KR850001405B1

KR850001405B1 - 반응성 염료의 제조방법

Info

Publication number: KR850001405B1
Application number: KR1019800004158A
Authority: KR
Inventors: 프랜시스 앤드루 허버트
Original assignee: 임피리얼 케미컬 인더스트리스 리미티드; 퍼어시 시드니 죠오지 플린트
Priority date: 1979-11-06
Filing date: 1980-10-31
Publication date: 1985-09-30
Also published as: GB2063284A; KR850003311A; JPS5676460A; DE3039137C2; CH643871A5; AU544335B2; GB2063284B; ES496611A0; KR850001354B1; FR2468632B1; NL8006044A; HK29186A; BE886038A; AU6245380A; DE3039137A1; CS216835B2; ES496610A0; ES8107283A1; FR2468632A1; IT8025175A0

Abstract

내용 없음.

Description

반응성 염료의 제조방법

본 발명은 반응성 염료의 제조방법에 관한 것이다.

특히, 본 발명은 2,5-디술포-1,4-페닐렌그룹을 함유한 디스아조염료의 제조방법에 관한 것이다.

영국특허 제1093354호에는 셀룰로스 반응성그룹 및 2,5-디술포-1,4-페닐렌그룹이 함유된 염료가 기술되어있으며, 또한 독일연방공화국 특허 제1085629호에는 디술포-1,3-페닐렌그룹이 함유된 여러종류의 디스아조반응성 염료가 기술되어 있다. 2,5-디술포-1,4-페닐렌그룹이 함유된 새로운 종류의 반응성염료는 이와구조가 비슷한 다른 염료에 비해 염색강도가 매우높고 일광견뢰도가 우수하는등 그 특성이 매우 우수한 것으로 알려졌다.

본 발명에 있어서는 다음 일반식(1)의 반응성 염료를 제공한다 :

Q-N(R)-E₁-N=N-D-N=N-E₂(1)

위의 식에서,

Q는 셀룰로스 반응성그룹이며 ;

R은 OH, CN, SO₃H 또는 OSO₃H로 임의로 치환된 알킬그룹이거나 H이며 ;

E₁은 임의로 치환된 1,4-페닐렌 또는 1,4-나프틸렌그룹이며 ;

D는 2,5-디술포-1,4-페닐렌그룹이며 ; 그리고

E₂는 입의로 치환된 1-N-페닐아미노나프틸그룹을 나타낸다.

Q로 표시되는 셀룰로스 반응성그룹은 셀룰로스물질과 공유결합을 형성할수 있는 어떠한 그룹일 수 있다. 이들은 영국특허 제1440948호에 기술된 유형의 어떤 통상적인 셀룰로스 반응성그룹일 수 있다.

셀룰로스 반응성그룹의 예로는 지방족 카복실산(예 : 아크릴산, α-클로로아크릴산, α-브로모아크릴산,. 프로피온산, 말레인산 그리고 모노-및 디클로로말레인산)의 α,β-불포화아실라디칼, 및-설페이토에틸 술포닐그룹과 같이, 황원자의 β위치에 설페이트 에스테르 그룹이 위치한 지방족 설포닐그룹을 들 서 있다. 또한 알칼리의 존재하에 셀룰로스와 반응하는 치환체를 지닌 산의 아실라디칼도 셀룰로스 반응성 그룹의 예로서 들 수 있는데, 여기에는 클로로아세트산, β-클로로 및 β-브로모프르피온산 및 α,β-디클로로-및 브로모프로피온산과 같은 할로겐화 지방족산의 라디칼, 또는 비닐술포닐-또는 β-클로로에틸술포닐-또는 β-설페이토에틸술포닐-엔도-메틸렌사이클로헥산 카복실산의 라디칼이 있다. 셀루로스 반응성 그룹의 또다른 예로는 테트라플루오로사이클로부틸 카보닐, 트리클루오로사이클로부테닐카보닐, 테트라플루오로사이클로-부틸에테닐카보닐, 트리플루오로사이클로부테닐에테닐카보닐, 활성화 할로겐화 1,3-디스아노벤젠 예 ;

2,4-디시아노-3,5-디플루오로-6-클로로페닐, 2,4-디시아노-3,5-디플루우로-6-니트로페닐, 2,4-디시아노-3,5,6-트리플루오로페닐, 2,4-디시아노-3,5,6-트리클로로페닐, 2,4,6-트리시아노-3,5-디플루오로페닐, 2,4,6-트리시아노-3,5-디클로로페닐 및 헤테로사이클고리에 질소원자가 1,2 또는 3인 그리고 헤테로사이클고리의 탄소원자상에 최소한 한개의 셀룰로스 반응성 치환체를 지닌 헤테로 사이클라디칼이 있다.

많은 반응성그룹은 헤테로사이클 치환체를 지닌 아실그룹으로 이루어져있기 때문에 헤테로 사이클 또는 아실그룹으로 정의할 수 있다. 헤테로사이클 고리에 셀룰로스 반응성 치환체가 있는 경우, 편의상 본원에 있어서는 이를 헤테로사이클 반응성그룹이라 부른다.

위의 헤테로사이클 라디칼의 예를들면 다음과 같다 :

2 : 3-디클로로퀴녹살린-5-또는-6-술포닐,

2 : 3-디클로로퀴녹살린-5-또는-6-카보릴,

2 : 4-디클로로퀴나졸린-6-또는-7-술포닐,

2 : 4 : 6 -트리클로로퀴나졸린-7-또는-8-술포닐,

2 : 4 : 7 -또는 2 : 4 : 8-트리클로로퀴나졸린-6-술포닐,

2 : 4-디클로로퀴나졸린-6-카보닐,

1 : 4-디클로로프탈라진-6-카보닐,

4 : 5-디클로로피리다존-1-일-에틸카보닐,

2 : 4-디클로로피리미딘-5-카보닐,

4-(4' : 5'-디클로로피리다즈-6'-온-1'-일)벤조일,

2-클로로벤즈티아졸-6-카보닐,

3,6-디클로로피라진-4-카보닐,

4-(4' : 5'-디클로로피리다즈-6'-온-1'-일)페닐술포닐, 그리고 활성화 4,6-디할로피리딘-2-일 및 2,6-디할로피리딘-4-일 그룹(예 : 3,4,5,6-테트라플루오로피리딘-2-일, 2,3,5,6,-테트라플루오로피리딘-4-일,

2,5,6-트리플루오로-3-시아노피리딘-4-일,

2,5,6-트리클로로-3-시아노피리딘-4-일,

2,6-디플루오로-3-시아노-5-클로로피리딘-4-일,

2,6-디플루오로-3,5-디클로로피리딘-4-일) 및 특히는 트리아지닐 또는 피리미디닐그룹.

피리미딜그룹의 예로는 셀룰로스 반응성원자 또는 그룹을 지닌, 특히는 나머지 2-, 4-및 6-위치의 최소한 한 위치에 Cl, Br 또는 F가 위치한 피리미딘-2-일 또는 -4-일 그룹이다.

위에서 5-위치에는 자체로는 보통 셀룰로스 반응성이 아니지만 피리미딘 고리의 다른 위치에서 치환체의 반응성을 합성시킬 수 있는 Cl 또는 CN과 같은 여러 치환체가 위치할 수 있다.

이러한 피리미디닐그룹의 예를들면 다음과 같다 :

2,6-디클로로피리미딘-4-일; 4,6-디클로로피리미딘-2-일; 2,5, 6-트리클로로피리미딘-4-일; 4,5,6-트리클로로피리미딘-2-일; 5-클로로-2-메틸술포닐-6-메틸피리미딘-4-일; 2,6-디클로로-5-시아노피리미딘-4-일; 4,6-디클로로-5-시아노피리미딘-2-일; 2,6-디플루오로-5-클로로피리미딘-4-일; 4,6-디플루오로-5-클로로피리미딘-2-일; 2,6-디플루오로-5-시아노피리미딘-4-일; 및 4,6-디플루오로-5-시아노피리미딘-2-일.

트리아지닐그룹의 예로는 4-및 6-위치중의 하나 또는 모두에 셀룰로스 반응성원있 또는 그룹을 지닌 트리아진-2-일 그룹을 들 수 있다.

이 경우, 넓은 범위의 셀룰로스 반응성원자 또는 그룹이 유용한데, 이의 예를들면, 활성화알콕시 또는 황원자를 통해 결합된 여러그룹(예 : (SO₃H) 및 바람직하게는 F, Br, 특히 바람직하게는 Cl; 4급 암모늄그룹〔예 : 트-리저급알킬암모니움, (CH₃)₃N⁺-〕 및 피리리늄그룹, 특히는 피리딘카복실산 또는 니코틴산에서 유도된 것이었다.

4-또는-6위치의 핵에 단지 하나만의 반응성 원자 또는 그룹을 지닌 트리아지닐그룹은 나머지4-또는 6-위치에서 셀룰로스에 비반응성인 치환체를 지닐 수 있다.

이러한 비반응성 치환체로는 알킬 또는 아릴티오그룹, 알콕시 또는 아릴옥시그룹 및 임의로 치환된 아미노그룹이있다.

이들의 더욱 바람직한 예를들면 다음과 같다 :

C_1-4알콕시(예 : 메톡시, 에톡시, n-프로폭시 및 이소프로폭시 부톡시), 및 저급안콕시저급알콕시(예; β-메톡시-에톡시, β-에톡시에톡시, 페녹시 및 술포페녹시); 아미노; 저급알킬아미노〔예 ; 메틸아미노, 에틸아미노, 부틸아미노, 디(저급알킬)아미노)디메틸아미노, 디에틸아미노, 메틸에틸아미노, 디부틸아미노)〕, 및 OH,CN 또는 SO₃H에 의해 알킬그룹이 치환된, β-하이드록시에틸아미노, 디(β-하이드록시에틸)아미노, β-시아노에틸아미노, 디(β-시아노에틸)아미노, β-술폰에틸아미노, β-하이드록시프로필아미노, (β-하이드록시부틸)에틸아미노 그리고(β-하이드록시에틸)메틸아미노;

사이클로알킬아미노(예 ; 사이클로헥실아미노); 환상아미노(예 ; 모포리노 또는 피페라지노); 1,2 또는 3SO₃H 그룹으로 치환된 나프틸아미노 및 입의이 치환된 페닐아미노그룹.

임의로 치환된 페닐아미노 그룹으로서 특히 바람직한 것은 다음 일반식(2)로 표시되는 그룹이다 :

위의 식에서, G는 수소, 메틸, 에틸, ω-술포메틸, β-카복시-, β-하이드록시-또는 β-시아노에틸이며; Z 및 X는 각각 독립적으로 H, COOH, SO₃H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, Ol, Br, CN, NO₂, NHCOCH₃및 β-설페이토에틸술포닐 중에서 선택된 것이다.

이러한 그룹의 특정한 예를들면 다음과 같다 :

아닐리노;o,m및p-술포아닐리노;o,m및p-카복시아닐리노; 4-및 5-술포-2-카복시아닐리노; 4-및 5-술포-o-토릴아미노; 2,4-2,5-및 3,5-디술포 아닐리노; 2,4-디카복시아닐리노; 4-및 5-술포-2-메톡시아닐리노; N-메틸-o-,m-, 및p-술포아닐리노; N-ω-술포메틸아닐리노; N-(β-하이드록시에틸)-3-술포아닐리노.

셀룰로스 반응성그룹 Q는, 필요할경우, 다음과 같은 일반식의 형태의 것을 취할 수 있다 :

-Ht-Dm-Q'

위의 식에서, Ht는 셀룰로스 반응성원자 또는 그룹을 함유한s-트리아진 핵이며 ; Dm은 2아미노그룹에 의해 Ht 및 Q'를 연결하는 디아민잔기이고 ; Q'은 위의 Q에서와 동일한 의미를 지닌 셀룰로스 반응성 그룹이다.

특히는, Ht상의 셀룰로스 반응성원자 또는 그룹이 F, Br 또는 바람직하게는 Cl이고, Q'은 위의 Q에 대해서와 의미가 동일한s-트리아진 잔기인 것이 보통 바람직하다.

또한, 셀룰로스 반응성그룹 Q는 다음과 같은 일반식의 형태일 수 있다 :

-Ht'-Dm-Q'

위의 식에서, Dm 및 Q'는 위치에서와 의비가 같고, Ht'는 셀룰로스 반응성원자 또는 그룹이 없는s-트리아진 핵(예 : 6-위치에 임으로 치환된 아미노그룹을 지닌 2,4-s-트리아지닐)이다.

Q가 할로겐원자 및 비반응성 치환체를 함유한s-트리아진 고리를 나타낼 경우, 이의 비반응성 치환체는 착색아민의 잔기일 수 있다(예 ; 아조, 안트라퀴논 또는 프탈로시아닌 계열).

잔기 Dm을 제공할 수 있는 디아민 DmH₂의 예를들면 다음과 같다 :

헤테로사이클 디아민(예 : 피페라진); 알킬렌, 하이드록시 알킬렌 또는 설페이트알킬렌 디아민과 같은지방족디아민, 특히는 탄소수 2 내지 6인 지방족디아민(예; 에틸렌디아민, 1,2-및 1,3-프로필렌디아민, 1,6-디아미노헥산, β-하이드록시에틸아미노에틸아민, 2-하이드록시-1,3-디아미노프로판, 2-설페이토-1,3-디아미노프로판); 다른 α,ω-디아미노지방족 화합물(에; 트리에틸렌테트라민, 디-(β아미노에틸)에테르); 나프탈렌 디아민술폰산(예; 2,6-디아미노나프탈렌-4,8-디술폰산, 1,5-디아미노 프탈렌-3,7-디술폰산); 페닐렌디아민 및 이의 모노-및 디술폰산과 같은 벤젠계열의 모노-및 디-사이클화합물의 디아민유도체(예;m- 및p-페닐렌디아민, 1,3-페닐렌디아민-5-술폰 산 4,6-디술폰산, 1,4-페닐렌디아민-2-술폴 및 2,5-디술폰산);

다음일반식(3)으로 표시되는 디아민 :

(여기서, p 및 q는 각각 0 또는 1이며 E는 직접결합이거나 SO₂,O,CH₂,C₂H₂,C₂H₄,NH 및 중에서 선택된 그룹이다)(예; 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디술폰산, 벤지닌-2-술폰 및 2,2'-디술폰산, 2,3'-및 4,4'-디아미노디페닐우레아, 4,4'-디아미노디페닐우레아-2,2'-및 3,3'-디술폰산, 4,4'-디아미노디페닐아민-2-술폰산, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메틴-2,2'-디술폰산, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 4,4'-디아미노디페닐술폰, 4,4'-디아미노디페닐에탄-2,2'-디술폰산); 및 상기 아민의 N-저급알킬 및 N,N'-디(저급알킬) 유도체(예; 4-메틸아미노 및 4-에틸아미노아닐린-3-술폰산, N,N'-디메틸-4,4'-디아미노디페닐아민-2-술폰산).

임의로 치환된 알킬그룹 R의 예로는 n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필, 시아노에틸, 설페이토에틸 및 술포에틸을 들 수 있는데, 에틸이 바람직하며 메틸이 더욱 바람직하다.

E₁그룹의 예를들면 다음과 같다 :

위의 예에서 아조그룹은 E₁의 1위치에 결합되어 있는 것으로 추정된다.

그리고 E₂그룹의 예를들면 다음과 같다.

1-하이드록시-8-N-페닐아미노-5-술포나프트-2-일;

1-하이드록시-5-N-페닐아미노-3-술포나프트-2-일;

4-N-페닐아미노(6-또는 7-)술포나프트-1-일;

4-N-페닐아미노 5-술포나프트-1-일;

4-N-페닐아미노-5,7-디술포나프트-1-일;

1-하이드록시-8-N-페닐아미노-3-술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-페닐아미노-3-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-페닐아미노-3,6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-3'-메틸페닐아미노-3,6-디술포-2-일;

1-하이드록시-8-N-2'-메틸페닐아미노-3,6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-2',5'-디메틸페닐아미노-3,6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-3'-메틸페닐아미노-3,5-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-4'-메톡시페닐아미노-3,6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-3'-메톡시페닐아미노-3,5-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-2',5'-디메틸페닐아미노-3,5-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-5-N-'4-메틸페닐아미노-3-술포나프트-2-일;

1-하이드록시-5-N-3'-메틸페닐아미노-3-술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-페닐아미노-5-술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-3'-술포페닐아미노-3,6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-4'-술포페닐아미노-3,6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-3'-카복시페닐아미노-3,6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-3'-술포페닐아미노-3,5디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-2',5'-디메틸페닐아미노-3-술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-페닐아미노-3-술포나프트-2일;

1-하이드록시-8-N-3'-카복시페닐아미노-3,5-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-2',5'-디메톡시페닐아미노-3,6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-4'-아미노페닐아미노-3,6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-3'-아미노페닐아미노-3,6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-3'-2'',4''-디클로로-s-트리아진-6''-일아미노페닐아미노-3, 6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-4'-2'',4''-디클로로-s-트리아진-6''-일아미노페닐아미노-3, 6-디술포나프트-일;

1-하이드록시-8-N-4'-2''-클로로-4''-3'' '-술포페닐아미노-s-트리아진-6''-일아미노페닐아미노-3, 6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-N-4'-2''-클로로-4''-4'' '-술포페닐아미노-s-트리아진-6''-일아미노페닐아미노-3, 6-디술포나프트-2-일;

1-하이드록시-8-4'-2'',4''-디클로로-s-트리아진-6''-일아미노-페닐아미노-3, 5-디술포나프트-2-일;

4-N-4'-술포페닐아미노-5-술포나프트-1-일;

4-N-4'-아미노페닐아미노-5-술포나프트-1-일;

4-N-4'-2'',4''-디클로로-s-트리아진-6''-일아미노페닐아미노-5-술포나프트-1-일;

4-N-4'-2''-클로로-4''-3"'-술포페닐아미노-s-트리아진-6''-일아미노페닐아미노-5-술포나프트-1-일;

4-N-3'-아미노페닐아미노-5-술포나프트-1-일;

4-N-4'-메틸페닐아미노-5-술포나프트-1-일;

4-N-2',5'-디메틸페닐아미노-5-술포나프트-1-일;

4-N-2'-메틸페닐아미노-7-술포나프트-1-일;

4-N-3'-메틸페닐아미노-6-술포나프트-1-일;

4-N-4'-메틸페닐아미노-5,7-디술포나프트-1-일;

4-N-4'-메카시페닐아미노-5-술포나프트-1-일;

4-N-4'-술포페닐아미노-5-술포나프트-1-일;

4-N-4'-아미노-3'-술포페닐아미노-5-술포나프트-1-일; 및

4-N-4'-술포페닐아미노-7-술포나프트-1-일.

위에서 열거한 E₂그룹의 예로부터 셀룰로스 반응성인 디클로로트리아지닐아미노와 같은 치환체가 함유되어 있음을 알 수 있다. 그러므로, 이러한 예에 있어서 일반식(1)의 염료는 Q로 정의된 것 이외에도 제2의 셀룰로스 반응성 그룹을 지니게된다.

일반식(1)의 염료로서 바람직한 예는 다음과 같은 특징을 지닌것이다 :

(1) Q는 트리아지닐 또는 피리미디닐 그룹,

(2) R은 에틸, 메틸 또는 특히 수소,

(3) E₁은

(여기서 X는 H, CH₃, OCH₃, NHCO, CH₂, NHCONH₂또는 NHCOOC₂H₅이며 Y는 H, CH₂, OCH₃또는 COOH 임)

이거나,

그리고

(4) E₂는

(여기서 고리 A는 아미노, 치환된 아미노, 또는 특히 CH₃, OCH₃, Cl 또는 COOH중에서 각각 선택된 0내지 2개의 치환체를 지니며, NH는 나프탈렌핵의 1-또는 4-위치에 연결되어 있다).

특히 바람직한 E₁의 예를들면 다음일반식과 같다 :

위의 식에서, 고리 A는 위에서 정의한 바와 동일하며, B¹및 B²중의 하나는 SO₃H이고 다른 하나는 H이다.

본 발명에 따른 일반식(1)의 염료는 다음 일반식(4)로 표시되는 아민의 디아조늄염을 1-N-페닐아노미나프탈렌케플링성분 E₂H(여기서 E₂는 위에서 정의한 바와 같다)와 커플링 반응시켜 제조할 수 있다 :

위의 식에서, Q, R 및 E₁은 위에 정의한 바와 동일하다.

위의 커플링반응은 0 내지 20℃의 수성매질내에서 PH를 8 내지 8의 범위로 조절하면서 통상적으로 수행할 수 있다.

일반식(4)의 화합물은 반응온도를 0 내지 5℃로하여 수성매질내에서 아민을 산 및 알칼리 금속 니트리트와 반응시키는 통상적인 방법으로 제조할 수 있다.

위의 일반식(4)의 화합물은 다음 일반식(5)의 아민을 카빌 셀페이트 또는 화합물 Qhal(여기서 hal은 할로겐이고, Q는 β-셀페이토에틸술폰을 제외하고 Q에 대해 위에서 정의한 바와 같은 셀룰로스 반응성 그룹임)와 반응시켜 제조할 수 있다 :

위의 식에서, R은 앞에서 정의한 바와 동일하다.

카빌설페이트와 아미노그룹이 반응하면 β-설페이토 에틸술포닐그룹이 형성된다.

위의 반응은 산-결합제(예 : 탄산나트륨, 중탄산나트륨 또는 수산화나트륨)의 존재하에 화합물 Qhal의 반응성에 적합한 온도(즉, 0 내지 100℃)의 범위하에 수성매질내에서 통상적으로 수행할 수 있다.

화합물 Qhal의 특정한 예는 위에서 주어진 Q의 특정한 예로부터 알 수 있다. 일반적으로 hal이 염소인 것이 바람직한데, 이때의 Qhal의 예를들면, β-클로로로프피오닐클로라이드, 염화시아누르, 메톡시디클로로-s-트리아진, 및 2,4,5,6-테트라클로로피리미딘이 있다. 그렇지만, 어떤경우에는 hal이 Q 내에 존재하는 셀룰로스 반응성 치환체일경우, 다른 할로겐, 즉, F일 수 있는데, 이때의 Qhal은 디플루오로-5-클로로피리미디닐그룹을 도입하기 위한 2,4,6-트리플루오로-5-클로로피리미딘일 수 있다.

반응성그룹 Q가 위에서 정의한 -Ht-Dm-Q'일 경우, 위의 반응에서 사용한 반응물 Qhal은 그 일반식이 hal-Ht-Dm-Q'(여기서, hal, Ht, Dm 및 Q'은 위에서 정의한 바와 같다)로 된다.

이러한 화합물은 디아민 DmH₂를 1몰의 카빌설페이트 또는 Qhal(여기서, Q 및 hal은 위에서 정의한 바와 같다) 및 1몰의s-트리아진화합물(

; (여기서 hal은 할로겐원자이며, Y는 셀룰로스 반응성치환체이다)과 반응시켜 얻을 수 있다. 여기서 Ht가 클로로-s-트리아지닐그룹일경우, Y는 Cl이 바람직하다. 즉, 위의s-트리아진 화합물은 염화시아누르이다.

위의 일반식(5)의 아민은 산성수성매질 내에서 통상적인 커플링 반응조건하에 4-아세틸아미노아닐린-2,5-디술폰산의 디아조늄염을 파라-커플링아민 HE₁N(R)H와 커플링반응시킨 다음, 가수분해에 의해, 보통은 뜨거운 수성알칼리로써, 아세틸그룹을 치환시켜 제조할 수 있다.

파라-커플링아민 HE₁N(R)H가 가수분해성 그룹(즉, 아세틸아미노 또는 우레이도)을 지니고 있을때는, 이를 또한 아미노로 전환시킬 수 있다. E₁이 가수분해성 치환체를 지닌 염료는 또 다른 경로로 얻을 수 있다. 예를들면, 이들은, 비록 본 방법이 아세틸아미노 디아조늄염보다도 수율이 낮을지라도, 파라커플링아민 HE₁N(R)H를 4-아미노아닐린-2,5,-디술폰산의 디아조늄염과 커플링 반응시켜 제조할 수 있다.

파라-커플링아민 HE₁N(R)H의 예를들면 다음과 같다 :

아닐린 ; 3-아세틸아미노아닐린 ; 3-우레이도아닐린 ; 3-메틸아닐린 ; 2-메틸아닐린 ; 2,5-디메틸아닐린 ; 2-메톡시-5-메틸아닐린 ; 2-메톡시아닐린 ; 3-메톡시아닐린 ; 3-아세틸아미노-6-메톡시아닐린 ; N-메틸아닐린 ; N-에틸아닐린 ; 3-메틸-N-에틸아닐린 ; 1-나프틸아민-6-7-및 8-술폰산 및 6,8,-디술폰산.

일반식(5)의 아민에서 E₁이 HN(R)-이외에도 아미노 그룹으로 치환된 경우, 이 그룹은 또한 HN(R)로서 Qhal 또는 카빌설페이트와 동시에 반응할 수 있다. 이는 Q.N(R)에 의해 제공된것 이외에도, E₁이 셀룰로스 반응성그룹으로 치환된 일반식(1)의 염료를 만드는 본 발명의 방법에 대한 중간체를 제공한다.

Q₁이 아조계열의 착새아민의 잔기를 지닌 할로트리아지닐 그룹인 특별한 경우에는, 위의 잔기를 E₂H로 형성시킬 수 있다. 이는 Q가 트리아지닐그룹인 일반식(4)의 아민(커플링성분 2몰로 테트라아조화 및 커플링됨)을 디아조화성 아미노그룹을 지닌 치환체와 반응시켜 달성할 수 있다. 이러한 절차는 일반식(1)에서 E₂를 제공하기에 사용한 것과 동일한 커플링성분을 Q상의 치환체에 대해 사용할 경우 특히적합하다.

셀룰로스반응성 그룹 Q가 Cl, Br 또는 F원자 및 아미노 또는 치환된 아미노그룹에 의해 치환된s-트리아진 핵인 일반식(1)의 반응성염료 또한 Q가 클로로, 브로모 또는 디플루오로트-s-리아진그룹인 일반식(1)의 반응성염료를 암모니아 또는 아민과 반응시켜 제조할 수 있다.

이러한 벙법은 30 내지 60℃의 온도하에, 수성매질내에서, 임의적으로 수용성 유기용매의 존재하에, 그리고 산결합제를 가해 pH를 5-8로 유지하여 반응시 생성된 할로겐화 수소를 중화시키면서 반응물을 휘저어서 달성시킬 수 있다. 적절한 산-결합제는 알칼리금속 수산화물, 탄산염 및 중탄산염, 또는 과잉량의 암모니아 또는 지방족아민이다.

또한, 디클로로-, 디브로모-또는 디플루오로-s-트리아지닐 염료 2몰에 대하여 디아민 1몰을 사용함으로써 수득한 생성물은, 염료가 두 클로로-, 브로모-, 또는 플루오로-s-트리아진그룹 및 디아민라디칼을 통해 연결된 Q가 적은 2그룹의 일반식(1)이 함유된 위에서 언급한 종류의 하나이다. 위의 방법에 있어서, 이미 언급한 어느 것의 디아민 DmH₂도 사용할 수 있다.

디클로로-, 디브로모-또는 디플루오로-s-트리아진 염료를 동등량의 다아민 DmH₂와 반응시킴으로써 생성된 생성물은 유리된 아미노그룹을 함유할 수 있으며, 이를 위에서 정의한 Qhal의 화합물 또는 카빌 설페이트와 반응시킴으로써, 이때 수득한 염료에 위에서 정의한 일반식-Ht-Dm-Q'(여기서 Ht는 클로로-, 브로모-또는 플루오로트리아지닐임)의 셀룰로스 반응성 그룹을 함유시킬 수 있다.

또한 이러한 종류의 염료는 먼저 디아민을 카빌 설페이트 1몰 또는 Qhal과 반응시킨 다음, 생성된 모노아민을 디클로로-, 디브로모-또는 디플루오로-s-트리아진염료와 반응시켜서 제조할 수 있다.

위의 반응에 있어서, 디아민 1몰을 카빌설페이트 또는 1몰과 반응시키거나 디클로로-, 디브로모-또는 디플루오로-s-트리아지닐 그룹과 반응시킬 경우, 디아민 1몰과 다른 반응물 2몰로부터 바라지않는 반응 생성물이 형성되는 것을 최소로하기 위해서는 디아민이 반응성이 다른 아미노그룹을 지니고있음이 바람직하다.

Q가 위에서 정의한 바와 같은-Ht'-Dm-Q'-인 염료는 디클로로-, 디브로모-또는 디플루에로-s-트리아진 염료를 이와 동등량의 디아민 DmH₂와 반응시킨다음, 트리아진 핵상의 잔여할로겐을 치환시키기 위해, 셀룰로스에 비반응성인 그룹, 즉 암모니아 또는 아민과 반응시킨 다음, 마지막으로, 카빌설페이트 또는 위에서 정의한 Qhal과 반응시켜 제조할 수 있다.

Q가 셀룰로스 반응성 치환체로서 4급 암모늄 또는 피리디늄치환체를 지니고 있는 트리아지닐 그룹일 경우, 이러한 염료는 상응하는 클로로-, 브로모-, 또는 플루오로-트리아지닐 염료를 적절한 3급 아민 또는 피리딘 화합물과 반응시켜서 얻을 수 있다. 일반적으로 이러한 반응은 30 내지 100℃의 온도하에 수성매질 내에서 진행시킨다.

Q가 셀룰로스 반응성 치환체로서 SO₃H 치환체를 지닌 트리아지닐 그룹일 경우는, 상응하는 클로로-, 브로모-또는 플루오로트리아지닐 염료를 30 내지 100℃의 온도하에 수성매질내에서 알칼리금속 설파이트와 반응시켜 얻을 수 있다.

위의 방법에 따라 제조한 염료들은 건조분무 또는 침전 및 여과와 같은 통상적인 방법으로 분리시킬 수 있다.

본 발명에 따른 염료는 수용성을 부여하는 술폰산 그룹을 지니고 있으며, 또한 유리산 형태로 분리시킬 수 있다. 그렇지만, 염료는 알칼리금속염, 특히는 나트륨금속염의 형태로 분리하는 것이 더욱 편리하다.

본 발명에 따른 염료는 하이드록실 또는 아미노그룹을 지닌 여러직물을 염색하는데 사용할 수 있다.

또한 본 발명에 따른 염료는 셀룰로스에 대해 중요한 반응성 염료이다. 이는 매우 우수한 세탁 및 일광견뢰도를 제공하며, 색상의 침투를 깊게하는 특성을 지니고 있다.

실시예를 통해 본 발명을 더욱 자세히 설명하면 다음과 같으며, 여기서 모든 부는 중량을 기준한 것이고 %(w/v)는 g/100 밀리리터를 기준한 것이다.

[실시예 1]

4-아세틸아미노-2,5-디술포아닐린 2나트륨염 71부와 물 800부의 용액에 0 내지 5℃에서 아질산나트륨 13.8부를 가한다음, 36° Tw Hcl을 가하여 생성혼합물의 pH를 1.8로한다. 위의 디아조화 혼합물을 0 내지 5℃에서 30분간 휘저은다음, 설팜산을 가하여 여분의 아질산을 제거한다. 2,5-디메톡시아닐린 30.6부, 물 150부 및 36° Tw Hcl 20부의 용액을 나트륨 아세테이트 결정과 함께 위의 디아조늄 혼합물에 가하여 콩고레드(Congo Red)를 알칼리성으로 유지시킨다. 그리고는 생성혼합물을 밤새 휘젓고 여과한다.

여과기상의 잔류물을 물 300부로 재슬러리화하고, 수산화나트륨 펠렛 24부를 가한다음, 생성혼합물을 85 내지 90℃의 온도로하여 5시간동안 휘젓는다. 염산을 가하여 용액의 pH를 5로 한다음, 실온까지 냉각시키고, 침전물을 여과한다.

위에서 얻은 4,4'-디아미노-2,5-디메톡시-2',5'-디술포-1,1'-아조벤젠의 2나트륨염 5.9부와 물 100부의 용액을 염화시아누르 2.32부, 아세톤 10부 및 얼음 20부의 현탁액에 가한다.

생성혼합물을 0 내지 5℃에서 30분가 휘저은 다음 2N 탄산나트륨수용액을 가하여 pH를 6.5 내지 7까지 상승시킨다. 아질산나트륨 0.86부와 36° Tw Hcl을 가하여 pH를 1.8로 한 다음, 생성혼합물을 0 내지 5℃에서 30분간 휘젓고 설팜산을 가하여 여분의 아질산을 제거한다. 위의 디아조늄혼합물을 1-N-페닐아미노-8-나프톨-3,6-디술폰산의 2나트륨염 5.7부와 물 100부의 용액에 휘저으면서 가하고, 탄산나트륨을 가하여 pH를 6.5 내지 7로 유지시킨다. 커플링 혼합물을 0 내지 10℃에서 2시간동안 휘저은 다음, 칼륨디하이드로겐 포스페이트 2부 및 2나트륨 모노하이드로겐 포스페이트 1부로 이루어진 완충혼합물 3부 그리고 1 % w/v 염화나트륨을 가한다. 혼합물을 여과하고 잔류물을 건조시킨다.

위에서 얻은 염료조성물에는 존재하는 각 아조그룹당 가수분해성 염소원자가 0.9개 함유되어 있다. 이를 산-결합제와 함께 셀룰로스 직물에 사용할 경우, 세탁 및 일광견뢰도가 매우 우수한 강한흑색을 나타내었다.

[실시예 2]

실시예 1에서 제조한 디클로로-s-트리아지닐아미노 디스아조화합물의 4나트륨염 21.4부와 물 700부의 용액에 3-술포아닐린의나트륨염 4.5부와 물 35부의 중성용액을 휘저으면서 가하고, 생성혼합물을 2시간동안 40 내지 45℃에서 휘저은 다음, 2N 탄산나트륨 수용액을 가하여 pH를 6.5 내지 7로 유지시킨다. 10% w/v 염화나트륨을 가하고 혼합물을 여과한 다음 잔류물을 건조시킨다.

위에서 얻은 염료 조성물에는 각 아조그룹당 가수분해성 염소원자가 0.5개 존재한다. 이를 산-결합제와 함께 셀룰로스 직물에 사용했을때 세탁 및 일광견뢰도가 매우 우수한 흑색을 나타내었다.

[실시예 3]

4-아세틸아미노-2,5-디술포아닐린을 디아조화시킨다음, 메타-톨루이딘에 커플링시키고, 생성된 모노아로 화합물을 실시예 1에 기술된 방법에 따라 가수분해한다. 4,4'-디아미노-2-메틸-2',5'-디술포-1,1'-아조벤젠의 2나트륨염 10.7부와 물 800부의 용액에 5-시아노-2,4,6-트리클로로피리미딘 6.2부와 아세톤 30부의 용액을 가한다음, 2N 탄산나트륨 수용액을 가하여 pH를 5로 조절한다. 생성용액을 여과하고 0 내지 10℃의 여과액에 아질산나트륨 1.75부를 휘저으면서 가한다음, 36° Tw Hcl을 가하여 pH를 1.8로 한다. 0 내지 10℃에서 30분간 디아조화 반응을 수행하고 설팜산을 가하여 여분의 아질산을 제거한다. 1-N-페닐아미노-8-나프톨-3,6-디술폰산의 2나트륨염 11.5부와 물 200부의 용액에 휘저으면서 위의 디아조늄 혼합물을 가하고 탄산나트륨을 가하여 pH를 0.5 내지 7로 한다. 생성혼합물을 0 내지 10℃에서 3시간동안 휘젓고, 10% w/v 염화나트륨을 가한다음, 여과하고 잔류물을 건조시킨다. 위에서 얻은 염료조성물에는 각 아조그룹당 가수분해서 염소원자가 0.9개 존재하며, 이를 산-결합제와 함께 셀룰로스 직물에 사용하였을때 세탁 및 일광견뢰도가 매우 우수한 흑색을 나타내었다.

[실시예 4]

실시예 1에서 사용한, 염화시아누르 2.32부, 아세톤 10부 및 얼음 20부의 현탁액을 3-술포-N-2',4'-디클로로-s-트리아진-6'-일아닐린의 나트륨염 4.7부와 물 120부의 중성용액으로 대치하고, 40 내지 45℃에서 4,4'-디아미노-2,5-디메톡시-2',5'-디술포-1,1'-아조벤젠으로 축합반응시킨다. 여기서 얻은 아미노모노아조화합물을 0 내지 10℃까지 냉각시키고, 디아조화반응 시킨다음, 실시예 1-3의 방법에따라 1-N-페닐아미노-8-나프톨-3,6-디술폰산에 커플링시킨다.

여기서 얻은 염료는 화학적, 구조, 색조 및 염색특성이 실시예 2에서의 것과 동일하다.

[실시예 5]

4,4'-디아미노-1,1'-디페닐-2,2'-디술폰산의 2나트륨염 4.65부와 물 75부의 중성용액을 염화시아누르 4.64부, 아세톤 20부 및 얼음 20부의 현탁액에 가하고, 반응혼합물을 0 내지 5℃에서 1시간동안 휘저은 다음, 2N 탄산나트륨 수용액을 가하여 pH를 6.5 내지 7로 조절한다. 여기서 얻은 비스-디클로로-s-트리아지닐아미노 화합물을 4,4'-디아미노-2-메틸-2',5-디술포-1,1'-아조벤젠의 2나트륨염(실시예 3에서 제조)5.3부와 물 200부의 용액에 가하고, 반응혼합물을 반응이 완결될때까지 35내지 40℃로 1시간동안 가열한다. 반응혼합물을 0 내지 5℃까지 냉각시킨다음, 위의 실시예에서와 동일한 방법으로 디아조화 및 1-N-페닐아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디술폰산에 커플링시킨다. 칼륨 디하이드로겐 포스페이트 2부 및 2나트륨 모노하이드로겐 포스페이트 1부로 이루어진 완충혼합물 3부, 그리고 15% w/v 염화나트륨을 가하고, 여과한다음, 여과기상을 잔류물을 건조시킨다.

여기서 얻은 염료에는 각 아조그룹당 가수분해성 염소원자가 1.35개 함유되어 있으며, 이를 산-결합제와 함께 셀룰로스 직물에 사용하였을때 일광 및 세탁견뢰도가 우수한 흑색을 나타내었다.

[실시예 6]

4,4'-디아미노-2,5-디메톡시-2',5'-디술포-1,1'-아조벤젠 5.9부를 이와 동등몰량의 염화시아누르와 함께 축합반응시키고, 이의 생성물인 디클로로-s-트리아지닐아미노모노아조 화합물을 실시예 1에서와 같이 디아조화시킨다.

이때 얻은 디아조늄염을 1-N-페닐아미노나프탈렌-8-술폰산의 나트륨염 4.4부와 물 100부의 용액에 0 내지 10℃에서 휘저으면서 가한다음, 탄산나트륨을 가하여 pH를 5로 유지시킨다. 생성혼합물을 0 내지 10℃에서 2시간동안 휘젓고, 칼륨디하이드로겐 포스페이트 2부 및 2나트륨 모노하이드로겐 포스페이트 1부로 이루어진 완충혼합물 3부, 그리고 10% w/v 염화나트륨을 가한다. 생성혼합물을 여과하고 여과기상을 잔류물을 건조시킨다.

위에서 얻은 염료조성물에는 각 아조그룹당 가수분해성 염소원자의 수가 0.9개이며, 이를 산-결합제와 함께 셀룰로스 직물에 사용하였을 경우, 세탁 및 일광견뢰도가 우수한 짙은 감색을 나타냈다.

[실시예 7]

실시예 5의 헥사나트륨염 7.6부와 물 250부의 용액에 수산화암모늄액(비중 0.88) 5부를 가하고 35내지 40℃에서 2시간동안 휘젓는다. 염화나트륨(15% w/v)을 가하고, 이의 생성혼합물을 여과한다음, 여과기상의 잔류물을 건조시킨다.

위에서 얻은 염료조성물에는 각 아조그룹당 가수분해성 염료원자의 수가 0.9개이며, 이를 산-결합제와 함께 셀룰로스 직물에 사용하였을경우, 세탁 및 일광견뢰도가 우수한 흑색을 나타냈다.

[실시예 8]

실시예 1에서와 같이 4,4'-디아미노-2,5-디메톡시-2',5'-디술포-1,1'-아조벤젠을 제조하고 이를 동등몰량의 염화시아누르로 축합반응시킨다. 여기서 얻은화 합물 6.24부와 물 150부의 용액에 메틸아민 3.8부와 아세톤 15부의 용액을 가하고, 40 내지 45℃에서 2시간동안 휘저은 다음, 2N 탄산나트륨 수용액을 가하여 pH를 7로 유지시킨다. 생성용액을 0 내지 5℃까지 냉각시키고, 아질산나트륨 6.9부 및 36°Tw HCl을 가하고 pH를 1.8로 유지시킨다음, 0 내지 10℃에서 1시간이상에 걸쳐 디아조화반응을 완결시키고, 설팜산을 가하여 여분의 이질산을 제거한다. 디아조늄염을 1-N-페닐아미노-8-나프톨-3,6-디술폰산의 2나트륨염 4.6부와 물 100부의 용액에 가하고, 탄산나트륨을 가하여 pH를 6.5로유지시킨다. 생성혼합물을 0 내지 10℃에서 2시간동안 휘젓고, 10% W/V 염화나트륨을 가한다음, 여과하고 여과기상의 잔류물을 건조시킨다.

위에서 제조한 염료조성물에는 각 아조그룹당 가소분해성염소원자의 수가 0.5개이며, 이를 산-결합제와 함께 셀룰로스 직물에 사용했을 때 세탁 및 일광견뢰도가 우수한 흑색이 나타났다. 다음의 표에는 위의 실시예에서 제조한 본 발명의 새로운 염료들의 예가 기술되어 있는데, 여기서 각 화합물은(Ⅱ)항에 명명된 디아미노모노아조 화합물을 제조하고, 이를(Ⅱ)항의 헤테로 사이클 화합물(동등몰량)로 축합반응시킨다음, 여기서 얻은 아미노모노아조화합물을(Ⅳ)항의 커플링 성분(동등몰량)으로 커플링시켜 제조한다. 여기서 또한 암모니아 또는 아민(Ⅴ항)은 커플링시키기 전에 실시예8의 방법에 따라(Ⅱ)항과 (Ⅲ)항에 있는 물질들의 반응생성물과 반응시키거나, 실시예 2에서와 같은 커플링 생성물과 반응시킨다. 이러한 두 방법 모두 그의 최종생성물은 근본적으로 동일하다. 각 염료들의 색조 또는(Ⅵ)항에 나타나있다.

[실시예 164]

실시예 11생성물의 5나트륨염 10.78부와 물 150부의 중성용액에 3-카복시피리딘의 나트륨염 2.2-부와 물 30부의 중성용액을 가하고, 이의 반응혼합물을 90℃에서 6시간동안 휘젓고, 2N수산화나트륨 수용액을 가하여 pH를 6.5내지 7로 유지시킨다. 다음에는 염화나트륨(10% w/v)을 가하고, 생성혼 합물을 여과한 다음, 여과기상의 잔류물을 건조시킨다.

위에서 얻은 염료를 산-결합제와 함께 셀룰로스 직물에 가했을 경우, 세탁 및 일광견뢰도가 우수한 흑색을 나타냈다.

[실시예 165]

실시예 77에서 사용한 3-카복시피리딘의 나트륨염 2.2부와 물 30부를 피리딘 0.87부로 대치하고, 반응 혼합물을 90℃에서 1시간동안 휘젓는다.

염화나트륨 (10% w/v)을 가하고, 생성혼 합물을 여과한다음. 여과기상의 잔류물을 건조시킨다.

위에서 제조한 염료를 산-결합제와 함께 셀룰로스 직물에 가했을때, 세탁 및 일광견뢰도가 매우 우수한 흑색이 나타났다.

[실시예 166]

실시예 77에서 사용한 3-카복시피리딘의 나트륨염 2.2부를 트리메틸아민 0.6부와 물 1.5부의 용액으로 대치시키고 반응혼합물을 실온에서 1시간동 안휘젓는다. 염화나트륨(12% w/v)을 가하고, 생성혼합물을 여과한다음, 여과기상의 잔류물을 건조시킨다.

위에서 제조한 염료를 산-결합제와 함께 셀룰로스 직물에 가했을때, 일광 및 세탁견뢰도가 매우 우수한 흑색이 나타났다.

[실시예 167]

4-아미노아닐린-2,5-디술폰산의 2나트륨염 31.2부와 물 400부의 용액에 진한염산을 가하여 pH를 1.5로 한다음, 생성혼합물을 0내지 5℃에서 휘젓는다. 2N아질산 나트륨 수용액 52부를 5분간에 걸쳐 가하고, 25분간 다시 휘저은 다음, 설팜산을 가하여 여분의 아질산을 제거한다. 메타-우레이도아닐린 21부, 티오우레아 8부, 세틸피리디늄 브로마이드 1부, 및 물 200부의 현탁액을 나트륨아세테이트 5부와 함께 가한다음, 0내지 10℃에서 24시간 휘젓는다. 소다회를 가하여 pH를 7로 조절하고, 염화나트륨 (20% w/v)을 가하고, 혼합물을 여과한후, 여과기상의 잔류물을 가압건조시킨다.

여기서 얻은 디아미노모노아조 화합물의 2나트륨염 5.98부와 물 250부의 용액에 염화시아누르 2.32부와 아세톤 20부의 용액을 가한다음, 생성혼합물을 1시간동안 휘젓는다. 2N아질산나트륨수용액 6.25부를 가하고 진한염산을 가하여 pH를 1.8로한다. 생성혼합물을 30분간 휘젓고 설팜산을 가하여 여분의 아질산을 제거한다. 위의 디아조늄 혼합물을 1-N-페닐아미노-8-나프톨-3,6-디술폰산의 2나트륨염 5.48부와 물 100부의 중성용액에 소다회와 함께 가하여 pH를 7로 조절한다음, 커플링 혼합물을 0내지 10℃에서 3시간동안 휘젓는다. 다음에는 염화나트륨(10% w/v)을 가하고 혼합물을 여과한다. 여과기상의 잔류물을 칼륨디하이드로겐 포스페이트 2부와 2나트륨 모노하이드로겐포스페이트 1부로 이루어진 혼합물 1부와 함께 반죽한다음 건조시킨다. 위에서 얻은 염료조성물에는 각 아조그룹당 가수분해성 염소원자의 수가 1개이며, 이를 산-결합제와 함께 셀룰로스직물에 사용했을때 세탁 및 일광견뢰도가 매우 우수한 흑색이 나타났다.

[실시예 168]

위의 실시예에서 제조한 디클로로-s-트리아지닐아미노 디스아조 화합물의 4나트륨염 10.72부와 물250부의 용액에 암모니아액(비중 0.88) 24부를 가하고 이의 생성혼합물을 35내지 40℃로 3시간동안 가열한다. 염화나트륨 (10% w/v)을 가하고, 생성혼합물을 여과한 다음, 여과기상의 잔류물을 건조시킨다.

여기서 얻은 염료조성물은 각 아조그룹당 가수분해성 염소원자의 수가 0.43개이며, 이를 산-결합제와 함께 셀룰로스 직물에 사용했을 때 세탁 및 일광견뢰도가 매우 우수한 흑색이 나타났다.

실시예 167과 168의 방법을 이용하여, (Ⅱ)항의 디아미노아조 화합물을 (Ⅲ)항의 헤테로사이클 화합물과 반응시키고 디아조화 및 (Ⅳ)항의 커플링 성분으로 커플링 시킨다음, 임의로(Ⅴ)항의 암모니아/아민과 반응시켜 다음의 염료를 제조한다. 또는 셀룰로스상에서의 염료의 색조는 (Ⅵ)항에 나타나있다.

Claims

다음일반식(4)로 표시되는 아민의 디아조늄염을 1-N-페닐아미노나프탈렌 커플링성분 E₂H로 커플링반응시켜 다음일반식(1)의 반응성염료를 제조하는 방법.

위의식에서,

Q는 셀룰로스 반응성 그룹이며 ;

R은 OH, CN, SO₃H 또는 OSO₃H로 임의로 치환된 C_1-4알킬그룹이거나 H이며 ;

E₁은 임의로 치환된 1,4-페닐렌 또는 1,4-나프틸렌그룹이며 ;

D는 2,5-디술포-1,4-페닐렌그룹이며 ;

E₂는 임의로 치환된 1-N-페닐이미노나프탈렌그룹을 나타낸다.