[go: up one dir, main page]

KR870000056B1 - 사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논의 제조방법 - Google Patents

사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR870000056B1
KR870000056B1 KR1019830001703A KR830001703A KR870000056B1 KR 870000056 B1 KR870000056 B1 KR 870000056B1 KR 1019830001703 A KR1019830001703 A KR 1019830001703A KR 830001703 A KR830001703 A KR 830001703A KR 870000056 B1 KR870000056 B1 KR 870000056B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mixture
decomposition
aqueous phase
cyclohexanone
treatment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
KR1019830001703A
Other languages
English (en)
Other versions
KR840004707A (ko
Inventor
게라르두스 후베르투스 마리아 후스만 요하네스
페투루스 요한네스 마리아 반 니스펜 시몬
게리트 프란테마 오토
Original Assignee
스태미카본 베. 뷔
하. 브로카데스 짜알베르크, 하. 베. 반 리우벤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19839643&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR870000056(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 스태미카본 베. 뷔, 하. 브로카데스 짜알베르크, 하. 베. 반 리우벤 filed Critical 스태미카본 베. 뷔
Publication of KR840004707A publication Critical patent/KR840004707A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR870000056B1 publication Critical patent/KR870000056B1/ko
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
    • C07C35/08—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 산소분자 포함 가스로 사이클로 헥산을 산화하여 사이클로 헥실하이드로 퍼록사이드가 함유된 산화 혼합물을 생성하고 이 산화 혼합물을 알칼리 금속 수산화물 수용액 존재하에서 금속염으로 처리하여 사이클로 헥실 하이드로 퍼록사이드를 분해함으로써 사이클로 헥사놀과 사이클로 헥사논을 제조하는 방법에 관한 것이다.
상기의 제조방법은 영국특허 제1,382,849호에 기술된 것에 의해서도 가능하며, 이에 의하면 하이드로퍼록사이드의 열분해가 80-170℃온도 예컨대 135-145℃의 온도에서 효과적이고 25℃에서 측정한 그때의 pH는 8-13 특히 9-11이 바람직하다고 되어 있다.
미합중국 특허 제4,238,415에 따르면, 공지의 공정에서의 알칼리액 소비를 줄이기 위해서 역시 80-170℃의 온도에서 하이드로퍼록사이드의 열분해를 하도록 되어 있으며, 이때의 알칼리금속 수산화물 양은 열분해 후에 액상에서의 OH-농도가 0.6-1N이 되도록 하고 있다.
그리고 사이클로 헥사놀과 사이클로 헥사논의 수율을 보다 높게 하기 위해서는 하이드로 퍼록사이드의 열분해가 상기 방법에 따르는 것이 효과적이라는 것이 알려져 있다.
본 발명은 산소분자 포함 가스로 사이클로 헥산을 산화하여 사이클로헥실 하이드로 퍼록사이드가 함유된 산화혼합물을 생성하고, 이 산화 혼합물을 알칼리금속 수산화물 수용액 존재하에서 금속염으로 처리하여 사이클로 헥실하이드로퍼록사이드를 분해 함으로써 사이클로 헥사놀과 사이클로 헥사논을 제조하는 방법에 있어서, 산화 혼합물의 처리가 70-115℃의 온도에서 이루어지는 것을 특징으로 하고 있다.
상기 처리는 교반 탱크 반응기 같은 곳에서 수행될 수 있다.
그러나 상기 처리는 역류 칼럼 예를들면 회전디스크 접촉기에서 수행되는 것이 보다 바람직한데, 그 이유는 이런 칼럼내에서는 알칼리 금속수산화물이 적게 포함된 퍼록사이드의 분해가 보다 빨리 이루어지기 때문이다.
사용되는 알칼리 금속 수산화물의 선택량은 변할 수 있다. 가령 교반 탱크 반응기를 사용할 때는 분해 후 그 수성상내의 OH-농도가 0.5-2N 특히 1-1.8N이 되도록 하는 것이 바람직하다. 또, 역류 컬럼이 사용될 때는 상기 OH-농도가 0.1N이하 특히 0.01N 이하가 가장 유리하다.
본 발명에 따른 방법을 사용함에 있어서 사이클로 헥산의 산화는 액상에서 공지방법으로 이루어지며, 예컨대 120-200℃ 특히 140-180℃에서 공기, 순수 산소 또는 산소와 불활성 기체의 혼합물이 있는 액상에서 이루어진다. 이 공정에서 1-12%의 사이클로헥산이 전환된다. 이 공정에서 압력은 중요하지 않으며, 보통 1-50바, 바람직하게는 13바가 널리 쓰인다.
사이클로 헥산의 산화는 전이금속 화합물과 같은 생성된 사이클로 헥실하이드로퍼록사이드의 분해를 촉진시키는 물질이 없는 곳에서 이루어지는 것이 바람직한데, 그 이유는 산화 공정에서는 불활성 내벽, 예를들어 불활성강철, 알루미늄, 유리, 에나멜등의 내벽을 가진 반응기기 사용되기 때문이다.
그럼에도 불구하고 만약 산화 촉매를 쓰는 것이 필요하다면 그 양은 1중량ppm 이하로 매우 적어야만 한다.
산화 촉매로서는 코발트, 크롬, 망간, 철, 니켈 또는 구리가 사용될 수 있다. 특히 적당한 것은 코발트성 나프테네이트와 코발트-2-에틸-헥사노 에이트이다.
산화 혼합물내의 사이클로헥실 하이드로퍼록 사이드 분해는 코발트, 니켈, 철, 크롬, 망간 또는 구리와 같은 전이 금속염에 의해 효과적으로 될 수 있다.
이 분해는 황산염 또는 질산염과 같은 코발트 또는 크롬의 금속염으로 이루어지는 것이 바람직하다. 금속염의 양은 0.1-1000중량ppm까지 선택하여 사용할 수 있다(수성상에 대하여 금속으로 계산한 양).
특히 바람직한 금속염의 양은 1-200중량ppm이다. 금속염은 산화혼합물에 선택적으로 알칼리 금속수산화물과 함께 수용액 형태로 첨가될 수 있다. 금속은 또한 사이클로헥산과 같은 유기 용매에 용해된 유기산의 염으로 산화혼합물에 첨가될 수도 있다. 사이클로헥실 하이드로 퍼록사이드 분해에서 수성상과 유기상의 비는 유기상 1ℓ당 수성상이 0.0005-1.5ℓ로 되도록 선택되는 것이 좋으며, 특이 0.01-0.5ℓ가 바람직하다.
분해할 동안 온도는 도입 유기상을 환류 냉각 또는 냉각시킴으로써 70-115℃로 유지할 수 있다. 이때 증 발물질을 재순환 시킬 필요가 없는데 그 이유는 바라는 생성몰 수율에 조금밖에 좋은 효과를 거두지 못하기 때문이다. 분해시의 선택 압력은 산화시에서 보다 보통 약간 낮다.
산화 혼합물에서 하이드로퍼록사이드를 분해 하기전에 분해과정에서 생성된 산을, 예컨데 수성상의 pH를 8-13으로 중화시키기 위해 필요하다면, 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 금속카르보네이트 수용액으로 산화혼합물을 처리할 수도 있다.
상기 중화에 있어서, 강 알칼리 용액의 총소비는 미국 특허출원 제4,238,415호에 기술된 바와같이 분해후 반응 혼합물로부터 분리되어 나온 수성상을 중화시킴으로써 줄일 수 있다.
역류 칼럼에서 분해가 이루어질 때 상기 중화는 칼럼의 하부에서 이루어 질 수 있다.
하이드로퍼록사이드의 분해에서 얻어진 반응 혼합물은 수성상을 분리하고 사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논 뿐만 아니라 사이클로 헥산을 회수할 동안 유기상을 원한다면 물로 세척한 후 증류시킴으로써 더 가공될 수 있다.
이렇게 생성된 사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논은 충분한 순도를 갖기 때문에 더 이상의 처리 없이도 카프로 락탐(나일론 6의 모노머)으로 전환시킬 수 있다.
이 점이 바로 영국 특허출원 제1,382,849호에 기술된 방법에 따라 pH8-13에서 135-145℃의 온도에서 사이클로헥실하이드로퍼록사이드를 분해하는 것과 비교해서 본 발명에 따른 방법이 가지고 있는 장점인 것이다.
이하 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하도록 한다.
[실시예 1]
용량 13ℓ의 산화 반응기에서 사이클로헥산을 170℃ 및 13바에서 교반시키면서 공기로 산화시킨다.
시간당 43kg의 사이클로헥산을 반응기에 공급하며 2000ℓ의 공기를 통과시킨다. 시간당 1.2kg의 사이클로 헥산이 전환된다.
생성된 산화 혼합물(kg당 29g의 사이클로헥실 하이드로퍼록사이드, 사이클로헥사놀 및 사이클로헥사논을 포함, 산 45밀리그램당량에 해당함)은 용량 13ℓ의 분해 반응기로 펌프된 후, 1.5바, 110℃에서 황산 코발트 수용액(20중량ppm) 및 수산화나트륨용액(14중량%)으로 환류 냉각하는 동안 처리 된다.
시간당 4.5ℓ의 황산 코발트 수용액과 4.5ℓ의 수산화 나트륨 용액이 분해 반응기로 공급된다. 분해 반응기로부터 얻은 반응 혼합물은 유기상과 수성상(ℓ당 OH-농도는 1.5그램당량)으로 분리된다.
유기상은 증류액에 의해 사이클로 헥산, 사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논으로 분리 되는데, 사이클로헥산은 다시 산화 반응기로 재순환된다. 분해 반응기에서 하이드로퍼록사이드의 완전한 전환으로 시간당 1242g의 사이클로 헥사놀과 사이클로 헥사논이 얻어진다.
[실시예 2]
실시예 1에서와 같은 방법으로 사이클로 헥사놀과 사이클로 헥사논이 제조되나, 분해 반응기에서 강알칼리용액의 양은 생성된 수성상에서 OH-농도가 ℓ당 0.7그램당량이 되는 양으로 한다.
시간당 1229g의 사이클로 헥사놀과 사이클로 헥사논이 얻어진다.
[비교 실시예]
실시예 1에서와 같은 방법으로 사이클로 헥사놀과 사이클로 헥사논이 제조되나, 분해 반응기의 온도는 각각 135℃, 155℃로 되게 한다.
시간당 1190g 및 1179g의 사이클로헥사놀 및 사이클로 헥사논이 얻어진다.
[실시예 3]
실시예 1에서와 같은 방법으로 사이클로 헥사놀과 사이클로 헥사논이 제조되나 분해 반응기의 온도를 85℃로 한다.
1260g의 사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논이 얻어진다.
85℃ 이하의 분해 온도에서도 비슷한 수율을 얻을 수 있으나 70℃ 이하에서 완전한 분해를 얻기 위해서는 진 잔류 시간과 부피 큰 반응 용기가 필요하다.
[실시예 4]
실시예 1과 같은 방법으로 사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논이 제조된다.
그러나 황산 코발트 수용액 대신에 질산 크롬 수용액(150중량ppm)이 사용되며, 이때의 분해 반응기의 온도는 105℃(압력은 약 1.3바)로 유지된다.
1257g의 사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논이 얻어진다.
[실시예 5]
황산 코발트(10중량 ppm)와 질산크롬(20중량ppm)이 포함된 수용액으로써 분해 반응기의 온도를 85℃로 유지하면서 실시예 1과 같은 방법으로 사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논을 제조한다.
시간당 1274g의 사이클로 헥사놀과 사이클로 헥사논이 얻어진다.
[실시예 6]
유효 높이 3.5m 직경 8cm의 회전디스크 접촉기(미국 화학공업 연구소 저어널 Vol 8, 패이지 252-261, 1962 참조) 바닥에 실시예 1과 같은 조성을 가진 산화혼합물을 시간당 150kg 공급한다.
상기 접촉기의 상부에 시간당 1.5ℓ의 수산화나트륨 수용액(14중량%)과 시간당 1.5ℓ의 황상코발트 수용액(20중량ppm)이 공급된다. 회전 샤프트의 교반기 속도를 조절함으로써 접촉기내에서의 수성상이 3-5% 유지되게 된다.
접촉기의 온도는 85℃, 압력은 1.5바 다. 접촉기를 떠나는 유기상에는 퍼록사이드가 없다. 접촉기를 떠나는 수성상의 pH는 8-10(OH-농도 10-6-10-4N)으로 유지된다. 생성된 유기상은 실시예 1에서와 같은 방법으로 처리된다.
시간당 4390g의 사이클로헥사놀 및 사이클로 헥사논이 얻어진다.

Claims (8)

  1. 산소 분자 포함 가스로 사이클로 헥산을 산화하여 사이클로 헥실 하이드로퍼록사이드가 함유된 산화 혼합물을 생성하고, 이 산화 혼합물을 알칼리 금속수산화물 수용액 존재하에서 금속염으로 처리하여 사이클로헥실하이드로 퍼록사이드를 분해함으로써 사이클로헥사놀과 사이클로헥사논을 제조하는 방법에 있어서, 산화혼합물의 처리가 70-115℃의 온도에서 이루어짐을 특징으로 하는 사이클로헥사놀 및 사이클로 헥사논의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 산화 혼합물의 처리가 역류 칼럼에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 산화 혼합물의 처리에 사용되는 알칼리 금속수산화물의 양은 상기 분해후 수성상내의 OH-농도가 0.01N 이하로 되는 양인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 교반 탱크 반응기내의 산화혼합물 처리에 사용되는 알칼리 금속 수산화물의 양은 분해 후 수성상내의 OH-농도가 1-1.8N이 되는 양인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에서 제4항중 어느 한항에 있어서, 산화 혼합물 처리에 사용되는 금속염은 코발트 또는 크롬의 염인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 수성상에 대하여 금속으로 계산하여 금속염이 1-200중량ppm 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 산화 혼합물의 처리시처리될 산화 혼합물을 환류 냉각 또는 냉각시킴으로써 원하는 온도가 유지되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 생성된 유기상 1ℓ당 0.01-0.5ℓ의 수성상이 적용됨으로써 산화혼합물의 처리가 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
KR1019830001703A 1982-04-23 1983-04-22 사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논의 제조방법 Expired KR870000056B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8201695A NL8201695A (nl) 1982-04-23 1982-04-23 Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en cyclohexanon.
NL8201695 1982-04-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR840004707A KR840004707A (ko) 1984-10-24
KR870000056B1 true KR870000056B1 (ko) 1987-02-09

Family

ID=19839643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019830001703A Expired KR870000056B1 (ko) 1982-04-23 1983-04-22 사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논의 제조방법

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0092867B1 (ko)
JP (1) JPH0615484B2 (ko)
KR (1) KR870000056B1 (ko)
BR (1) BR8302088A (ko)
CA (1) CA1244475A (ko)
DE (1) DE3364495D1 (ko)
ES (1) ES521744A0 (ko)
NL (1) NL8201695A (ko)
PT (1) PT76592B (ko)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3513568A1 (de) * 1985-04-16 1986-10-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur aufarbeitung von cyclohexanol, cyclohexanon sowie cyclohexylhydroperoxid enthaltenden reaktionsgemischen
DE3601218A1 (de) * 1986-01-17 1987-07-23 Basf Ag Verfahren zur aufarbeitung von cyclohexylhydroperoxid, cyclohexanol und cyclohexanon enthaltenden reaktionsgemischen
JP2562150B2 (ja) * 1986-10-23 1996-12-11 バスフ アクチェンゲゼルシャフト シクロヘキシルヒドロペルオキシドを含有する反応混合物の後処理法
DE4104419A1 (de) * 1991-02-14 1992-08-20 Basf Ag Kreislaufverfahren zur herstellung von cyclohexenoxid sowie cyclohexanol und cyclohexanon
BE1007904A3 (nl) * 1993-12-23 1995-11-14 Dsm Nv Werkwijze voor de bereiding van een alkanol en/of een alkanon.
BE1009662A3 (nl) * 1995-10-13 1997-06-03 Dsm Nv Werkwijze voor het ontleden van cycloalkylhydroperoxide.
BE1011041A3 (nl) * 1997-03-12 1999-04-06 Dsm Nv Werkwijze voor het ontleden van cycloalkylhydroperoxide.
US5892122A (en) * 1997-08-25 1999-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for making cyclohexanol and cyclohexanone
US6700022B2 (en) * 2002-06-05 2004-03-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company High yield cyclohexyl hydroperoxide decompostition process
EP1828090B1 (en) * 2004-12-22 2010-10-27 DSM IP Assets B.V. Process for decomposing cyclohexylhdroperoxide
CN101107209B (zh) 2005-01-25 2011-01-12 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 制备环己酮和环己醇的方法
TW200944497A (en) * 2008-04-17 2009-11-01 China Petrochemical Dev Corp System and method for producing naphthenone
CN101607875B (zh) * 2008-06-17 2012-07-25 中国石油化学工业开发股份有限公司 制造环烷酮的方法
FR2952055B1 (fr) * 2009-11-05 2011-11-11 Rhodia Operations Procede de preparation de composes hydroperoxyde d'alkyle
WO2013083512A1 (en) 2011-12-07 2013-06-13 Dsm Ip Assets B.V. Process for the production of a mixture comprising cyclohexanol and cyclohexanone
EA025632B1 (ru) 2011-12-07 2017-01-30 Кап Iii Б.В. Способ получения смеси, содержащей циклогексанол и циклогексанон
CN107108424A (zh) 2014-10-31 2017-08-29 宇部兴产株式会社 一种酮和/或醇的制造方法及其系统
WO2017099072A1 (ja) 2015-12-07 2017-06-15 宇部興産株式会社 ケトン及び／又はアルコールの製造方法及びそのシステム

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2127520A1 (de) * 1971-06-03 1972-12-14 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Cycloalkanol- und Cycloalkanon-Gemischen
NL7506790A (nl) * 1975-06-07 1976-12-09 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van cycloalkanonen en cycloalkanolen.
NL7802125A (nl) * 1978-02-25 1979-08-28 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van cycloalkanolen en cycloalkanonen.

Also Published As

Publication number Publication date
ES8402249A1 (es) 1984-01-16
PT76592B (en) 1985-12-10
JPS58192839A (ja) 1983-11-10
EP0092867A1 (en) 1983-11-02
EP0092867B1 (en) 1986-07-16
KR840004707A (ko) 1984-10-24
DE3364495D1 (en) 1986-08-21
PT76592A (en) 1983-05-01
CA1244475A (en) 1988-11-08
JPH0615484B2 (ja) 1994-03-02
BR8302088A (pt) 1983-12-27
NL8201695A (nl) 1983-11-16
ES521744A0 (es) 1984-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR870000056B1 (ko) 사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논의 제조방법
US3957876A (en) Process for the oxidation of cyclohexane
US2557282A (en) Adipic acid process
US4238415A (en) Process for preparing cycloalkanols and cycloalkanones
US2860146A (en) Manufacture of epihalohydrins
US5859301A (en) Process for preparing alkanones and alkanols
US4016213A (en) Recovery of phenol, acetone and dimethyl phenyl carbinol from cumene oxidation product
US3996295A (en) Preparation of dimethylsulfoxide by liquid phase reaction of dimethysulfide and hydrogen peroxide
US2675407A (en) Air oxidation of cycloalkanes
JP3897384B2 (ja) シクロアルキルヒドロパーオキシドの分解方法
US20030229253A1 (en) High yield cyclohexyl hydroperoxide decompostition process
JP2500977B2 (ja) シクロヘキサノンの製造方法
US4408082A (en) Oxidation of isobutane in the dense phase and at low oxygen concentration
US2286559A (en) Oxidation of alicyclic ketones
US5900482A (en) Process for the preparation of ε-caprolactam
US3479394A (en) Process for the oxidation of cycloalkanes
US7956221B2 (en) Process for decomposing cyclohexylhydroperoxide
JP3213392B2 (ja) 酢酸の製造法
US2700057A (en) Process for preparing 2, 13-tetradecanedione from 1-methylcyclohexyl hydroperoxide
US2769844A (en) Process for preparation of para-alphacumyl phenol
US4093649A (en) Liquid phase oxidation of unsaturated aldehydes to carboxylic acids with a bismuth catalyst
US4097523A (en) Liquid phase oxidation of unsaturated aliphatic aldehydes to unsaturated aliphatic acids
US2454804A (en) Manufacture of tetralol
US4028420A (en) Process for the preparation of hex-2-enal
US4092355A (en) Catalytic liquid phase oxidation of unsaturated aldehydes to unsaturated carboxylic acids

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

G160 Decision to publish patent application
PG1605 Publication of application before grant of patent

St.27 status event code: A-2-2-Q10-Q13-nap-PG1605

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 19930118

Year of fee payment: 7

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 19940210

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 19940210