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KR910004050B1 - 발포제 조성물 - Google Patents

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KR910004050B1
KR910004050B1 KR1019830003294A KR830003294A KR910004050B1 KR 910004050 B1 KR910004050 B1 KR 910004050B1 KR 1019830003294 A KR1019830003294 A KR 1019830003294A KR 830003294 A KR830003294 A KR 830003294A KR 910004050 B1 KR910004050 B1 KR 910004050B1
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죠오지 로우랜드 도늘드
로이드 헥크 3세 로오미
Original Assignee
유니로 이알 케미칼 컴패니 인코포레이티드
아이.제이.크라코워
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Abstract

내용 없음.

Description

발포제 조성물
본 발명은 발포제 조성물 및 그 제법에 관한 것이다. 발포성 합성중합 물질과 같은 팽창성 물질을 제조하는 경우에 통상적으로 중합 물질을 아조디카본아미드와 같은 발포제와 혼합한다. 발포제는 지금까지 그 요구조건이 점차 까다롭게 되고, 또 이 발포제 조성물의 변화는 최종 생성물의 탁월한 효과를 나타내었다.
발포 가스 팽창성 중합 물질용으로는 각종 아조디카본아미드 발포제가 공지된바 있다. 미합중국 특허 제 3,903,015호에는 아조디카본 아미드와 설핀산 또는 염 결합제에 대해 기술하고 있다. 미합중국 특허 제 4,312,776호에는 아조디카본 아미드, 황산크롬 및 아연 화합물의 결합제로 구성되는 발포제 조성물에 대해 기술하고 있다. 이와 유사하게 영국 특허 제 1,518,252호에는 아조디카본 아미드와 크롬 화합물의 분해 온도보다 낮은 온도에서 분해되는 올렌핀 중합체의 가교결합제에 대해 기술하고 있다. 미합중국 특허 제 4,263,165호에는아조디카본 아미드, 산화아연 및 벤조티올 설폰산으로 구성되는 발포제 조성물에 대해 기술하고 있다.
공지된 아조디카본 아미드 발포제의 단점으로는 팽창물질에 나타나는 생성된 셀의 비균일성, 황색외관, 팽창물질의 밀도가 필요한 것보다 높은점과 낮은 온도에서의 불충분한 GAS 방출 현상을 들수 있다.
다음에서 예를드는 바와 같이, 본 발명은 선행 발포제가 당면한 많은 문제를 극복하는데 있다. 본 발명의 발포제는 분해 온도의 저하, 분해율과 발포공정중에 발생되는 가스량을 조정하는 개선된 방법을 제공하고 있다. 본 발명은 또한 개량된 셀구조, 개선된 셀의 균일성과 탈색현상의 저하를 갖는 팽창성 중합 물질을 제조하는데 있다.
본 발명은 비경화성계와 경화성계 모두에 있어 유용하며, 특히 경화도율과 팽창율 조정에 결정적인자가 되기 때문에 중합체의 경화 또는 가교결합이 필요한 경우에 특히 유용하다는 사실이 공지 되어야만 한다. 예를들어, 발포제 분해가 이루어지기 이전에 일종의 예비 경화가 행해지는 것이 유리하다. 가스 방출을 방지하기 위한 견고성을 갖는 것이 바람직한 고무 또는 플라스틱은 너무 고도로 경화시켜서는 아니되며, 그렇지않으면, 셀은 적절하게 생성될 수 없다. 결과적으로, 고도의 팽창이 이루어지는 경우, 고무 또는 플라스틱은 충분히 경화되어야만 하다.
본 발명의 중요한 특징은 125℃ 또는 그 이하 온도에서도 팽창을 이룰수 있으나, 바람직하게는 145℃이하로 또 일반적으로는 160℃ 이하에서 사용될 수 있다는 점이다.
본 발명에 따라 발포제 조성물은 (a) 100부의 아조디카본 아미드: (b) 0.25 내지 25부의 산화아연, 탄산아연 또는 C1내지 C4유기산의 아연염: 과 (c) (b)물질 매 100부에 대하여 1 내지 2000부 방향족 설핀산 또는 방향족 설핀산의 금속염으로 구성되며, 이때(a)/(b+c)의 비율은 중량비로 100/2 내지 100/25가 된다.
고무 팽창에 관한 본 발명에 따라, 고무 100부당 약 16 내지 30부의 발포제 조성물을 사용한 경우 약 0.1g/㎤ 또는 그 이하, 12 내지 15부인 경우 약 0.15g/㎤ 또 4 내지 10부인 경우 약 0.5g/㎤ 밀도를 수득할 수 있다.
그러나 이들 조건들은 사용한 고무 화합물의 고유 밀도에 따라 변화될수 있음을 주지해야만 한다.
폴리에틸렌과 같은 플라스틱을 팽창시키는 경우, 통상적으로 0.5 내지 30부의 발포제 조성물을 사용하여 50 내지 96% 이상의 밀도 감소를 성취할 수 있다.
바람직한 열 가소성 중합 물질의 예로는 천연 및 합성수지(예를들어 아크릴로니트릴-부타디엔 고무와 폴리비린 클로라이드 및 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 혼합물), 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에틸비닐아세테이트, 폴리에스테르(예를들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 폴리부틸렐 테레프탈레이트), 폴리올레핀(예를들어, 저밀도 및 고밀도 폴리에틸렐과 폴리프로필렌), 변형폴리 페닐렌옥사이드, 폴리스티렌, 천연 및 합성고무(예를들어, 에틸렐 프로필렐고무, 니트릴고무, 폴리이소프렌고무), 단위체와 동일단위체 또는 다른 단위체와의 공중합체(예를들어 에틸비닐 아세테이트와 에틸 프로필렌등의 올레핀과의 공중합체)와 이들의 혼합물을 들수 있다.
특히 바람직한 열가소성 중합물질의 예로는 폴리올레핀(예를들어 고밀도 및 저밀도 폴리에틸렌과 폴리프로필렌)과 올레핀 공중합체(예를들어 에틸렌과 에틸비닐 아세테이트의 공중합체), 바람직하게는 예를들어 화학가교 결합체 또는 이온화 방사법에 의해 팽창 전에 가교 결합시킬 수 있는 화합물을 들수 있다.
적합한 방향족 설핀산 또는 이의 염으로는 벤젠설폰산, 나트륨 벤젠설피네이트, 마그네슘 디-(벤젠설피네이트), 암모늄 벤젠설피네이트, 트리메틸 암모늄 벤젠설피네이트 3급 부틸 암모늄 벤젠 설피네이트, 사이클로헥실 암모늄 벤젤설피네이트, 벤질암모늄 벤젠설피네이트, p-톨루엔설핀산, 바륨 비스-(p-톨루엔설핀네이트), 아연 비스-(p-톨루엔 설피네이트), 디-2급-부틸암모늄 p-톨루엔설피네이트 몰포리늄-p-톨루엔 설피네이트, 피페라지늄-p-톨루엔 설피네이트, 마그네슘 비스-(p-클로로벤젠 설피네이트), 아연 비스-(p-클로로벤젠 설피네이트), 2,4-디메틸 벤젠설핀산, 칼륨 2,4-디메틸 벤젠설피네이트, 바륨 비스-(2,4-디메틸 벤젠 설피네이트), 납-비스-(2,4-디메틸 벤젠 설피네이트) 나트륨 2,5-디메틸 벤젠 설피네이트, 아연 비스-(2,5-디메틸 벤젠 설피네이트), 2-클로로-4-메틸-벤젠설핀산, 나트륨-p-브로모 벤젠 설피네이트와 p-3급 부틸-벤젠 설핀산을 들수 있다.
적합한 아연 화합물의 예로는 산화아연, 탄산아연, 아연 디포름에이트, 아연 디아세테이트, 아연 디프로피온에이트와 아연 디부틸에이트를 들수 있다.
조성물은 또한 과산화물 촉진제를 함유할 수도 있다. 과산화물 촉진제로서 크롬설페이트, 특히 염기성 크롬 설페이트를 사용할수 있는데, 이들의 개략적 일반식은 Cr2(SO4)3·6H2O 또는 Cr2(SO4)3·15H2O 또는 개략 일반식 KCr(SO4)2·12H2O의 칼륨 크롬 설페이트로 표시할 수 있다. 또한 나트륨 크로메이트(Na2CrO4:Na2CrO4·10H2O)와 크롬포스페이트(CrPO4·2H2O, CrPO4·6H2O)가 적합하다. 바람직한 과산화물 촉진제로는 트리메틸올 프로판 트리메틸아크릴레이트를 들 수 있는데, 이는 단독으로 사용될 수 있고 또 기타 촉진제와 결합 사용될 수도 있다.
수많은 예에서 핵제의 첨가가 또한 바람직하다. 데카브로모 디페닐 에테르의 사용이 바람직할 뿐만 아니라, 또한 실리케이트, 쵸크, 실리카와 유사화합물들이 사용될 수도 있다.
아조티카본아미드, 아연화합물과 방향족 설핀산(염)은 이들을 발포성 고무 또는 플라스틱에 첨가하기 이전에 미리 혼합시킨다는점이 중요하다. 편의와 개선된 효과를 얻기 위하여 과산화물 촉진제와 핵제 또는 상술한 3개 성분과 사전혼합 시킬수도 있다. 고무와 플라스틱의 경화에 대해서는 본 기술분야에 공지되어 있다. 통상적으로 고무는 촉진제, 지연제 및 그 유사체를 함유하는 유황 형태의 경화계를 사용하여 가교결합시킨다. 과산화물은 고무와 플라스틱을 가교결합 시킬 목적으로 사용된다. 경화 활성 온도는 발포제 조성물의 분해 온도 범위내에 이르는 점에 주의해야만 한다. 바람직한 것은 경화는 이같은 분해 온도보다 다소 낮은 점에서 이루어지는 것이다.
별도 표시가 없는한 모든 부와 퍼센트는 중량을 기준으로 한 다음 실시예들은 본 발명을 상세히 설명하고 있다.
[사용성분]
EPDM:에틸렌(52%)-프로필렌(39%)-5-에틸리덴-2-노르보넨(9중량%)3원공중합체; 125℃에서 ML-4 : 68.
SBR: 80부 SBR(5% 스티렌)과 20부 SBR(85% 스티렌)의 혼합물; 100℃에서 ML-4 : 25.
CIBR: 폴리클로로프렌; 100℃에서 ML-4 : 50.
Clay: 고유 비중 2.6; 입도:2 미크론미만 약 95%(SupreClay[trademark])
Petrolatum: 석유 탄화수소.
연신유: 나프텐유; 38℃에서 SUS(Circosol[trademark]4240)
파라핀 왁스: 융점 60 내지 65℃(Sunproof[trademark]개량 왁스]
산화방지제: 디페닐아민과 2급 아민의 반응 생성물(Octamine[trademark]
MBTS: 머캅토 벤조티아졸, 경화제.
DPG: 디페닐 쿠아니딘
PE: 폴리에틸렌; 밀도 0.92g/㎤
ADC-1: 아조디카본 아미드; 평균입도: 3미티론(평균) (Celogen[trademark] AZ 130)
ADZ-2: 상동; 입도 9 내지 12미크론
ZnO: 산화아연
ZnAc: 이초산아연
ZnCO3: 탄산아연
ZPTS: 아연 디(P-톨루엔 설피네이트)
PPR-1: 과산화물 촉진제 No.1: 트리메틸올 프로판 트리메타 크릴레이트.
PPR-2: 과산화물 촉진제 No.2: 염기성 크롬 설페이트.
PPR-3: 나트륨 크로메이트.
PPR-4: 코로뮴 포스페이트.
NA-1: 핵제 No.1: 데카 브로모디페닐 에테르.
NA-2: 핵제 No.2: 칼슘 실리케이트.
NA-3: 핵제 No.3: 하이드로스 알루미나 실리케이트.
[실시예 1]
방출가스의 측정
Waring(상표명) 혼합기내에서 표 I에 기술한 각종 성분을 충분히 혼합시킴으로서 발포제 조성물들을 조제한다. 약 1g의 조성물에 약 25ml의 디옥틸프탈레이트를 첨가하고, 또 이 혼합물 전체를 균일한 혼합물이 수득될때까지 갈아준다. 주위깊게 측량한 시료(약 5g)를 취하여 설정 온도로 예열시킨 가스방출 측정장치에 장입시킨다.
각종 시간에서 가스 방출량을 측정하고 그 결과를 표 I에 요약하였다.
[표 1]
Figure kpo00001
주: * 본 발명과 비교하기 위한 선행기술 조성물임.
실험데이터는 실험번호 1 내지 6에서 방출된 가스가 공지 조성물인 실험번호 7 및 8보다 예상외로 현저하게 증대되었음을 나타내고 있을뿐 아니라, ZPTS 수준이 증대함에 따라 가스 발생속도가 가속됨을 나타내고 있다.
[실시예 2]
실시예 1의 방법에 따라, 추가로 각종 농도의 산화아연과 ZPTS를 함유하는 조성물에 대하여 135℃에서의 가스 총 방출량을 측정하였다. 측정결과는 표 II에 수록하였다.
[표 2]
Figure kpo00002
* 1gADC에 대한 ㎤로 환산한 것임.
주: ZnO 농도가 증가함에 따라 방출가스 조정치가 증가하게된다.
[실시예 3]
소량의 각종 방향족 설핀산염의 효과를 측정하기 위하여, 추가로 발생가스 측정을 행하였다. 실시예 1에서와 동일한 방법이 적용되었다. 각종 조성물과 135℃ 및 149℃에서의 방출가스량을 표 III에 요약하였다. 실험번호 21 및 22는 본 발명과 비교하기 위하여 행한 선행 조성물에 대한 수치이다.
[표 3]
Figure kpo00003
실험결과, 낮은 ZPTS 농도에서도, 135℃에서 만족할만한 방출가스량을 얻을 수 있고, 135℃에서 기대치보다 낮은 가스량을 방출한 조성물(실험번호 13,14 및 15)도 충분한 양의 조절된 방출능력이 있다는 것이 149℃에서의 실험에 의해 증명되었다. 실험번호 23(ZnCO3)이 가장 만족할만하게 실행되었고 실험번호 24(ZnAc)은 149℃에서 매우 잘 실행되었다.
본 발명 발포제 조성물의 유용성은 다음과 같은 고무 및 플라스틱의 팽창 시험결과로서 입증되었다.
[실시예 4]
다음의 방법을 사용하여 2개의 고무 마스터 벳취를 제조한다.
Figure kpo00004
Banbury 타입(상표명) 실험실용 내부 믹서를 사용하여, 상기 모든 성분을 냉각시키면서 No.2 스피드로서 배합한다. 약 1.5분 후 램을 들어내어 배합물을 떼어낸후 이 배합물을 추가로 약 3.5분간 배합을 계속한 후 벳취를 분리해낸다. (벳취온도 약 125℃)
이어 2개의 고무 제품을 다음 성분 물질을 사용하여 2개의 롤밀로서 혼합한다.
[표 4]
Figure kpo00005
주의: (1) 본 발명 기술과의 비교용 선행 기술
(2) ADC-1 (100부), ZnO (11부) 및 ZPTS (1.1부)의 사전 혼합물
각 혼합제품으로부터, 이를 모울드에 주입시킴으로서 각 300g(치수: 9.52×9.52×1.9㎝)의 블랭크시료를 제조한다. 이 슬래브 시료를 함유하는 모울드를 압착기로 압축한 후, 그대로 143℃에서 48분간 경화시킨다. 예비 경화된 슬래브를 분리하여, 이를 원래 크기의 약 150%가 되도록 급격히 팽창시킨다. 추가 팽창과 경화작업은 이들 2개 슬래브를 154℃오븐에 1.5시간동안 보유함으로서 이루어지며, 1.5시간 경과후에는 이를 오븐에서 꺼내어 냉각시킨다.
다음날 물리적 특성을 측정하여 다음 결과를 수득하였다.
Figure kpo00006
본 발명에 따른 팽창, 경화슬래브(실험번호 24')는 미세하고 균일한 셀구조와 전체적으로 매끈한 외관을 갖는 점에서, 우수함에 반하여, 실험번호 25'는 표면에 많은 돌기부위와 큰 동공을 이루는 불규칙한 코어를 함유하고 있다. 밀도와 압측도를 볼때에는 실험번호 24'는 아주 우수한 제품임이 자명하게된다.
[실시예 5]
본 발명의 발포제 조성물은 연속적으로 경화시키는 폴리에틸렌 팽창에 우수한 효과가 있음을 알게 되었다. 기본적인 성분은 다음과 같이 사용하였다. (부는 전부 중량부임)
폴리에틸렌 84
BAM*15
디큐밀퍼옥사이드**1
*발포제 조성물 또는 혼합물
**Di Cup(상표명) R
실험용 시편은 다음과 같이 제조하였다.
폴리에틸렌입제를 이들 결정의 융점이상으로 가열시킨 2롤밀(two-roll mill)에 위치시켜 중합체가 융해 또는 플러스로될때까지 밀링을 계속한다.
이어 과산화물은 물론 BAM혼합물(상세는 표 Ⅴ 내지 Ⅷ을 참조)을 첨가하고 또 밀링을 동일온도에서 5분간 계속한다. 혼합된 폴리에틸렌은 이어 밑에서 쉬트가되어 분리되고 또 이 쉬트의 중앙부로부터 원형(직경: 12.7㎝) 물질을 절단해낸다. 이 원형물질은 이어 압축기에서 압축시키고 또 성형을 위해 121℃에서 2분간 가열시킨다. 이 원형물질의 중앙부로부터 보다 소형의 원형물질(직경 7.62㎝)을 절단해낸다. 후자를 공기순환오븐에 넣고 204℃온도에 노출시킴으로서 필요로하는 팽창을 이룩한다.
표 Ⅴ 내지 표 Ⅷ에는 발포제 혼합물을 구성하는 성분만이 나열되어있다. 폴리에틸렌을 첨가하기전에, 이들 성분은 Waring 배합기로서 충분히 혼합시킨다.
경화되고 또 팽창시킨 폴리에틸렌 시편은 냉각시킨 후 셀구조와 셀 균질성을 검사하기위하여 차례로 절단해간다. 시편의 색깔을 관찰함은 물론 밀도측정을 행한다. 수득시편에 다음과같은 등급이 적용된다. (표에서는 약어를 사용함).
Figure kpo00007
9와 그 이상의 등급이 좋으며, 바람직한 것은 11 또는 그 이상, 가장 바람직한 것은 13 또는 그 이상이다.
실험번호 26 내지 31에서, 특정 과산화물 촉진제와 핵제와 함께 사용함은 물론이지만, 발포제 조성물 단독으로도 사용하고 있다. 실험번호 32 내지 36은 선행기술로서 비교실험을 위해 실시한 것이다. 상세 내용은 표 Ⅴ에 수룩하였다.
[표 5]
Figure kpo00008
선행기술: 본 발명 기술과 비교할 목적으로 실험을 행하였다.
실험결과로부터 본 발명 발포제조성물을 사용한 팽창된 풀리에틸렌이 공지방법을 사용한 실험에서보다 전부문 특성에서 우수한 특성을 갖게 됨을 분명히 알 수 있다.
[실시예 6]
폴리에틸렌을 팽창시킬 때 핵제의 효과를 측정하기위해 추가실험을 행하였다. 실시예 5의 방법을 그대로 사용하였다. 표 Ⅵ는 실험번호 37 내지 41의 실험결과를 요약한 것이다.
[표 6]
Figure kpo00009
핵제의 첨가는 색채를 없애는데 공헌하는 것으로 보이지만 이는 기포 형성에 있어서 필수적인 것은 아니다. 데카브로모디페닐에테르와 칼슘실리케이트가 히이드러스 알루미나 실리케이트보다 다소 더 효과가 있는 것으로 나타났다.
[실시예 7]
각종 농도와 성분비율, 즉 발포제 조성물 자체내에서의 과산화물 촉진제와 핵제의 비율을 팽창성 및 경화성 폴리에틸렌 제조에 사용하였다. 실시예 5에서와 동일한 방법을 사용하고, 상세내용과 결과는 표 Ⅶ에 수록하였다.
[표 7]
Figure kpo00010
(모든 시편은 균일한 셀구조를 나타내었다.)
과산화물 촉진제와 결합한 본 발명 발포제 조성물은 경화성 및 팽창성 플라스틱을 제조하는데 있어 일정한 성분비율 범위를 갖게된다.
[실시예 8]
폴리에틸렌 팽창과 가교 결합을 목적으로 하는 발포제 촉진제로서 탄산아연을 사용함은 물론 특정 크롬형 과산화물 촉진제의 효과를 시험하였다.
실시예 5의 방법을 그대로 사용하였다.
실험상세와 결과는 표 Ⅷ에 수룩하였다.
[표 8]
Figure kpo00011
실험결과로부터, 특정크롬화합물을 사용하면 전등급에 걸쳐 우수 내지 탁월한 구조 및 균일성으로 개선할 수 있음을 입증할 수 있다. 산화아연 대신에 탄산아연을 사용함으로서 만족스러운 생성물을 얻을수 있다.
[실시예 9]
본 발명의 유용성을 다음 성분을 사용하여 혼합 고무-플라스틱 혼합물에 대해 추가실험을 실시하였다.
(모든 부는 중량부임)
Figure kpo00012
주(1): 에틸렌(45%) 프로필렌(55%)공중합체: 100℃ ML-4:45
(2): 에틸렌(72%) 비닐아세테이트(28%) 공중합체: 멜트인덱스: 6
(3): 침전수화 무정형 실리카[Hi Sil (상표명) 233]
(4): 비스(t-부틸퍼옥시)디이소프로필벤젠[Burgees Clay상에 40%: Vul cup (상표명) 40KE]
(5): 파라핀유[Sunpar (상표명) 2280]
(6): 실시예 4, 표 Ⅳ와 동일
* 본 발명과 비교를 목적한 것임.
화합물은 다음과 같이 제조한다: EPM과 EVA를 BAN BURY(B형) 내부혼합기내에서 2분간 혼합한 후 이어 충진제, 산화아연, 아연스테아레이트 및 연신유를 장입하고 벳취온도를 약 88℃로 한다.
배합은 약 4분간 지속시키고, 또 잔유성분을 첨가한 후 추가로 2분간 배합시킨 후(온도 약 121℃) 벳취를 혼합기로부터 분리해낸다. 제품을 2롤밀(80 내지 90℃)을 사용 쉬트로 만든후 (8.9×12.7㎝)패드를 약 170g되게 제조한다. 이들 패드를(8.9×12.7×1㎝)모울드에 넣고 또 1500psi(10.5MPa)로 압축시키고, 또 압력하의 143℃에서 38분동안 경화시킨다. 패드를 분리해내면, 패드는 급격히 팽창하게 된다.
시편을 취하여(실온으로) 냉각된 제품의 특성을 측정하였다.
Figure kpo00013
시편 57'는 접착성 때문에 모울드에서 분리하기 곤란하였다. (시편 56'에서는 어떤 문제점도 없었다). 일반적으로 본 발명에 따라 실시된 실험, 즉 사전 배합된 발포제의 첨가로 밀도와 셀특성에 있어 비교실험의 데이터 보다 현저하게 우수한 결과를 얻게 되었음을 입증하고 있다.

Claims (16)

  1. (a) 아조디카본아미드, (b) 산화아연, 탄산아연 또는 C1내지 C4유기산의 아연염 및 (c) 방향족 설핀산 또는 방향족 설핀산의 금속염으로 구성되며, 이때 매 100중량부 (a) 당, (b)는 0.25 내지 25중량부이고 또 (c)는 100중량부 (b) 당 1 내지 2000중량부이며, 또 (b)+(c)합계가 2 내지 25중량부인 발포제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, (b)가 5 내지 25중량부이고, 또 매 100중량부(b) 당, (c)가 1 내지 100중량부인 발포제 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, (b)가 0.25 내지 10중량부이고, 또 매 100중량부(b) 당, (c)가 10 내지 160중량부인 발포제 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서, (b)가 7 내지 22중량부이고 또 (c)가 매 100중량부(b) 당 0.25 내지 10중량부인 발포제 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, (b)가 0.25 내지 4중량부이고, 또 (c)가 매 100중량부 (b) 당 10 내지 100중량부인 발포제 조성물.
  6. 제 3 항에 있어서, 추가로 과산화물 촉진제를 함유하는 발포제 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 과산화물 촉진제가 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트인 발포제 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 트리메틸올 프로판 트리메타 크릴레이트가 1.5 내지 12중량부인 발포제 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트가 2 내지 5중량부인 발포제 조성물.
  10. 제 6 항에 있어서, 추가로 크롬화합물을 함유하는 발포제 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 크롬화합물이 0.1 내지 1중량부인 발포제 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 추가로 100부 아조디카본아미드당 5부까지의 핵제를 함유하는 발포제 조성물.
  13. 가스팽창성 중합물질과 제1항 내지 제5항중 어느한 발포제 조성물로 구성되는 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 가스팽창성 중합물질용으로 추가로 유황, 유기 과산화물 및 유기하이드로 과산화물경화제를 함유하는조성물.
  15. 고무 100부당 제2항의 발포제 조성물 4 내지 40부의 비율로 혼합하고, 또 혼합고무를 팽창조건에 노출시킴을 특징으로하여, 가스팽창성 고무를 팽창시키는 방법.
  16. 플라스틱 100부당 제3항의 발포제 조성물 0.5 내지 30부의 비율로 혼합하고, 또 혼합 플라스틱을 팽창조건에 노출시킴을 특징으로 하는 가스팽창성 플라스틱을 팽창시키는 방법.
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