.Med.Chem. 27:1663-1668(1984); 12 R.H.Mazur et al., J.Med.Chem. 16:1284(1973); W.Grosch et al., Naturwissenschaften 64:335(1977); Sheehan et al., U.S. 3,978,034를 참고하기 바란다.
Figure kpo00001
고감미료에 대한 연구결과 발견된 한 화합물인 L-아스파르틸-2-아미노 말로닐 메틸 펜칠 디에스테르는 다음의 구조식 2에 나타난 펜칠 에스테르 치환체를 가지며, 이것은 수크로스보다 20,000배나 더 감미도가 높은 것으로 보고되었다. U.S. 3,907,766; U.S. 3,959,245; M.Fujino et al., Chem.Pharm.Bull. 24:2112-2117(1976); M.Fujino et al., Die Naturwissenschaften 60:351(1973) 참고.
Figure kpo00002
Liu Yin-Zeng등은 ″Sino Amer. Symp. Chem. Nat. Prod.″ 1980(Beijing:Science Press 1982), pp. 254-256에서 구조식 2의 화합물의 감미도는 펜칠기의 입체 화학에 의해 조절될 수 있다고 지적하였다. 4가지의 가능한 이성체 펜칠 알코올중 C2위치에서 R배열(키랄리티; 분자 비대칭성)을 갖는 엑소/엔도쌍이 최고의 감미도(30,000-50,000×수크로스)를 갖는 것으로 보고 되었다.
유럽 특허 출원 제0168112호(1986. 1. 15 공개)의 J.M.Janusz와 유럽 특허 출원 제0168882호(1986. 1. 22 공개)의 J.M.Gordlik은 어떤 감미 특성을 갖는 일련의 L-아스파르틸-D-페닐글리신 에스테르류에 대해 기재하였다. 이 화합물들중 2R, 엑소-펜칠 에스테르와, 2R, 엔도-펜칠 에스테르는 감미도가 높은 것으로 밝혀졌다.
상술한 Liu Yin-Zeng의 공동 연구자들에 의해 기재된 것과 같은 펜칠 에스테르 감미료가 식품에, 특히 알콜이 함유되지 않은 음료에 적용될때의 중요한 단점의 하나는 에스테르기가 산촉매에 의해 가수분해될때 펜칠 알코올이 방출된다는 것이다. 펜칠 알코올은 그 감미 역가가 낮고(2-5ppm) 캄파향이 강하기 때문에, 비록 적은 농도로 존재한다해도 그 생성물의 향미 특성에 악영향을 미치게 된다.
그러므로, 본 발명의 한가지 목적은 펜칠기가 가수분해 당하지 않는 형태로 디펩티드 부분에 결합되어 있는 강력한 감미료를 제조하는데 있다.
이 목적과 기타의 목적들은 감미료가 높은 L-아스파르틸-3-(비시클로알킬)-L-알라닌 알킬 에스테르에 지향된 본 발명에 의해 달성된다. 이 화합물들은 다음의 일반식 3으로 나타낼 수 있다.
Figure kpo00003
상기 일반식중, R1은 치환되거나 치환되지 않은 탄소원자 7-8개로된 비시클로알킬 고리이며, 2-위치 고리 탄소원자는 알라닌 부분에 결합되어 있고, 상기 2-위치 탄소에 인접한(vicinal) 고리의 두개의 탄소원자는 각각 수소 또는 탄소수 1-5개의 저급 알킬로 치환되며, 비시날 탄소들에 결합한 알킬기의 총수는 3미만이고, R2는 1-5탄소원자의 저급 알킬이다. 비시클로알킬 고리는 상기의 비시날 탄소 이외의 위치에서도 1-5탄소의 저급 알킬에 의해 치환될 수 있다.
본 발명의 바람직한 개개의 구체예에서는, 비시날 탄소중 오직 하나만 알킬 치환되고, 비시날 탄소에 결합된 알킬기는 탄소원자를 1-3개 가지며, 이때 가장 바람직한 것은 메틸이고, 비시클로알킬 고리의 비(非) 비시날 탄소 치환체는 알킬이다. 본 발명의 보다 바람직한 구체예에서는 R2는 메틸이다. R1기의 모든 에난티오머 다이아스테레오머 및 광학 혼합물이 본 발명에 포함된다. R1기의 ″2R″배열 에난티오머가 특히 바람직하다.
본 발명의 다른 바람직한 구체예에서, R1은 보닐, 캄파닐, 피나닐, 노르보닐, 1-메틸노르보닐, 3-메틸노르보닐, 비시클로[2.2.2] 옥틸, 또는 7,7-디메틸노르보닐 고리이다.
본 발명의 다른 바람직한 구체예에서, R1부분은 광학 이성체 또는 광학 이성체의 혼합물이거나 2-위치 탄소에서 R 키랄 배열을 갖는다. 이러한 가장 바람직한 구체예의 예로는 (2R)-엑소 노르보닐, (2R)-엔도 노르보닐; (1R)-엑소/엔도 피나닐; (2R)-엑소/엔도 보닐; 및 (2R)-엑소 및 (2R)-엔도 7,7-디메틸노르보닐을 들 수 있다.
또다른 구체예는 일반식 3의 화합물의 먹을 수 있는 염이다.
본 발명은 또한 고강력 감미료로서 일반식 3의 화합물을 이용하는 방법, 및 상기 화합물 유효량을 경구적으로 섭취 가능한 물질에 첨가함으로써 물질에 감미를 부여하는 방법도 포함한다.
본 발명의 화합물은 식품 및 음료등과 같은 섭취 가능한 물품을 달게 하는데 이용될 수 있다.
상기 Fujino에 의해 기재된 2R-엔도- 및 2R-엑소-펜칠 에스테르는 매우 강한 감미를 갖는다. 그러나, 다음의 일반식 4의 비-가수분해성 펜칠 화합물을 다음의 일반적인 공정에 기재된 바와 같이, 펜촌으로부터 제조한 다음, 수용액중에서 맛을 시험하면, 그의 감미를 거의 짐작할 수 없었다.(표 I)
Figure kpo00004
그러나 R1이 비시클로알킬 고리이고, 알라닌 치환체에 결합된 2-위치 고리 탄소에 대한 2개의 비시날 탄소원자중 적어도 하나가 수소를 방출하는 전술한 일반식 3의 화합물을 합성하자, 놀랍게도 이 화합물들이 매우 달다는 것이 밝혀졌다. 한가지 예는 R1이 3-메틸노르보닐이거나 캄파닐인 일반식 3의 화합물이다. 일반식 4의 화합물의 펜칠기의 3개의 메틸중 하나 이상을 제거하는 것이 감미도를 현저히 증대시키리라고는 예상치 못한 바였다.
본 발명의 범주를 제한하려는 의도없이, 꼭지(angula) 메틸기를 제거하거나(펜칠에서 캄파닐로), gem-디메틸기를 제거하거나(펜칠에서 1-메틸노르보닐로), 또는 gem-디메틸기를 C3에서 C7로 이전시킴(펜칠에서 보닐로)으로써 알라닌 치환체를 내는 비시클릭 C2 주위의 만성상태를 경감시키면 본 발명에 따라 발견된 현저한 감미료를 명시할 수 있다고 가정된다. 표 I에 이러한 결과를 요약해 놓았다. 표 I에서 보고된 감미료는 다이아스테레오머 혼합물에 대해 측정된 것이다. 본 발명에 따른 광학적으로 순수한 각 화합물의 감미료는 혼합물의 감미도와는 상이할 것이다.
Figure kpo00005
[표 Ia]
Figure kpo00006
[표 Ib]
Figure kpo00007
본 발명의 신규한 감미료는 디펩티드 L-asp-L-ala(OCH3)중의 L-알라닌의 C3에 붙어있는 비시클로[2.2.2]옥틸 치환체 또는 비시클로[2.2.1]헵틸, 비시클로[3.1.1]헵틸이 존재한다는 것에 의해 특징이 있다. 치환의 보다 넓은 패턴이 아미노산 측쇄를 낳는 2-위치 탄소에 근접한 (비시날) 2개의 탄소중 오직 하나만이 어느 때던지 완전히 치환되는 그러한 것이라면, 비시클릭 치환체의 2급 및/또는 3급 탄소에서의 알킬치환은 기본구조의 감미료를 대체로 증가시킨다.
표 I에 나타난 각 화합물의 감미료는 광학 이성체의 혼합물에 상응하는 것으로서, 그의 이성체의 이론적인 최대수를 기재하였다. 상이한 이성체 형태의 감미료를 평가하기 위해, 신규의 화합물중 하나의 4쌍의 광학 이성체를 합성하였다. 각 쌍은 비시클릭 캄파 고리의 입체화학에 있어서만 다른 쌍들과 차이가 있었다. 수크로스에 대한 이 화합물들의 상대 감미료를 표 Ⅱ에 나타내었다.
[본 발명을 수행하는 최상의 방식]
본 발명의 바람직한 화합물들은 R1이 비시클릭 고리의 탄소 2위치에서 ″R″ 배열을 갖는 에난티오머들인데, 이는 이들의 감미가 강력하기 때문이다. 광학적으로 순수한 화합물들은 따라서 표 II에 기재된 결과와는 상이한 감미를 가질 것이다.
Figure kpo00008
[표 II]
Figure kpo00009
이 분야의 숙련가들은 일반식 3에 나타난 구조가 L 아미노산 부분들을 함유하는 디펩티드임과 디펩티드 부분의 광학 활성 중심 2개가 모두 S배열을 가짐을 이해할 것이다. 이 화합물의 쯔비터이온 전하는 pH에 따라 변하며 이것 역시 이 분야의 숙련가들에게 잘 알려져 있다. 또한 결과적인 감미료의 맛의 질에 악영향을 미침이 없이 L-아스파르트산이 2-아미노말론산 잔기에 의해 효과적으로 대치될 수 있음도 이 분야의 숙련가들에게 잘 알려진 사실이다.
본 발명의 감미료는 경구적으로 섭취할 수 있는 제품이면 어느것에서든지 요구되는 감미 특성을 제공하는데 이용될 수 있다. 본 발명의 감미료는 알콜성분이 없는 탄산음료와 같은 음료수, 아이스크림, 젤리, 츄잉검, 치약, 약품 또는 그밖의 경구적으로 섭취가능한 물질이면 어느것에든지 이용될 수 있다. 본 발명의 감미료는 수크로스보다 감미는 강하면서 열량은 낮고 치아부식 유발율도 낮다.
본 발명의 감미료는 또한 공지의 기타 감미료와 혼합될 수도 있다. 이들은 일반식 3의 화합물의 섭취 가능한 염의 형태로 사용될 수 있다. 이러한 염의 예로는 황산염, 말산염, 탄산염, 인산염, 구연산염, 벤조산염등을 들 수 있다.
다음의 실시예를 들어 본 발명을 설명한다.
[알파-L-아스파르틸-D,L-비시클로알킬 알라닌 메틸 에스테르의 일반적 합성 공정]
감미가 강한 본 발명의 알파-L-아스파르틸-D,L-비시클로알킬-3-알라닌 메틸 에스테르류는 다음의 일반 반응 경로에 따라 합성할 수 있다.
Figure kpo00010
첫번째 공정에서는 비시클릭 메탄올의 히드록시 상에서 잘 떠나는 이탈기를 형성할 시약과 일반식 5의 비시클릭 메탄올을 반응시킨다. 예로서 토실, 브로실, 메실 등을 들 수 있다. 이렇게 하여, 일반식 5의 화합물을 p-톨루엔설포닐 클로라이드/피리딘을 이용하여 토실화시킬 수 있다. 두번째 공정에서는 일반식 6의 토실화되거나 기타의 유도체를 디메틸말론산염의 음이온으로 대치시킨다. 세번째 단계에서는 일반식 7의 디에스테르를 가수분해 시킨 다음 산성화시켜 일반식 8의 상응하는 이산(diacid)을 얻는다.
네번째 단계에서는, 이산을 할로겐화, 예컨대, 염소화, 요오드화, 또는 바람직하게는 브롬화시킨 다음 가열처리하여 이산을 탈탄산시킨다. 다섯번째 단계에서는, 할로산, 예컨대, 일반식 9의 브롬산을 암모니아수로 처리하여 일반식 10의 아미노산으로 전환시킨다. 여섯번째 단계에서는, 이 아미노산을 메탄올 염산으로 처리하여 일반식 11의 아미노 에스테르 염산염을 얻는다.
일곱번째 공정에서는 카르보디이미드, 산 염화물, 피발로일옥시 등을 이용하는 적합한 펩티드 생성 공정이나 혼합 무수물법에 의해 일반식 11의 아미노 에스테르를 N-카르보벤질옥시-L-아스파르트산 베타-벤질 에스테르와 커플링시켜 일반식 12의 보호된 디펩티드 메틸 에스테르를 얻는다. 마지막 공정에서는 팔라듐 촉매를 이용하여 가수소분해에 의해 보호기를 제거하여 일반식 13의 감미화합물을 얻는다.
일반식 5의 비시클릭 메탄올은 상업적으로 구득하거나 공지의 여러 합성 시퀀스로부터 얻을 수 있다. 이러한 출발 알코올들은 몇가지 비대칭 중심을 포함하는데 이는 몇가지 입체 이성체를 포함하는 일반식 13의 최종 감미료를 제조하게 할 것이다.
[실시예 1]
[L-Asp-D,L-엔도-R,S-노르보닐-3-알라닌 메틸 에스테르의 합성]
[제1단계 : 엔도-R,S-노르보닐메틸 토실레이트]
22.0g의 R,S-노르보닐메탄올(약 10:1엔도/엑소)에 피리딘 150ml를 첨가하고 용액을 N2하에서 0℃까지 냉각시켰다. 토실클로라이드 50g을 첨가하고, 혼합물을 실온까지 덥힌 다음 밤새 교반하였다. 혼합물을 감압하에서 농축시키고 빙수 1ℓ를 잔사에 첨가하였다. 이 용액을 6N HCl을 이용하여 pH 2로 조정한 다음 2×500ml 에틸 아세테이트로 추출하였다. 결합 유기층을 2×250ml N HCl; 2×250ml 포화 NaHCO3; 100ml 포화 NaCl로 세척한 다음 MgSO4로 건조시켰다. 용매를 제거하여 무정형 고체를 얻고 이를 헥산으로 재결정하였다. 수율 43.7g. 융점 42-3℃
[제2단계 : 디메틸(엔도-R,S-노르보닐메틸)말로네이트]
500ml 메탄올중의 나트륨 16g의 용액에 디메틸말로네이트 150g을 첨가하였다. 이것을 2시간 환류시킨 다음 메탄올 500ml중의 43.2g의 엔도-R,S-노르보닐메틸 토실레이트의 용액을 첨가하고 N2하에서 메틸 토실레이트를 환류시켰다. 2일후 혼합물을 냉각시키고, 절반 용량까지 농축시킨 다음 1ℓ의 빙수와 500ml 메틸렌클로라이드 중에서 취하였다. 2×400ml 메틸렌 클로라이드로 추가로 추출한 후 결합 유기층을 H2O 500ml로 세척하고 MgSO4로 건조시켰다. 용매를 증발시키고 잔사를 진공 증류시켰다. 미반응 디메틸말로네이트를 제거한 후 단거리 스틸 헤드(short path still head)를 이용하여 생성물을 증류시켰다.
비점 85-87℃(0.03mm) 수율 21.0g
[제3단계 : 엔도-R,S-노르보닐메틸말론산]
50ml 메탄올중의 21.0g의 디메틸(엔도-R,S-노르보닐메틸)말로네이트의 용액에 메탄올 160ml과 80ml H2O중의 20g KOH의 용액을 첨가하였다. 이를 6시간 환류시킨 다음 냉각시켜 절반 용량으로 농축시켰다. 500ml 빙수를 첨가하고 수용액을 2×200ml 에테르로 세척하였다. 다음 이를 얼음조에서 냉각시키고 6N HCl을 이용하여 pH 2로 조정하였다. 이 혼합물을 4×300ml 에테르로 추출하고 결합 유기층을 100ml 포화 NaCl로 세척한 다음 Na2SO4로 건조시켰다. 용매를 증발시키고 잔사를 진공으로 하룻밤 건조시켜 이산을 얻었다. 수율 12.7g
[제4단계 : 2-브로모-3-(엔도-R,S-노르보닐)프로피온산]
50ml 에테르중의 12.7g의 엔도-R,S-노르보닐메틸말론산의 용액에 브롬 3.2ml를 N2하에서 적가하였다. 30분간 교반시킨후, H2O 10ml를 첨가하고 30분 더 계속 교반시켰다. 물을 분리해내고 에테르 용액을 감압하에서 농축시켰다. 잔사를 가열하여 5시간 동안 환류시킨 다음(욕조온도 140-150℃) 단거리 스틸 헤드를 이용하여 진공 증류시켰다; 비점 117-120℃(0.1mm) 수율 13.1g
[제5단계 : D,L-(엔도-R,S-노르보닐)-3-알라닌]
2-브로모-3-(엔도-R,S-노르보닐)프로피온산 13.1g에 NH4OH 150ml를 첨가하였다. 이 혼합물을 마개로 막고 실온에서 7일간 교반하였다. 다음 물 500ml로 희석하고 증기욕으로 밤새 가열처리 하였다. 이를 냉각, 여과 및 여과 농축시키고 다시 여과시켰다. 결합 고체를 물로 재결정하였다. 수율 5.4g 융점 248-249℃
[제6단계 : D,L-(엔도-R,S-노르보닐)-3-알라닌 메틸 에스테르 염산염]
200ml의 메탄올 HCl(아세틸 클로라이드 10ml로부터)에 D,L-(엔도-R,S-노르보닐)-3-알라닌 5.0g을 첨가하였다. 이 용액을 N2하에서 15시간 동안 환류시켰다. 다음 이를 냉각시키고 감압 농축시키고 3×50ml 메탄올로 같이 증발시켰다. 이어서 잔사를 진공 건조시켜 무정형 고체 7.7g을 얻었다. 이를 뜨거운 아세토니트릴 50ml중에서 취하여 뜨거울 동안 여과하고 여과물을 냉각기에 냉각시켰다. 이로써 흡습성을 갖는 생성물을 얻는다. 수율 5.4g.
[제7단계 : N-카르보벤질옥시-베타-벤질-L-아스파르틸-D,L-엔도-R,S-노르보닐-3-알라닌 메틸 에스테르]
N-카르보벤질옥시-L-아스파르트산-베타-벤질 에스테르 5.4g을 200ml 테트라히드로퓨란에 용해시키고 N2하에서 -20℃까지 냉각시켰다. 여기에 4-메틸모르폴린 2.1ml와 i-부틸클로로포르메이트 2.4ml를 첨가하고 혼합물을 -20℃에서 40분간 교반시켰다. 여기에 트리에틸아민 2.1ml이 첨가된 70ml의 7:3 디옥산/물 혼합물중의 D,L-(엔도-R,S-노르보닐)-3-알라닌 메틸 에스테르 염산염 3.3g의 용액을 첨가하였다. 혼합물을 실온으로 덥혀 밤새 교반하였다. 다음 이를 농축시키고, 100ml H2O를 첨가한 다음 3×200ml 에테르를 이용하여 추출하였다. 결합 유기층을 2×100ml 5% 구연산, 2×100ml 포화 NaHCO3, 포화 NaCl로 세척하고 MgSO4로 건조시켰다. 용매를 증발시켜 투명한 기름을 남기고 이를 실리카겔상에서 크로마토그래피로 처리하여(헥산/EtOAc) 정제하였다. 수율 6.9g
[제8단계 : L-아스파르틸-D,L-(엔도-R,S-노르보닐)-3-알라닌 메틸 에스테르]
N-카르복시벤질옥시-베타-벤질-L-아스파르틸-D,L-(엔도-R,S-노르보닐)-3-알라닌 메틸 에스테르 6.8g을 200ml 메탄올에 용해시키고 0.6g의 10% Pd/C를 첨가하였다. 이것을 Parr 압력 반응 기구를 이용하여 H2압 40psig에서 환원시켰다. H2를 모두 취한후 셀라이트의 숏 페드를 통해 여과시켜 촉매를 제거하였다. 잔사를 400ml H2O에서 취하고 동결 건조시켜 복슬복슬한 흰색 분말을 얻었으며, 이것을 물 pH 4로부터 재결정시켰다(숯). 수율 3.0g.
이 분야의 숙련가라면 제3도에 나타난 구조가 L-화합물이며 디펩티드 부분의 광학 활성 중심이 모두 S임을 이해할 것이다. 이 화합물의 쯔비터이온 전하는 숙련가들에게 알려진 바와 같이 pH에 따라 변한다.
[실시예 2]
[콜라 음료]
L-아스파르틸-D,L-(엔도-R,S-노르보닐)-3-알라닌 메틸 에스테르(1.5g)을 물 500ml에 용해시키고 용량을 1리터로 조정하였다. 구연산(1g), 인산(2g), 캬라멜 컬러(10g), 콜라향(10g), 및 벤조에이트 방부제(2g)을 감미료의 리터 용액에 용해시켰다. 결과적인 콜라 농축물을 3ℓ 물로 희석하여 단독의 강한 음료를 얻었다. 탄산화시키자 만족할만한 거품이 이는 탄산 콜라 음료를 얻었다.
[실시예 3]
[감귤 음료]
500mg의 L-아스파르틸-D,L-(엔도-R,S-노르보닐)-3-알라닌 메틸 에스테르를 물 1리터에 용해시켰다. 여기에 4.5g의 구연산, 벤조산나트륨 2g 및 감귤향 10g을 첨가하였다. 얻어진 감귤 농축물을 3ℓ의 물에 희석하여 단독의 강한 음료를 얻고, 요구되는 대로 탄산화시켜 맛좋은 감미가 있는 만족할 만한 거품 음료를 얻었다.
[산업적 응용성]
본 발명의 감미료는 과일쥬스, 음료, 무알콜 탄산음료, 얼린 디저트, 젤리, 츄잉검, 치약류, 약품 또는 기타의 경구적으로 섭취할 수 있는 물질에 이용할 수 있다. 본 발명의 감미료는 수크로스보다 치아부식을 덜 일으키며 열량도 수크로스보다 낮다.

Claims (11)

  1. 다음의 일반식을 갖는 화합물:
    Figure kpo00011
    상기 일반식중, R1은 치환되거나 치환되지 않은 탄소원자 7-8개로 된 비시클로알킬 고리이며, 2-위치 고리 탄소원자는 알라닌 부분에 결합되어 있고, 상기 2위치 탄소에 인접한(vicinal) 고리의 두 탄소원자는 수소 또는 탄소수 1-5개의 저급 알킬로 각각 치환되어 있고 비시날 탄소에 결합된 알킬기의 총수는 3미만이며, R2는 탄소 1-5개의 저급 알킬기이다.
  2. 제1항에 있어서, 비시날 탄소중 오직 하나만이 알킬 치환된 것이 특징인 화합물.
  3. 제1항에 있어서, 비시날 탄소에 결합된 알킬기가 1-3개의 탄소원자를 갖는 것이 특징인 화합물.
  4. 제1항에 있어서, 비시날 탄소에 결합된 알킬이 메틸인 것이 특징인 화합물.
  5. 제1항에 있어서, R2가 메틸인 것이 특징인 화합물.
  6. 제1항에 있어서, 보닐, 캄피닐, 피나닐, 또는 노르보닐, 3-메틸노르보 1-메틸노르보닐, 7,7-디메틸노르보닐, 및 비시클로[2.2.2]옥틸중에서 고리를 선택하는 것이 특징인 화합물.
  7. 제1항에 있어서, R1부분이 광학 이성체이거나 광학 이성체의 혼합물인 것이 특징인 화합물.
  8. 제1항에 있어서, R1부분이 2-위치 탄소에서 R 키랄 배열을 갖는 것이 특징인 화합물.
  9. 제6항에 있어서, R1부분이 2-위치 탄소에서 R 키랄 배열을 갖는 것이 특징인 화합물.
  10. 제6항에 있어서, R1이 7,7-디메틸노르보닐인 것이 특징인 화합물.
  11. 제1항에 있어서, R1을 (2R)-엑소노르보닐, (2R)-엔도노르보닐, (1R)-엑소 피나닐, 2R-엑소보닐, (2R)-엔도보닐, (2R)-엑소 7,7-디메틸노르보닐, 및 (2R)-엔도-7,7-디메틸노르보닐 중에서 선택함을 특징으로 하는 화합물.
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