KR860001118B1 - 폴리메틸 메트 아크릴레이트 및 스티렌 공중합체의 투명블랜드 - Google Patents

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Description

폴리메틸 메트 아크릴레이트 및 스티렌 공중합체의 투명블랜드

제1도는 폴리메틸 메트 아크릴레이트와 폴리(스티렌-아크릴산)의 투명한 2성분 및 3성분 블랜드가 수득될 수 있는 것을 나타내는 3성분상 도표이다.

여러가지 합성수지 물질은 통상 사용될 수 없다는 것이 잘 공지되어 있다. 이러한 이유 때문에, 대부분의 주어진 다른 중합체의 물리적 혼합물들은 통상 불투명한 블랜드 생성물을 제공한다. 중합체 상용성 및 블랜딩의 이론 및 실제는 문헌[참조 : "중합체블랜드", vols 1 및 2, 뉴욕, 샌프란시스코 및 런던의 아카데미 출판사 발행인인 디. 알. 폴 및 세이무어 뉴만저(著)(1978)]에서 실증된다.

바람직한 투명 중합체 생성물이 패키징(packaging) 목적을 포함한 여러가지 용도에 명백하게 요구되고 있다. 때때로 많은 공지된 보통의-투명 중합체 생성물에서 유용한 특성보다 더 우수한 투명 물질에서의 특성이 요구된다. 개선된 열변형 온도 특성 ; 우수한 접착성 ; 개선된 광(light)안정성 등과 같은 특성이 유익하다. 투명중합체 블랜드는 각 성분 중합체의 굴절율을 ±0.005굴절을 단위내로 맞춘다면 수득될 수 있다는 것이 공지되어 있다. 이것은 미합중국 특허 제4,083,896호에 기술되어 있다. 성분 중합체들이 열역학적으로 상용될 때 종종 유사한 결과가 수득된다. 폴레메틸메트아크릴레이트 및 8 내지 28중량%의 공중합된 아크릴로니트릴을 함유하는 여러가지 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체는 다른 굴절율값을 가지지만 투명 블랜드를 형성한다. 이것은 아마 포함된 중합체 종류의 기본적 상용성에 의한 것이다. 프랑스공화국 특허 제1,526,375호에 이것이 나타난다.

그러나, 상기 기술은 본 발명에서와 같은 폴리메틸메트 아크릴레이트 및 공중합 스티렌 물질의 혼합물을 포함하는 유리한 투명 블랜드에 대한 믿을만한 방향을 제공하지는 않는다.

본 발명은, (a) 폴리메티메트아크릴레이트 : 및 (b) 공중합체중량 기준하여 95내지 50중량%의 하기 일반식(I)의 알켄일 방향족 단량체 및 아크릴산, 메트아크릴산, 이타콘산 또는 이의 혼합물들과 같은 비닐산 단량체와 공중합체로서 조성물 총 중량을 기준하여 1내지 99중량%를 함유하는 밀접하게 물리적으로 상호분산된 혼합물인 것을 특징으로 하며, 통상 0.254mm(10mils)의 균일 두께를 갖는 고체형표본 형태로 조성물을 640nm 파장광의 경로에 수직으로 배열 및 노출시킬 때 640nm파장중의 광흡수도 값이 0.12이하인 투명한, 열가소성 수지 중합체 조성물에 관한 것이다.

상기식에서

G는 수소 또는 메틸이고

Ar은 탄소수 6내지 10의 방향족 라디칼(알킬-및 할로-환-치환된 방향족 단위를 포함한)이다.

상기 조성물들은 또한 세번째 성분(c)로서 하기 일일반식(III)의 시아노 알켄 14 내지 28중량부 ; 일반식(I)의 알켄일 방향족 단량체 86 내지 72중량부를 함유하는 덩어리-형태 ABS-형 수지로서 조성물 총중량 기준하여 20내지 70중량% 및 고무 5 내지 18중량%를 함유할 수 있다.

상기식에서

R은 수소 또는 탄소수 4이하의 저급알킬 단위이다.

또한 본 명세서 이전에 기술된 블랜드의 투명형물질이 본 발명의 범주내에 고려된다.

본 발명은 (a) 폴리메틸메트아크릴레이트 ; (b) 하나이상의 (A)비닐 방향족 단량체의 공중합체 ; 및 임의로는 (c) 적어도 하나의 덩어리-형태 ABS-형 수지를 기본 성분으로 하는 물리적으로 개선되고 투명한 중합조성물을 포함한다.

통상블랜드 조성물중에는 폴리메틸메트 아크릴레이트 성분(a)가 적어도 10, 바람직하게는 적어도 20%이상의 중량%의 양으로 존재하는 것이 유리하다. 통상 폴리메틸메트 아크릴레이트 40 내지 50중량%까지가 본 중합체 블랜드중에 사용된다. 블랜드가 공중합체 성분(b)와 화합하여 어떤 ABS-형 성분(c)를 포함하는 경우에는 특히 더 많은 양의 폴리메틸메트 아크릴레이트가 적당하다.

상기의 지침은 하나이상의 추가의 상용가능 중합체가 성분(c)와는 다른 블랜드 조성물중에 포함될 때도 적용된다.

성분 (c)물질보다 또는 성분(c)물질과는 다른 상용성 중합체가 본 발명에 따른 블랜드 생성물중에 사용될때, 통상 20중량%와 동일하거나 그 이하, 더 유리하게는, 10중량%와 동일하거나 그 이하의 함량을 유지하는 것이 바람직하다.

어떤 주어진 다-성분 중합체계의 투명성은 포함된 블랜드(여기서 주어진 성분들은 다른 굴절율을 가진다)중의 적은 성분의 영역크기(domain sizes)가 대략, 약

(0.1μm)의 광의 파장 이하의 정도로 분산되는 경우 수득된다. 폴리메틸메트 아크릴레이트 및 아크릴산과 스티렌의 공중합체는 부-미크론(sub-micron) 영역으로 아주 쉽게 분산되는 것이 나타난다. 또한, 매우 다른 용융 점도를 갖는 다영한 중합체를 혼합하기가 통상 더 어렵다는 것이 상기의 미합중국 특허 제4,083,896호에 나타나 있다는 것을 고려해야 한다.

블랜드 성분사이에 큰 용융 점도 차이가 존재한다 해도 스티렌 아크릴산으로서의 상기의(A)알켄일 방향족/비닐산 공중합체와 폴리메틸메트 아크릴레이트의 뛔어난 블랜드 생성물이 쉽게 수득된다는 것은 놀라운 일이다.

심지어, 소위 덩어리-형태 ABS-형 수지(성분(c))의 어떤 것이 폴리메틸메트 아크릴레이트와 알켄일 방향족/비닐 산 공중합체가 혼합된 것에 투명하게 녹는 것이 관찰된다는 사실은 놀랍고 예기치 않은 것이다.

ABS류 형 수지는 수년동안 공지되어 온 플라스틱이다. 이들은 문헌[참조 : 뉴욕 레인홀드 출판사 간행, 플라스틱 적용 계열(Plastics Application Series)의 일부로서 1964년에 발행된 "ABS플라스틱" 코스타스에이취, 바스데키스 저(著)]에 잘 특징되어 있다. 이들은 통상 우수한 용매-및 충격-내구성 성질을 갖는 굳은 물질이다.

ABS제조의 덩어리 기술에 있어서는, 폴리부타디엔과 같은 고무를 스티렌 및 아크릴로 니트릴의 혼합물중에 직접 용해시키며, 이어서 적어도 고무상 반전이 생길때까지 계속되는 교반의 영향하에 덩어리를 중합시키고, 계속해서 덩어리 또는 적당한 덩어리의 현탁액의 중합화로 목적한 정도까지 전환시킨다. 탈 휘발화중에, 목적한 ABS플라스틱 생성물의 성분(c)로서 이용하기 위해 수득한다.

덩어리 기술이 아닌 다른 통상의 ABS수지 제조는

i) 어떤 하나이상의 여러가지 적당한 고무 라텍스를 스티렌-아크릴로니트릴 수지와 혼합시키고 ;

ii) 스티렌 및 아크릴로니트릴을 라텍스형태의 예정된 고무의 존재하에 중합시키는 것과 같은 방법을 포함한다.

덩어리-형태 기술에 의해 제조된 ABS류형 성분(c)수지는, 고무입자 그룹이 통상 0.3μm 내지 0.5μm, 때때로 0.5μm내지 5μm의 중량평균 직경을 갖는 상대적으로 큰 크기의 고무입자에 의해 전형적으로 특징된다. 이러한 캄플렉스 고무 입자들은 통상 혼합된 스티렌-아크릴로니트릴 중합체를 함유하는 고무상을 가지며 빛을 분산시킬 수 있는 크기 이상의 크기이다. 상기의 ABS중의 입자들은 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 연속 또는 매트릭스(matrix)상으로 분산된다.

본 발명에 따라, 알켄일 방향족/비닐산 공중합체와 폴리메틸메트아크릴레이트 의 블랜드는, 심지어 덩어리-형태 ABS수지와 결합될때에도, 만족스럽게 투명하다. 그러나 많은 에멀젼-형태(emulsion-made) ABS수지와의 상응하는 블랜드는 기대되는 바와 같은 투명한 조성물을 제공하지 못하며 불투명하게 남는다.

덩어리-형태 ABS 수지를 본발명에서 성분(c)로 사용하여 성분(a) 및 (b)의 혼합물과 혼합할 때, 이러한 성분(a), (b) 및 (c)를 첨가하는 순서는 중요하지 않다.

상기 덩어리-형태 ABS수지는, 예를 들어 통상 미합중국 특허 제3,627,855호에서 나타난 바와같이 만족스럽게 수득될 수 있다. 이들은 통상스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 형성하기 위해 공중합된 아크릴로니트릴 14 내지 28중량부 및 스티렌 86내지 72중량부와 공중합체 중에 분산되 부타디엔중합체 5내지 18중량%(스티렌-아크릴로 니트릴 공중합체는 부타디엔 중합체중에 포함되며 거기에 그라프트된다) 를 함유한다.

본 목적을 위해 등가의 덩어리-형태 아크릴로니트릴-부타디엔- 스티렌- 형수지를 각각의 아크릴로니트릴, 스티렌 및 부타디엔 중합체 성분 대신에 또는 각 성분과 혼합하여 성분 변형으로 조할 수 있다.

아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌형 수지에 있어서, 하기 일반식(III)의 α-메트아크릴로니트릴과 같은 다른 시아노알킬렌을 아크릴로니트릴과 함께 또는 대신에 이용할 수 있다.

여기서

R은 수소 또는 탄소수 4이하의 저급알킬 단위이다.

부타디엔 중합체는 때때로 본 발명에 따른 중합체 블랜드에 적합한 덩어리-형태 성분(c) 아크릴로니트리-부타디엔-스티렌 수지에 있어서의 탄성중합성 또는 고무성물질로서 바람직하다.

상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지의 제조에 이용된 탄성중합체는 또한 통상적으로 다양한 가황성 물질 또는 폴리부타디엔에 첨가된 이의 혼합물들로부터 선택될 수 있다. 이것은 천연 고무 또는 일반식

(IV)(여기서 X는 수소, 염소 또는 메틸라디킬이다)의 1,3-디엔의 합성공액을 디올레핀 중합체고무(또는 25 내지 90중량%의 탄성중합 공중합체 조성물)일 수 있다. 상기의 합성 공액 디올레핀 중합체 고무는 부타디엔-1,3 ; 이소프렌 ; 2,3-

일반식(IVA)기를 함유하고 부타디엔과 공중합할 수 있는 화합물의 예는 일반식(I)의 단량체, 특히 스티렌 ; 아크릴산, 메틸 아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메트 아크릴레이트, 아크릴로 니트릴, α-메트 아크릴로니트릴 및 메트 아크릴아미드와 같은 불포화카르복실산 및 이들의 에스테르, 니트릴 및 아미드 ; 2-비닐피리딘 및 2-메틸-5-비닐피리딘과 같은 비닐피리딘 ; 메틸 비닐 케톤 ; 및 메틸 이소프로펜일 케톤(이들 모두는 또는 스티렌과 공중합화 할 수 있다) 등이다.

상기의 공액 디올레핀 중합체 합성고무의 예는 폴리부타디엔 ;폴리이소프렌; 부타디엔-스티렌공중합체 ; 및 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 등이다. 합성고무는 용액-형태 또는 에멀젼-형태일 수 있으며, 입체-특이성 종류 또는 그외이다.

에틸렌, 프로필렌과 1,4-헥사디엔, 디사이클로펜타디엔, 디사이클로 옥타디엔,메틸렌노르보르넨, 에틸리덴노르보르넨 및 테트라하이드로인덴과 같은 공중합성 비-공액디엔의 3중합체 고무와 같은 다른 통상의 불포화 가황성 고무를 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌형 수지에서 탄성 기질 물질로서 사용할 수 있다. 유사한 탄화플루오로, 실리콘 및 다황화물 고무를 또한 탄성체로서 사용할 수 있다.

통상 본 발명의 투명 블랜드중에 포함한 수 있는 성분(c)의 덩어리-형태 ABS 수지에서 뿐만 아니라, 성분(b)공중합체의 제조에 있어서 스티렌을 이용하는 것이 가장 유리하다.

스티렌에 덧붙여 및 이와의 혼합물 대신에 또는 혼합물에, 다른 알켄일 방향족 단량체를 성븐(b) 및 (c)로 이용할 수 있다. 이들은 일반식,

[여기서 G는 수소 또는 메틸이고 Ar은 탄소수 6내지 10의 방향족 라디칼(여러가지 알킬 및 할로-환-치환된 방향족 단위를 포함하는)이다]로 이루어진다. 이들 단량체들은 α-메틸스티렌 ; 오르토-, 메타-및/또는 파라비닐 톨루엔 ; 비닐 나프탈렌 ;디메틸스티렌 ; t-부틸 스티렌 ; 몇 몇 클ㄹ로로스티렌(모노- 및 디클로로-변종과 같은) ; 및 몇 몇 브로모스티렌(모노-및 디브로모-변종과 같은)등을 포함한다.

성분(b) 공중합체의 제조에 사용될 수 있는 비닐산들은 아크릴산, 메트아크릴산 및 이타콘 산등이다.

성분(b) 공중합체의 제조에 이용될 수 있는 가장 유리한 비닐 산은 아크릴산이다. 그러나 디카르복실 이타콘산 및 메트아크릴 산도 또한 상기 목적에 사용된다.

공중합체 성분(b)화합물중의 중합된 비닐산의 양은 일반식(I)의 알켄일 방향족 단량체(들)과 이 비닐산의 생성 공중합체 중량기준 5내지 50중량%인 것이 유리하다. 아크릴산 또는 다른 비닐 산 단량체 25중량%이하를 성분(b)물질 중에 공중합화시키는 것이 더욱 유리하다.

본 발명의 블랜드를 제조하기 위해서는, 성분(a) 및 (b)(임의의 성분(c)와)의 바람직한 적정 비율을, 육안으로 결정될 수 있는 정도로 이들의 균일 블랜딩을 제조하는 것과 같은 방법으로 물리적으로 혼합시킨다. 상기 블랜드들은 압출기, 2-로울(roll)형의 매스티케이팅 로울(masticating roll)기구, 밴버리 혼합기(Banbury mixers), 및 브라벤더 단위(Brabender units)와 같은 격렬한 혼합기구상으로 또는 중으로의 기계적 혼합에 의해 성분들을 용융 블랜딩함으로서 제조하는 것이 가장 유리하다. 이러한 용융

본 발명에 의한 블랜드는 때때로 상기 조성물중에 함유되는 다른 첨가제를 함유할 수 있다. 이러한 것은 산화방지제, 염료, 충진제(분쇄, 미립 또는 섬유상 충진제를 포함한) ; 안정화제 ; 광유 및 다른 가소제 ; 및 발포제를 포함한다.

본 분야에서 기술된 것에 나타나 있듯이, 본 투명 블랜드의 물리적 특성 및 다른 특성은 사용된 특별형의 (a), (b) 및 (c)성분, 여러가지 첨가제의 존재 유무, 및/또는 이용된 ABS수지에 의한다. 많은 생성물 변형은 상기지시에 따른 성분 및 조성물 선택에 의해 수득될 수 있다.

본 발명은 덧붙여 첨부된 도면 1에 의해 나타난다.

도면과 관련하여, 또한 하기 실시예에서, 투명도 측정은 60nm파장을 갖는 빛에 대한 표본의 흡수도를 결정하여 이루어진다. 이것을 행하기 위해서는, 투명도를 시험하려는 물질의 압축 성형된 샘플은 각각 대략 0.25nm(10mils)의 성형 두께를 갖는 것을 사용한다.

시험하려는 각 성형 표본을 베크만(Beckman)(B형)분광 광돈계중의 특별한 호울더(holder)에 두고, 이중에서 표준원(source)으로 부터의 640nm 빛의 흡수도를 결정한다. 상기의 특별한 호울더는, 시험하려는 표본을 분광 광도 계중의 실(chamber)의 후방벽으로 부터 60nm의 거리로 일정 위치에 유지시킨다. 수득된 흡수도 값은 필요하다면, 샘플의 실제 두께가 표준 디멘젼에서 벗어나는 경우에 0.25nm로 정규화된다.

실제적인 투명도 계산에 있어, 약 0.12이하의 흡수도 값을 갖는, 시험된 표본은 육안으로 분명하고 투명하게 나타난다. 약 0.12이상으로 흡수도값이 증가하는 것은 육안으로 더 흐리고 불투명한 표본을 나타낸다.

도면 1은 폴리메틸메트 아크릴레이트 블랜드 및 폴리-(스티렌-아크릴산)의 여러가지 블랜드의 투명도 또는 이의 부족을 나타내는 3성분상 도표이다. 이들의 어떤 것은 본 발명의 범주내이고 어떤 것은 범주 밖이다. 예를들면 : 상표명 "티릴(TYRIL) 880"하에 다우 케미칼 캄파니로부터 수득된, 29.7중량%의 아크릴로니트릴을 함유하는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체와 폴리메틸 메트 아크릴레이트의 2-성분블랜드(본발명의 범주 밖) ; 7.5중량%의 아크릴산을 함유하는 스티렌 아크릴산 공중합체와 폴리메틸-메트 아크릴레이트의 2-성분 블랜드(본 발명의 범주내) ; 및 상술한 스티렌 아크릴산 공중합체및 "티릴 880"과 동일 폴리메틸메트 아크릴레이트의 3-성분 블랜드(본 발명의 범주 내) 등이 있다.

본 발명의 범주내의 투명 중합체 블랜드의 조성물은 흰점으로 표시하고 본 발명의 범주 밖의 불투명한 생성물의 조성물은 검은 점으로 표시한다. 본 발명의 범주밖이지만 투명성을 나타내는 비교 조성물은 중심에 "X"를 가지는 흰점으로 표시한다.

하기의 실시예는 본 발명의 이점을 나타낸다. 실시예에서 모든 부 및 %는 중량 기준으로 주어지고 모든 온도 표시는(다른 지시가 없다면)섭씨 온도(℃)이다.

[실시예 1]

"루시트(LUCITE) 140" 상표의 폴리메틸메트 아크릴레이트 25중량부 및 공중합화된 7.5%아크릴산을 함유하는 스티렌 아크릴산 공중합체 75중량부를 폴리메틸메트 아크릴레이트의 투명 과립제 및 스티렌 아크릴산 공중합체의 과립제로부터 제조한다.

이것은 과립성분을 물리적으로 화합시키고 이어서 이물리적 홀합물을 76×203mm (3×8인치)의 2-로울밑(roll mill)상에 용융시켜 행한다. 밀(mill)의 전방 로울에, 표면온도가 160 내지 190℃ 범위로 유지될 수 있도록 1.5내지 1.7MPa(제곱 인치당 200내지 240파운드)게이지에서 증기로 채운다. 밀의 후방 로울에는 증기로 채우지 않는다. 밀에 채워진 덩어리를 녹인 후에, 이것은 먼저 불투명하고 비균일하게 나타난다. 그러나 분쇄시키고 약 2분후에 용융무은 갑자기 투명하게 나타난다. 총 시간 약 5분동안 계속해서 로울-블랜딩을 행한다.

뜨거운 중합체를 로울로부터 제거하고 계속해서 압축 성형하여 시험하려는 표본으로 만든다.

본 발명의범주 밖의 유사한 블랜드를 91%메틸메트 아크릴레이트 및 9%아크릴산(폴리메틸메트 아크릴레이트 대신에)의 공중합체 25중량부와 상기에서 사용된 바와 동일한 스티렌아크릴산 75중량부로 부터 제조한다. 생성블랜드는 꽤 불투명하다.

본 발명에 따라 제조된 투명블랜드는 12.3주울/미터(J/m)(0.23휘트-파운드(인치)의 노치 아이조드 충격치(Notched Izod Impact Value) ; 116℃의 비캇(Vicat)열 변형 온도 ; 및 8.1gms/10min의 조건 "I"하의 용융 유동속도를 가진다.

불투명 블랜드는 10.7 J/m(0.20ft-lbs/in)의 노치 아이조드 값 ;118℃의 비캇 열변형 온도 ; 14.1gms/10min의 용융 유동속도를 가진다.

[실시예 2]

폴르스티렌 및 폴리메틸메트 아크릴레이트의 홀합물은 불투명 블랜드를 형성한다는 것이 잘 공지되어 있다.

스티렌 아크릴산 과중합체의 홀합물과 폴리메틸메트 아크릴레이트와의 투명 블랜드를 수득하기 위한 스티렌 아크릴산 과중합체중의 과중합된 아크릴산의 더 낮은 실제적 제한을 조사하기 위해, 일련의 실험을 행한다.

스티렌 아크릴산(SAA)과 중합체 수는 "루시트(LUCITE) 140" 폴리메틸메트 아크릴레이트(PMMA)와, 다른 블랜드로 만들어진다. 각 포함된 스티렌 아크릴산 중합체는 200,000을 넘는 평균 분자량을 갖는다.

실제적인 중합체 블랜딩은 180℃의 연합된 욕조(bath)온도 및 분당 63회전수의 혼합속도를 갖는 브라반더(Brabander) "플라스타-코오드(plasti-cord)"를 사용하여서 여러시간동안 행한다.

수득된 결과는 하기의 표 I에 나타난다.

[표 1]

스티렌 아크릴산(SAA) 및 폴리메틸메트-아크릴레이트(PMMA)의 여러가지 블랜드의 투명도평가

* 본 발명의 실시예가 아닌 비교실시예

¹AA=아크릴 산

^zm-gms=미터그램

비교하여, 다우 케이칼 캄파니로 부터 제조된 "스티론(STYRON) 686"상표의 폴리스티레 및 동일한 "루시트(LUCITE) 140"의 폴리메틸메트 아므릴 레이트의, 유사하게 제조된 폴리블랜드는 적어도, 및 통상 2이상의 측정된 흡수도 값을 가지며 육안으로 나타나는 것이 상당히 불투명하다.

[실시예 3]

폴리메틸메트 아크릴레이트를 첨가했을때 수득되는 투명도 증가를 나타내기 위해, 다소의 다른 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 및 스티렌 아크틸산과 중합체의 2-성분 블랜드 및 다른 스티렌-아크릴로 니트릴 및 스티렌 아크릴산과중합체와 폴리메틸메트 아크릴레이트의 3-성분 블랜드를 제조하여 시험한다. 블랜딩은 통상 상기 실시예 2에서 기술된 방법에 따라 행한다. 수득된 결과는 하기의 표 II에 나타난다.

SAN중의 아크릴로니트릴(AN) 및 SAA중이 아크릴산(AA)의 %는 표 II에서 괄호안에 나타난다.

[표 II]

어떤 예로 개선된 스티렌-아크릴로니트릴 중합체(SAN) 및 스티렌-아크릴산 중합체(SAA)와 폴리메틸메트 아크릴레이트(PMMA)의 여러 블랜드의 투명도 평가

* 본 발명의 실시예가 아닌 비교실시예

[실시예 4]

과중합된 29.7%아크릴로 니트릴을 갖는 특별한 스티렌-아크릴로니트릴 공중합된 7.5%아크릴산을 갖는 스티렌 아크릴산 공중합체의 블랜드는 불투명하다는 것은 나타났었다. 이러한 예는 이들 두가지의 다양한 스티렌 공중합체의 보통의 불투명 블랜드가 단지 상대적으로 소량의 폴리메틸메트 아크릴레이트만을 함유하는 그의 블랜드에서 투명하게 된다는 것을 나타낸다. 일련의 블랜드를 하기 표 III에서 수득된 투명도로 나타낸 비율로 29.7% AN을 함유하는 SAN 및 7.5% AA를 함유하는 SAA를 블랜드중에 사용하여 제조한다.

[표III]

스티렌-아크릴로 니트릴 중합체(SAN)과 스티렌 아크릴산 중합체(SAA) 및 스티렌-아크릴로 니트릴중합체와 폴리메틸메트 아크릴레이트(PMMA) 및 SAN/SAA/PMMA의 여러 블랜드의 투명도 평가

* 본 발명의 실시예가 아닌 비교실시예

주(註) : 샘플 VI-2의 조성물은 스티렌-아크릴로니트릴 중합체 및 폴리메틸메트 아크릴레이트의 블랜드에 있어서의 상용성이 문헌-기록된 범위밖에 있다.

[실시예 5]

실시예 2의 통상적 방법에 따라, 다른 분자량의 폴리메틸메트 아크릴레이트 75중량부 및 스티렌 아크릴산공중합체(7% 아크릴산을 함유) 25중량부를 함유하는 블랜드를 제조한다. 언급된 분자량은 중량평균 분자량(Mw)이며 겔 투과 크로마토 그래피에 의해 결정된다. 상기 혼합물을 3분동안 혼합시킨다. 블랜딩데이타(data)는 표 IV에 포함된다.

[표 IV]

여러가지 스티렌 아크릴산 중합체/-폴리메틸메트 아크릴레이트(SAA/PMMA)블랜드의 투명도 및 인장강도

덧붙여, 스티렌 아크릴산 75중량부 및 폴리메틸메트 아크림레이트 25중량부의 유사한 블랜드를 제조하여 브라밴드(Brabender) 혼합기중에서 3분동안 혼합하여 투명도가 나타난다.

[실시예 6]

실시에 2의 통산적 방법을 사용하여 "루시트 140" 폴리메틸메트 아크릴레이트와 혼합된 7.5중량% 아크릴산을 함유하는 스티렌 아크틸산 공중합체 및 "ABS 500"의 3성분 블랜드를 제조한다. ABS 500은 다우 케미칼 캄파니로 부터 제조되며 0.3내지 5μm범위의 중량 평균 직경을 갖는 상대적으로 큰-크기의 고무 입자를 함유하는 덩어리-형태 물질이다. 고무 입자들은 약 0.1μm보다 큰 폴리(스티렌-아크릴로니트릴)의 포합물이다. ABS 500은 13.5중량%의 부타디엔-형 고무를 함유하고 용해성 분획은, 23.5중량%와 아크릴로니트릴을 함유한다. 각 3성분 블랜드 배치(batches)의 제조에서, 스티렌 아크릴산 중합체 및 폴리메틸메트 아크릴레이트를 먼저 투명도로 수득하기 위해 로울상에 혼합시키고, 그 후에 적당량의 덩어리-형태 "ABS 500"을 첨가하여 블랜딩 조작동안 용융중합체 블랑킷의 빈번한 접기(folding)로 추가의 5분동안 계속해서 화합시킨다.

수득된 결과는 하기 표 V에 나타난다.

[표 V]

여러가지 스티렌 아크릴산 수지(SAA), 폴리메틸메트 아크릴레이트(PMMA),아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌수지(ABS) 3성분 블랜드의 투명도

본 발명에 따른 3성분 블랜드의 조작의 결과는 상기 표 V의 데이타에 나타난다.

바람직한 결과는 또한 다양한 스티렌 아크릴산 수지 및 이의 공중합당량을 이용한 동일하거나 다른 폴리메틸메트 아크릴레이트 수지 및/또는 전술한 실시예에서 사용한 것 대신에, 그러나 상기 조성물 파라미터내의 다른 ABS 및 ABS-형 수지의 투명 블랜드를 제조함으로서 수득된다.

Claims (10)

1. (a) 폴리메틸메트아크릴레이트 ; 및 (b) 공중합체 중량기준하여 95 내지 50중량%의 하기 일반식(I)의 알켄일 방향족 단량체 및 아크릴산, 메트아크릴산, 이타콘산 또는 이의 혼합물들과 같은 비닐산 단량체와의 공중합체 1내지 99중량%(조성물 총 중량 기준하여)를 함유하는 밀접하게 물리적으로 상호분산된 혼합물로서 조성되고, 상기 조성물을 통상 0.25mm(10mils)의 균일한 두께를 갖는 고체형 표본 형태로 640nm 파장광의 경로에 수직으로 배열 및 노출시킬때 640nm파장중의 광흡수도 값이 0.12이하인 투명한, 열가소성 수지 중합 조성물.

   

   상기식에서 G는 수소 또는 메틸이며, Ar은 탄소수 6내지 10의 방향족 라디칼(알킬 및 할로-환-치환된 방향족 단위를 포함한)이다.
2. 제1항에 있어서, 또한(c)하기 일반식(III)의 시아노 알켄 14내지 28중량부; 일반식(I)의 알켄일 방향족 단량체 86내지 72중량부를 함유하는 덩어리-형태 ABS-형 수지 20내지 70중량%(조성물 총중량기준하여) 및 고무 5내지 18중량%를 함유하는 조성물.

   

   상기식에서 R은 수소또는 탄소수 4이하의 저급알킬 단위이다.
3. 제1항에 있어서, 성분(b)공중합체가 일반식(I)의 중합가능 단량체를 적어도 75중량% 함유하는 조성물.
4. 제1항에 있어서, 폴리메틸메트 아크릴레이트 성분(a)를 적어도 10중량%함유하는 조성물.
5. 제1항에 있어서, 폴리메틸메트 아크릴레이트 성분(a)를 40 내지 50중량% 함유하는 조성물.
6. 제1항에 있어서, 일반식(I)의 단량체가 스티렌인 조성물.
7. 제1항에 있어서, 비닐산 단량체가 아크릴산인 조성물.
8. 제1항에 있어서, 성분(b)가스티렌 및 아크릴산의 공중합체인 조성물.
9. 제2항에 있어서, 고무가 0.3내지 5μm의 중량 평균직경을 갖는 입자의 형태인 조성물.
10. 폴리메틸메트 아크릴레이트 ; 및 공중합체 중량 기준하여 95 내지 50중량%의 하기 일반식(I)의 알켄일 방향족 단량체 및 아크릴산, 메트아크릴산, 이타콘산 또는 이의 혼합물들과 같은 비닐산, 단량체와의 공중합체 1내지 99중량%(조성물 총중량 기준하여)를 함유하는 밀접하게 물리적으로 상호분산된 혼합물로서 조성되고, 상기 조성물을, 통상 0.25mm(10mils)의 균일 두께를 갖는 고체형 표본 형태로 640nm파장광의 경로에 수직으로 배열 및 노출시킬때 640nm파장중의 광흡수도 값이 0.12이하인 투명한, 열가소성 수지 중합조성물로부터 제조된 투명형 물질.

    

    상기식에서 G는 수소 또는 메틸이며 Ar은 탄소수 6내지 10의 방향족 라디칼(알킬 및 할로-환-치환된 방향족 단위를 포함한)이다.

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