KR900009164B1

KR900009164B1 - 액체탄화수소와 물이나 알콜을 가진 유화액

Info

Publication number: KR900009164B1
Application number: KR1019830000973A
Authority: KR
Inventors: 로버트 리이비즈 러셀
Original assignee: 어페이스 리서치 리미티드; 로버트 리이비즈 러셀
Priority date: 1982-03-12
Filing date: 1983-03-11
Publication date: 1990-12-24
Also published as: IN163091B; PH19277A; NO169373B; DE3372107D1; IL68041A0; US4482666A; ATE27829T1; EP0089147B1; NO169373C; KR840003825A; EP0089147A2; EP0089147A3; US4508873A; NO830785L; TR21829A; CA1225001A; IL68041A; BR8301238A

Abstract

내용 없음.

Description

액체탄화수소와 물이나 알콜을 가진 유화액

본 발명은 액체탄화수소와 물이나 알콜을 가진 유화액(乳化液) 및 이 유화액 제조용 유화제(乳化劑)에 관한 것이다.

여러 가지 유화제를 사용하여 액체탄화수소와 물 또는 물과 알콜용액의 유화액이 형성될 수 있음은 공지되었는데 이런 유화액들은 연료용 및 기타 목적에 사용되어 왔다. 유화액에 요구되는 성질들은 사용하고자 하는 용도에 따라 변하는데 일반적으로 공지된 유화액들은 몇가지 경우 연료로서 만족스럽지 못했다. 예컨대, 유화액의 불안정성, 유화제의 고가(高價), 유화액을 제조하기 위해 요구되는 유화제의 질(質) 및 유화액을 태웠을 때 오염방출물의 발생등을 들 수 있다.

본 발명은 이미 공지된 유화액 및 유화제의 이런 단점을 극복하는 유화액 및 유화제에 관한 것이다. 본 발명의 범위내에 속하는 모든 유화액이나 유화제는 과거 봉착된 모든 어려움을 극복할 필요는 없고, 단기간 안정도의 유화액 예컨대, 유화액을 사용하기 직전에 만들 수 있는 상황에서 유용하고, 고가의 유화제를 소량으로 사용할 수 있는데만 허용될 수 있다.

본 발명은 유화제가 스티렌과 고리치환된 스티렌을 포함하는 그룹으로 부터 선택된 적어도 1단량체의 1중합성 블럭과, 일반식 H(O-R)_nOH를 가진 그룹으로부터 선택된 적어도 1단량체의 1중합성 블럭등을 포함하는 블럭공중합체로 구성되는 유화제를 포함하는 것으로 특징지워지는 한 상(phase : 相)내에 탄화수소액체를 가지며, 다른 상내에 물이나 알콜을 가지는 유화액으로 구성된다.

상기 H(O-R)_nOH식에서 R은 1∼4 탄소원자를 포함하는 지방족 하이드로카본기(hydrocarbon radical), n는 4∼4000의 수이다.

본 발명은 또한 스티렌과 고리 치환된 스티렌을 포함하는 그룹으로 부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭과, 일반식 H(O-R)_nOH를 가진 그룹으로 부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭등을 포함하는 블럭 공중합체를 함유한 유화제의 존재하에서 탄화수소 액체를 물이나 알콜과 한 상(相)내에는 탄화수소 액체를, 그리고 다른 상내에는 물이나 알콜을 가진 유화액의 제조 방법을 제공하는데 있다.

상기 일반식 H(O-R)_nOH에서 R은 1∼4탄소원자를 포함하는 지방족 하이드로카본기이고, n은 4∼4000의 수이다.

본 발명은 또한 스티렌과 고리 치환된 스티렌을 포함하는 그룹으로부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭과, 일반식 H(O-R)_nOH를 가진 그룹으로 부터 선택된 적어도 1단량체를 포함하는 적어도 1중합성 블럭등을 가진 블럭 공중합체인 유화제 및 상기 유화제를 사용하에 제조되는 유화액의 연속상내에서는 가용성이고, 불연속상내에서는 불용성이며 유화액의 연속상에 의해 용매화된 유화제부분과 커플링되는 커플링제를 함유하여 한 상내에는 탄화수소 액체를, 다른 상내에는 물이나 알콜을 포함하는 유화액의 조성물에 사용하기 위한 유화제제(emulsifying preparation)(乳化製劑)를 제공하는데 있다.

상기 H(O-R)_nOH 식에서 R은 1∼4 탄소원자를 포함하는 지방족 하이드로카본기이고, n은 4∼4000의 수이다.

본 발명의 또 다른 형태는 스티렌과 고리치환된 스티렌을 포함하는 그룹으로부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭과, 일반식 H(O-R)_nOH를 가진 그룹으로 부터 선택된 적어도 1단량체를 포함하는 적어도 1중합성 블럭등을 포함하는 블럭 공중합체인 유화제(a)와 상기 유화제를 사용하여 제조되는 유화액의 연속상내에는 가용성이고, 불연속상내에서는 불용성이며, 유화액의 연속상에 의해 용매화되는 유화제의 부분과 커플링되는 커플링제(b)를 서로 혼합시킴에 따라, 한상내에는 탄화수소 액체를, 그리고 다른 상내에는 물이나 알콜을 포함하는 유화액을 안정화 시킬 수 있는 유화제의 제조 방법을 제공하는데 있다.

상기 식 H(O-R)_nOH에서 R은 1∼4 탄소원자를 포함하는 지방족 하이드로카본기이고, n은 4∼4000의 수이다.

본 명세서에서 사용된 용어들은 다음의 의미를 가진다.

알콜 : 메탄올이나 에탄올 또는 이들의 혼합물을 의미한다.

탄화수소 액체 : 석유 오일로부터 얻은 모든 액체 분률과 기체나 고체 탄화수소의 처리에서 얻은 합성액체 탄화수소를 포함한다.

본 발명은 두가지 형태의 유화액이 있다.

탄화수소 유화액내의 물이나 알콜은 물이나 알콜을 포함하는 분산상과, 탄화수소 액체를 포함하는 연속상으로 구성된다. 이런 유화액을 AW/D유화액이라 부른다. 물이나 알콜의 유화액내의 탄화수소는 탄화수소 액체를 포함하는 분산상과, 물이나 알콜을 포함하는 연속상으로 구성된다. 이런 유화액을 D/AW유화액이라 부른다.

본 발명에 따른 유화액은 물을 포함하고 알콜은 없거나 또는, 용량으로 0∼10% 물을 포함한 알콜을 함유하는 것이 바람직하다. 전자의 경우, 유화액은 어떤 환경하에서, 유화되지 않는 탄화수소 액체보다 개량된 연소효율을 나타내는 연료로서 사용할 수 있고, 후자의 경우, 유화액은 알콜이 연료의 칼로리값에 기여하는 연료로서 사용할 수 있다.

탄화수소 액체는 190℃ 이하의 비등점을 가진 가솔린, 190∼230℃의 비등점을 가진 케로센, 230∼315℃의 비등점을 가진 디젤오일 및 315∼480℃의 비등점을 가진 가스오일로 부터 선택되는 것이 바람직하다. 특히 본 발명은 고비등점을 가진 케로센, 디젤오일 및 유화액의 다른 상이 알콜을 포함하든가 또는, 물이 없을 때 저비등점을 가진 가스 오일이 이용될 수 있다. 비탄화수소 상이 물만을 포함하는 경우, 적당한 탄화수소 액체는 디젤오일, 가스오일 및 480℃ 이상의 비등점을 가진 탄화수소액체를 들 수 있다.

탄화수소에 대한 물과 알콜의 비는 넓은 범위에서 변화 시킬 수 있다. 유화액 다시말하면, AW/D 유화액이나 D/AW 유화액의 성질은 탄화수소 액체와 물이나 알콜의 상대적 비율에 따른다. 욜양으로 10%까지의 물 함량이 알콜을 함유하지 않은 유화액에 적당하고, 알콜을 함유한 유화액에 대하여서는 용량으로 10∼30%의 알콜과 물 함량이 적당하다.

본 발명에 다른 필수 유화제는 스티렌이나 고리치환된 스티렌과 식중에서 R은 1∼4 탄소원자를 포함하는 지방족 하이드로 카본기이고 n가 4∼4000인 일반식 H(O-R)_nOH를 가진 그룹으로부터 선택된 단량체와의 블럭 공중합체들이다.

블럭 공중합체는 각 단량체의 단일 중합성 블럭을 포함하거나 또는, 하나 또는 양쪽 단량제의 다수의 블럭들이 있을 수 있다.

어떤 한 블럭은 정의된 형태의 하나 또는 그 이상의 단량체를 포함한다. 블럭 공중합체내에는 1 : 5∼5 : 1 특히, 1 : 2∼2 : 1의 중량비로 2가지 형태의 단량체들이 존재한다. 블럭 공중합체는 블럭 공중합체의 기본 특성을 변화시키지 않는다면 상술한 것 이외의 단량체를 포함할 수도 있다. 예컨대, 중량으로 스티렌이 아닌 단량체로서 20중량%까지 프로필렌 옥사이드 단량체의 한 블럭이 블럭 공중합체내에 포함될 수 있다.

제1단량체는 스티렌 또는 고리 치환된 스티렌을 포함한다. 적당하게 고리치환된 스티렌은 치환분이 탄소, 수소 또는 산소이상의 원소를 포함하지 않는다.

스티렌 다음에, 이 그룹에서 가장 적당한 단량체는 치환분이 지방족 하이드로카본기이고 특히, 4개의 탄소원자에 지나지 않는 포화된 지방족탄화수소이다.

상기 다른 그룹의 단량체로부터 형성된 적당한 중합체는 폴리에틸렌 옥사이드(폴리에틸렌 글리콜로 알려졌음)인데, 이런 화합물은 일반식 H(OCH₂CH₂)nOH를 가지며 식중 n는 5∼3400의 수이다.

특히, 적당한 폴리에틸렌 옥사이드는 200∼150,000의 분자량을 가진것들이고 보다 짧은 연쇄길이를 가진 폴리에틸렌 옥사이드 다시말하면, 5,000∼15,000의 분자량을 가지고 n가 110∼340의 수인 것들이 특히 효과적이다.

필요하다면 폴리에틸렌글리콜이나 상기 중합체의 한 단부는 블럭 공중합체를 만들기 위하여 스티렌이나 상기 단량체 상에 결합되기 전에, 반(半)-에스테르를 만들기 위하여 에스테르화 시킬 수 있다. 반-에스테르의 형성은 스티렌이 폴리에틸렌 옥사이드 형태 중합체의 에스테르화된 단부에 결합되는 것을 방지한다. 에스테르화는 유화액의 물/알콜상에 대한 공중합체의 폴리에틸렌 옥사이드 형 부분의 친화성을 증가시키는 것으로 믿어진다.

적당한 반-에스테르는 중합체가 식초산이나 식초산 무수물로 에스테르화된 것이다.

폴리에틸렌 옥사이드 반-에스테르 대신에 사용할 수 있는 다른 중합체들은 "ICINOL" 상표명(등록된 상표)으로 판매되고 하기 일반식을 가진 화합물의 물에 가용성인 폴리옥시알킬렌 글리콜에테르 그룹을 포함한다.

R(OCH₂CH₂)_nOH

상기 식중에서 R은 메틸이나 에틸이고 n은 상기에서 정의된 바와 같다.

유화액의 형성시 폴리에틸렌 옥사이드 형태중합체는 물이나 알콜상에 의하여 용매화 되는 한편, 스티렌 형태 중합체는 탄화수소 액체 상에 의하여 용매화 되는 것으로 믿어진다.

본 발명에 따른 많은 유화액들은 단기간 내에서 만이 안정성을 갖는데 이것은 AW/D 유화액의 경우, 유화제의 용매화된 스티렌 형태 중합체 부분이 과잉의 탄화수소 액체와의 결합에 실패하기 때문이고, D/AW 유화액의 경우, 유화제의 용매화된 폴리에틸렌 옥사이드 형태 중합체 부분이 과잉의 물이나 알콜과의 결합에 실패하기 때문이라고 믿어진다. 탄화수소 액체와 물이나 알콜간의 천연적인 밀도차는 분산상으로 가라않게 하든가 떠오르게 한다. 계면 활성제의 근본적 비-불안정성은 분산상이 응결되지 않고 일어난 부유나 가라앉음이 분산상태로 남아있을 때 관찰된다.

본 발명에 따른 유화액의 안정도는 유화액의 연속상내에서 가용이고 불연속상내에서 비가용이며 연속상에 의하여 용매화된 유화제의 부분과는 결합될 수 있는 커플링제를 유화액에 첨가함에 따라 증가시킬 수 있다. 유화제나 커플링제간의 정확한 결합성은 알려지지 않았다. 아마도 연속상내 중합체 부분들간에 강한 극성이나 수소결합이 형성됨에 의한 것 같다. AW/D 유화액의 경우, 적당한 커플링제는 부타디엔과 스티렌의 블럭, 또는 임의 공중합체들이다. 적당한 부타디엔과 스티렌의 공중합체는 2 : 1 특히, 3 : 1의 중량비로 부타디엔과 스티렌을 포함한 것이다. 부타디엔/스티렌 공중합체의 적당한 분자량은 50,000∼500,000 특히, 80,000∼350,000이다. 등록된 상표로서 솔프렌 1204와 솔프렌 1205로 시판되는 부타디엔/스티렌 공중합체가 AW/D 형태의 유화액내에, 커플링제로서 사용될 수 있다.

폴리(에틸렌 옥사이드-스티렌) 블럭 공중합체와 폴리(부타디엔-스티렌) 공중합체는 1 : 3-3 : 1 특히, 2.3 : 1의 중량비로 존재하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 유화액의 성질은 유화액을 물리적으로 만드는 방법에 따른다. 어떤 경우에는, 간단히 흔들어 주는 것으로 충분하나 다른 경우에는, 기계적 혼합이나 균일화 조작이 적당하다. 폴리(에틸렌 옥사이드-스티렌) 블럭 공중합체와 폴리(부타디엔-스티렌) 공중합체는 순수한 화합물로서 유화 시키고자 하는 성분 혼합물에 주입하나, 공중합체를 제조한 반응 성분들을 포함하는 "활성용액"으로서 이런 공중합체들을 첨가하는 것이 바람직하다.

이런 기술은 유화액내에 공중합체의 분산을 시킬수 있고 고체 물질의 취급을 피할 수 없으며 용매 회수 문제를 해결할 수 있다.

폴리(에틸렌 옥사이드-스티렌) 블럭 공중합체는 유화액 성분에 0.1% W/V∼1% W/V의 양으로 첨가하고 폴리(부타디엔-스티렌) 공중합체는 0.1∼0.5% W/V의 양으로 첨가하는 것이 바람직하다. 정확한 양은 혼합 방법과 유화액 성분들에 따른다.

예를들면, 용량으로 5%의 물을 함유한 20 용량%의 에탄올과 80 용량%의 자동차용 증류물의 혼합물을 간단히 손으로 흔들어서 0.6% W/W의 아세틸화된 폴리(에틸렌 옥사이드-스티렌) 블럭 공중합체와 0.2% W/V의 솔프렌 1205를 요한다. 중간속도의 낮은 전단(剪斷)교반기를 사용할 때는 0.39% W/V의 아세틸화된 블럭 공중합체와 0.17% W/V의 솔프렌 1205를 요한다.

다음 실시예 1은 본 발명에 다른 유화액을 제조하기 위하여 사용되는 적당한 폴리(에틸렌 옥사이드-스티렌)블럭 공중합체의 제조를 설명한 것이다.

[실시예 1]

분자량이 6,000인 폴리에틸렌 옥사이드(180g)는 가열 맨틀이 장설된 1ℓ 용량의 주입구가 3개인 둥글고 바닥이 있는 플라스크를 약간 가열함으로써 BTX(280㎖)(169부의 벤젠, 27부의 툴루엔, 4부의 크실렌)내에 용해된다. 그 후 벤조일 퍼옥사이드(14g)을 첨가하고 혼합물을 20분간 환류시킨다. 다음에 스티렌(199㎖)에 용해시킨 벤조일 퍼옥사이드(19g)과 에틸 아세테이트를 환류 혼합물에 방울방울(방울 첨가속도는 초당 약 2방울) 첨가한다. 스티렌의 첨가가 완결된 후 반응 혼합물을 60분간 연속 환류한 다음 실온으로 냉각하도록 방치한다. 결과적으로 생성된 블럭 공중합체 반응 혼합물은 0.553g 중합체/㎖와 0.430㎖ BTX(㎖)를 포함한다. 이때 이 반응 혼합물용액은 더 처리하지 않고 사용되었다.

[실시예 2]

실시예 1의 유화제를 사용하여 AW/D 유화액의 제조에서 커플링제로서 사용하기 위한 적당한 폴리(부타디엔-스티렌) 공중합체는 BTX와 자동차용 증류물의 1 : 1 혼합물(500㎖)내에 220g의 솔프렌 1205를 용해시킴으로써 제조된다. 제조된 용액은 아래 성분들을 포함한다. 0.304g 중합체/㎖, 0.345 증류물/㎖, 0.345㎖ BTX/㎖.

[실시예 3]

에탄올이 용량으로 5%의 물을 함유하는 15용량%의 에탄올을 포함한 에탄올/증류물 AW/D 형태 유화액의 제조를 위해 적당한 유화제는 먼저 실시예 1의 2.71ℓ의 폴리(에틸렌 옥사이드-스티렌) 블럭 공중합체유화제 용액을 실시예 2의 2.5ℓ의 폴리(부타디엔-스티렌)공중합체 커플링제 용액과 혼합한 다음 2ℓ의 자동차용 증류물을 첨가한다.

수득한 유화제제용액은 아래와 같은 것을 포함한다. 312g 유화제제/ℓ, 397㎖ 자동차용 증류물/ℓ, 281㎖ BTX/ℓ.

유화제 용액내 폴리(에틸렌 옥사이드-스티렌)블럭 공중합체와 폴리(부타디엔-스티렌)공중합체의 비는 2 : 1이다. 약 100ℓ의 15% 에탄올/증류물 유화액은 다음과 같이 제조된다.

82.24ℓ의 자동차용 증류물에 교반하면서 1.92ℓ의 유화제제 용액을 첨가한 다음 용량으로 5%의 물을 함유한 15ℓ의 에탄올을 신속히 교반하면서 증류물/유화제제 혼합물에 첨가한다. 수득한 에탄올/증류물 유화액을 3분간 더 신속히 교반시켜 연속 증류물상을 통하여 수화된 에탄올의 균일한 분산이 이루어지도록 한다. 약 0.6% W/V 또는 유화액의 리터당 6g의 유화제제를 포함한 상기 에탄올/증류물 유화액은 우수한 안정도를 나타내고 다음 결과와 같이 디젤 엔진용 연료로서 사용할 수 있다.

[실시예 4]

Schenk Model No. WS450 압력계 상에 장설된 Perkins 6.354.4 디젤 엔진을 사용하여 실시예 3의 유화액 연료에 대해 시험한다.

모든 조정된 파라메타들은 변형되지 않는 엔진의 열역학적 효율이 전체 속도-부하영역에서 만족스러움을 나타냈다. 100% 자동차용 증류물에 대한 엔진작동과 비교하여 엔진이 유화액의 연료로서 작동되었을 때 힘과 토르크출력(torque output)은 약 5% 감소되고 열 효율은 2% 증가되며 배기온도는 보다 낮고 NOX 방출은 눈에띄게 감소되었다. 유화액연료를 사용하는 동일한 엔진에 대한 지속시험에서 엔진 부품들이나 연료주입 장치에 대한 역효과는 없었다.

변형시키지 않은 디젤 엔진은 용량으로 20%까지의 수화된 알콜을 포함하는 AW/D형 유화액 연료로서 작동했을 때 만족한 성능을 발휘하였다.

유화제로서 에스테르화된 폴리(에틸렌 옥사이드-스티렌) 블럭 공중합체를 사용하기를 원한다면 다음과 같은 방법으로 제조될 것이다.

[실시예 5]

분자량이 6,000인 폴리에틸렌 글리콜(180g)은 가열 맨틀에 장설된 1ℓ 용량의 주입구가 3개인 둥글고 바닥이 있는 플라스크를 약간 가열함으로써, 피리딘(150㎖)내에 용해된다. 그 후 용액을 환류시켜 모든 잔류물(水)을 제거하고 무수식초산(2.82㎖, 3×10^-2몰)을 첨가한 후 용액을 15분간 환류시킨다.

벤조일 퍼옥사이드(14.0g)를 첨가하고 혼합물을 20분간 더 환류시킨 다음 스티렌(199㎖)내에 용해된 벤조일 퍼옥사이드(18.0g)와 에틸 아세테이트(15㎖)를 환류 혼합물에 방울방울(방울 첨가 속도는 약 2방울/초) 첨가한다.

스티렌의 첨가가 완결된 후 플라스크를 얼음 중탕내에서 잠입시킴에 의하여 혼합물을 약 10℃로 냉각 시킨 다음 혼합물을 약 ℃(얼음-소금중탕)에서 디에틸 에테르에 쏟고 생성물이 미세한 고체분말로서 침전될때까지 교반봉으로 교반시킨다. 생성물을 Buchner 깔대기로 여과하여 소량의 냉각 디에틸 에테르로 세척한 후 실온에서 진공하에 건조 시킨다음 더 정제하지 않고 사용한다. 수율 : 314g

본 실시예는 미세한 고체분말의 생성물을 만들었지만 활성 반응용액을 사용했다. 이러한 공정은 임의 에스테르화를 일으켜 반(半)-에스테르가 100% 생성되지 않을 것이다.

상기 실시예의 유화액은 AW/D형이고, 이러한 형태의 유화액은 가장 실질적인 용도를 나타내며 본 발명에 따른 유화제는 또한 D/AW형 유화액의 제조에 사용할 수 있다.

폴리(부타디엔-스티렌)공중합체보다 D/AW형 유화액에 대해 특별한 용도를 가진 커플링제는 폴리(에틸렌 옥사이드-비닐 아세테이트)나 폴리(에틸렌 옥사이드-비닐 알콜)공중합체가 더 적당하다. 또한 알콜 상내 물의 증가된 비율은 D/AW형 유화액에 안정도를 부여하는 것을 표시했다.

연료용으로서 사용하기 위한 적당한 D/AW형 유화액은 용량으로 50% 또는 그 이상의 수화된 알콜을 함유한 것이다.

그러나 이런 D/AW 유화액 연료의 성공적인 사용은 디젤 엔진에 적합하도록 실질적인 변형이나 이것의 자동-점화특성을 개량하기 위하여 유화액 연료에 대한 적당한 세틴(cetane)/점화 개량기의 부착을 요한다.

일반식 H(O-R)_nOH를 단량체로부터 형성된 중합체 부분을 비닐기 예컨대, -CH=CH 그룹을 포함하는 극성 단량체로부터 형성된 중합체 부분으로 대체한 것도 본 발명의 범위내에 속한다. 적당한 단량체는 아크릴단량체를 포함하고 특히, 적당한 단량체는 비닐아세테이트, 비닐알콜 및 알킬 메타아크릴레이트 특히, 메틸 메타아크릴레이트와 에틸 메타아크릴레이트 등이 있다. 단량체의 극성도는 중합부가 유화액의 물이나 알콜상에 의하여 용매화 되기에 충분해야 한다.

스티렌이나 치환된 스티렌 단량체로부터 형성된 중합체 부분을 디엔 단량체 예컨대, 탄소-탄소 단일 결합의 어느 측면위에 2개의 탄소-탄소 이중 결합을 포함한 단량체로부터 형성된-중합체 부분으로 대체한 것도 본 발명의 범위내에 속하며 적당한 단량체로는 부타디엔과 이소프렌이 있다.

Claims

스티렌과 고리 치환된 스티렌을 포함하는 그룹으로부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭과, 하기 일반식을 가진 그룹으로부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭등을 포함하는 블럭공중합체로 구성되는 유화제를 포함하는 것으로 특징지워지는 한 상에는 탄화수소 액체를, 그리고 다른 상에는 물이나 알콜을 가진 유화액.

H(O-R)_nOH

상기 식중에서 R은 1∼4 탄소원자를 포함하는 지방족 하이드로카본기이고, n는 4∼4000의 수이다.
제1항에 있어서, 탄화수소 액체가 포함되는 한 상(相)은 유화액의 연속상이고, 물이나 알콜을 포함하는 다른 상은 유화액의 불연속상인 유화액.
제1항에 있어서, 유화액의 다른 상이 알콜과 물을 포함하고, 물은 용량으로 알콜의 0∼10%량으로 존재하는 유화액
제1항에 있어서, 탄화수소 액체가 190∼480℃의 비등점을 가지는 유화액.
제4항에 있어서, 탄화수소 액체가 230∼315℃의 비등점을 가지는 유화액.
제2항에 있어서, 유화액의 불연속상이 물을 포함하고, 알콜은 없으며 불연속상은 용량으로 유화액의 1∼10%의 양으로 존재하는 유화액.
제1항에 있어서, 두가지 형태의 단량체가 1.2∼2.1의 중량비로 유화제내에 존재하는 유화액.
제1항에 있어서, 유화제가 각 단량체의 단일 중합성 블럭을 포함하는 유화액.
제1항에 있어서, 유화제가 적어도 한 형태 단량체의 적어도 2개의 중합성 블럭과 다른 형태 단량체의 적어도 한 중합성 블럭을 포함하는 유화액.
제1항에 있어서, 유화제가 스티렌과 각 치환기가 1∼4 탄소원자를 포함하는 지방족 하이드로카본기이고, 고리 치환된 스티렌을 포함하는 그룹으로 부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭과, 하기 일반식을 가진 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭을 포함하는 불럭 공중합체로 구성되는 유화액.

H(OCH₂CH₂)_nOH

식중에서 n은 5∼3400의 수이다.
제10항에 있어서, n가 110∼340의 수인 유화액.
제1항에 있어서, 일반식 H(O-R)_nOH를 가진 그룹으로부터 선택된 단량체의 중합성 블럭의 한 단부가 다른 단량체의 중합성 블럭에 결합되기 전에 에스테르화된 유화액.
제1항에 있어서, 유화액이 또한 유화액의 연속상에는 가용이고, 불연속상내에는 실질적으로 불용성이며, 유화액의 연속상에 의해 용매화되는 유화제의 부분과 결합하는 커플링제를 함유하는 유화액.
제13항에 있어서, 커플링제가 부타디엔 및 스티렌의 공중합체인 유화액.
제14항에 있어서, 부타디엔과 스티렌이 커플링제내에서 적어도 2 : 1의 중량비로 존재하는 유화액.
제14항에 있어서, 커플링제가 50,000∼500,000의 분자량을 가지는 유화액.
제14항에 있어서, 유화제와 커플링제가 1 : 3∼3 : 1의 중량비로 유화액내에 존재하는 유화액.
제1항에 있어서, 유화제가 유화액내에서 0.1%∼1% W/V의 중량비로 존재하는 유화액.
스티렌과 고리 치환된 스티렌을 포함하는 그룹으로부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭과, 하기 일반식을 가진 그룹으로 부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭을 포함하는 블럭공중합체로 구성되는 유화제의 존재하에서, 탄화수소 액체를 물이나 알콜과 혼합하여 한 상에는 탄화수소 액체를, 그리고 다른 상에는 물이나 알콜을 가진 유화액의 제조 방법.

H(O-R)_nOH

식중에서 R은 1∼4탄소 원자를 포함하는 지방족 하이도로카본기이고 n는 4∼4000의 수이다.
제19항에 있어서, 탄화수소 액체를 포함하는 한 상은 유화액의 연속상이고, 물이나 알콜을 포함하는 다른 상은 유화액의 불연속상이 존재하는 방법.
제19항에 있어서, 유화액의 다른상은 알콜과 물을 포함하고, 물은 용량으로 알콜의 0∼10%의 량으로 존재하는 방법.
제19항에 있어서, 탄화수소 액체가 190℃∼480℃의 비등점을 가지는 방법.
제22항에 있어서, 탄화수소 액체가 230℃∼315℃의 비등점을 가지는 방법.
제20항에 있어서, 유화액의 불연속상이 물을 포함하고 알콜은 없으며, 불연속 상이 용량으로 유화액의 1∼10%의 량으로 존재하는 방법.
제19항에 있어서, 2가지 형태의 단량체가 유화제내에서 1 : 2∼2 : 1의 중량비로 존재하는 방법.
제19항에 있어서, 유화제가 각 단량체의 단일 중합성 블럭을 포함하는 방법.
제19항에 있어서, 유화제가 적어도 한 형태 단량체의 적어도 2개의 중합성 블럭과, 다른 형태 단량체의 적어도 1중합성 블럭을 포함하는 방법.
제19항에 있어서, 유화제가 스티렌과 각 치환기가 1∼4 탄소원자를 포함하는 지방족 하이드로카본기인 고리치환된 스티렌으로 부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭과, 하기 일반식을 가진 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭등을 포함하는 블럭 공중합체를 구성하는 방법.

H(OCH₂CH₂)_nOH

식 중에서 n는 5∼3400의 수이다.
제28항에 있어서, n는 110∼340의 수가 존재하는 방법.
제19항에 있어서, 일반식 H(O-R)_nOH를 가진 그룹으로부터 선택된 단량체의 중합성 블럭의 한 단부는 다른 단량체의 중합성 블럭에 결합되기 전에 에스테르화되는 방법.
제19항에 있어서, 유화액은 또한 실질적으로 유화액의 연속상내에서는 가용성이고, 불연속상내에서는 불용성이며, 본 방법에 의하여 제조된 유화액의 연속상에 의해 용매화되는 유화제의 부분과 결합하는 커플링제를 포함하는 방법.
제31항에 있어서, 커플링제가 부타디엔 및 스티렌의 공중합체로 이루어지는 방법.
제32항에 있어서, 부타디엔과 스티렌이 커플링제내에서 적어도 2 : 1의 중량비로 존재하는 방법.
제31항에 있어서,커플링제가 50,000∼500,000의 분자량을 가지는 방법.
제31항에 있어서, 유화제와 커플링제가 유화액내에 1 : 3∼3 : 1의 중량비로 존재하는 방법.
제19항에 있어서, 유화제가 유화액내에서 0∼1% W/V의 중량비로 존재하는 방법.
스티렌과 고리 치환된 스티렌으로부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭과, 하기 일반식을 가진 그룹으로부터 선택된 적어도 1단량체를 포함하는 적어도 1중합성 블럭등을 포함하는 블럭 공중합체인 유화제와, 유화제제를 사용하여 제조되는 유화액의 연속상내에서는 가용성이고, 불연속상내에서는 실질적으로 불용성이며, 유화액의 연속상에 의해 용매화된 유화액의 부분과 결합되는 커플링제로 구성된 한상 내에는 탄화수소 액체와, 다른 상내에는 물이나 알콜을 포함하는 유화액의 제조에 사용하기 위한 유화제제.

H(O-R)_nOH

식중에서 R은 1∼4 탄소원자를 포함하는 지방족 하이드로카본기이고 n는 4∼4000의 수이다.
제37항에 있어서, 2개 형태의 단량체가 유화제내에서 1 : 2∼2 : 1의 중량비로 존재하는 유화제제.
제37항에 있어서, 유화제가 각 단량체의 단일 중합성 블럭을 포함하는 유화제제.
제37항에 있어서, 유화제가 적어도 한 형태 단량체의 적어도 2개의 중합성 블럭과, 다른 형태 단량체의 적어도 한 개의 중합성 블럭을 포함하는 유화제제.
제37항에 있어서, 유화제가 스티렌과 각 치환기가 1∼4 탄소원자를 포함하는 지방족 하이드로카본기인 고리 치환된 스티렌을 포함하는 그룹으로부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭과, 하기 일반식을 가진 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭을 포함하는 블럭 공중합체를 구성하는 유화제제.

H(OCH₂CH₂)_nOH

식중에서 n는 5∼3400의 수이다.
제41항에 있어서 110∼340의 수로 이루어지는 유화제제.
제37항에 있어서, 일반식 H(O-R)nOH를 가진 그룹으로부터 선택된 단량체로 제조된 유화제의 중합성 블럭 형성부의 한 단부가 다른 단량체의 중합성 블럭에 결합되기 전에 에스테르화 되는 유화제제.
제37항에 있어서, 커플링제가 부타디엔 및 스티렌의 공중합체로 이루어지는 유화제제.
제44항에 있어서, 부타디엔과 스티렌이 커플링제내에서 적어도 2 : 1의 중량비로 존재하는 유화제제.
제44항에 있어서, 커플링제가 50,000∼500,000의 분자량을 가지는 유화제제.
제37항에 있어서, 유화제와 커플링제가 유화액내에서 1 : 3∼3 : 1의 중량비로 존재하는 유화제제.
제37항에 있어서, 적어도 한 개의 유화제와 커플링제가 유화제제내에서 활성 용액의 형태로 존재하는 유화제제.
스티렌과 고리 치환된 스티렌을 포함하는 그룹으로부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭과, 하기 일반식을 가진 그룹으로부터 선택된 적어도 1단량체를 포함하는 적어도 1중합성 블럭을 포함하는 블럭 공중합체인 유화제(a)와, 유화제제를 사용하여 제조되는 유화액의 연속상내에서는 가용성이고, 불연속상내에서는 불용성이며, 유화액의 연속상에 의해 용매화된 유화액의 부분과 결합하는 커플링제(b)를 혼합한 것으로 특징지워지는 한 상내에는 탄화수소 액체를, 그리고 다른 상내에는 물이나 알콜을 포함하는 유화액을 안정화 시킬 수 있는 유화제제의 제조방법.

H(O-R)_nOH

식중에서 R은 1∼4 탄소원자를 포함하는 지방족 하이드로카본기이고, n는 4∼4000의 수이다.
제49항에 있어서, 2형태의 단량체는 유화제내에서 1 : 2∼2 : 1의 중량비로 존재하는 방법.
제49항에 있어서, 유화제는 각 단량체의 단일 중합성 블럭을 포함하는 방법.
제49항에 있어서, 유화제는 적어도 한 형태 단량체의 적어도 2개의 중합성 블럭과, 다른 형태 단량체의 적어도 1개의 중합성 블럭등을 포함하는 방법.
제49항에 있어서, 유화제가 스티렌과 각 치환기가 1∼4 탄소원자를 포함하는 지방족 하이드로카본기인 고리 치환된 스티렌을 포함하는 그룹으로부터 선택된 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭과, 하기 일반식을 가진 적어도 1단량체의 적어도 1중합성 블럭등을 포함하는 블럭 공중합체로 구성되는 방법.

H(OCH₂CH₂)_nOH

식중에서 n는 5∼3400의 수이다.
제53항에 있어서, n가 110∼340의 수를 가지는 방법.
제49항에 있어서, 일반식 H(O-R)_nOH를 가진 그룹으로부터 선택된 단량체로 만들어진 유화제의 중합성 블럭 형성부의 한 단부가 다른 단량체의 중합성 블럭과 결합하기 전에 에스테르화되는 방법.
제49항에 있어서, 커플링제가 부타디엔 및 스티렌의 공중합체로 이루어진 방법.
제56항에 있어서, 부타디엔과 스티렌이 커플링제내에서 적어도 2 : 1의 중량비로 존재하는 방법.
제56항에 있어서, 커플링제가 50,000∼500,000의 분자량을 가지는 방법.
제49항에 있어서, 유화제와 커플링제가 유화액내에서 1 : 3∼3 : 1의 중량비로 존재하는 방법.
제49항에 있어서, 적어도 한 유화제와 커플링제가 유화제제내에서 활성 용액의 형태로 존재하는 방법.
제1항 또는 제37항에 있어서, 유화제는 일반식 H(O-R)_nOH를 가진 단량체로부터 형성된 중합체 부분을, 비닐기로 포함하는 극성 단량체로부터 형성된 중합체 부분으로 대체된 것이며, 단량체의 극성도가 중합체 부분이 유화액의 물이나 알콜상에 의해 용매화될 수 있는 유화액 또는 유화제제.
제61항에 있어서, 극성 단량체가 비닐 아세테이트, 비닐알콜 및 알킬 메타아크릴레이트를 포함하는 그룹으로 부터 선택되는 유화액 또는 유화제제.
제1항 또는 제37항에 있어서, 유화제가 스티렌이나 고리치환된 스티렌으로부터 형성된 중합체 부분을, 탄소-탄소 단일 결합의 어느 측면위에 2개의 탄소-탄소이중 결합을 포함하는 디엔 단량체로부터 형성된 중합체 부분으로 데체되는 유화액 또는 유화제제.
제63항에 있어서, 디엔 단량체가 부타디엔과 이소프렌을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 유화액 또는 유화제제.