KR810001169B1 - 1,2,3-티아디아졸-3-인-5-이리덴 우레아류의 제조방법 - Google Patents

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Description

1,2,3-티아디아졸-3-인-5-이리덴 우레아류의 제조방법

본 발명은 식물성장 조절제로 유효한 다음 구조식(Ⅰ)의 1,2,3-티아디아졸-3-인-5-이리덴 우레아류의 제조방법에 관한 것이다.

상기 구조식에서, R₁은 수소 또는 산소 및 황원자로부터 선택된 적어도 하나의 원자를 함유할 수 있는 알킬그룹을 나타내며, R₂는 산소 및 황원자로부터 선택된 적어도 하나의 원자를 함유할 수 있는 알킬그룹, 치환되지 않은 지환족 탄화수소그룹 또는 하나 또는 그 이상의 알킬그룹에 의하여 치환된 지환즉 탄화수소그룹, 치환되지 않은 방향족 탄화수소그룹 또는 알킬, 할로겐, 알킬티오, 알콕시, 트리플루오로메틸 및 니트로그룹으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 치환체로 치환된 방향족 탄화수소그룹 또는 적어도 하나의 질소원자를 함유하는 비치환 또는 치환된 복소환 탄화수소그룹을 나타내며, 또는 R₁및 R₂는 질소원자와 함께 모르포리노, 피페리디노 또는 피롤리디노그룹을 나타내며, R₃는 수소, 탄소수 1 내지 18개의 치환되지 않은 알킬그룹, 알킬부위에 탄소수 1 내지 18개의 치환된 알킬그룹, 탄소수 2 내지 8개의 알케닐그룹, 알킬부위에 탄소수 1 또는 2개를 함유하는 방향족 탄화수소-알킬그룹, 탄소수 5 내지 8개를 함유하는 치환되지 않은 지환족 탄화수소그룹, 각각 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 하나 또는 그 이상의 알킬그룹으로 치환된 5-내지 8-각의 지환족 탄화수소그룹, 치환되지 않은 방향족 탄화수소그룹 또는 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 알킬, 할로겐, 탄화수소 1 내지 6개를 함유하는 알콕시, 니트로 및 트리플루오로메틸그룹으로 부터 선택된 하나 또는 그 이상의 치환체에 의하여 치환된 방향족 탄화수소그룹, 치환되지 않은 또는 치환된 복소환 탄화수소그룹, 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 알콕시그룹, 탄소수 2 내지 6개를 함유하는 알케일옥시 또는 알키닐옥시그룹, 치환되지 않은 또는 치환된 방향족 탄화수소-옥시그룹, 탄소수 1 내지 4개를 함유하는 알킬티오, 치환되지 않은 또는 치환된 방향족 탄화수소-티오그룹 또는 구조식

의 이미노그룹(여기서 R₄및 R₅는 각각 수소, 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 알킬그룹, 치환되지 않은 방향족 탄화수소그룹 또는 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 알킬그룹, 할로겐, 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 알콕시그룹, 니트로그룹 및 트리플루오로 메틸그룹으로부터 선택된 하나 또는 그 이상으로 치환된 방향족 탄화수소기)이고, X는 산소 또는 황원자이다.

전술한 아미노그룹에서, R₄및 R₅는 같거나 다르며 R₂,R₃,R₄및 R₅의 치환체에 있어서 2개 또는 그 이상이 치횐될 경우에 이들은 같거나 다르다.

카바모일아미노-티아디아졸류에 기본을 둔 제초제는 이미 알려져 있다. 예를 들면 2(N, N-디메틸카바모일-아미노)-5-메틸티오-1,3,4-티아디아졸이 있다. 그러나 이들 화합물은 불필요한 식물까지도 완전히 제거하게 된다. 이밖에 트리 n-부틸 트리티오포스페이트(미합중국 특허 제2,954,467호)등이 식몰탈엽제로서 알려져 있으나 이 유효화합물은 항상 만족스러운 효과를 지니는 것은 아니며, 처리표면에 수일 동안 불쾌한 냄새가 나는 결점이 있다. 이밖에 미합중국 특허 제3,787,434호에는 1,2,3-티아디아졸-5-일 우레아류에 대해 기술되어 있으나, 제초선택성의 면에서 또 소량 사용시 약효를 기대할 수 없는 결점을 갖는다.

본 발명은 기지의 탈엽제보다도 악취가 없고 우수한 성장조절제를 만들고저 노력한 결과이다.

본 발명에 따른 유효화합물은 탁월한 식물성장조절작용을 지니며 이와 유사한 기지의 유효화합물보다도 우수한 탈엽작용을 지닌다. 본 발명에 따른 유효화합물들의 성장조절작용은 시각적 관찰에 의하여 알아낼 수 있는 형태적인 변화로 알 수 있다.

이와 같은 변화는 처리시킨 식물 또는 이들 부위의 크기, 모양 및 색깔에서 관찰할 수 있다.

일반적으로, 효과는 성장지연으로 정의할 수 있으며, 식물의 호르몬 평형이 영향을 받는다는 것을 추축할 수 있다. 몇몇 식물에 있어서, 식물의 높이를 저해하거나 정지시켜서 주요줄기를 짧게 하고 곁가지의 성장을 억제할 수 있다. 본 발명에 따른 화합물들을 사용하므로서 기술적인 장점을 얻을 수 있다.

본 화합물들은 특히 유용한 식물에 있어서 식물성장 조절효과를 지닌다.

여러 작물 예를 들면 감자, 사탕수수, 사탕무우, 평지, 멜론, 과수 및 야채식물에 있어서, 상부의 성장을 억제하여 수확기에 작물의 탄수화물 함량을 증가시킨다. 반면에 과수나 재배작물의 경우에는 가지를 짧고 굵게 하여 수확을 용이하게 한다. 또한 잡초의 경우에 있어서는 수직성장을 억제시켜서 제초의 기간을 연장시킬 수 있다.

본 발명에 따른 화합물들은 또한 탈엽효과로 지닌다. 탈엽은 제초작용이 아니며, 처리시킨 식물을 실제로 살해시키는 것은 바람직하지 못한데 왜냐하면 잎이 살해된 식물에 부착되어 식물의 생산부위에 손상을 초래하기 때문이다. 탈엽의 목적은 수확을 용이하게 하고 작물의 수확량을 증가시키는데 있다. 그런고로, 잎이 떨어지는 반면 식물은 살아야 한다는 것이 필요하다.

따라서, 본 발명의 구조식(Ⅰ) 화합물을 적합한 담체와 혼합한 식물성장 조절제를 제공하는데 있다. 몰론 이들 제제는 구조식(Ⅰ) 화합물을 하나 또는 그 이상 함유할 수 있다.

본 발명은 또한 구조식(I)의 화합물을 식물에 사용함을 특징으로 하여 성장을 조절하는 방법을 제공하는데 있다.

구조식Ⅰ의 화합물은 발아전 또는 발아후 처리시킬 수 있다. 본 발명의 화합물로 처리할 수 있는 작물의 예로는 다음과 같은 것이 있다.

감자, 사탕수수, 사탕무우, 포도, 멜론, 과수, 샐러리, 강남콩, 대두, 토마토, 수수 및 목화

본 발명의 화합물들은 다음과 같은 기지의 화합물과 혼합하여 사용할 수 있다.

옥신, α-나프릴 아세트산,

α-(2-클로로페녹시)-프로피온산, β-나프톡시 아세트산

4-클로로페녹시아세트산, 나프틸 아세트아마이드

2,4,-디클로로페녹시 아세트산, N-m-롤일프탈아민산

인돌일-3-아세트산, 지베르린,

인돌일-3-부티르산,

S,S,S-트리-n-부틸-트리티오포린산 에스테르,

사이토키닌,

2-클로로에틸포스폰산,

2-클로로-9-하이드록시플루오렌-9-카복실산,

2-클로로에틸-트리메틸암모니움 클로라이드,

N, N-디메탈아미노석신산 아마이드,

2-이소프로필-4-디메틸아미노-5-메틸페닐-피페리딘-1-카복실산 에스테르 메틸 클로라이드,

페닐 이소프로필 카바메이트,

3-클로로페닐 이소프로필 카바메이트,

에틸 2-(3-클로로페닐카바모일옥시)-프로피오네이트,

말레인산 하이드라지드,

2,3-디클로로이소부티르산,

디-(메톡시티오카보닐)디설파이드,

1,1'-디메틸-4,4'-비피리디리움 디클로라이드,

3,6-엔도옥소헥사하이드로 프탈산,

3-아미노-1,2,4-티아졸,

1,2,3-티아디아졸일-5-일-우레아 유도체,

1-(2-피리딜)-3-(1,2,3-티아디아졸-5-일)-우레아,

2-부틸티오-벤즈티아졸,

2-(2-메틸프로필리오)-벤즈티아졸,

3,4-디클로르이소티아졸-5-카복실산,

2,3-디하이드로-5,6-디메틸-1,4-디티인-1,1,4,4-테트르옥사이드,

비산,

카코딜산,

클로르에이트, 바람직하기로는 칼슘 클로르에이트, 포라슘 마그네슘 클로르에이트 또는 클로르에이트 나트륨,

칼슘 시안아마이드,

포라슘 요오다이드,

마그네슘 클로라이드,

아비신산 또는 노나놀.

이들 화합물의 작용은 또한 예를 들면 유기용매, 습윤제 및 오일과 같은 작용을 증진시키는 부가제에 의해서 높일 수 있다.

본 발명에 따른 화합물 또는 이를 함유하는 혼합물은 제제의 형태, 예를 들면 액체 및 / 또는 고체 담체 또는 희석제 및 필요에 따라 계면활성제, 예를 들면 습윤제, 접착제, 유화제 및 /또는 분산제를 가하여 분말, 살포용 제제, 용액, 유탁액 또는 현탁액의 형태로 만들어 사용하는 것이 바람직하다.

적합한 액체 담체로는 예를 들면 물, 지방족 및 방향족 탄화수소류, 사이클로헥사논, 이소포론, 디메틸 설폭사이드 및 디메틸포름아마이드 및 광유획분 같은 것이 있다.

적합한 고체 담체로는 예를 들면 광토류, 예를 들면 톤실, 실리카겔, 탈크, 카올린, 아타클레이, 석회석 및 규산 및 식물성 산물, 예를 들면 옥수수가루 같은 것이 있다.

계면활성제로는, 예를 들면 칼슘리그닌 설포네이트, 폴리옥시에틸렌-알킬페닐 에테르류, 나프탈렌 설폰산 및 이의 염류, 페놀설폰산 및 이의 염류, 포름알데히드 축합물, 지방 알코올 설페이트 류 및 치환된 벤젠설폰산 및 이의 염류 등이 있다.

여러 제제내에 유효화합물의 총량은 넓은 범위로 다양하다. 이들 제제는 예를 들면 대략 10 내지 80중량의 %의 유효화합물, 대략 90 내지 20 중량%의 액체 또는 고체 담체 및 필요에 따라 20중량%까지의 계면활성제를 함유할 수 있다.

여러가지 유효화합물로 만들어진 혼합물내에 각 유효화합물의 비율은 대략 100 : 1 내지 1 : 1000, 바람직하기로는 10 : 1 내지 1 : 100이며 식물의 민감성 및 내성, 사용시기, 기후적 조건 및 토양조건에 따라 다르다.

원하는 식물성장 조절효과에 따라 시용비율은 재배지에 처리하는 경우 일반적으로 헥타르당 유효화합물 0.05 내지 5kg 범위로 사용할 수 있다. 두 종류 이상의 구조식(Ⅰ)의 화합물을 사용할 경우에는 물론 이들 화합물의 총량에 준하여 0.05 내지 5kg 범위내에서 사용할 수 있다. 그러나 식물조절 작용의 형태와 방법은 처리시기, 식물의 종류 및 유효화합물의 농도에 따라 다르다.

본 발명의 화합물들은 식물의 여러 부위, 예를 들면 종자, 뿌리, 줄기, 잎, 꽃 및 과일 등에 사용할 수 있다. 더우기 식물의 발아전 또는 발아후에서도 처리가 모두 가능하다. 잡초에 대해서는 이들의 성장을 제어할 수 있는 유효량으로 처리하여 효과를 거둘수 있다.

본 발명에 따른 화합물 중에서, 식물성장조절작용이 가장 우수한 것은 다음과 같은 화합물이다. 구조식(Ⅰ)에서 R₁은 수소 또는 탄소수 1내지 4개의 알킬그룹, 예를 들면 메틸 또는 에틸, 이소프로필, 프로필 또는 부틸그룹이며, R₂는 탄소수 1 내지 4개의 알킬그룹, 예를 들면 메틸 또는 에틸그룹, 알킬그룹으로 치환될 수 있는 탄소수 5 내지 8개를 함유하는 사이클로알킬, 예를 들면 페닐그룹, 할로페닐그룹, 탄소수 1 내지 4개를 함유하는 알킬그룹으로 치환된 페닐그룹, 탄소수 1 내지 4개를 함유하는 알콕시그룹으로 치환된 페닐그룹, 니트로 페닐그룹 또는 트리플루오로메틸 페닐그룹, 또는 탄소수 1 내지 4개를 함유하는 알킬그룹, 탄소수 1 내지 4개를 함유하는 알킬그룹, 탄소수 1 내지 4개를 함유하는 알콕시그룹,할로겐, 니트로 및 트리플루오로메틸그룹으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 치환체(이들 치환체는 같거나 다르다)로 치환된 피리딜 또는 피리미딜그룹인 화합물.

구조식(Ⅰ)화합물에서 R₃그룹의 예로는 탄소수 1 내지 18개의 알킬그룹, 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, 1-에틸프로필, 3급-부틸, n-헵틸, n-노닐, n-윤데심, n-옥타데심 및 3, 3-디메틸프로필그룹이 있으며, 치환된 알킬그룹의 예로는 클로로메틸, 플루오로메틸, 2-클로로에틸, 1-클로로에틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 페녹시메틸, 1-페녹시에틸, 2-페녹시에틸 및 (2,4-디클로로페녹시)메틸그룹이 있으며, 탄소수 2 내지 8개를 함유하는 알케닐그룹의 예로는 2-부테닐, 2-메틸-2-프로페닐 및 프로펜-1-일 그룹이 있으며, 알킬그룹으로 치환될 수 있는 탄소수 5 내지 8개를 함유하는 지환족 탄화수소그룹의 예로는 사이클로펜틸, 사이클로헥심 및 메틸사이클로헥심그룹이 있으며, 알킬부위에 탄소수 1 또는 2개를 함유하는 방향족 하이드로카븐알킬그룹의 예로는 벤질 및 클로로벤질그룹이 있으며, 치환될 수 있는 방향족 탄화수소류의 예로는 페닐, 3-클로로페닐, 2-클로로페닐, 4-클로로페닐, 2,4-디클로로페닐, 2-메틸-페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 3-니트로페닐, 4-니트로페닐, 2-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 1-나프틸 및 2-나프틸그룹이 있으며, 복소환 탄화수소그룹의 예보는 2-푸틸그룹이었으며, 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 알콕시 그룹의 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시 및 n-부톡시그룹이 있으며, 탄소수 2 내지 6개를 함유하는 알케닐옥시 및 알키닐옥시그룹의 예로는 2-프로페닐옥시, 2-프로피닐옥시룹이 있으며, 치환될 수 있는 방향족 탄화수소-옥시그룹의 예로는 페녹시 및 4-클로로페녹시그룹이 있으며, 치환될 수 있는 방향족 탄화수소-티오그룹의 예로는 페닐티오 및 4-클로로페닐티오 그룹이 있으며, 탄소수 1 내지 4개를 함유하는 알킬티오그룹의 예로는 메틸티오, 에틸티오 및 프로필티오그룹이 있으며, 아미노그룹의 예로는 메틸아미노, 디메틸아미노, 아닐리노, N-메틸아닐리노 및 4-클로로아닐리노 그룹이 있다.

특히 효과적인 본 발명의 화합물로는 다음과 같은 것이 있다.

1-(2-아세틸-1,2,3-티아디아졸-3-인-5-일리덴)-3-페닐-우레아,

5-페닐카바모일이미노-1,2,3-티아디아졸-3-인-2-카복실산 메틸 에스테르,

5-페닐카바모일이미노-1,2,3-티아디아졸-3-인-2-카복실산 에틸 에스테르,

5-페닐카바모일이미노-1,2,3-티아디아졸-3-인-2-카복실산 이소부틸 에스테르,

5-페닐카바모일이미노-1,2,3-티아디아졸-3-인-2-카복실산 이소프로필 에스테르,

5-페닐카바모일이미노-1,2,3-티아디아졸-3-인-2-카복실산 페닐 에스테르,

1-(2-클로로아세틸-1,2,3-티아디아졸-3-인-5-일리덴)-3-페닐우레아,

5-페닐카바모일이미노-1,2,3-티아디아졸-3-인-2-티오카복실산-에틸 에스테르,

1-(2-벤조일-1,2,3-티아디아졸-3-인-5-일리덴)-3-페닐-우레아,

1-(2-아세틸-1,2,3-티아디아졸-3-인-5-일리덴)-3-메틸-3-페닐 우레아,

5-메틸페닐카바모일이미노-1,2,3-티아디아졸-3-인-2-카복실산 메틸 에스테르 및

5-메틸페닐카바모일이미노-1,2,3-티아디아졸-3-인-2-티오카복실산 S-에틸 에스테르.

본 발명에 따라, 구조식(Ⅰ)의 화합물은 다음 구조식(Ⅱ)의 금속화합물을 다음 구조식(Ⅱ)의 아실 할라이드와 반응(R₃가 아미노그룹

인 경우에는 다음 구조식(Ⅳ)의 이소시아네이트의 반응시킴)시키거나, 또는

다음 구조식(Ⅴ)의 (1,2,3-티아디아졸-5-일)우레아를 산결합제의 존재하에서 다음 구조식(Ⅲ)의 아실 할라이드와 반응시키거나, 또는

다음 구조식(Ⅴ)의 (1,2,3-티아디아졸-5-일)우레아를 필요시 촉매의 존재하에서 다음 구조식(Ⅵ)의 산무수물과 반응시켜서 얻는다.

상기 구조식에서, R₁, R₂, R₃, R₅및 X는 상기에서 정의된 바와 같으며,

B는 1가 금속원자, 바람직하기로는 나트륨, 칼륨 또는 리튬원자를 나타내며,

Y는 할로겐원자, 바람직하기로는 염소원자를 나타낸다.

본 반응은 0°내지 120℃범위의 온도에서 수행할 수 있지만 일반적으로 실온에서 수행한다. 본 발명에 따른 화합물을 합성하기 위하여 반응물질들은 대략 동물량으로 사용하는 것이 바람직하다. 적합한 반응매질은 극성유기 용매이다. 용매 또는 현탁액 매질의 선택은 사용된 아실할라이드, 사용된 산결합제 및 금속화합물에 의하여 결정된다.

용매 또는 현탁매질의 예로는 산니트릴류, 에테르류, 예를 들면 아세토니트릴, 예를 들면 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 산 아마이드류, 예를 들면 디메틸 포름아마이드 및 케톤류, 예를 들면 아세톤 등이 있다.

적합한 산결합제로는 유기염기, 예를 들면 트리에틸아민 또는 N, N-디메틸아닐린 및 피리딘염기 또는 무기염기, 예를 들면 옥사이드류, 하이드록사이드류 및 알카리금속 및 알카리토금속의 탄산염 등이 있다. 액체염기, 예를 들면 피리딘은 동시에 용매로서 사용할 수 있다.

본 발명의 공정에 따라 제조된 화합물들은 통상의 방법, 예를 들면 상압 및 감압하에서 사용한 용매를 증류시켜 제거하거나 또는 물로 침전시키는 방법을 사용하여 반응혼합물로부터 분리시킬 수 있다.

본 발명에 따른 화합물은 황색의 무취결정질로서 물 및 지방족 탄화수소류에는 약간 용해하며, 할로겐화 탄화수소류, 예를 들면 클로로포름 및 사염화탄소, 케톤류, 예를 들면 아세톤, 카복실산 아마이드류, 예를 들면 디메틸 포름아마이드, 설폭사이드류, 예를 들면 디메틸 설폭사이드, 카복실산 니트릴류, 예를 들면 아세토니트릴 및 저급알코올류, 예를 들면 메탄올 및 에탄올 등에는 쉽사리 용해된다. 재결정화시키기 위한 적합한 용매로는 특히 사염화탄소, 클로로포름, 아세토니트릴 및 디메틸포름 아마이드 등이 있다.

본 발명에 따른 화합물을 제조하는데 사용된 출발물질들은 알려져 있으며, 기지의 방법에 따라 제조할 수 있다.

다음 실시예들은 본 발명을 설명해 준다. 실시예 1 및 2는 본 발명에 따른 화합물들의 제법을 설명해주며, 실시예 3 내지 8은 본 발명에 따른 화합물들의 효과를 설명해 둔다.

[실시예 1]

1-(2-아세틸-1,2,3-티아디아졸-3-인-5-일리덴)-3-페닐-우레아(화합물 1)

아세틸 클로라이드 2.14ml(0.03몰)을 피리딘 40ml에 용해시킨 1-페닐-3-(1,2,3-티아디아졸-5-일)-우레아 5.5g(0,025몰) 용액에 25℃에서 5분간에 걸쳐 적가한다. 실온에서 철야, 방치시킨 후 혼합물을 빙수로 희석시킨다. 결과 생성된 결정질을 흡인 여과시켜 제거하고 물로 세척한 다음 진공하에서 건조시킨다. 아세토니트릴로 재결정화시켜서 황색 결정질을 얻는다.

수율 : 5.3g(에론치의 80.9%)

융점 : 186℃(분해)

[실시예 2]

1-(2-클로로아세틸-1,2,3-티아디아졸-3-인-5-일리덴)-3-페닐-우레아(화합물 2)

1-페닐-3-(1,2,3-티아디아졸-5-일)우레아 5.5g(0.025몰)을 아세토니트릴 25ml에 용해시킨 클로로아세틴산무수물 8.55g(0.05몰) 용액에 실온에서 가한다. 다음 이 혼합물에 피리딘 3방물을 가하고 실온에서 3시간 동안 교반시킨다. 광채가 있는 황색결정질 슬러지를 빙수로 희석시킨 다음 흡인여과시킨다. 이것을 물로 세척한 다음 진공하에서 건조시킨다. 아세토니트릴로 재결정화시켜서 황색 결정질을 얻는다.

수율 : 6.3g(이론치의 58%)

융점 : 189℃(분해)

본 발명에 따른 기타 화합물, 예를 들면 다음 표에 열거된 화합물들은 유사한 방법으로 제조할 수 있다.

[실시예 3]

온실내에서 수행한 일련의 시험에서, 포르에 심어 초엽이 형성된 강남콩(Phaseolus Vulgaris) 및 3엽상태로 발육된 콩(Glyclne maxima)에 아래 표에 열거된 본 발명의 유효화합물을 두가지 시용비율(각각 0.1 및 3kg/ha)로 처리하였다. 이 목적을 위하여, 유효화합물은 각각의 경우에 20% 강도 살포용 분말로 제조하여 헥타르당 500ℓ의 살포액을 사용한 수현탁액의 형태로 만들어 사용한다.

성장조절 작용은 처리 2주후에 최초 마디의 길이를 측정하여 결정한다. 측정결과는 무처리 대조식물과 비교하여 성장저해 퍼센트로 계산하였다. 아래 표에서와 같이, 성장조절효과는 잎의 상해가 없는 여러 농도 범위에 걸쳐서 본 유효화합물을 사용하여 성취할 수 있었다.

[실시예 4]

온실에서 수행한 일련의 시험에서, 토마토, 감자 및 수수 및 잡초인 시페루스 에스쿠렌투스(Cyperus esculentus)에 아래 표에 열거된 유효화합물을 헥타르당 0.3kg의 시용비율로 발아후 처리시킨다. 이 목적을 위하여, 유효화합물은 20% 강도 살포용 분말로 제조하여 헥타르당 500ℓ의 살포액을 사용한 수현탁액의 형태로 만들어 사용한다. 효과는 2주 후에 평가한다. 여기서 10은 식물에 영향을 끼치지 않음을 의미하며 0는 완전한 성장 저해함을 의미한다. 표에서 볼 수 있는 바와 같이, 재배식물에는 영향이 없는 반면에 극히 방제하기 어려운 잡초종으로서 전세계에 알려져 있는 향무자(Cyperus rotundus)와 더불어 시페루스 에스쿠랜투스(Cyperus esculentus)종은 성장을 완전히 저해시키므로서 이의 만연을 방지시킬 수 있다.

[실시예 5]

7 내지 8엽 상태의 목화작물에 아래 표에 열거된 유효화합물을 주어진 시용비율로 처리하였다. (4회 반복). 헥테르당 500ℓ의 물을 담체로서 사용한다. 수일후에 떨어진 잎을 퍼센트로 결정한다.

본 실시예 및 다음 실시예에서 볼 수 있는 바와 같이 본 발명에 따른 화합물들은 기지의 대조화합물보다도 신속하고 강한 효과를 지닌다.

[실시예 6]

7 내지 8엽 상태의 목화작물에 아래 표에 열거된 유효화합물을 주어진 시용비율로 처리하였다. (4회 반복) 헥타르당 500의 물을 담체로서 사용한다. 수일후에 떨어진 잎을 퍼센트로 결정한다.

[실시예 7]

8 내지 11엽 상태의 무궁화 속식물을 실시예 6에 기술된 방법으로 처리시킨다. 결과는 다음 표와 같다.

[실시예 8]

9 내지 12엽 상태의 무궁화 속식물을 실시예 6에 기술된 방법으로 처리하였다. 결과는 다음 표와 같다.

Claims (1)

1. 본문에 상술한 바와 같이, 다음 구조식(Ⅱ)의 금속화합물을 다음 구조식(Ⅲ)의 아실할라이드와 반응(R₃)가 아미노그룹

   

   인 경우에는 다음 구조식 (Ⅳ)의 이소시아네이트와 반응시킴)시키거나, 또는 다음 구조식(Ⅴ)의 (1,2,3-티아디아졸-5-일)우레아를 산결합제의 존재하에서 다음 구조식(Ⅲ)의 아실할라이드와 반응시키거나, 또는 (Ⅵ)의 산무수들과 반응시킴을 특징으로 하여 다음 구조식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법.

   

   상기 구조식에서, R₁는 수소 또는 산소 및 황원자로부터 선택된 적어도 하나의 원자를 함유할 수 있는 알킬그룹을 나타내며, R₂는 산소 및 황원자로부터 선택된 적어도 하나의 원자를 함유할 수 있는 알킬그룹, 치환되지 않는 지환족 탄화수소 그룹 또는 하나 또는 그 이상의 알킬그룹에 의하여 치환된 지환족 탄화수소그룹, 치환되지 않은 방향족 탄화수소그룹 또는 알킬, 할로겐, 알킬티오, 알콕시, 트리플루오로메틸 및 니트로그룹으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 치환체로 치환된 방향족 탄화수소 그룹, 또는 적어도 하나의 질소원자를 함유하는 비치환 또는 치환된 복소환 탄화수소그룹을 나타내며, 또는 R₁및 R₂는 질소원자와 함께 모르포리노, 피페리디노 또는 피롤리디그룹을 나타내며, R₃는 수소, 탄소수 1 내지 18개의 치환되지 않은 알킬그룹, 알킬부위에 탄소수 1 내지 18개의 치환된 알킬그룹, 탄소수 2 내지 8개의 알케닐그룹, 알킬부위에 탄소수 1 또는 2개를 함유하는 방향족 탄화수소-알킬그룹, 탄소수 5 내지 8개를 함유하는 치환되지 않은 지환족 탄화수소그룹, 각각 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 하나 또는 그 이상의 알킬그룹으로 치환된 5 내지 8각의 지환족 탄화수소그룹, 치환되지 않은 방향족 탄화수소그룹 또는 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 알킬, 할로겐, 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 알콕시, 니트로 및 트리플루오로메틸그룹으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 치환체에 의하여 치환된 방향족 탄화수소그룹, 치환되지 않은 또는 치환된 복소환 탄화수소그룹, 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 알콕시그룹, 탄소수 2 내지 6개를 함유하는 알케닐옥시 또는 알키닐옥시그룹, 치환되지 않은 또는 치환된 방향족 탄화수소-옥시그룹, 탄소수 1 내지 4개를 함유하는 알킬티오, 치환되지 않은 또는 치환된 방향족 탄화수소-티오그룹 또는 구조식

   

   의 아미노그룹(여기서 R₄및 R₅는 각각 수소, 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 알킬그룹, 치환되지 않은 방향족 탄화수소그룹 또는 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 알킬그룹, 할로겐, 탄소수 1 내지 6개를 함유하는 알콕시그룹, 니트로그룹 및 트리플루오로메틸그룹으로부터 선택된 하나 또는 그 이상으로 치환된 방향족 탄화수소기)이고, X는 산소 또는 황원자이며, B는 1가의 금속원자를 나타내며, Y는 할로겐원자를 나타낸다.