[go: up one dir, main page]

KR860001906B1 - 디아미노 피리딘의 제조방법 - Google Patents

디아미노 피리딘의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR860001906B1
KR860001906B1 KR1019850001059A KR850001059A KR860001906B1 KR 860001906 B1 KR860001906 B1 KR 860001906B1 KR 1019850001059 A KR1019850001059 A KR 1019850001059A KR 850001059 A KR850001059 A KR 850001059A KR 860001906 B1 KR860001906 B1 KR 860001906B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
diaminopyridine
palladium
hydrogen
palladium catalyst
preparing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
KR1019850001059A
Other languages
English (en)
Other versions
KR850006181A (ko
Inventor
뷰포드 캠프벨 잭
미카엘 그린 제임스
랄프 래백니노 에드워드
조셒 파이크 앤드류
Original Assignee
일라이 릴리 앤드 캄파니
메리 앤 터커
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 일라이 릴리 앤드 캄파니, 메리 앤 터커 filed Critical 일라이 릴리 앤드 캄파니
Publication of KR850006181A publication Critical patent/KR850006181A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR860001906B1 publication Critical patent/KR860001906B1/ko
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

디아미노 피리딘의 제조방법
본 발명은 다음 일반식(Ⅰ)의 디아미노피리딘 또는 이의 염을 제조하는 방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서
R1은 수소 또는 C1-C4알킬이고
X 및 Z중 하나는 CH이고, 다른 하나는 N이다.
본 발명 화합물은 다음 일반식(Ⅱ)의 니트로벤질아미노피리딘 또는 이의 염을 촉매적 충분량의 팔라듐 촉매 및 적절한 용매 존재하에 약 50℃ 내지 약 150℃에서 수소와 반응시킴을 특징으로 하여 제조한다.
Figure kpo00002
상기식에서
R1, X 및 Z는 상술한 바와 같다.
본 명세서에서 온도는 섭씨로 나타낸다.
상기 일반식에서, C1-C4알킬은 탄소수 1내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타낸다. 대표적인 C1-C4알킬 그룹은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸 및 3급-부틸이다.
본 명세서에 기술된 대표적인 염은 요드산염, 브롬산염 및 특히 염산염과 같은 산 부가염이다.
명세서에 기술한 전 범위의 공정들이 가능하다고 생각되나 본 방법에는 바람직한 태양이 있다.
상기 일반식에서, 바람직하게는 R1은 수소이고,
X는 N이며 Z는 CH이다. 또다른 바람직한 공정조건은 후술할 것이다.
본 발명 공정은 통상적으로 다음과 같이 수행한다. 약 1당량의 니트로벤질아미노피리딘을 여러가지 알콜(예. 메탄올 또는 바람직하게는 에탄올), 포화된 탄화수소(예. 펜탄 또는 헥산), 방향족 탄화수소(예. 벤젠 톨루엔 또는 크실렌), 에테르(예. 디에틸에테르 또는 테트라하이드로푸란) 및 유사한 다른 비-반응성 유기용매중 하나와 같은 적절한 용매에 용해시킨다. 이들 중 알콜이 바람직하다. 사용되는 용매의 양은 중요하지 않으나, 통상적으로 니트로벤질아미노피리딘 출발물질 및 예기되는 생성물을 용해시키기에 충분한 량을 사용한다. 용매의 혼합물로 역시 사용될 수 있다.
니토로벤질아미노피리딘 용액을 촉매적 충분량의 팔라듐 촉매와 혼합한다. 본 명세서에 기술한 용어 "촉매적 충분량"이란 공정에서 소모되지 않으면서 화학 반응 속도로 변화, 특히증가시키는 량의 팔라듐 촉매를 말한다. 이러한 량은 통상적으로 출발니트로 벤질아미노피리딘 중량에 대한 중량비로 팔라듐 촉매 약 0.1 내지 1.5당량이며, 출발물질 중량비에 대해 등량이 더 바람직하다. 사용할 팔라듐 촉매의 예로는 산화 팔라듐, 탄산칼슘상 팔라듐 및 특히 탄소상 팔라듐이 있다.
반응은 수소개스 존재하에서 수행하며 통상적으로, 이론적량으로 4당량의 수소 흡수가 관찰될 때까지 수행한다.
반응은 약 50℃ 내지 약 150℃, 특히 바람직하게는 약 50℃ 내지 약 100℃의 온도에서 통상적으로 4내지 48시간동안 수행한다.
상기와 같이 제조한 디아미노피리딘은 그 분야에서 공지된 방법으로 분리시킬 수 있다. 통상적으로 반응 혼합물은 셀라이트를 통과시켜 여과하고 여과액을 감압하에서 증발건고시킨다. 이렇게 분리한 생성물은 필요한 경우 통상 용매로부터 결정화시키거나 실리카겔 또는 알루미늄과 같은 고체 지지체상에서 정제시키는 표준방법을 사용하여 더 정제시킬 수 있다.
본 방법으로 다량의 2, 3-또는 3, 4-디아미노피리딘이 높은 수율로 생성되고 생성물이 고순도로 수득되므로 비경제적인 부가정제 단계없이도 화합물을 생물학적 활성화합물 제조에 사용할 수 있다.
본 공정에 의해 제조된 디아미노피리딘 화합물은 바람직하게는 여러가지 화합물, 예를 들어 여러가지 인체 질병을 치료하는데 유용한 약제를 합성하는데 있어서 중간체로 사용된다[참조 : 미합중국 특허원 제 3,985,891호 및 제 4,327,100호(이미다조)[4, 5-b] 피리딘 근벽력제 제조에 2, 3-디아미노산피리딘을 사용), 및 유럽 특허원 제72,926호(이미다조[4, 5,-c]피리딘 근변력제 제조에 3, 4-디아미노피리딘을 사용)] 미합중국 특허 제 4,386,095호를 참조할 수도 있으며 여기에는 노쇄한 포유류에 발생하는 기억력 감퇴를 개선시키는 디아미노피리딘의 용도가 기술되어 있다.
본 방법에 사용되는 니트로벤질아미노피리딘 출발물질은 당해분야에 공지된 방법 또는 선행 기술의 방법과 유사한 방법으로 제조한다. 통상적으로, 니트로클로로피리딘 또는 C1-C4알콕시니트로피리딘 유도체를 표준 아민화 조건하에서 벤질아민과 반응시킨다. 상응하는 3-니트로-4-클로로피리딘 유도체로부터 3-니트로-4-벤질아미노피리딘을 합성하려면 하기 문헌을 참조하라[참조 : Bremer in Ann. 518, 274-89(1935)].
하기 실시예는 본 방법의 특정 태양을 더 설명해 준다.
[실시예 1]
3, 4-디아미노피리딘
에탄올 90ml 중의 3-니트로-4-벤질아미노피리딘 5.7g(0.025몰), 5퍼센트 pd/c 5.7g을 초기 압 60psi, 80℃에서 30시간동안 수소화시킨다. 반응 혼합물을 셀라이트로 통과시켜 여과하고 여과액을 감압하에서 농축시킨다. 잔사를 에틸 아세테이트/메탄올로부터 재결정하여 3, 4-디아미노피리딘 2.07g을 수득한다. 수율 76% 융점=199°내지 201℃
[실시예 2]
2, 3-디아미노피리딘
에탄올 90ml 중의 3-니트로-2-벤질아미노피리딘 4.6g(0.02몰) 및 5퍼센트 pd/c 4.6g의 혼합물을 초기 압 60psi, 70°내지 80℃에서 약 16시간 동안 수소화시킨다. 반응 혼합물을 셀라이트를 통과시켜 여과하고 여과액을 감압하에서 증발 건고시킨다. 잔사를 에틸 아세테이트로부터 결정화시켜 2,3-디아미노피리딘을 수득한다. 융점=112°내지 114℃ m/e 109. 생성물을 표본과 비교하는 박충크로마토그래피로써 동정한다.

Claims (9)

  1. 다음 일반식(Ⅱ)의 니트로벤질아미노피리딘 또는 이의 염을 촉매적 충분량의 팔라듐 촉매 및 적절한 용매 존재하에 약 50℃내지 약 150℃에서 수소와 반응시킴을 특징으로 하여, 다음 일반식(Ⅰ)의 디아미노피리딘 또는 이의 염을 제조하는 방법.
    Figure kpo00003
    상기식에서 R1은 수소 또는 C1-C4알킬이고, X 및 Z중 하나는 CH이며 다른 하나는 N이다.
  2. 제1항에 있어서, R1이 수소인 방법.
  3. 제2항에 있어서, X는 N이고 Z는 CH인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 적절한 용매가 에탄올인 방법.
  5. 제3항에 있어서, 팔라듐 촉매가 탄소상 팔라듐인 방법.
  6. 제2항에 있어서, X가 CH이고 Z가 N인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 적절한 용매가 에탄올인 방법.
  8. 제6항에 있어서, 팔라듐 촉매가 탄소상 팔라듐인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 반응을 약 50℃ 내지 약 100℃ 범위의 온도에서 수행시키는 방법.
KR1019850001059A 1984-02-21 1985-02-21 디아미노 피리딘의 제조방법 Expired KR860001906B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US58219884A 1984-02-21 1984-02-21
US582,198 1984-02-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR850006181A KR850006181A (ko) 1985-10-02
KR860001906B1 true KR860001906B1 (ko) 1986-10-24

Family

ID=24328206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019850001059A Expired KR860001906B1 (ko) 1984-02-21 1985-02-21 디아미노 피리딘의 제조방법

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0156495A1 (ko)
JP (1) JPS60202861A (ko)
KR (1) KR860001906B1 (ko)
CA (1) CA1224788A (ko)
HU (1) HUT36460A (ko)
IL (1) IL74375A (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5969087A (en) * 1997-04-04 1999-10-19 Nitto Denko Corporation Polyimide, a method for manufacturing the same, a gas separation membrane using the polyimide and a method for manufacturing the same
CN101723885B (zh) 2008-10-24 2013-02-13 朱比兰特奥甘诺斯有限公司 制备二氨基吡啶的改进的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL248308A (ko) * 1958-09-30
DE1670522C3 (de) * 1966-05-12 1978-08-31 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Neue Benzylaminopyridine

Also Published As

Publication number Publication date
IL74375A0 (en) 1985-05-31
JPS60202861A (ja) 1985-10-14
HUT36460A (en) 1985-09-30
EP0156495A1 (en) 1985-10-02
KR850006181A (ko) 1985-10-02
IL74375A (en) 1988-02-29
CA1224788A (en) 1987-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU691089A3 (ru) Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов
KR19990013522A (ko) 치환된 퍼히드로이소인돌의 제조 방법
Atkins et al. Alkylation of N-trimethylsilylated primary amines with arylethylene oxides. An efficient synthesis of 1-phenethanolamines.
EP0219256B1 (en) N-alkylation of dihydrolysergic acid
KR920002295B1 (ko) 프롤리디논 유도체의 제조방법
KR860001906B1 (ko) 디아미노 피리딘의 제조방법
US6063964A (en) 5-hydroxymethyl-2-aminotetralins as cardiovascular agents
US4868314A (en) 4-benzyloxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl acetamide production
KR960002371B1 (ko) 1-프로파르길-2,4-디옥소이미다졸리딘의 제조중간체 및 그 제조방법
GB2036744A (en) Eburnane derivatives
EP0260588B1 (en) Process for the preparation of alpha-N-[(hypoxanthin-9-yl)-pentyloxycarbonyl]-arginine
US5099067A (en) Use of ammonium formate as a hydrogen transfer reagent for reduction of chiral nitro compounds with retention of configuration
KR100708581B1 (ko) 리토나비르의 합성 방법
FI88292B (fi) Foerfarande foer framstaellning av n-(sulfonylmetyl)formamider
KR950008970B1 (ko) t-부틸 에르골린 유도체의 제조방법
JPS6148839B2 (ko)
US4910343A (en) Nitroamines
KR870000203B1 (ko) 9-카바모일플루오렌 유도체의 제조방법
KR100241263B1 (ko) N-알킬옥시카르보닐-베타-알킬술포닐발린 화합물의 제조방법
US4189444A (en) Process for the preparation of N,N'-disubstituted 2-naphthaleneethanimidamide and intermediates used therein
US4496762A (en) Process for the preparation of N-(2-(cyclo-hexen-1-yl)ethyl)-4-methoxybenzeneacetamide
US4376860A (en) Pyridyl ketone
US5225578A (en) 2-(1-alkylaminoalkyl)-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone, process for its production and processes for producing 2-(1-alkenyl)-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone and 2-alkyl-3-acyloxy-1,4-naphthoquinone by using it
WO2001019779A1 (en) Preparation of halogenated primary amines
JPH0324077A (ja) イミダゾール誘導体の製法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

G160 Decision to publish patent application
PG1605 Publication of application before grant of patent

St.27 status event code: A-2-2-Q10-Q13-nap-PG1605

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

FPAY Annual fee payment

Payment date: 19891011

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 19901025

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 19901025

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000