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KR810001701B1 - N-알킬아릴아민류의 제조방법 - Google Patents

N-알킬아릴아민류의 제조방법 Download PDF

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Publication number
KR810001701B1
KR810001701B1 KR7902163A KR790002163A KR810001701B1 KR 810001701 B1 KR810001701 B1 KR 810001701B1 KR 7902163 A KR7902163 A KR 7902163A KR 790002163 A KR790002163 A KR 790002163A KR 810001701 B1 KR810001701 B1 KR 810001701B1
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KR
South Korea
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catalyst
alkylarylamines
group
producing
aniline
Prior art date
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Expired
Application number
KR7902163A
Other languages
English (en)
Inventor
베르 기민 렌조
Original Assignee
한스 루돌프 레버
론자리미티드
헤인즈 모세
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
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    • C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
    • C07C209/18—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

N-알킬아릴아민류의 제조방법
본 발명은 N-알킬아민류의 제조방법에 관한 것이다.
이미 알카놀을 사용하여서 아릴아민을 전화시켜 N-알킬아릴아민을 제조하는 것은 공지되어 있다. 이들의 촉매로서 사용되는 것을 예를 들면 산화알미늄 또는 규산염등이 있다(독일연방공화국특허 제693,417호, 제638,756호). 이들의 촉매는 활성이 급속히 저하하기 때문에 단명하는 결점을 갖고 있다. 촉매의 담체물질로써 인의 산소산 또는 이들염을 함유하는 것을 사용하는 것은 기지 되어있다.(독일연방공화국 제617,990호). 이러한 종류의 촉매는 단명하다. 규산에서 이루워지며, 50내지 200m2/g의 내부표면적, 0.1 내지 20%의 인산성분을 함유하는 촉매는 독일연방공화국 출원공고 제2335906호에 기술되어 있다.
그러나 전화하는 동안 촉매에서 인산 또는 인산의 알킬에스테르가 연속적으로 유출하게 되는데, 이 방법의 결점은 소량의 인산이 존재하여도 반응장치의 시스템 전체에 큰 부식문제를 야기할 뿐만 아니라 더욱이 N-모노알킬 아릴아민을 제조하는 경우에 있어서 촉매의 선택율을 개선해야만 하는 점등이 있다.
따라서 본 발명의 목적은 아릴아민과 상응하는 알카놀에서 출발물질로 하여 N-알킬아릴아민 (특히 N-모노알킬아릴아민)을 제조하고, 기술적으로 간단한 방법을 발견하는데 있다. 상기와 같은 문제점은 본 발명에 따라서 다음과 같이 가능하게 됐다. 즉 동을 함유하며 실리케이트질의 담체상에 이를 담지시켜서 존재하는 촉매를 사용하는 것이다. 이 촉매가 실리케이트질의 담체에 담지된 금속동 또는 담체상에 담지된 산화동으로 구성되어 있어도 좋다. 이 촉매는 10내지100m2/g (특히 12내지 25m2/g)의 비표면적을 갖고 있는 것이 바람직하다.
이 촉매를 입방체 또는 구형상으로 성형하여 사용할 수 있기 때문에 고정상으로 사용하는 것이 좋다. 주생성물로써 N-모노알킬아릴아민을 수득하거나 X-디알킬아릴아민을 수득함에 따라서 아릴아민/알카놀의 몰 비를 0.5:1에서 0.5:20까지 변화시킬 수 있다. 본 발명의 방법은 N-모노알킬아릴아민을 제조하는데 특히 좋다. 본원은 아릴아민 1몰에 대해서 0.5내지 2몰[바람직하기로는 1내지 1.2몰]의 알카놀을 사용한다.
다음 구조식의 방향족아민을 사용하여 상기 언급한 화합물을 제조한다.
Figure kpo00001
상기 구조식에서 R1은 수소원자 또는 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 나타내며, R2는 수소원자, 시아노기 또는 니트로기, 또는 탄소원자 4개를 갖는 알킬 또는 알콕시기를 나타내며, n은 1 또는 2이다.
여기서 n=1일 경우, R2는 폐닐기 또는 다음 구조식의 기이다.
Figure kpo00002
상기식에서 R3는 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬렌 또는 알킬리덴기로 나타내며, R4는 수소원자 또는 1내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
또한 출발물질로써 벤젠핵에서 유도되는 한 개의 아미노기를 갖는 방향족 아민을 사용해도 좋다. 바람직한 방향족 아민으로서는 아미노기를 가하여 반응조건하에 불활성인 하나 또는 두 개의 치환기를 갖는 것이다. 이들의 예로서는 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬기, 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 알콕시기, 시아노기 또는 니트로기, 및 할로겐원자 또는 메틸알콕시기 등이다. 특히 아닐린, 톨루이딘 또는 크실리딘등을 출발물질로서 사용한다. 적합한 아민으로서 예를들면 아닐린, 0-톨루이딘, m-톨루이딘, P-톨루이딘, 크실리딘, 아니시딘, 할로겐화된 아닐린, 또는 m- 및 P-니트로아닐린 및 4,4'-디아미노디페닐메탄등이다.
적합한 알카놀은 1내지 4개의 탄소원자를 갖는데, 이들의 예로서 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 또는 부탄올등이 있다. 상기 언급된 것중에서 특히 메탄올 또는 에탄올이 중요하다. 전화반응은 180내지 450℃의 온도에서 행한다. 특히 우수한 생성물은 220내지 350℃에서 수득된다. 통상적으로 이 반응은 승합하에서 행하는데 약간 승압된 압력(예 : 10기압이하의 압력)하에서도 행할 수 있다. 대기상태에서 전화반응을 행할 수 있는데에서 온도 및 압력의 조건을 결정한다. 경우에 따라서는 반응조건하에 불활성이나 질소와 같은 담체가스를 동시에 사용하면 더욱 바람직함이 명백하다.
본 발명의 방법은 촉매를 고정상 반응기내에 충전하여 반응온도이하로 가열한 다음 아릴아민/알카놀의 혼합물을 약 4내지 100초간 가하여 좋게 행할 수 있다. 기체형상의 반응 혼합물을 응축하고 수성층에서 유기층을 분리하여 이 유기층으로부터 원하는 알킬아릴아민을 단리한다.
[실시예 1]
전열식의 고정상반응기(직경 26㎜, 깊이 700㎜)에 200중량부의 촉매를 넣는다. 이 입방체 또는 구형상의 촉매는 실리케이트 담체상의 동으로부터 구성된다. 촉매를 250℃로 유지하고 한시간당 29.4중량부의 메탄올/아닐린(몰비 1:1)혼합물을 첨가하는데 촉매상에 체류시간은 42초에 달한다. 수득된 가스형태의 반응혼합물을 응축하였다. 이것은 자체로 수성층과 유기층으로 나뉘어져 있다. 유기층은 21.4중량부의 N-메틸아닐린, 0.2중량부의 N,N-디메딜아닐린, 3중량부의 아닐린 및 0.2중량부의 메탄올을 함유하는데 이것은 아닐린의 전화율 86%에 상응한다. N-메틸아닐린의 수율은 전화한 아닐린을 표준으로 할 때 97.7
[실시예 2-5]
하기 표의 조건하에서 실시예 1의 촉매와 장치를 사용하여 전화반응을 행한 결과 다음과 같은 것을 취득하였다.
Figure kpo00003

Claims (1)

  1. 알킬아민과 알카놀의 몰비를 0.5:1 내지 20으로 하고 촉매로서 실리케이트 담제상에 담지시킨 통을 사용하며, 아릴아킨을 알카놀로 촉매존지하에 제기상태 및 180 내지 400℃의 온도에서 전화시킬을 특징으로 하는 N-알킬아릴아민류의 제조방법.
KR7902163A 1978-06-30 1979-06-30 N-알킬아릴아민류의 제조방법 Expired KR810001701B1 (ko)

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CH715778A CH633520A5 (de) 1978-06-30 1978-06-30 Verfahren zur herstellung von n-alkylarylaminen.
CH7157/78-6 1978-06-30

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ID=4320802

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JP (1) JPS559063A (ko)
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