[go: up one dir, main page]

KR910005232B1 - 1,4-디하이드로피리딘 카복실산의 제조방법 - Google Patents

1,4-디하이드로피리딘 카복실산의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR910005232B1
KR910005232B1 KR1019880004416A KR880004416A KR910005232B1 KR 910005232 B1 KR910005232 B1 KR 910005232B1 KR 1019880004416 A KR1019880004416 A KR 1019880004416A KR 880004416 A KR880004416 A KR 880004416A KR 910005232 B1 KR910005232 B1 KR 910005232B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dihydropyridine
butyl
dicarboxylic acid
dimethyl
nitrophenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
KR1019880004416A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890016010A (ko
Inventor
서정진
홍유화
Original Assignee
주식회사 유한양행
연만희
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 유한양행, 연만희 filed Critical 주식회사 유한양행
Priority to KR1019880004416A priority Critical patent/KR910005232B1/ko
Publication of KR890016010A publication Critical patent/KR890016010A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR910005232B1 publication Critical patent/KR910005232B1/ko
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/80—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/82—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

1,4-디하이드로피리딘 카복실산의 제조방법
본 발명은 일반식(I)로 표시되는 화합물, 즉, 1,4-디하이드로피리딘 모노에스테르모노카복실산 또는 1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 유도체의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기 일반식(I)중 R1, R2는 서로 같거나 다른 수소, 할로겐, 트리플루오로메틸, 또는 니트로기를 표시하며; R3는 수소 또는 C1∼C4의 직쇄상 또는 분지상 저급알킬기 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸기를 표시한다.
1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산의 모노에스테르 또는 1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 유도체는 순환기계 의약품으로 유용한 디에스테르류의 제조에 필요한 중요한 중간체로서 다음과 같은 제조 방법이 알려져 있다.
1) 대칭성 디에스테르류의 알칼리 가수분해방법에 의해 제조방법 [J.Hetrkocycl.Chem., 12, 363(1975)]
2) 1위의 질소원자를 보호한 대칭성 디에스테르류를 이용한 제조방법 [Chem.Pharm.Bull., 27, 2809(1980)]
3) 시아노에틸 에스테르류를 이용한 선택적 알칼리 가수분해 방법에 의한 제조방법[Japan Kokai 55-64570 (1980)]
4) 트리메틸실릴 요오다이드를 이용한 선택적 가수분해 방법에 의한 제조방법[(Japan Kokai 61-161263(1986)]
5) 톨루엔 용매중에서 HBr/AcOH를 사용하는 산가수분해를 이용한 제조방법[Japan Kokai Tokkyokoho 61-40,262(1986)]
이들의 제조방법중 1)항의 제조방법은 수율이 극히 낮으며 2)항의 제조방법은 반응조작이 복잡하고 3)항의 제조방법은 수율이 31∼81%로 보고되었으나 대부분의 수율이 60% 이하이며 4)항의 제조방법은 무수조건에서 수행하는 등의 반응조건이 까다롭고 5)는 HBr/AcOH와 같은 유독한 물질을 사용해야 하는 등 수율이 극히 낮거나 수행하기에 어려운 점이 많다. 따라서 1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산의 모노에스테르 유도체를 완화한 조건에서 높은 수율로 제조할 수 있는 방법이 필요하였다.
본 발명자들은 1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산의 모노에스테르 또는 1,4-디하이드로피리딘-3,5-디키복실산의 완화한 조건에서 높은 수율로 합성할 것을 목적으로 연구한 결과 특정 1,4-디하이드로피리딘의 알칼리 가수분해반응을 이용하여 상기 목적을 달성하였다.
본 발명은 일반식(Ⅱ)로 표시되는 화합물과 요오도메탄을 반응시켜 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물을 만들고 이것을 알칼리 조건에서 가수분해하는 것을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)로 표시되는 화합물 즉 1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산의 모노에스테르 또는 1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 유도체의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00002
상기 일반식(Ⅱ)중 R1, R2는 일반식(Ⅰ)의 정의와 동일하며; R1 C1∼C4의 직쇄상 또는 분지상의 저급알킬기, 예를 들면 메틸, 에틸 n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3-부틸기를 표시하거나 또는 2-메틸티오에틸기를 표시한다.
Figure kpo00003
상기 일반식(Ⅲ)중 R1, R2는 일반식(Ⅰ)의 정의와 동일하며; R3는 C1∼C4의 직쇄상 또는 분지상의 저급알킬기 예를 들면 메틸, 에틸 n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸기를 표시하거나 또는 -CH2CH2S+(CH3)2I-를 표시한다.
일반식(Ⅱ)로 표시되는 화합물은 공지의 방법으로 제조하였다. [EP 0,001,767 A1(1979)]
일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물은 일반식(Ⅱ)로 표시되는 화합물과 요오도메틴을 반응시켜 제조되며 이때에 요오도메탄은 반응물 및 용제로 사용된다. 반응온도는 실온 또는 요오도메탄의 비점에서 수행되며 반응시간은 6∼24시간이 소요된다 이때 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물을 거의 정량적으로 얻을수 있다. 특히 일반식(Ⅱ)로 표시되는 화합물은 선택적으로 알칼리가수분해되는 것을 발견하였다.
본 발명에서 일반식(Ⅰ)로 표시되는 화합물은 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물을 알칼리가수분해하여 제조한다. 이때의 반응용제는 물과 저급알콜 예를 들면 메탄올, 에탄올,이소프로필 알콜 등의 혼합용제를 사용하여 알칼리 금속의 수산화물의 묽은 수용액을 사용하여 가수분해를 수행한다.
이때 pH는 9∼12의 알칼리성에서 수행되며 구제적으로는 pH 10∼11이 적당하다.
반응시간은 1시간 이내에서 수행되며 구체적으로는 30분이내에 반응이 완전히 종결된다. 가수분해반응의 온도는 0℃∼40℃에서 수행되나 대부분 실온에서 실시하며 대부분의 반응이 정량적으로 일어나며 묽은산으로 산석하여 높은 수율로 목적물을 얻었다.
본 발명의 제조방법은 종래의 방법에 비해 간편하게 수행할 수 있으며 높은 수율로 목적물인 1,4-디하이드로피리딘3,5-디카복실산의 모노에스테르 또는 1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 유도체를 순수하게 얻을 수 있다.
[실시예 1]
2,6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산-3-메틸 5-(2'-메틸니오에틸) 에스테르 요오도메탄염
2,6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-메틸 5-(2'-메틸티오에틸) 에스테르 2.03g을 요오도메탄 4ml와 혼합하고 10시간동안 환류시킨다. 실온으로 냉각한 후 에틸에테르 10ml를 가하고 10분간 교반한 후 생성된 결정을 여과하여 분리한다. 결정을 감압하에 건조하면 황색결정 2.56g을 얻는다.
수율 : 93.4%
융점 : 149∼152℃
Figure kpo00004
[실시예 2]
2,6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3,5-비스(2'0메틸티오에틸)에스테르
2-(메틸티오에틸)아세토아세테이트 3.52g, 2-(메틸티오에틸) 3-아미노크로토네이트 3.5g 및 3-니트로 벤즈알데히드 3.04g을 이소프로필알콜 40ml에 혼합하고 6시간동안 환류시킨다. 실온으로 냉각한 후 생성된 결정을 여과하여 분리한다. 결정을 메탄올로 재결정하여 6.2g의 황색 결정을 얻는다.
수율 : 66.05%
융점 : 120∼124℃
Figure kpo00005
[실시예 3]
2,6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3,5-비스(2'메릴티오에틸) 에스테르 디요오도메탄염
2,6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-다하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3,5-비스(2'-메틸티오에틸) 에스테르 1.4g을 요오도 메탄 5.6ml에 현탁시킨 후 24시간동안 환류시킨다. 반응물을 실온으로 냉각시킨후, 에틸에테르 10ml를 가하고 10분간 교반한 후 생성된 결정을 여과하여 분리한다. 결정을 감압하에 건조하면 황색결정 2.4g을 얻는다.
수율 : 98%
융점 : 141∼144℃
Figure kpo00006
[실시예 4]
2,6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-이소프로필 5-(2'-메틸티오에틸) 에스테르 요오도메탄염
2,6-미데틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-이소프로필 5-(2'-메틸티오에틸) 에스테르 1.73G을 요요도메탄 5ml에 현탁시키고 6시간동안 환류한다. 반응물을 실온으로 냉각시키고, 에틸에테르 10ml를 가한후 10분간 교반한다. 생성된 결정을 여과분리하여 감압하에 건조하면 황색결정 2.23g을 얻는다.
수률 : 91.4%
융점 : 65∼68℃
Figure kpo00007
[실시예 5]
2,6-디메틸-4-(2'-니트로페닐)-1,4-다하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-메틸 5-(2'-메틸티오에틸)에스테르 요오도메탄염
2,6-디메틸-4-(2'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-메틸 5-(2'-메틸티오에틸)에스테르 2.3g을 요오도메탄 6ml와 혼합하고 6시간동안 환류한다. 반응물을 실온으로 냉각시키고, 에틸에테르 10ml를 가한후 10분간 교반한다. 생성된 결정을 여과하여 분리한 후 감압하에 건조하여 황색결정 2.6g을 얻는다.
수율 : 83.9%
융점 : 120∼124℃
Figure kpo00008
[실시예 6]
2,6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-다하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-모노메틸에스테르
2,6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-메틸 5-(2'-메틸티오에틸) 에스테르 요오도메탄염 0.55g을 에틸알콜 15ml와 물 15ml의 혼액에 현탁시킨다. 반응물에 1N-NaOH 용액을 적가하여 pH 10∼11로 조정한 후 30분 동안 교반하면 맑게 용해된다. 반응용액 d-HC1로 산석하여 생성된 결정을 여과 분리한다. 결정을 감압하에 P2O5상으로 건조하면 황색결정 0.29g을 얻는다.
수율 : 87.9%
융점 : 202∼203℃
Figure kpo00009
[실시예 7]
2.6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산
2.6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3,5-비스-(2-메틸티오에틸)에스테르 디요오도메탄염 0.75g을 에틸알콜 10ml와 물 10ml의 혼액에 가하여 용해시킨다. 여기에 1N-NaOH 용액을 적가하여 pH 10∼11로 조정한 후 30분 동안 교반한다. 반응용액에 d-HC1을 가하여 산석하여 생성된 결정을 여과 분리한다. 감압하에 P2O5상에서 건조하면 황색결정 0.30g을 얻는다.
수율 : 93.8%
융점 : 172∼179℃
Figure kpo00010
[실시예 8]
2,6-디메틸-4-(2'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-모노메틸 에스테르
2,6-디메틸-4-(2'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-메틸 5-(2'-메틸티오에틸) 에스테르 요오도메탄염 1.1g을 에틸알콜 4ml와 물 4ml의 혼액에 현탁시킨다. 여기에 1N-NaOH 용액을 적가하여 pH 10∼11로 조정한다. 30분간 교반하여 맑게 용해되면 d-HC1용액으로 산석시키고 생성된 결정을 여과한다. 결정을 감압하에 P2O6상에서 건조하여 황색결정 0.6g을 얻는다.
수율 : 91%
융점 : 169∼170℃
Figure kpo00011
[실시예 9]
2,6-디메틸-4-(2'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-모노이소프로필 에스테르
2,6-디메틸-4-(2'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-이소프로필 5-(2-메릴티오에틸) 에스테르 요오도메탄염 0.97g을 에탄올 5ml와 물 5ml의 혼액에 현탁시킨다. 여기에 1N-NaOH 용액을 적가하여 pH 10∼11로 조정한다. 30분간 교반한 후 d-HC1로 산석하여 생성된 결정을 여과분리한다. 이 결정을 감압하의 P2O5상에서 견조하면 황색결정 0.82g을 얻는다.
수율 : 97.6%
융점 : 180∼183℃
Figure kpo00012
[실시예 10]
2,6-디메틸-4-(2',3'-디클로로페닐)-1,4-다하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-메틸 5-(2-메틸티오에틸) 에스테르
2,3-디클로로벤즈 알데히드 3.5g, 메틸 3-아미노 크로토네이트 2,4g 및 2-메틸티오에틸 아세토 아세테이트 3.52g을 이소프로필알콜 40ml에 혼합하고 24시간동안 환류시킨다. 용매를 증류제거하고 남은 잔사를 실리카겔 컬럼 크로마토그라피를 사용하여 분리한다. 용출액을 농축하면 황색 유상물질 7.64g을 얻는다.
수율 : 88.8%
Figure kpo00013
[실시예 11]
2,6-디메틸-4-(2',3'-디클로로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-메틸 5-(2-메틸티오에틸) 에스테르 요오도메탄염
2,6-디메틸-4-(2',3'-디클로로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-메틸 5-(2-메틸티오에틸) 에스테르 2.15g을 요오도메탄 4ml와 혼합한후 20시간동안 환류시킨다. 실온으로 냉각한 후 반응액에 에틸에테르 10ml를 가하고 1시간동안 교반한다. 생성된 결정을 여과분리하여 감압하에 건조하면 황색결정 2.45g을 얻는다.
수율 : 92.1%
융점 : 69∼73℃
Figure kpo00014
[실시예 12]
2,6-디메틸-4-(2'3＂-디클로로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 모노메틸 에스테르
2,6-디메틸-4-(2',3＂-디클로로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-메틸 5-(메틸티오에틸) 에스테르 요오도메탄염 1.14g을 에틸알콜 4ml의 혼액에 용해한다. 여기에 1N-NaOH 용액을 가하여 pH 10∼11로 조정한후 1시간동안 교반한다. 반응액에 d-HC1 용액을 가하여 생성된 결정을 여과 분리한 후 감압하에 P2O5상에서 건조하면 미황색 결정 0.68g을 얻는다.
수율 : 96%
융점 : 204∼208℃
Figure kpo00015

Claims (6)

  1. 일반식(Ⅱ)로 표시되는 화합물을 요도오메탄과 반응시켜 중간체인 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물을 제조하고 이것을 물과 저급알콜의 혼합용제하에서 알칼리 가수분해를 수행하고 묽은 산으로 산석하는 것을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)로 표시되는 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00016
    일반식(Ⅰ)중 R1,R2는 서로 같거나 다른 수소, 할로겐, 트리플루오로메틸 또는 니트로기를 표시하며; R3는 수소 또는 C1∼C4의 직쇄상 또는 분지상의 저급알킬기 예를들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸기를 표시한다.
    Figure kpo00017
    일반식(Ⅱ)중 R1, R2는 일반식(Ⅰ)의 정의와 동일하며; R3는 C1∼C|4의 직쇄상 또는 분지상의 저급알킬기 예를들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸기를 표시하며 또는 2-메틸티오에틸기를 표시한다.
    Figure kpo00018
    일반식(Ⅲ)중 R1,R2는 일반식(Ⅰ)의 정의와 동일하며; R3는 C∼C의 직쇄상 또는 분지상의 저급알킬기 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸기를 표시하며 또는 -CH2CH2S+(CH3)|2I-를 표시한다.
  2. 제1항중 2,6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-모노메틸에스테르의 제조방법.
  3. 제1항중 2,6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산의 제조방법.
  4. 제1항중 2,6-디메틸-4-(2'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-모노메틸에스테르의 제조방법.
  5. 제1항중 2,6-디메틸-4-(3'-니트로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-모노이소프로필에스테르의 제조방법.
  6. 제1항중 2,6-디메틸-4-(2',3'-디클로로페닐)-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카복실산 3-모너메틸에스테르의 제조방법.
KR1019880004416A 1988-04-19 1988-04-19 1,4-디하이드로피리딘 카복실산의 제조방법 Expired KR910005232B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019880004416A KR910005232B1 (ko) 1988-04-19 1988-04-19 1,4-디하이드로피리딘 카복실산의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019880004416A KR910005232B1 (ko) 1988-04-19 1988-04-19 1,4-디하이드로피리딘 카복실산의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR890016010A KR890016010A (ko) 1989-11-27
KR910005232B1 true KR910005232B1 (ko) 1991-07-24

Family

ID=19273714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880004416A Expired KR910005232B1 (ko) 1988-04-19 1988-04-19 1,4-디하이드로피리딘 카복실산의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR910005232B1 (ko)

Also Published As

Publication number Publication date
KR890016010A (ko) 1989-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
IE57715B1 (en) Asymmetrical diesters of 1,4-dihydro-2,6-dimethyl-pyridine-3,5-dicarboxylic acid
KR0130975B1 (ko) 제초제로서 유용한 o-카르복시아릴이미다졸리논 화합물의 제조방법
KR910005232B1 (ko) 1,4-디하이드로피리딘 카복실산의 제조방법
EP0254239B1 (en) Optically pure 1,3-dioxenones, methods for preparing same and use thereof
KR900004038B1 (ko) 대칭 1,4-디하이드로피리딘 디카복실 에스테르의 제조방법
US5126457A (en) Process for the preparation of 1,4-dihydro-pyridine derivatives
EP0481118A1 (en) A method for producing butyl 3'-(1H-tetrazol-5-yl) oxanilate
SU803859A3 (ru) Способ получени -тиопропионами-дОВ или иХ КиСлОТНО-АддиТиВНыХСОлЕй
KR0148125B1 (ko) 1,4-디하이드로피리딘 카복실산 유도체 및 그의 제조방법
JPH0615514B2 (ja) 飽和脂肪族α，ω−ジアミノモノカルボン酸のＮ，ωトリフルオロアセチル化方法
US4130712A (en) Synthesis of biotin
US5338868A (en) Process for preparing alpha-amino-phenylacetic acid-trifluoromethane sulfonic acid mixed anhydrides
SU567402A3 (ru) Способ получени производных хинолина или их солей
AU695348B2 (en) The manufacture of levobupivacaine and analogues thereof from L-lysine
JPH0692353B2 (ja) 新規なアミノ安息香酸アミド誘導体およびその製造法
KR910003634B1 (ko) 니트로벤조일-3-시클로프로필아미노아크릴레이트 및 그 제조방법
US5298606A (en) Process for the preparation of substituted azoxycyanides
KR0134906B1 (ko) 제초제로서 유용한 o-카르복시아릴이미다졸리논 화합물의 중간체 및 그 제조방법
JPH07126251A (ja) １、４−ジヒドロピリジンモノカルボン酸類の製造方法
KR790001684B1 (ko) 5-벤질 피콜린산 유도체의 제법
JPH0670013B2 (ja) ３‐ニトロ‐ジヒドロピリジン類
KR900000551B1 (ko) β-(4,5-디페닐옥사졸-2-일)프로피온산의 제조방법
JPH0455426B2 (ko)
KR100445781B1 (ko) (ｓ)-1-아세틸-2-피롤리딘카복스아미드의 제조방법
SU482453A1 (ru) Способ получени 2-фенацилхиноксалонов-3

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

G160 Decision to publish patent application
PG1605 Publication of application before grant of patent

St.27 status event code: A-2-2-Q10-Q13-nap-PG1605

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 19980616

Year of fee payment: 8

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 19990725

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 19990725

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000