[go: up one dir, main page]

KR830002159B1 - 광도파관 수우트 프리폼 - Google Patents

광도파관 수우트 프리폼 Download PDF

Info

Publication number
KR830002159B1
KR830002159B1 KR1019810002419A KR810002419A KR830002159B1 KR 830002159 B1 KR830002159 B1 KR 830002159B1 KR 1019810002419 A KR1019810002419 A KR 1019810002419A KR 810002419 A KR810002419 A KR 810002419A KR 830002159 B1 KR830002159 B1 KR 830002159B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
preform
glass
soot
viscosity
suit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
KR1019810002419A
Other languages
English (en)
Other versions
KR830006127A (ko
Inventor
키티스 베일리 알란
존 모로우 알란
Original Assignee
코오닝글라스외크스
클라렌스 알ㆍ페티, 주니어
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코오닝글라스외크스, 클라렌스 알ㆍ페티, 주니어 filed Critical 코오닝글라스외크스
Publication of KR830006127A publication Critical patent/KR830006127A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR830002159B1 publication Critical patent/KR830002159B1/ko
Expired legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/02Optical fibres with cladding with or without a coating
    • G02B6/036Optical fibres with cladding with or without a coating core or cladding comprising multiple layers
    • G02B6/03605Highest refractive index not on central axis
    • G02B6/03611Highest index adjacent to central axis region, e.g. annular core, coaxial ring, centreline depression affecting waveguiding
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B37/00Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
    • C03B37/01Manufacture of glass fibres or filaments
    • C03B37/012Manufacture of preforms for drawing fibres or filaments
    • C03B37/014Manufacture of preforms for drawing fibres or filaments made entirely or partially by chemical means, e.g. vapour phase deposition of bulk porous glass either by outside vapour deposition [OVD], or by outside vapour phase oxidation [OVPO] or by vapour axial deposition [VAD]
    • C03B37/01413Reactant delivery systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B37/00Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
    • C03B37/01Manufacture of glass fibres or filaments
    • C03B37/012Manufacture of preforms for drawing fibres or filaments
    • C03B37/014Manufacture of preforms for drawing fibres or filaments made entirely or partially by chemical means, e.g. vapour phase deposition of bulk porous glass either by outside vapour deposition [OVD], or by outside vapour phase oxidation [OVPO] or by vapour axial deposition [VAD]
    • C03B37/01446Thermal after-treatment of preforms, e.g. dehydrating, consolidating, sintering
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/02Optical fibres with cladding with or without a coating
    • G02B6/028Optical fibres with cladding with or without a coating with core or cladding having graded refractive index
    • G02B6/0281Graded index region forming part of the central core segment, e.g. alpha profile, triangular, trapezoidal core
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B2201/00Type of glass produced
    • C03B2201/02Pure silica glass, e.g. pure fused quartz
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B2201/00Type of glass produced
    • C03B2201/06Doped silica-based glasses
    • C03B2201/20Doped silica-based glasses doped with non-metals other than boron or fluorine
    • C03B2201/28Doped silica-based glasses doped with non-metals other than boron or fluorine doped with phosphorus
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B2201/00Type of glass produced
    • C03B2201/06Doped silica-based glasses
    • C03B2201/30Doped silica-based glasses doped with metals, e.g. Ga, Sn, Sb, Pb or Bi
    • C03B2201/31Doped silica-based glasses doped with metals, e.g. Ga, Sn, Sb, Pb or Bi doped with germanium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B2203/00Fibre product details, e.g. structure, shape
    • C03B2203/10Internal structure or shape details
    • C03B2203/22Radial profile of refractive index, composition or softening point
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B2207/00Glass deposition burners
    • C03B2207/80Feeding the burner or the burner-heated deposition site
    • C03B2207/85Feeding the burner or the burner-heated deposition site with vapour generated from liquid glass precursors, e.g. directly by heating the liquid
    • C03B2207/87Controlling the temperature
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/02Optical fibres with cladding with or without a coating
    • G02B6/028Optical fibres with cladding with or without a coating with core or cladding having graded refractive index
    • G02B6/0288Multimode fibre, e.g. graded index core for compensating modal dispersion

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Manufacture, Treatment Of Glass Fibers (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Glass Melting And Manufacturing (AREA)
  • Communication Cables (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Optical Integrated Circuits (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

광도파관 수우트 프리폼
제1도 및 제2도는 맨드렐 상에서 수우트 프리폼 제작도.
제3도는 본 발명에 따라 제작된 블랭크의 코아 부분에서의 블랭크 변경과 산화물 도우판트의 농도를 보인도면.
제4도는 블랭크로 부터 인출된 광섬유의 반경과 굴절률의 관계도.
제5도는 본 발명에 따라 코아농도 분포를 보인도면.
제6도는 블랭크로 부터 인출된 광섬유의 반경과 굴절률의 관계도.
제7도는 응고로와 응고 분위기 시스템의 예시도.
제8도는 전형적 응고로의 온도 분포도.
본 발명은 광도파관 수우트 프리폼(soot preform)에 관한 것이다 특히 본 발명은 수우트 응고 과정중이나 수우트 프리폼으로 부터 직접 광섬유를 인발하는 과정중 프리폼 개구가 쉽게 폐쇄되고 시이드(seed) 없는 블랭크를 제작하도록 혼합물 분포를 갖는 프리폼에 관한 것이다.
어떤 유리 제조과정 특히 기상 침적 과정은 광도파관 블랭크의 제작에 공통적으로 사용되왔다. 불꽃 가수분해 과정으로 참조되는 그런 처리에서 기상으로 복수개의 성분이 소정양으로 기상 매체에 실려가서 물꽃속에서 산화되고 소정의 혼합물을 갖는 수우트를 형성한다. 수우트는 회전하는 원통형 맨드렐이나 출발부재의 표면에 가해진다. 코아유리를 형성하기 위해 수우트의 제 1 의 도포가 침적된 후 수우트의 혼합물이 변경되어 크래딩 유리도포를 한다. 이후 맨드렐은 제거되고 수우트 프리폼이 소결되어 입자 경계층이 없는 응고 유리인발 블랭크를 형성한다. 그결과 원통형 중공 인발 블랭크가 인발하기에 충분히 낮은 점성을 갖는 온도까지 가열되고 인발되어 중공 부재의 내벽이 붕괴될 때 까지 직경이 감소한다. 그 이상의 계속적인 인발을 하면 직경이 감소되어 소망의 직경을 갖는 광도파관 섬유가 형성된다. 유리광 도파관 섬유를 형성하기 위한 불꽃, 가수분해 기술을 사용한 각조의 방식이 미국 특허번호 28,029 ; 3,711,262 ; 3,737,293 ; 3,823,995와 3,826,560에 기재되 있으며 후자의 두개의 특허는 집속형 도파관(gradient index waveguide)제작에 관한 것이다.
응고된 인발 블랭크가 맨드렐을 제거하므로써 생긴 종방향 개구로 형성될 때 블랭크의 코아 영역의 팽창계수가 크래딩 지역의 팽창 계수보다 더 크기 때문에(굴절률을 크게하기 위해 코아지역에 도우판트를 가하기 때문에) 블랭크 냉각때 응고후 중앙지역이 팽창상태에 있다는 것이 알려져 있다. 그러므로 블랭크 중앙에서의 게구는 쉽게 파괴되는 높은 장력의 지역에 자유 표면을 제공한다.
미국 특허 4,251,251의 방법에서 맨드렐은 제거되고 그 결과 중공 수우트 프리폼이 비교적 높은 응고 온도에 달한다. 프리폼이 가열되면 수우트는 응고하고 코아와 크래딩 물질의 소정의 상태적 점성 때문에 게구가 폐쇄된다. 특히 미국 특허번호 4,251,251은 개구 폐쇄 처리는 코아의 점성과 크래딩의 점성비 V1/V2가 1/2 또는 보다 작은 즉 1/2000보다 작은 비가 사용되도록 코아와 크래딩 재료를 선택함으로써 유요하다는 것을 지적하고 있다.
미국 특허 4,251,251은 또한 맨드렐을 제거하는 동안 프리폼에 주는 타격을 최소화 하도록 조심해야 한다고 지적하고 있다. 왜냐하면 그런 타격은 최종 응고된 인발 블랭크의 중앙에 시이드를 형성하기 때문이다. 개구에 대한 타격은 맨드렐의 표면상에 부드러운 부분층을 형성한 후 단단한 수우트를 프리폼 상에 세움으로써 감소시킬 수 있다. 이런 부분층은 부드러운 수우트, 탄소등으로 구성될 수 있다. 탄소로 맨드렐을 도포하는 방법은 E.K. Dominick의 수인이 제출한 미국 특허 4,204,850에 시술되고 있다.
상기와 같이 조심을 할 때라도, 개구가 응고중 폐쇄될 때 응고 블랭크의 중앙선을 때라 시이드가 형성될 수 있다. 그런 중앙선에 시이드가 형성되는 경향은 유리 혼합물에 의존한다. 소정의 광 성질을 구비할 수 있는 어떤 유리 혼합물은 중앙선 시이드 형성의 경향 때문에 응고중 개구가 폐쇄되는 수우트 프리폼 제작에는 사용될 수 없다.
미국 특허 4,157,906은 응고되지 않은 수우트 프리폼을 광 섬유로 직접 인발하는 것을 포함하고 있다.
본 발명은 수우트 프리폼의 개구가 폐쇄되거나(미국 특허 4,251,251) 응고안된 수우트 프리폼이 광 섬유로 인발될 때 (미국 특허 4,157,906) 맨드렐을 수우트 프리폼에서 제거하는 동안 일어나는 시이드 형성 문제를 해결하는 것과 관계 있다.
상기 문제는 종방향 개구를 갖는 광도파관 수우트 프리폼을 구비하고 제 1 및 제2 의 유리 수우트 도포를 구비하여 제 2 의 유리 수우트 도포가 프리폼의 외부 표면을 형성하며 제 1 도포의 유리 수우트의 굴절을 보다 작은 굴절율을 가지며 제 1 도포의 점성 V1보다 더 큰 점성 V2를 가짐으로써 본 발명에 의해 해결되며 종방향 개구의 내부 표면에 점성이 저하하는 산화물을 포함하는 낮은 점성의 유리 수우트(19)의 연속적인 층을 제공하고 상기 제 2 의 도포 유리 수우트가 1010poise의 점성을 갖는 온도에서 결정된 각각의 점성 V1과 V2보다 더 낮게 점성층 V3는 되며 상기 제 1 의 도포는 상기층의 외측 주변 표면상에 제공되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 목적과 이점은 하기 설명으로 부터 명백할 것이다.
도면은 본 발명의 예시적인 것이며 상징적이고 여기에 보인 부품의 크기를 그대로 나타내지 않았다.
광도파관 수우트 프리폼은 제1도 및 제2도에 보인 방법에 따라 통상적으로 실시된다. 유리 수우트의 도포 10은 불꽃 가수분해 버어너 14에 의해 원통형 맨드렐 12에 가해진다. D.R. Powers씨가 제출한 미국 특허 번호 4,165,223에서 설명된 적합한 버어너는 복수개의 중앙 집속형 오리피스링에 의해 둘러싸인 중앙 오리피스를 갖는 버어너의 면을 내장하고 있다. 연료가스와 산소 또는 공기가관 11을 통해 버어너 14에 공급되고 그 후의 혼합물이 버어너면상의 오리피스링 중 한개로 분출한다. 이 혼합물은 타서 불꽃 16을 발생한다. 관 17을 통해 공급된 기상 혼합물은 중앙에 위치한 버어너 오리피스에서 분출하고 불꽃 16내에서 산화되어 스트림 18에서 불꽃을 떠난 유리 수우트를 형성하며 스트림 18은 맨드렐 12를 향한다. 버어너 오리피스의 링의 반경보다 더 짧은 반경을 갖는 오리피스 반경은 내측 시일드 오리피스로 참조되고 버어너 오리피스의 반경보다 더 큰 반경을 갖는 오리피스링은 외측 시일드 오리피스로 참조된다. 산소는 각각 관 13과 15를 통해 내측과 외측 시일드 오리피스에 공급된다. 맨드렐 12는 핸들 20에 의해 지지되고 회전되며 제1도 부근의 화살표로 지적된 바와 같이 병진 운동을 하여 수우트의 균일한 침적을 한다. 이 방법은 계단형 또는 집속형 도파관중 어느 하나를 제작하는데 사용될 수 있다.
제 2 의 수우트 도포 22는 제2도에 보인 바와 같이 제 1 도포 10의 외측 주변 표면에 가해진다. 공지 사실에 따라 도포 22의 굴절율은 불꽃 16에서 생성된 수우트 24의 혼합물을 변경하여 도포 10의 굴절율보다 더 작게 된다. 이것은 불꽃내로 들어온 도우판트 물질의 농도나 종류를 변경하거나 도우판트 물질을 생략함으로써 이룩될 수 있다. 맨드렐 12는 다시 회전되고 병진운동을 하여 도포 22의 균일한 침적을 하고 합성구조는 광도파관 수우트 프리폼 30을 구성하는 제 1 도포 10과 제 2 도포 22를 내포하고
종래 기술에서 공지된 많은 반응 송출 시스템은 게스와 반응증기를 관 17로 송출하는데 적합하다. 미국 특허번호 3,826,650 ; 4,148,621과 4,173,305는 이러한 점에 대해 참조될 수 있다. 사용된 시스템을 보인 제1도의 시스템에서 문자 "F"를 갖는 원은 유량계이다. 산소원 21은 유량계 23을 통해 관 17로 유입하며 유량계 26, 28 및 30에 의해 각각 저수조 32, 34 및 36에 연결된다. 저수조 32, 34 및 36에는 액체반응 물질이 들어 있어 산소나 다른 적당한 캐리어 개스로 버블 시킴으로써 관 17로 유
광도파관의 제작에서 도파관의 코아와 크래딩의 물질은 광감소 특성이 최소인 유리로 제작되며 어떠한 광 성질을 갖는 유리가 사용될 수 있지만 용융된 실리카가 특히 적합한 유리이다. 구조적으로 보나 다른 실질적인 면에서 볼 때, 코아와 크래딩 유리는 서로 유사한 물리적 특성을 갖는 것이 요망된다. 코아유리는 적당한 작동을 위해서 크래딩 보다 더 큰 굴절율을 가져야 하기 때문에, 코아 유리는 크래딩에 사용된 유리와 동종으로 형성되는 것이 요망되며 소량의 다른 물질로 도우프하며 굴절율을 약간 증가시킨다. 예를들어 순수 응용 실리카가 크래딩 유리로 사용된다면 코아 유리는 굴절율을 증가시키는 물질로 도우프된 용융실리카로 구성될 수 있다. 많은 적합한 물질이 한 종류의 도우판트 또는 용융 실리카의 굴절율을 증가하기 위해 다른 것들과 혼합하여 사용되왔다. 이들은 제한된 것은 아니지만 산화티탄니움, 산화탄탈리움, 산화알미늄, 산화탄다늄, 산화인 및 산화겔마니늄 들이다.
맨드렐은 단순히 기계적으로 비틀거나 프리폼으로 부터 이를 끌어냄으로써 수우트 프리폼으로부터 제거될 수 있다. 맨드렐을 제거하는 동안 프리폼에 주는 타격을 최소화 하기 위해 조심스럽게 취급되야 한다.
수우트 프리폼으로부터 맨드렐을 제거하고 동시에 수우트 프리폼을 응고하며, 개구를 폐쇄하는 과정중 또는 광 섬유 인발 처리중 시이드가 형성되는 것을 최소화 하거나 근절시키기 위해 본 발명은 제 1 도포 10의 형성에 앞서 맨드렐상에 낮은 점성 수우트의 얇은 층 19를 형성하는 것을 심사숙고 하였다. 얇은 수우트층의 점성은 프리폼의 그 이외의 부분의 점성보다 충분히 낮기 때문에 전반적으로 불규칙적이며 유인 타격이 없이 평탄하게 되며 개구폐쇄중 시이드를 트랩한다. 낮은 점성 수우트 층은 맨드렐이 제거된 후 층이 계속 도포될 만큼 충분히 두꺼워야 한다. 만약 낮은 점성 수우트층이 너무 얇으면 맨드렐 제거중 그 지역은 완전히 긁힌 자국이 생겨 유리 인발 블랭크의 지역에서 시이드 형성의 가능성을 일으킨다. 0.15mm보다 작은 두께의 층이 효과적이라 한다. 하여튼 맨드렐 제거에 의해 야기된 수우트프리폼의 과잉 타격은 낮은 점성수우트 지역을 없애기 때문에 0.3mm 두게의 최소층이 바람직하다. 층 두께는 가능한한 작아야하며 효과적이어야 한다. 실질적으로 사용되는 최대층 두께는 0.6mm이며 이 값보다 더 클 수 있다. 상기 Dominick외 수인이 지적한 탄소층과 같은 방출 물질층이 맨드렐에 가해져서 낮은 점성층에 타격을 최소라 한다. 낮은 점성 수우트 층을 형성하기 위해 P2O5, P2O3등과 같은 산화물이 사용된다. 만약 SiO2가 기저코아유리이고 여기에 산화물 도우판트가 굴절율을 증가할 목적으로 가해진다면 점성을 저하시키는 산화물이 산화물 도우판트에 부가되거나 그 대신 사용될 수 있다. 분명히 점성을 저하시키는 산화물은 상기 제시된 속박을 즉 최종 유리는 광 감쇠 특성을 최소로 하는 것을 만족해야 한다. 유리는 소정의 광섬유로 형성되는데 적합해야 한다.
만약 점성을 저하시키는 산화물이 산화물 도우판트 대신에 얇은 층으로 사용된다면 최종 광 섬유의 굴절율 분포는 축에서 움푹 들어간다. 예를들어 집속형 광 섬유의 코아는 도우판트 GeO2를 함유한 SiO2로 형성되고 굴절율을 증가하면 제3도의 곡선 40으로 보인 바와 같이 반경이 감소함에 따라 GeO2의 중량 퍼센트는 증가한다. 만약 P2O5로 도우프된 SiO2의 얇은 층이 곡선 42로 보인 바와 같이 수우트 프리폼의 중앙에서 사용된다면 최종 광섬유의 굴절율은 제4도에 보인 바와 같이 된다. 굴절율 곡선의 중앙부에서의 저하는 광섬유의 대역폭을 감소하는 효과를 주며 어떤 응용에 대해 바람직하지 못한 효과이다.
굴절율 곡선의 중앙부의 저하는 점성을 저하시키는 산화물에 부가적으로 산화물 도우판트를 증가하는 굴절율을 사용함으로써 제거될 수 있다. 예를들어 제5도에 보인 바와 같이 낮은 점성유리의 얇은층이 충분한 양의 GeO2와 P2O5로 도우프된 SiO2를 구비하고 제6도에 보인 바와 같이 층의 굴절율은 코아의 인근 부분의 굴절율의 연속이다. P2O5에 다른 산화물이 첨가되서 사용되면 P2O5의 양은 충분히 낮은 점성을 구비하기위해 증가되
만약 GeO2의 약간이 층에 가해지면 P2O5의 양은 다소 증가되야 하며 점성을 저하시키는 도우판트의 양은 다른 도우판트의 양이 증가할 때 증가되야 한다. 예를들어 층이 10wt. % GeO2를 함유하면 15wt. % P2O5가 요해진다.
수우트 프리폼의 한 단부는 핸들에 부착될 수 있고 미국 특허 4,157,906의 지적에 따라 종래의 인발로에 지지될 수 있다. 미국 특허번호 4,126,436에 설명된 것과 같은 로가 사용될 수 있다. 프리폼은 토의 가열지역으로 들어가 수우트가 응고를 시작한다. 가열지역에서의 온도는 코아유리의 점성이 108~103poise인 것이 바람직하다. 소망의 점성은 필라멘트 인발율에 의존한다. 응고 유리프리폼의 팁은 낮은 평창유리봉의 단부에 의해 필라멘트의 인발을 발단시키게 접속되어 있다. 프리폼은
수우트 프리폼은 미국 특허 4,251,251의 방법에 의해 부분적으로 응고될 수 있고 그후 광섬유로 인발된다. 프리폼 30을 응고하기 위해 제7도에 보인 바와 같이 관형지지물 50으로부터 현수된다. 와이어 52만을 도시 한 두 개의 백금선이 개구 54의 반대측에 프리폼 30을 통해 독출하며 플랜지 56위의 지지물 50에 고정된다. 게스도관 58의 단부가 관형지지물 50에서 돌출하여 프리폼 30의 단부로 돌출한 것이 표시되고 있지만 본 발명의 어떤 실시예는 관 58을 요하지 않는다. 프리폼은 수우트 침적중 맨드렐지지
제7도에서 유량계는 원내의 "F"로 표시되 있으며 유량조절기와 밸브와 같은 다른 부품은 생략되었다. 산소와 헬륨원 66과 68은 각각 응고 분위기로 사용될 개스를 나타낸다. 이 개스는 선 70에 의해로 60의 저부에 있는 오리피스 72에 연결된다. 물결 모양의 화살표 74는 오리피스로 유입하는 응고분위기 개스의 유량을 나타낸다.
만약 수증기가 응고 과정중 수우트 프리폼에서 제거된다면 건조 개스의 원은 관 58에 접속된다. 미국 특허번호 3,933,454와 4,165,223의 지침에 따라 원 80과 82로 공급된 헬륨과 보다 나은 것은 염소가 선 86에 의해 기스도관 58에 연결된다. 작은 공동을 갖는 플러그 88은 게구 54의 단부로 삽입되고 프리폼간극을 통해 건조개스의 유량을 높인다. 플러그에서의 공동은 건조개스 혼합물이 프리폼 개구를 급히 채울 수 있도록 잔류개스를 선과 개구에서 일소한다. 실리카와 붕규산 유리의 플러그가 상용되왔다.
프리폼은 화살표 62로 지적한 바와 같이 토 60에 서서히 삽입하므로서 응고된다. 프리폼은 상기 미국 특허 번호 3,806,570에 설명된 기술 즉 집속응고에 따르지 않으면 안되며 프리폼의 저부팁은 처음 응고를 시작하며 관형지지물 50에 인접한 단부에 도달할 때까지 프리폼의 위쪽으로 응고를 계속한다. 본 발명의 응고과정은 프리폼 개구가 폐쇄되지 않는 종래의 응고처리보다 더 작은율로 행한다. 종래 기술에서 설명된 여러 분위기에서 응고가 일어난다. 미국 특허번호 3,933,454의 지침에 따라 다공성 수우트
미국 특허 4,251,251의 지침에 따라서 개구 폐쇄처리는 코아의 점성과 크래딩의 점성비 V1/V2를 1/2 또는 이보다 작도록 코아도포 10과 크래딩 도포 22의 합성은 선택하므로서 촉진된다. 더우기 개구 형성 표면으로서 낮은 점성수우트의 얇은 층 19를 사용하므로서 맨드렐제거에 의해 야기된 타격을 없애며 중앙선 시이드가 최소화되거나 제거된다. 층의 점성 V3는 V3/V1이 1/10보다 더 작도록 해야 한다.
수우트 프리폼이 가열되어 수우트 응고와 개구폐쇄를 일으키는 온도는 코아와 크래딩 물질의 합성에 의존한다. 그러므로 응고와 개구폐쇄 온도는 유리 점성 즉 모든 유리합성에 응용될 수 있는 변수에 의해 설명될 것이다. 개구를 가장 짧은 시간내에 폐쇄하는 것이 요망되기 때문에 응고 온도는 프리폼 점성을 약 106과 1010posie사이가 되도록 충분히 높은 것이 바람직하다.
소결중 수우트 농도로 상당한 공극 폐쇄력을 발생한다. 만약 코아유리가 충분한 유체로 되면 크래딩이 충분히 응고하기 전에 유리를 세척하기 위해 소결할 것이다. 즉 크래딩의 그 다음의 수축(비교적 높은 온도와 또는 비교적 장시간에서)은 2~20의 대기압으로 코아를 압축하며 중공을 붕괴한다. 이 방법은 중공 자신의 표면에 작용하는 작은 표면 장력이라기보다 크래딩의 수축을 야기하는 상당히 큰 모세관 장력에 기인한다.
개구를 폐쇄하기 위한 상대적 시간에 영향을 주는 다른 요인은 출발개구와 전체프리폼 직경의 비(이 비가 작으면 작을수록 개구는 더 쉽게 폐쇄된다) 그리고 프리폼 코아직경과 전체적 직경의 비 그리고 크래딩의 밀도에 관한 코아의 수우트 밀도(크래딩의 밀도에 관한 코아의 수우트 밀도가 크면 클수록 개구는 더 쉽게 폐쇄된다)들이다.
밀도가 큰유리내에서 유리 수우트를 응고하고 프리폼의 개구 54를 응고로에서 폐쇄하는 것이 간편하다.
프리폼을 완전히 응고하고 개구를 폐쇄하는데 요하는 시간은 프리폼을 토에서 주기적으로 인발하고 개구크기를 관찰하므로서 심험적으로 결정될 수 있다. 본 발명은 또한 개구를 완전히 폐쇄하기 전에 프리폼은 로에두개 또는 그 이상 삽입하는 처리를 내포한다. 하여튼 부분적으로 응고된 프리폼은 게구 54의 폐쇄가 되기 전에 상온까지 냉각될 수 없다. 왜냐하면 개구표면이 파손될 위험이 있기 때문이다.
프리폼이 응고되고 개구가 폐쇄된 후 최종 인발블랭크는 광섬유로 인발되기에 앞서 상온가지 냉각될 수 있다. 응고된 인발블랭크는 양단부에 팁을 형성하고 작업하는 불꽃이 있어 단부에 노출된 코아부분에서 일어나는 크랙을 방지한다. 블랭크는 핸들에 있는 한 단부에서 용융되고 용제를 써서 세척되며 핸들로 지지되는 광섬유 인발로에 삽입되기 전에 물화수소산으로 세척하고 물에 담근다. 인발로 분위기 즉 50% N2와 50% O2로 인발이 조정되고 블랭크의 낮은 이송 즉 약 4.5cm/hr. 로 1600
본 발명의 방법은 응고 처리중 개구를 폐쇄하는 것이기 때문에 장력때문에 파손될 수 있는 블랭폼 중앙의 자유 표면은 제거된다. 그러므로 평창 특성이 상당히 다른 크아와 크래딩 물질이 광도파관 제작에 사용되며 비교적 큰 N.A.(numerical aperture)를 갖는 광도파관이 된다. 더우기 세척 블랭크는 개구오염이 제거되기 때문에 간단화 된다.
본 발명은 하기 실시예에서 생기는 특수한 실시예를 참조하여 더 설명될 것이다. 광도파관 제작에 관계된이 예예서로 머플의 내측 직경은 12.7cm이고 그 길이는 213cm이다. 로 최대 온도는 실시예 1에서 약 1450℃이며 실시예 2~4에서는 약 1460℃이다. 연료, 개스 및 증기의 유입율은 표 1에 특정된다. 크래딩 수우트 도포의 침적에 대한 유량은 산소가 POCl3와 GeCl4저수조를 통해 흐느는 것을 제외하고 코아도 포에 제시된 것과 동일하다.
[표 1]
Figure kpo00001
[실시예 1]
직경이 약 0.6cm인 알류미나 맨드렐은 핸들에 고착된다. 약 0.5mm 두께의 탄소층이 공기나 산소의 공급을 받지 않는 아세찌린 토오치를 사용한 맨드렐상에 침적된다. 액치 SiCl4, POCl3와 GeCl4는 제 1, 제 2 및 제 3 저수조에서 각각 37℃로 유지된다. 낮은 점성 수우트의 층을 형성하기 위해 건조된 산소가 표 1에 특정된 율로 제 1 및 제 2 저수조를 통해 버블된다. 그결과 혼합물이 연료와 산소가 특정된 비율로 급송되는 버어너를 관통한다. 그 결과의 수우트의 6게층이 약 0.4mm
그 결과의 프리폼은 헬륨과 산소가 각각 44Slpm과 4slpm의 비율로 오리피스 72로부터 유입하면서 제7도에 보인 형태의 로에서 응고된다. 알류미나 맨드렐을 제거한 후 중공은 프리폼의 단부를 통해 드릴되며 백금선이 프리폼을 로에 현수할 목적으로 중공내로 삽입된다. 프리폼이 2cm/min의 사율로 로의 가열지역으로 급송될 때 프리폼은 응고되며 개구도 동시에 폐쇄된다. 그 결과의 유리 블랭크의 외경은 약 3.1cm이다 블랭크의 대부분의 지역에 시이드는 생기지 않았다. 이 시이드가 없는 지역의 대부분(블랭크
[실시예 2]
단 2개의 탄소층이 0.1mm의 전체 두께를 형성하기 위해 침적되는 것을 제외하고 실시예 1에서 프리폼이 제작되었다. 상기 Bailey씨의 수인이 출원한 통합실리카 핸들의 형은 맨드렐에 부착되고 수우트 프리폼의 한 단부는 그 둘레에 형성된다. 탄소를 가하기에 앞서 혼합물 15wt. % P2O5, 10wt. % GeO2와 75wt. % SiO2를갖는 수우트 층 24는 0.6mm 두께의 층을 형성하기 위해 침적된다. 얇은 층의 침적에 앞서 6개의 수우트층이 SiCl4, GeCl4및 POCl3캐리어 개스와 연료 O2및 CH4가 수우트 층 유입비율에서 크아유입 비율까지 진선적으로 변하는 가운데 침적된다. 이것은 제5도에 보인 산화물농도 레벨에서 선형 테이퍼를 발생한다. 6게의 층의 단부에서 유입 비율은 표 1에서 크아에 대해 특정된 비율이다. 이점에서 코아수우트의 혼합물은 약 20wt. % GeO2, 1.6wt. % P2O5와 78.4wt. % SiO2였다. GeCl4와 POCl3캐리어 게스 유입량은 코아수우트 도포를 형성하기 위해 276층에서 영까지 포물선 적으로 감소했다. 프리폼 코아부분의 외경은 약 1.47cm였다. 크래딩 도포는 GeCl4와 POCl3에 대한 캐리어 개스유량이 단절되는 동안 그 다음 540버어너 통과중 침적되었다. 이때 수우트 프리폼의 외경은 6.13cm였다.
맨드렐은 제거한 후 프리폼은 통합실리카 핸들에 의해 응고로에서 현수된다. 프리폼의 저부팁은 1mm중공을 갖는 외경 6mm의 붕규산 플러그로 플러그되며 개구는 혼합물(5% Cl2와 95% He)로 구성된 건조 개스로 1.0psi로 가압된다. 프리폼은 약 4mm/min의 비율로 1460℃72가열 지역을 통해 내려간다. 오리피스 72를 지나는 로 분위기 유량은 실시예 1에서 특정된 것과 동일하다. 응고 후 블랭크는 시이드가 없으며 3.2cm의 외경을 갖는다. 실리카핸들이 제거되고 외경 25cm를 갖는 91cm의 실리카 관이 인발핸들로 사용되기 위해 블랭크에 용융된다. 블랭크는 2200℃에서 인발되고 약 50mm의 크아 직경과 125mm의 외경을 갖는 6게의 1.0km의 광섬유를 형성한다. 850nm에서 광섬유의 감소는 2.88dB/km~4.5dB/km에 속하며 대역폭은 378 NHz-km~640Mhz-km에 달한다.
[실시예 3]
유입 비율이 표 1 에 표시된 바와 같이 변하는 것을 제외하고 수우트 프리폼은 실시예 2에 따라 구성된다. 24wt. % P2O5, 8wt. % GeO2와 68wt. % SiO2의 혼합물을 갖는 12게의 수우트 층이 침적되어 0.3mm의 두께를 갖는 낮은 점성층을 형성한다. 층의 침적에 앞서 6개의 수우트 층이 SiCl4, GeCl4및 POCl3캐리어 개스와 연료 O2와 CH4가 수우트 층 유입 비율에서 코아수우트 유입비율까지 선형적으로 변하는 가운데 침적된다. 6개의 층의 단부에서 유입 비율은 표 1 에서 코아에 대해 특정된 것이다. 수우트 혼합물은 약 21.5wt. % GeO2, 1.5wt. % P2O5와 77wt. % SiO2였다. 수우트 프리폼은 실시예 2에 따라 응고되고 중앙선 시이드가 없는 고체유리 블랭크를 제공한다. 블랭크는 실시예 2에 따라 인발되고 크아 직경 50mm와 외경 125mm를 갖는 광도파관 섬유를 제공한다. 850nm에서 이 광섬유의 감쇠는 3.5dB/km이고 대역폭은 420MHz-km였다.
[실시예 4]
하기 수정을 제외하고 수우트 프리폼은 실시예 2에 따라 형성된다. 유입비율은 표 1에 특정된 바와 같이 변한다. 12개의 수우트 층이 침적되어 21.1wt. % P2O5, 7wt. % GeO2와 71.9wt. % SiO2의 혼합물을 갖는 0.3mm 두께의 낮은 점성층을 형성한다.
이 예에서 얇은 층과 코아도포 사이의 병진운동은 없다. 수우트 층의 침적후, 버어너는 블랭크에서 경사져서 멀어져 가고 유량이 표 1 에 표시된 코아유량까지 변경된다. 이 처리는 약 50초 내에 이루어진다. 버어너는 맨드렐을 향한 최초 위치로 되돌아 온다. 표 1 에 특정된 초기 코아유입 비율과 함께 수우트의 혼합물은 20wt. % GeO2, 1.5wt. % P2O5와 78.5wt. % SiO2였다. GeCl4와 POCl3캐리어게스 유량은 코아수우트 도포를 형성하기 위해 282층에서 영까지 포물선적으로 감소된다. 프리폼 코아부분의 외경은 약 1.4cm였다 크래딩 도포는 GeCl4와 POCl3에 대한 캐리어 유량이 차단된 중 그 다음 520버어너 통과중 침적되었다. 이 수우트 프리폼의 외경은 5.8cm였다. 수우트 프리폼은 실시예 2에 따라 응고되고 고형 시이드가 없는 유리 블랭크를 형성한다. 이 블랭크는 실시예 2에 따라 인발되고 코아직경 50mm를 갖는 125mm의 외경인 광섬유를 형성한다. 850nm에서 이 광섬유의 감쇄는 2.42dB/km였고 대역폭은 502MHz-km였다.
본 발명은 광 윈도우, 렌즈 등과 같은 다른 유리 생산품에 사용될 수 있으며 상기 설명되고 하기 특허 청구 범위의 사항에 해당하는 구성이 포함되게 의도되었다는 것이 상기 기술에서 명백한 것이다.

Claims (1)

  1. 종방향 개구를 가지며 유리수우트의 제 1 및 제 2 의 도포를 구비하여 제 2 의 유리수우트 도포가 제 1 도포의 외측 주변의 표면에 있어 프리폼의 외측 표면을 형성하고 상기 제 1 도포의 유리수우트의 굴절율 보다 더 작은 굴절율을 가지며 또 제 1 도포의 점성 V1보다 더 큰 점성 V2를 갖는 광도파관 수우트 프리폼에 있어서 종방향 개구의 내측면에 점성을 저하시키는 산화물을 함유한 낮은 점성 유리수우트(19)의 연속적 층을 제공하여 그 충의 점성 V3가 상기 제 2 도포의 유리 수우트의 점성을 1010poise로 하는 온도에서결정된 점성 V1과 V2보다 더 작으며 상기 제1도포는 상기층의 외층 주변 표면에 제공되는 것을 특징으로 하는광도파관 수우트 프리폼.
KR1019810002419A 1980-07-03 1981-07-03 광도파관 수우트 프리폼 Expired KR830002159B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US165,652 1980-07-03
US06/165,652 US4298365A (en) 1980-07-03 1980-07-03 Method of making a soot preform compositional profile
US165652 1980-07-03

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019820000459A Division KR830002157B1 (ko) 1980-07-03 1982-02-04 광도파관 수우트 프리폼 제작방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR830006127A KR830006127A (ko) 1983-09-17
KR830002159B1 true KR830002159B1 (ko) 1983-10-17

Family

ID=22599850

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019810002419A Expired KR830002159B1 (ko) 1980-07-03 1981-07-03 광도파관 수우트 프리폼
KR1019820000459A Expired KR830002157B1 (ko) 1980-07-03 1982-02-04 광도파관 수우트 프리폼 제작방법

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019820000459A Expired KR830002157B1 (ko) 1980-07-03 1982-02-04 광도파관 수우트 프리폼 제작방법

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4298365A (ko)
EP (1) EP0043712B1 (ko)
JP (1) JPS5747740A (ko)
KR (2) KR830002159B1 (ko)
AT (1) ATE9576T1 (ko)
AU (1) AU540486B2 (ko)
BR (1) BR8103772A (ko)
CA (1) CA1177340A (ko)
DE (1) DE3166320D1 (ko)
DK (1) DK160708C (ko)
ES (1) ES8301539A1 (ko)
FI (1) FI68605C (ko)
IL (1) IL63229A (ko)
IN (1) IN154436B (ko)
NO (1) NO152167C (ko)
YU (1) YU165981A (ko)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4453961A (en) * 1982-07-26 1984-06-12 Corning Glass Works Method of making glass optical fiber
US4486212A (en) * 1982-09-29 1984-12-04 Corning Glass Works Devitrification resistant flame hydrolysis process
JPS6046941A (ja) * 1983-08-25 1985-03-14 Sumitomo Electric Ind Ltd 光フアイバ−用プリフオ−ムの製造方法
JPS60260430A (ja) * 1984-06-04 1985-12-23 Sumitomo Electric Ind Ltd フツ素をクラツド部に含有する光フアイバ用母材の製造方法
US4915716A (en) * 1986-10-02 1990-04-10 American Telephone And Telegraph Company Fabrication of lightguide soot preforms
JP2988524B2 (ja) * 1988-09-19 1999-12-13 株式会社フジクラ 光ファイバおよびその製造方法
JPH03131544A (ja) * 1989-06-29 1991-06-05 Sumitomo Electric Ind Ltd 光ファイバ用ガラス母材の加熱炉および製法
US5059475A (en) * 1990-06-29 1991-10-22 Photonic Integration Research, Inc. Apparatus and method of forming optical waveguides on metalized substrates
US5180410A (en) * 1990-07-30 1993-01-19 Corning Incorporated Method of making polarization retaining fiber
US5241615A (en) * 1992-06-18 1993-08-31 Corning Incorporated Optical waveguide fiber with very thin titania-silica outer cladding layer
US5822488A (en) * 1995-10-04 1998-10-13 Sumitomo Electric Industries, Inc. Single-mode optical fiber with plural core portions
EP1044173A4 (en) * 1997-12-23 2005-03-09 Spectran Corp LARGE SCALE MANUFACTURING PROCESS OF OPTICAL FIBER PREFORMS WITH IMPROVED CHARACTERISTICS
DE19850929C1 (de) * 1998-11-05 1999-11-25 Heraeus Quarzglas Verfahren und Vorrichtung für die Herstellung eines Rohres aus Quarzglas
US6434309B1 (en) * 1999-02-22 2002-08-13 Corning Incorporated Laser optimized multimode fiber and method for use with laser and LED sources and system employing same
ID30246A (id) * 1999-02-22 2001-11-15 Corning Inc Serat multi-mode yang dioptimumkan laser dan metoda penggunaannya dengan sumber led dan laser serta sistem penggunaannya
US6438303B1 (en) 1999-02-22 2002-08-20 Corning Incorporated Laser optimized multimode fiber and method for use with laser and LED sources and system employing same
DE60025823T2 (de) * 1999-04-26 2006-08-03 Corning Incorporated Optische wellenleiterfaser mit niedrigem wasserpeak und verfahren zu ihrer herstellung
DE10029151C1 (de) * 2000-06-19 2001-08-16 Heraeus Quarzglas Verfahren für die Herstellung eines SiO¶2¶-Rohlings sowie SiO¶2¶-Rohling
US20110100064A1 (en) * 2004-12-23 2011-05-05 Nextrom Holling, S. A. Method and apparatus for manufacturing an optical fiber core rod
US7412131B2 (en) * 2007-01-02 2008-08-12 General Electric Company Multilayer optic device and system and method for making same
US20100154478A1 (en) 2008-12-01 2010-06-24 Panduit Corp. Multimode fiber having improved index profile
US8351027B2 (en) 2009-06-15 2013-01-08 Panduit Corp. Method and metric for selecting and designing multimode fiber for improved performance
CN103472529B (zh) * 2013-09-10 2015-06-10 烽火通信科技股份有限公司 低损耗光纤及其制造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3823995A (en) * 1972-03-30 1974-07-16 Corning Glass Works Method of forming light focusing fiber waveguide
CA967173A (en) * 1973-01-04 1975-05-06 Peter C. Schultz Fused oxide type glasses
CA1106710A (en) * 1977-06-22 1981-08-11 Michael G. Blankenship Method of making optical devices
US4204850A (en) * 1977-08-26 1980-05-27 Corning Glass Works Carbon coating for a starting member used in producing optical waveguide
US4251251A (en) * 1979-05-31 1981-02-17 Corning Glass Works Method of making optical devices

Also Published As

Publication number Publication date
FI812105L (fi) 1982-01-04
ATE9576T1 (de) 1984-10-15
JPS5747740A (en) 1982-03-18
FI68605B (fi) 1985-06-28
CA1177340A (en) 1984-11-06
KR830006127A (ko) 1983-09-17
US4298365A (en) 1981-11-03
ES503659A0 (es) 1982-12-01
EP0043712A1 (en) 1982-01-13
IL63229A (en) 1987-02-27
FI68605C (fi) 1985-10-10
DE3166320D1 (en) 1984-10-31
DK160708C (da) 1991-09-16
NO152167B (no) 1985-05-06
DK297181A (da) 1982-01-04
NO152167C (no) 1985-08-28
AU540486B2 (en) 1984-11-22
IN154436B (ko) 1984-10-27
IL63229A0 (en) 1981-10-30
YU165981A (en) 1983-09-30
JPH0239762B2 (ko) 1990-09-07
BR8103772A (pt) 1982-03-09
EP0043712B1 (en) 1984-09-26
KR830006124A (ko) 1983-09-17
DK160708B (da) 1991-04-08
ES8301539A1 (es) 1982-12-01
AU7219881A (en) 1982-01-07
NO812281L (no) 1982-01-04
KR830002157B1 (ko) 1983-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR830002159B1 (ko) 광도파관 수우트 프리폼
US4413882A (en) Low viscosity core glass optical fiber
US4486212A (en) Devitrification resistant flame hydrolysis process
US4251251A (en) Method of making optical devices
EP0139348B1 (en) Optical fiber and method for its production
JP2685543B2 (ja) 光ファイバ・プリフォームの作成方法
US4263031A (en) Method of producing glass optical filaments
KR830002158B1 (ko) 연속이동 가능 출발부재를 갖는 광도파관 프리폼을 형성하는 방법
CA1278685C (en) Method of making polarization preserving optical fiber
CA1123684A (en) Method of making dry optical waveguides
US6263706B1 (en) Method of controlling fluorine doping in soot preforms
US4125388A (en) Method of making optical waveguides
JP3240356B2 (ja) 偏波面保存単一モ−ド光ファイバの製造方法
US4453961A (en) Method of making glass optical fiber
US6189342B1 (en) Method of making segmented core optical waveguide preforms
JP4870573B2 (ja) アルカリがドープされた光ファイバ、そのプリフォームおよびその作成方法
CA1242617A (en) Method for producing glass preform for optical fiber
CA1187291A (en) Method of making glass optical fiber
CA1106710A (en) Method of making optical devices
US4784465A (en) Method of making glass optical fiber
CA1100001A (en) Method of making optical waveguides
JPS6120491B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 19810703

PG1501 Laying open of application
PG1605 Publication of application before grant of patent

Comment text: Decision on Publication of Application

Patent event code: PG16051S01I

Patent event date: 19830912

PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 19831226

PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 19840214

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 19840214

End annual number: 3

Start annual number: 1

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19861002

Start annual number: 4

End annual number: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19870929

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19881010

Start annual number: 6

End annual number: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19891011

Start annual number: 7

End annual number: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19901016

Start annual number: 8

End annual number: 8

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19911011

Start annual number: 9

End annual number: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19921009

Start annual number: 10

End annual number: 10

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19930927

Start annual number: 11

End annual number: 11

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19941004

Start annual number: 12

End annual number: 12

PC1801 Expiration of term