KR830001257B1 - 페닐시클로 프로판 카르복실산 유도체의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 농업, 원예, 산림 및 위생의 각종 해충에 대한 우수한 살충작용 및 진드기 구충작용을 갖는 신규의 페닐시클로 프로판 카르복실산 유도체에 관한 것이다. 근년에 천연 피레트린의 구조개변에 대한 광범위한 연구가 진행되어 그 결과 각종의 파레트로이드류가 개발되어 살충제로서 사용되어 왔다.
본 발명자들은 공지의 화합물류보다 살충 및 진드기 구충작용이 우수한 화합물류의 개발을 목적으로 각종 화합물의 합성 및 생화학적 활성에 관한 연구를 계속 행하였다. 종래에는 , 페닐시클로프로판 카르복실산 유도체류가 알려져 왔었다. 이를테면, 하기 일반식[A]로 표시되는 화합물류가 Collection of Czechoslovak Chemical Communicattion 24. 2460(1959) 및 25,1815(1960)에 기재되어 있다.
상기 화합물류는 알레트로론 알코올의 치환시클로프로판 카르복실산 에스테르이나, 집파리에 대한 상기 화합물의 살충효과는 페닐기상의 치환기가 수소원자인 경우에는 시판의 페레트로이드류의 알레트린과 비슷한 정도에 지나지 않으며, 페닐기상의 치환기가 염소원자, 불소원자, 메틸기 또는 메톡시기인 경우에는 살충효과는 더낮다.
또 방충과학 제27권, Ⅲ 제51페이지(1962)에는 하기 일반식[B]로 표시되는 화합물류가 기재되어 있으나, 이들 화합물류의 살충효과는 알레트린의 효과와 비슷한 정도에 지나지 않는다.
또, 본 발명자들은 하기 일반식[C]로 표시되는 페닐시클로 프로판 카르복실산 에스테르에 대하여서도 검토 하였다.
상기 화합물은 페닐기상에 치환기가 존재하지 않음에도 불구하고, 살충 및 진드기 구충효과는 아주 낮았다. 본 발명자들은 각종 화합물류의 합성 및 생화학적 활성에 대한 연구를 거듭 행하여, 공지 화합물류보다도 살충 및 진드기 구충 효력이 우수한 화합물류를 개방하기에 이르렀다.
농업, 원예, 산림 및 위생의 각종 해충을 방제하는데 광범위하게 사용할 수 있는 살충 및 진드기 구충효과가 높은 살충제 화합물을 제조하는 일은 중요한 것이다.
본 발명의 목적은, 농업, 원예, 산림 등의 해충 및 집파리, 모기등 위생상의 각종 해충에 대한 살충 및 진드기 구충효과가 우수하고, 포유동물 및 어류에 저독성이며, 또한 살충 스펙트럼이 광범위한 신규의 살충제 및 진드기 구충제용 화합물류의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 하기 일반식[Ⅰ]로 표시되는 페닐시클로프로판카르 복실산 유도체인 살충제 및 진드기 구충제용 화합물류를 제조함으로서 본 발명의 전술한 목적을 달성하였다.
상기 식에서,
X는 수소원자, 할로겐원자, C1~5알킬기, C1~5알콕시기, 트리플루오로메틸기, 시클로프로필기, 트리저급알킬실릴기, 저급알킬티오기 또는 시아노기를 나타내고,
Y는 수소원자 또는 시아노기를 나타내며,
R는 하기 기들
을 나타낸다.
상기 일반식[I]로 표시되는 페닐시클로프로판 카르복실산 유도체류의 신규 화합물은 살충 및 진드기 구충효과가 우수하며, 본 발명의 살충제, 진드기 구충제용 화합물류의 살충 및 진드기 구충효과는 피레트로이드류의 1종으로 시판되고 있는 알레트린의 효과에 비하여 훨씬 우수하다.
본 발명의 화합물류가 우수한 살충 및 진드기 구충효과를 지닌다는 사실은 당업계에 있어서 획기적인 것이다. 본 발명의 신규 화합물류의 제조방법에 대하여 하기 반응공정식을 들어 상세하게 서술한다.
상기 반응식(A) 및 (B)에 있어서,
X,Y 및 R은 전술한 바와 같고,
Hal는 할로겐원자를 나타낸다.
본 발명의 화합물류는 상기(A) 및 (B)의 어느 방법을 사용하여도 양호한 수율로 얻을 수가 있다. 또, 상기 일반식[I] 중 Y가 시아노기인 경우에는 (B)의 방법에 의해서도 얻을 수가 있다. 본 발명의 방법에 대하여 하기에 상세히 서술하겠다.
상기(A)의 방법은 탈할로겐화 수소제로서 피리딘, 트리에틸아민등의 유기 제3급 염기, 알카리금속 또는 알카리토금속 수산화물등의 무기염기 등을 사용하여 원료물질을 벤젠등의 불활성용매 중에서 반응 시키는 방법이고, 상기(B)의 방법은 n-헵탄과 같이 물과 혼화하지 않는 중성용매, 시안화나트륨과 같은 수용성 시안화물 및 염화테트라 n-부틸암모늄, 염화트리메틸벤질암모늄 등과 같은 상간 이동촉매의 공존하에 원료물질을 반응 시키는 방법이다. 상기 방법들을 사용하면 본 발명의 화합물을 양호한 수율로 얻을 수가 있다. 본 발명 화합물의 합성예에 대하여 하기에 서술한다.
[합성예 1]
트란스-2,2-디메틸-3-(p-메톡시페닐)-시클로프로판 카르복실산의 6-페녹시-α-피콜릴 에스테르(본 발명 화합물 No. 1).
벤젠 20ml 중에 6-페녹시-α-피콜릴알코올 2.0g 및 피리딘 0.8g을 첨가한 용액에 빙냉하에서 교반을 행하면서 트란스-2,2-디메틸-3-(p-메톡시페닐)-시클로프로판 카르복실산클로라이드 2.4g을 적하하였다. 1시간 동안 반응 시킨후에 반응액을 10ml의 물로 2회 수세한 후 유기층을 무수 황산나트륨 상에서 건조 시키고 감압하에서 벤젠을 유거하였다. 잔류하는 유상물질을 칼럼크로마토그래피(고정상 ; 알루미나,전개용매, 벤젠)으로 정제하였더니 목적 화합물 3.6g이 얻어졌다.
원소분석치 :
실측치 C 74. 87% H 6.15% N 3.51%
계산치 74.42 6.25 3.47
NMR 스펙트럼 : δppm, CCl4; 0.90(3H, s) ; 1.32(3H, s) ; 1.88(1H, d, J=6.0 Hz) ; 2.60 (1H, d, J=6.0Hz) ; 3.62(3H, s) ; 5.00(2H, s) ; 6.72(1H, d, J=8.0Hz); 7.87(1H, dd, J=8.0Hz) ; 6.70~7.40(10H, m).
[합성예 2]
트란스-2,2-디메틸-3-(p-t-부틸페닐) 시클로프로판 카르복실산의 6-페녹시-α-피콜릴에스테르(본 발명 화합물 No. 2).
벤젠 20ml 중에 6-페녹시-α-피콜릴알코올 2.0g 및 피리딘 0.8g을 첨가한 용액에 빙냉하에서 교반을 행하면서트란스-2,2-디메틸-3-(p-t-부틸페닐)-시클로프로판 카르복실산클로라이드 2.6g을 적하 하였다. 1시간 동안 반응 시킨 후에 반응액을 10ml의 물로 2회 수세한 후 유기층을 무수황산나트륨상에서 건조 시키고, 감압하에서 벤젠을 유거 하였다.
잔류하는 유상물질을 칼럼크로마토그래피(고정상 ; 알루미나, 전개용매; 2벤젠)으로 정제 하였더니 목적화합물 4.1g이얻어졌다.
원소 분석치
실측치 C 79. 15% H 7.08% N 3.20%
계산치 78.29 7.27 3.26
NMR 스펙트럼 : δppm, CCl4; 0.91(3H, s) ; 1.27(9H, s) ; 1.35 (3H, s) ; 1.93(1H, d, J=6.OHz) ; 5.00(2H, s) ; 6.68(1H, d, J=8.0Hz); 7.59(1H, d, J=8.0Hz) ; 6.80~7.40(10H, m).
[합성예 3]
트란스-2,2-디메틸-3-(p-t-부틸페닐) 시클로 프로판 카르복실산의 시아노(6-페녹시-2-피리딜)메틸에스테르(본 발명 화합물 No.3).
벤젠 20ml 중에 시아노(6-페녹시-2-피리딘) 메탄올 2.3g 및 피리딘 0.8g을 첨가한 용액에 빙냉하에 교반을 행하면서 트란스-2,2-디메틸-3-(p-t-부틸페닐)-시클로프로판 카르복실산 클로라이드 2.7g을 적하하였다. 1시간 동안 반응 시킨 후에 반응액을 10ml의 물로 2회 세척한 후 유기층을 무수 황산나트륨상에서 건조 시키고, 감압하에서 벤젠을 유거하였다.
잔류하는 유상 물질을 칼럼크로마토그래피 (고정상 ; 알루미나, 전개용매; 2벤젠)으로 정제하여 목적 화합물 4.6g을 얻었다.
원소분석치
실측치 C 77. 47% H 6.48% N 6.05%
계산치 76.63 6.65 6.16
np 201.5595
NMR 스펙트럼 : δppm. CCl4; 0.95(3H, bs) ; 1.28(9H, s) ; 1.30 (1.5H, s) ; 1.38(1.5H, s) ; 2.06(1H, d. J=6.OHz) ; 2.15(1H, m) ; 6.37(1H, n) ; 6.91(1H, d, J=8.0Hz); 7.80(1H, dd, J =8.0Hz) ; 7.80(1H, dd, J=8.0H2) ; 7.0~7.50(10H, m).
[합성예 4]
트란스-2,2-디메틸-3-(p-트리플루오로메틸페닐)-시클로프로판 카르복실산의 시아노( 6-페녹시-2-피리딜)메틸에스테르(본 발명 화합물 No. 4).
n-헵탄 20ml 중에 6-페녹시-α-피콜릴알데히드 2g, 트란스-2,2-디메틸-3-(p-트리플루오로메틸페닐)-시클로프로판카르복실산 클로라이드 2.8g, 시안화나트륨 0.6g, 물 1.5ml 및 염화테트라-n-부틸암모늄 0.1g을 첨가하였다. 이 혼합액을 실온에서 격렬하게 교반을 행하여 40시간 반응 시켰다. 반응 종료 후 침전을 여과 분리한 후 여액을 탄산수소나트륨 수용액, 아황산수소 나트륨수용액으로 세정하고 또 물로 수세하였다.
수세 처리 후의 유기층은 무수 황산나트륨상에서 건조시키고, 감압하에서 n-헵탄을 유거하였다. 잔류하는 조물질을 칼럼 크로마토그래피(고정상; 알루미나, 전개용매; 벤젠)으로 정제하여 목적 화합물 4.4g을 얻었다.
원소 분석치
실측치 C 69.65% H 4.66% N 5.83%
계산치 69.95 4.56 6.00
굴절률 : np 201.5450
[합성예 5]
트란스-2,2-디메틸-3-(p-클로로페닐) 시클로프로판 카르복실산의 시아노( 2-페녹시-4-피리딜)메틸에스테르(본 발명 화합물 No. 19).
n-헵탄 20ml 중에 2-페녹시-γ-피콜릴알데히드 2g, 트란스-2,2-디메틸-3-(p-클로로페닐)시클로프로판 카르복실산 클로라이드 2.4g, 시안화나트륨 0.6g, 물 1.5ml 및 염화트리메틸벤진암모늄 0.6g을 첨가하였다. 이 혼합액을 실온에서 격렬하게 교반을 행하여 40시간 반응 시켰다. 반응 종료후 100ml의 에틸에테르를 첨가 하였다
유기층을 아황산수소나트륨 수용액으로 세정하고, 물로 수세한 후 유기층을 무수황산나트륨상에서 건조시키고, n-헥산을 유거하여 조에스테르를 얻었다. 조 에스테르를 칼럼크로마토그래피(고정상; 알루미나 전개용매; 벤젠)으로 정제하여 목적 화합물 3.6g을 얻었다.
원소 분석치
실측치 C 70.05% H 4.68% N 6.30%
계산치 69.36 4.89 6.47
굴절률 : np 201.5704
[합성예 6]
트란스-2,2-디메틸-3-(p-sec-부틸페닐) 시클로프로판 카르복실산의 시아노( 6-페녹시-2-피리딜)메틸에스테르(본 발명 화합물 No. 27).
n-헥산 20ml 중에 6-페녹시-α-피콜릴알데히드 2g, 트란스-2,2-디메틸-3-(p-sec-부틸페닐)-시클로프로판 카르복실산클로라이드 2.6g, 시안화나트륨 0.6g, 물 1.5ml 및 염화테트라부틸암모늄 0.1g을 첨가 하였다. 이 혼합액을 합성예 5의 방법에 따라서 반응 시키고, 후처리하여 조 에스테르를 얻었다.
조 생성물을 칼럼 크로마토그래피(고정상; 알루미나, 전개용매; n-헥산)으로 정제하여 목적 화합물 3.6g을 얻었다.
원소 분석치
실측치 C 76.95% H 6.31% N 6.09%
계산치 76.63 6.65 6.16
굴절률 : np 22·51.5497
[합성예 7]
2,2-디메틸-3-(p-시클로프로페닐)시클로프로판 카르복실산의 6-페녹시-α-피콜릴 에스테르(본 발명 화합물 No. 30).
벤젠 20ml 중에 6-페녹시-α-피콜릴 알코올 2.0g 및 피리딘 1g을 용해시킨 용액에 빙냉하에서 교반을 행하면서 2,2-디메틸-3-(p-시클로프로필-페닐)시클로프로판 카르복실산클로라이드 2.5g을 적하하였다. 적하 종료후에 또 반응을 1시간 계속행하고, 반응액을 물 10ml로 2회 세척하여 무수 황산나트륨상건조시킨 다음에 감압하에서 벤젠을 유거하였다. 생성하는 조 에스테르를 칼럼크로마토그래피(고정상; 알루미나, 전개용매, 벤젠)으로 정제하여 목적 화합물( np 21·5=1.5807)3.8g을 얻었다.
NMR 스펙트럼 : δppm, CCl4; 0.5~1.0(4H, m); 0.88(3H, s) ; 1.31(3H, s) ; 1.5~2.(1H, m) ; 1.92(1H, d, J=6.0Hz); 2.64(1H, d, J=6.0Hz); 4.99(2H, s); 6.65(1H, d, J=8.0Hz) ; 6.80~7.30(10H, m); 7.48(1H, dd, J=8.0Hz).
[합성예 8]
2,2-디메틸-3-(p-트리메틸실릴페닐)시클로프로판 카르복실산의 시아노(6-페녹시-2-피리딜) 메틸에스테르(본 발명 화합물 No. 31).
벤젠 20ml 중에 α-시아노-6-페녹시-2-피콜릴알코올 1.1g 및 피리딘 0.5g을 용해시킨 용액에 빙냉하에서 2,2-디메틸-3-(p-트리메틸실릴페닐)시클로프로판 카르복실산클로라이드 1.4g을 적하 하였다.
적하 종료 후에, 또 반응을 1시간 행하고, 반응액을 합성예 7의 방법에서와 같이 세척, 건조 및 농축시켜 조 에스테르를 얻었다. 조 에스테르를 칼럼 크로마토그래피(고정상; 알루미나, 전개용매; 벤젠)으로 정제하여 목적 화합물( np 21·5=1.5605)2.1g을 얻었다.
NMR 스펙트럼 : δppm, CCl4; 0.23(9H, s) ; 0.90(1.5H, s) ; 1.00(1.5H, s); 1.26(1.5H, m) ; 1.35(1.5H, s); 1.96(1H, d, J=6Hz); 2.65(1H, m); 6.20(0.5H, s); 6.23(0.5H, s); 6.68(1H, d, J=8Hz); 7.63(1H, dd, J=8.Hz); 6.42~7.50(10H, m).
[합성예 9]
2,2-디메틸-3-(p-트리메틸실릴페닐)시클로프로판 카르복실산의 시아노(6-페녹시-2-피리딜) 메틸에스테르(본 발명 화합물 No. 31).
n-헥산 20ml 중에 6-페녹시-α-피콜릴알데히드 2g, 2,2-디메틸-3-(p-트리메틸실릴페닐) 시클로프로판 카르복실산 클로라이드 2.8g, 시안화나트륨 0.6g, 물 1ml 및 염화테트라 n-부틸암모늄을 첨가 하였다. 첨가 종료후혼합액을 합성예 8의 방법에서와 같이 교반 및 후처리하여 목적화합물 4.0g을 얻었다. 생성 화합물의 물성은 합성예 8에서 얻은 화합물의 성질과 상응 하였다.
하기에 서술하는 시험예 5 및 4의 시험방법에 따라서 화합 물 No.3([α]D 20=+40.5)에 대하여 시험을 행하였다. 2마리의 점박이응애 및 carmine 응애의 % 사충률은 화합물 No.3[α]D 20=+40.5의 경우가 화합물(라세미형)보다 우수 하였다. 합성예 1 내지 10의 방법에 따라 합성한 상기 이외의 본 발명화합물의 대표적인 예를 하기표에 기재한다.
상기 식에서 R은 A, B 또는 C이고, 여기에서,
A는
이고,
B는
이며,
C는
이다.
[표 1]
또 , 본 발명의 시클로프로판 카르복실산 유도체류에는 카르복실산 부분 및 알코올 부분의 부제탄소원자에 기인하는 광학 이성체류와 카르복실산 부분의 입체구조에 기인하는 기하이성체류도 포함되는 것은 물론이다.
상기 일반 구조식(I)로 표시되는 페닐시클로프로판 카르복실산 유도체류인 살충제 및 진드기 구충제용 화합물류는 위생해충을 비롯하여, 농업, 원예 및 산림등의 해충 예를들면, 하기 해충류의 방제용 살충제로서 유용하다.
위생해충
집파리, 모기, 바퀴벌레.
농업, 원예 및 산림해충
벼; 이화명충, 애멸구, 흰등멸구, 벼멸구, 끝동 말매미층.
유체; 도둑나방, 담배거세미나방, 배추흰나비, 복숭아흑진딧물, 작은독나방 및 무당벌레붙이,
과수; 애모무늬잎말이나방, 가루깍지벌레, 사과응애, 귤응애 및 점박이응애.
본 발명의 살충제 화합물을 적용할 수 있는 해충류는 상기에 서술한 해충만으로 한정되는 것은 아니다.
상기 일반식(I)로 표시되는 본 발명 화합물의 살충제로서의 작용성은 어린 유충뿐만 아니라, 노령유충에 대해서도 직접적으로 또는 침투 이행적으로 발휘된다.
또, 본 발명의 화합물류는 각종의 진드기류, 예를들면, carmine mite(Tetrany chus cinnabarinus), Kanzawa spider mite(Tetranychus kanzawai), 점박이응애(Tetranychus urticae), 귤응애(Panonychnus citri) Japanese citrus rust mite(Acul us pelekassi), 사과응애(Panonychus ulmi), 벚나무 응애(Tetranychus viennensis )에 대해서도 살충효과가 있으며, 또 농업, 원예 및 산림 식물에 병해를 유발하는 기타 식물의 기생진드기류에도 살충효과가 있고, 또한 각종 동물의 기생진드기류에도 살충 효과가 있다.
본 발명의 화합물을 살충제, 진드기구충제, 조성물로 사용하는 경우에는 적당한 보조제에 본 발명의 살충성 화합물을 적당한 비율로 배합하여 용해, 분산, 현탁, 함침, 흡착 또는 부착시켜 소망하는 제제형으로 이를테면, 용액, 분산액, 유제, 분무유제, 수화제, 분제, 과립제, 호상제, 에어로졸 등의 제제로 하여 사용할 수 있다.
또, 본 발명의 화합물을 유효성분으로 하는 살충제, 진드기 구충제 조성물은 적용시에 똑같이 사용되는 타종의 살충제, 진드기 구충제 살균제, 비료, 식물영양제 및 식물생육 조정제 등과 필요에 따라서 혼합병용하여 사용할 수가 있다.
또, 본 발명의 화합물은 피페로닐부톡시드(P.B), 옥타클로로디프로필에테르, N-옥틸비시클로헵탄 디카르복시이미드 등의 상승제와 병용 사용하여 그 살충효력을 향상 시킬 수가 있다.
또, 산화방지제로서 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(B.H.T) 및 2,6-디-t-부틸페놀 등의 페놀계와 아민계 산화방지제 등을 첨가하므로서 본 발명 화합물의 안정성을 증대시킬 수가 있다.
살충제, 진드기 구충제 조성물을 제조하는 데에 있어서 사용 가능한 적당한 담체류의 예로서는, 점토, 활석, 벤토나이트 등의 고체담체류와 물, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 케톤류, 에테르류, 지방족 탄화수소류, 벤젠, 톨루엔, 키실렌 등의 방향족 탄화수소류, 유기염기류, 디메틸포름 아미드와 같은 산아미드류, 에스테르류 및 니트릴류 등의 액체담체류가 있다. 필요에 따라서 다첨가제류를 혼합할 수도 있는데 적당한 첨가제류에는 유화제, 분산제, 현탁제, 전착제, 침투제 및 안정제 등이 있다.
본 조성물중 유효성분의 양은 임의의 양으로 할 수 있으나 통상 0.05 내지 90중량%이며, 농축 조성물을 물 등으로 희석하여 0.1 내지 30중량% 되도록 하는 것이 바람직하다.
또, 에어로졸, 모기기피향 또는 전기식 모기 기피향의 제제형으로 할 경우에는 본 조성물 중 유효성분의 양을 감소시킬 수가 있다. 본 발명의 화합물을 함유하는 살충제, 진드기 구충제용 조성물에 대하여 하기 배합예들을 열거하여 상세하게 서술하겠다.
배합예 1. 유제
본 발명 화합물 25중량비 소르폴(日本東邦化學 상품명) 15 ″
키실롤 30 ″ 디메틸포름아미드 30 ″
상기 조성성분들을 균일하게 혼합하여 유제로 한다. 물 50배로 희석 1㎡당 25 내지 50ml를 , 또는 1000 내지 2000배로 희석하여 10are당 100 내지 800리터를 분무한다.
배합예 2. 분무유제
본 발명 화합물 No.6 0.2중량비 등 유 99중량비
피페로닐부톡시드 0.8중량비
상기 조성 성분을 균일하게 혼합하여 분무유제로 한다. 상기 조성의 분무유제를 논바닥에 1㎡당 25 내지 50ml, 방수로 또는 물이 고인 곳에는 5 내지 10are를 살포한다.
배합 3. 분제
본 발명 호합물 No.10 0.4중량비 활 석 98중량비
피페로닐부톡시드 1.6중량비
상기 조성 성분을 균일하게 혼합하여 분제로 한다. 이 분제를 1㎡당 15g 또는 10are당 3 내지 4kg을 살포한다.
배합에 4. 수화제
본 발명 화합물 No. 3 10중량비 소르폴8048(日本東邦化學 상품명) 3중량비
Zeeklite(상품명) 85중량비 루눅스1000( ″) 2중량비
상기 조성 성분을 혼합 분쇄하여 수화제로 한다. 사용시에는 상기 조성의 수화제를 물로 500 내지 2000배로 희석하여 10are당 50 내지 800리터씩 살포한다.
유효성분을 본 발명의 기타 화합물류로 대체하여 유사한 조성물류를 제조하여 같은 방법으로 살포 사용하였다.
하기에 본 발명의 유용성을 하기 시험예를 들어 구체적으로 설명한다. 시험예중 대조약제로서는 본 발명의 화합물 대신에 하기 유효성분을 사용하였다.
알레트린;
트리시클로헥실 주석-수산화물
시험예 1. 집파리에 대한 접촉성 살충시험
본 발명의 화합물 및 대조약제 각각 100ppm 및 10ppm을 아세톤에 용해시킨 용액 1cc를 유리접시(9cm)바닥표면에 균일하게 살포되도록 적하하고, 실온에서 아세톤을 완전히 증발시킨 다음, 집파리 성충 10마리를 넣고, 구멍이 많이 달린 프라스틱제 뚜껑으로 덮었다. 이 유리접시를 25℃의 항온실에 수용하고, 24시간 경과후의 집파리에 대한 % 사충률을 측정하였다. 시험율 2회 반복 행하여 그 결과를 하기 제1표에 기재하였다.
[표 1]
시험예 2. 끝동말매미충에 대한 접촉성 살충시험
본 발명의 화합물 100ppm 농도의 유화액 중에 벼의 줄기와 잎을 10초동안 침적시킨 다음 공기중에서 건조 시켰다. 이 줄기와 잎을 유리 시린더에 넣고 끝동말매미충 성충 15마리를 시린더에 넣고서 구멍이 있는 뚜껑으로 덮었다.
다음에 25℃의 항온실에 24시간 및 48시간 수용하고 % 사충율을 측정 하였다.
시험율 2회 반복행하여 그 결과를 하기 제2표에 기재하였다.
[표 2]
시험예 3. 담배 거세미 나방에 대한 접촉성 살충시험
본 발명의 화합물 또는 대조약제의 100ppm 농도의 수유화 액중에 양배추 잎을 10초동안 침적시킨 다음 꺼내서 공기중에 건조시키고, 직경이 7.5cm인 유리 접시에 넣었다.
담배 거세미나방(3영충) 10마리를 유리 접시에 넣고서 구멍이 있는 뚜껑으로 덮었다. 유리 접시는 25℃의 항온 실에 24시간 및 48시간 수용하고 % 사충율을 측정하였다.
[표 3]
시험예 4. Carmine 응애에 대한 접촉성 살충시험
강낭콩잎을 잎펀치를 사용하여 직경 1.5cm의 원형으로 절취하고, 이 잎편을 폴리스티렌 컵상의 습한 여지위에 놓았다. 여기에 carmine응애 10마리를 접종하였다. 접종 12 시간 후에 본 발명의 화합물 유제 및 대조약제를 전착제(Nitten S 4,000배, 日産化學 상품명) 로 소정 농도로 희석한 약액을 폴리스티렌 1컵에 대하여 2ml씩 회전식 분무기로 살포하여 24시간 및 48시간 경과후의 사충수를 측정하여 5사충율을 산출하였다. 시험은 2구제로 행하였다. 그 결과를 제4표에 기재한다.
[표 4]
시험예 5. 점박이응애 대한 접촉성 살충시험
시험예 4에서와 똑같은 방법으로 하여 점박이응애에 대한 % 사충율을 측정하여 그 결과를 제5표에 기재하였다.
[표 5]
[실시예 6]
직경 12cm의 항아리에 완두콩을 생육 시키고, 점박이응애 기생잎을 접종하였다.
8일간 자연증식 시킨 후 본 발명 화합물 유제 및 대조약제를 전착제로 소정 농도로 희석시킨 약액을 분무기를 사용하여 잎이 충분히 적셔질 정도로 살포 하였다.
공기중에서 건조 시킨후에 온실내에 보관한 후, 소정일 수경과 후의 성충의 기생수를 조사하여 하기식에 의해 기생 진드기 지수를 산출하였다.
기생진드기 지수=
×100
결과를 제6표에 기재한다.
[표 6]
기생 진드기 방제시험
Claims (1)
- 하기 일반식 (II)로 표시되는 산할로겐화물과 하기일반식(ⅢI)로 표시되는 알데히드화를 불용성 시안화물의 존재하에 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(I)로 표시되는 페닐시클로 프로판 카르복실산 유도체의 제조방법.상기 식에서, X는 수소원자, 할로겐원자, C1-5알킬기, C1-5알콕시기, 트리플루오로메틸기, 시클로프로필기, 트리저급알킬실릴기, 저급알킬티오기 또는 시아노기를 나타내고,Hal은 할로겐원자를 나타낸다.
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