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KR20160040641A - 가솔린 또는 방향족 화합물 제조를 위한 통합 방법 - Google Patents

가솔린 또는 방향족 화합물 제조를 위한 통합 방법 Download PDF

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KR20160040641A
KR20160040641A KR1020167005508A KR20167005508A KR20160040641A KR 20160040641 A KR20160040641 A KR 20160040641A KR 1020167005508 A KR1020167005508 A KR 1020167005508A KR 20167005508 A KR20167005508 A KR 20167005508A KR 20160040641 A KR20160040641 A KR 20160040641A
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KR1020167005508A
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Inventor
그레고리 에이 펑크
스티븐 티 아라카와
Original Assignee
유오피 엘엘씨
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Publication date
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Abstract

본 출원에서는, 탄화수소 공급원으로부터 가솔린 블렌딩 풀(gasoline blending pool)로의 탄화수소 성분의 수율을 증가시키는 방법을 제시한다. 상기 방법은 나프타 공급원을 분해 유닛에서 보다 용이하게 가공되는 제1 스트림으로의 성분 및 개질 유닛에서 보다 용이하게 가공되는 제2 스트림의 성분으로 분리하는 것을 포함한다. 상기 방법은 분해 스트림으로부터 개질 스트림으로 성분들을 전환하는 능력을 포함한다.

Description

가솔린 또는 방향족 화합물 제조를 위한 통합 방법{INTEGRATED PROCESS FOR GASOLINE OR AROMATICS PRODUCTION}
우선권 주장
본 출원은, 2013년 8월 7일 제출된 미국 특허 가출원 제61/863,025호의 이점을 청구하는, 2014년 4월 24일 제출된 미국 특허 출원 제14/260,784호의 우선권을 청구하며, 이들 문헌의 내용은 그 전체가 본원에 참조로 포함된다.
기술분야
본 발명은 중질 탄화수소 스트림으로부터 방향족 화합물을 제조하는 방법 및 시스템에 관한 것이다. 특히, 상기 방법은 탄화수소 공급원으로부터 방향족 화합물 및 경질 올레핀의 제조의 수율 및 유연성을 증가시킨다.
석유 원료 물질의 개질(reforming)은 유용한 제품을 제조하는 데 있어서 중요한 방법이다. 하나의 중요한 방법은 모터 연료용 탄화수소의 분리 및 업그레이딩, 예컨대 가솔린 제조에서의 나프타 공급스트림의 제조 및 나프타의 옥탄가 업그레이딩이다. 그러나, 원료 석유 공급원으로부터의 탄화수소 공급스트림은 플라스틱, 세제 및 기타 제품의 제조에서의 사용을 위한 유용한 화학 전구체의 제조를 포함한다.
가솔린의 업그레이딩은 중요한 공정이며, 옥탄가를 증가시키기 위한 나프타 공급스트림의 전환에 대한 향상이 미국 특허 제3,729,409호; 제3,753,891호; 제3,767,568호; 제4,839,024호; 제4,882,040호; 및 제5,242,576호에 제시되어 있다. 상기 공정들은 옥탄가를 향상시키기 위한 다양한 수단, 특히 가솔린의 방향족 화합물 함량을 증진시키기 위한 수단들을 포함한다.
공정들은 공급원을 분리하는 것과 상이한 촉매들, 예컨대 보다 낮은 비점의 탄화수소를 위한 단일금속 촉매 또는 비산성 촉매 및 보다 높은 비점의 탄화수소를 위한 이중금속 촉매를 사용하는 몇 가지 개질기를 작동시키는 것을 포함한다. 다른 개선점들은, 미국 특허 제4,677,094호; 제6,809,061호; 및 제7,799,729호에 제시된 바와 같은 신규한 촉매들을 포함한다. 그러나, 상기 특허문헌들에 제시된 방법 및 촉매에는 제한이 있으며, 이는 비용에서의 현저한 증가를 수반할 수 있다.
경질 올레핀은 전통적으로 증기 또는 접촉 분해 공정을 통해 제조되어 왔으며, 에틸렌 및 프로필렌을 포함한다. 경질 올레핀은 또한 가솔린과 동일한 공급원으로부터 유도된다. 제한된 이용성 및 석유 공급원의 고비용으로 인해, 이러한 석유 공급원으로부터의 경질 올레핀의 제조 비용은 지속적으로 증가해 왔다. 경질 올레핀 및 가솔린 풀(gasoline pool)을 위한 공급원에서 성분들을 시프팅(shift)하는 능력은, 생산자가 가장 중요한 제품 계열을 경제적으로 선택하고 탄화수소 성분들 중 일부를 효율적인 방식으로 시프팅할 수 있게 한다.
가솔린 수율을 향상시키는 방법이 제시된다. 본 발명의 제1 실시양태는, 처리된 탄화수소 공급스트림을 전환하는 방법으로서, 처리된 탄화수소 공급스트림을 분리 유닛으로 이송하여 노말 파라핀이 농후한 익스트랙트 스트림, 및 노말 탄화수소 함량이 감소된 라피네이트 스트림을 생성하는 단계; 익스트랙트 스트림을 익스트랙트 분리 시스템으로 이송하여 nC5 및 nC6 화합물을 포함하는 익스트랙트 오버헤드 스트림, nC7 내지 nC11 화합물을 포함하는 익스트랙트 중간 스트림, 및 탈착제(desorbent)를 포함하는 익스트랙트 바닥 스트림을 생성하는 단계; 라피네이트 스트림을 라피네이트 분리 시스템으로 이송하여 iC5 및 iC6 화합물을 포함하는 라피네이트 오버헤드 스트림, C6 내지 C11 탄소 범위 내의 비노말 탄화수소 및 방향족 화합물을 포함하는 중간 라피네이트 스트림, 및 탈착제를 포함하는 라피네이트 바닥 스트림을 생성하는 단계; 및 중간 라피네이트 스트림을 개질 유닛으로 이송하여 방향족 화합물 스트림을 생성하는 단계를 포함하는 방법이다. 본 발명의 한 실시양태는, 탄화수소 공급스트림을 분별 유닛으로 이송하여 C4 및 보다 경질인 탄화수소를 포함하는 오버헤드 스트림, 및 C5+ 탄화수소를 포함하는 바닥 스트림을 생성하는 단계, 바닥 스트림을 수소처리하여 처리된 수소화 스트림을 생성하는 단계; 및 처리된 수소화 스트림을 분리 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 이전 실시양태로부터 본 문단의 제1 실시양태까지 중 하나, 임의의 것 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 익스트랙트 오버헤드 스트림의 일부를 이성질화 유닛으로 이송하여 C5 및 C6 화합물을 포함하는 이성질화 스트림을 생성하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 이전 실시양태로부터 본 문단의 제1 실시양태까지 중 하나, 임의의 것 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 이성질화 스트림을 분리 유닛으로 이송하는 것을 추가로 포함하는, 본 문단의 이전 실시양태로부터 본 문단의 제1 실시양태까지 중 하나, 임의의 것 또는 전부이다.
본 발명의 제2 실시양태는 나프타 공급스트림을 전환하는 방법으로서, 나프타 공급스트림을 분별하여 C4 및 보다 경질인 탄화수소를 포함하는 나프타 오버헤드 스트림, 및 C5+ 탄화수소를 포함하는 나프타 바닥 스트림을 생성하는 단계; 나프타 바닥 스트림을 수소처리하여 아세틸렌, 디올레핀, 황 및 질소 함량이 감소된 수소화 스트림을 생성하는 단계; 수소화 스트림을 분리 유닛으로 이송하여 노말 탄화수소가 농후한 익스트랙트 스트림 및 라피네이트 스트림을 생성하는 단계; 익스트랙트 스트림을 익스트랙트 분리 시스템으로 이송하여 nC5 및 nC6 화합물을 포함하는 익스트랙트 오버헤드 스트림, nC7 내지 nC11 화합물을 포함하는 익스트랙트 중간 스트림, 및 탈착제를 포함하는 익스트랙트 바닥 스트림을 생성하는 단계; 라피네이트 스트림을 라피네이트 분리 시스템으로 이송하여 iC5 및 iC6 화합물을 포함하는 라피네이트 오버헤드, C6 내지 C11 방향족 화합물 및 비노말 탄화수소를 포함하는 중간 라피네이트 스트림, 및 탈착제를 포함하는 라피네이트 스트림을 생성하는 단계; 중간 익스트랙트 스트림 및 나프타 오버헤드 스트림을 나프타 분해 유닛으로 이송하여 경질 올레핀을 생성하는 단계; 및 중간 라피네이트 스트림을 개질 유닛으로 이송하여 방향족 화합물 스트림을 생성하는 단계를 포함하는 방법이다. 본 발명의 한 실시양태는, 익스트랙트 오버헤드 스트림의 일부를 이성질화 유닛으로 이송하여 C5 및 C6 화합물을 포함하는 이성질화 스트림을 생성하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 이전 실시양태로부터 본 문단의 제2 실시양태까지 중 하나, 임의의 것 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 이성질화 스트림을 분리 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 이전 실시양태로부터 본 문단의 제2 실시양태까지 중 하나, 임의의 것 또는 전부이다.
본 발명의 다른 목적, 이점 및 적용은 하기 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용 및 도면으로부터 당업자에게 명백할 것이다.
도 1은 본 방법의 흐름도이며;
도 2는 본 방법의 구체적인 실시양태이다.
본 실시양태는 탄화수소 공급원의 효율적인 이용을 제공한다. 저가치의 탄화수소 공급원으로부터 유용한 고가치 제품을 제조하는 것은 석유 가공 플랜트의 경제성에 중요하다. 고가치 제품 제조에서의 유연성은 상이한 제품 계열들에서 변화하는 요구에 대응하는 것에 있어서 바람직하다.
본 실시양태는 경질 올레핀 및/또는 방향족 화합물의 제조를 위한 탄화수소 공급스트림의 가공에서의 유연성을 제공한다. 도 1에 나타난 바와 같이, 본 방법은 처리된 탄화수소 스트림(8)을 분리 유닛(10)으로 이송하는 단계를 포함한다. 분리 유닛(10)은 노말 탄화수소가 농후한 익스트랙트 스트림(12), 및 노말 탄화수소 함량이 감소된 라피네이트 스트림(14)을 생성한다. 익스트랙트 스트림(12)은 익스트랙트 분리 시스템(20)으로 이송되어 익스트랙트 오버헤드 스트림(22)을 생성한다. 익스트랙트 분리 시스템(20)은 또한 익스트랙트 중간 스트림(24), 및 익스트랙트 바닥 스트림(26)을 생성할 수 있다.
탄화수소 스트림 중 노말 성분은 비노말 성분보다 용이하게 분해되어 경질 올레핀을 생성한다. 노말 성분은 또한 비노말 성분보다 방향족 화합물로 개질되기 어렵다. 상이한 스트림을 적절한 다운스트림 가공 유닛으로 이송하는 것과 조합된 노말 성분과 비노말 성분의 분리는, 나프타의 분해 및 개질의 유연성 및 경제성을 향상시킨다. 노말 성분을 비노말 성분으로 전환하는 능력은 탄화수소 성분을 분해 유닛으로 공급된 스트림으로부터 가솔린 성분을 생성하기 위한 스트림으로 시프팅하는 것을 가능하게 한다.
익스트랙트 오버헤드 스트림(22)은 노말 C5 및 C6 화합물을 포함할 수 있고, 익스트랙트 중간 스트림(24)은 노말 C7 및 보다 중질인 화합물을 포함할 수 있고, 익스트랙트 바닥 스트림(26)은 분리 유닛(10)으로 재이송되는 재순환 스트림을 포함할 수 있다. 익스트랙트 중간 스트림(24)은 분해 유닛(40)으로 이송되어 경질 올레핀을 생성한다. 한 실시양태에서, 분해 유닛(40)은 나프타 증기 분해 유닛이다.
한 실시양태에서, 분리 유닛(10)은 흡착 분리 유닛이고, 재순환 스트림(26)은 익스트랙트 분리 시스템(20)으로부터 분리 유닛(10)으로의 탈착제 재순환이다. 익스트랙트 분리 시스템(20)은 탈착제로부터 익스트랙트 스트림을 분리하기 위한 하나 이상의 분별 컬럼을 포함할 수 있다. 익스트랙트 분리 시스템(20)은 또한 익스트랙트 스트림(12)을 다수의 스트림으로 분리할 수 있다. 분리 공정의 선택 사항에는 분리 벽 컬럼, 또는 탄화수소 스트림을 분리하기 위한 기타의 수단들이 포함된다.
라피네이트 스트림(14)은 라피네이트 분리 시스템(30)으로 이송되어 라피네이트 오버헤드 스트림(32), 중간 라피네이트 스트림(34) 및 라피네이트 바닥 스트림(36)을 생성한다. 라피네이트 오버헤드 스트림(32)은 이소펜탄 및 이소헥산을 포함할 수 있고, 중간 라피네이트 스트림(34)은 C6 내지 C11 범위의 비노말 탄화수소, 나프텐, 및 방향족 화합물을 포함하며, 라피네이트 바닥 스트림(36)은 분리 유닛(10)으로 되돌아가는 재순환 스트림을 포함한다.
흡착 분리 시스템(10)에 있어서, 라피네이트 재순환은 흡착 분리 공정에서 사용된 탈착제이다. 중간 라피네이트 스트림(34)은 개질 유닛(50)으로 이송되어 방향족 화합물을 포함하는 개질유 스트림(52)을 생성한다.
특정 실시양태에서, 도 2에 나타난 바와 같이, 본 방법은 나프타 공급스트림을 가공한다. 나프타 공급스트림은 다수의 탄화수소 성분을 포함하며, 주로 경질 올레핀의 제조를 위해 분해 유닛으로 이송된다. 그러나, 나프타 스트림의 조성은 경질 올레핀으로 잘 분해되지 않는 성분들을 포함하며, 이는 추가 가공을 야기한다. 나프타 공급스트림은 또한 방향족 화합물로의 전환에 유용한 탄화수소를 포함한다. 본 실시양태는 나프타 공급스트림을 분리하여 나프타 분해 유닛 및 개질 유닛의 수율 및 효율을 증가시키고자 한다. 나프타 공급스트림(76)은 분별 유닛(70)으로 이송되어 C4 및 보다 경질인 탄화수소를 포함하는 오버헤드 스트림(72), 및 C5 및 보다 고차인 탄화수소를 포함하는 바닥 스트림(74)을 생성한다. 오버헤드 스트림(72)은 분해 유닛(40)으로 이송되어 경질 올레핀 생성물 스트림(42)을 생성한다.
나프타 공급스트림은 통상적으로 C4 내지 C11 범위의 탄화수소를 포함할 수 있다. 따라서 흡착 분리 유닛(10)은 적절한 탈착제를 이용할 것이며, 이는 보통 이 범위 밖이다. C4 내지 C11 범위의 성분을 갖는 경질 나프타에 대해 작용하는 탈착제 중 하나는 n-C12이다.
나프타 바닥 스트림(74)은 수소처리 유닛(80)으로 이송되어 처리된 탄화수소 스트림(8)을 생성한다. 나프타 바닥 스트림(74)의 수소처리는 황 불순물 및 질소 불순물을 제거한다. 수소처리는 또한 반응성 성분, 예컨대 아세틸렌 및 디올레핀의 일부 수소화를 수행할 수 있다. 수소처리된, 또는 수소화된 스트림(8)은 흡착 분리 유닛(10)으로 이송되어 익스트랙트 스트림(12) 및 라피네이트 스트림(14)을 생성한다. 흡착 분리 유닛(10) 중의 흡착제는 비노말 탄화수소로부터 노말 탄화수소, 특히 노말 파라핀을 분리하도록 선택된다. 익스트랙트 스트림(12)은 노말 탄화수소를 포함하고 라피네이트 스트림(14)은 비노말 및 방향족 탄화수소를 포함한다.
라피네이트 스트림(14)은 라피네이트 분리 시스템(30)으로 이송된다. 라피네이트 분리 시스템(30)은 라피네이트 오버헤드 스트림(32), 중간 라피네이트 스트림(34) 및 라피네이트 바닥 스트림(36)을 생성한다. 라피네이트 분리 시스템(30)은 두 분별 컬럼, 분리 벽 컬럼, 또는 혼합물을 2 또는 3개의 스트림으로 분리하기 위한 기타 수단들을 포함할 수 있다. 라피네이트 스트림 내의 성분들이 이들의 비점 차이로 인해 용이하게 분리되기 때문에, 분별이 바람직하다. 흡착 분리 시스템(10)은 탈착제를 사용하고, 라피네이트 바닥 스트림(36)은 흡착 분리 시스템(10)으로 재순환된 탈착제를 포함한다. 라피네이트 오버헤드 스트림은 iC5 및 iC6 화합물을 포함하고, 가솔린 블렌딩 풀로의 첨가를 비롯한 다운스트림 가공에 사용될 수 있다. iC5 또는 iC6 화합물보다 높은 비점을 갖는 방향족 화합물 및 비노말 탄화수소를 포함하는 중간 라피네이트 스트림(34)은 개질 유닛(50)으로 이송되어 방향족 화합물 함량이 증가된 개질유(52)를 생성한다.
익스트랙트 스트림(12)은 익스트랙트 분리 시스템(20)으로 이송되어 익스트랙트 오버헤드 스트림(22), 익스트랙트 중간 스트림(24), 및 익스트랙트 바닥 스트림(26)을 생성한다. 익스트랙트 분리 시스템(20)은 다수의 분별 컬럼을 포함할 수 있으며, 바람직한 시스템은 분리 벽 컬럼을 사용한다. 익스트랙트 바닥 스트림(26)은 분리 유닛(10)으로 재순환된 탈착제를 포함한다. 익스트랙트 중간 스트림(24)은 분해 유닛(40)으로 이송되어 노말 파라핀을 경질 올레핀(42)으로 전환한다. 통상적인 분해 유닛은 나프타 증기 분해 유닛이지만, 또한 접촉 분해 유닛을 포함할 수 있다. 익스트랙트 오버헤드 스트림(22)은 또한 분해 유닛(40)으로 이송될 수 있지만, 대안적으로, 익스트랙트 오버헤드 스트림은 이성질화 유닛(60)으로 이송될 수 있다.
이성질화 유닛(60)은 노말 C5 및 C6 파라핀을 갖는 오버헤드 스트림(22)을 노말 및 iso- C5 및 C6 파라핀의 혼합물을 갖는 이성질화 스트림(62)으로 전환시킨다. 이성질화 스트림(62)은 분리 유닛(10)으로 이송되며, 이때 여기서 이성질화 스트림(62)의 비노말 성분이 라피네이트 스트림(14)에서 제거된다. 이는 더 많은 탄화수소가, 개질유(52)를 증가시키도록 개질 유닛(50)에 이송되거나, 다운스트림 가공을 위한 라피네이트 오버헤드 스트림(32)에 이송되도록 하며, 개질 유닛(50)으로 이송되는 것을 선택지로서 포함한다.
한 바람직한 실시양태는 분리 시스템, 이성질화 시스템, 및 접촉 개질 가공을 통합 정제-석유 작업으로 통합하는 것에 대한 것이다. 본 방법은 경질 올레핀을 생성하기 위한 분해 공정과 방향족 화합물을 생성하기 위한 개질 공정 사이의 탄화수소 시프팅을 제공한다. 따라서 바람직한 생성물 스트림을 생성하기 위한 플랜트의 유연성이 제공된다.
한 바람직한 실시양태에서, 익스트랙트 분리 시스템, 또는 라피네이트 분리 시스템은 분리 벽 컬럼을 이용하여 3개의 개별 스트림을 생성할 수 있다. 이는 자금 및 운용 비용을 절약할 수 있다. 이 방법은, 나프타 공급스트림 중의 탄화수소 성분, 특히 C5 및 C6 성분의 분해 스트림으로부터 개질 스트림으로의 시프팅을 통해, 또는 가솔린 블렌딩 풀로의 직송을 통해 가솔린 제조 분야에서의 유연성을 가능하게 할 것이다.
본 발명이 현재 바람직한 실시양태로 고려되는 것에 대해 기술되어 있으나, 본 발명은 개시된 실시양태들에 제한되지 않으며, 첨부된 특허청구범위의 영역 내에 포함된 다양한 변형 및 동등한 구성을 포함하도록 의도되었음이 이해되어야 한다.

Claims (10)

  1. 처리된 탄화수소 공급스트림을 전환하는 방법으로서,
    처리된 탄화수소 공급스트림을 분리 유닛으로 이송하여 노말 파라핀이 농후한 익스트랙트 스트림, 및 노말 탄화수소 함량이 감소된 라피네이트 스트림을 생성하는 단계;
    익스트랙트 스트림을 익스트랙트 분리 시스템으로 이송하여 nC5 및 nC6 화합물을 포함하는 익스트랙트 오버헤드 스트림, nC7 내지 nC11 화합물을 포함하는 익스트랙트 중간 스트림, 및 탈착제(desorbent)를 포함하는 익스트랙트 바닥 스트림을 생성하는 단계;
    라피네이트 스트림을 라피네이트 분리 시스템으로 이송하여 iC5 및 iC6 화합물을 포함하는 라피네이트 오버헤드 스트림, 방향족 화합물 및 비노말 탄화수소를 포함하는 중간 라피네이트 스트림, 및 탈착제를 포함하는 라피네이트 바닥 스트림을 생성하는 단계; 및
    중간 라피네이트 스트림을 개질 유닛으로 이송하여 방향족 화합물 스트림을 생성하는 단계
    를 포함하는 전환 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    탄화수소 공급스트림을 분별 유닛으로 이송하여, C4 및 보다 경질인 탄화수소를 포함하는 오버헤드 스트림, 및 C5+ 탄화수소를 포함하는 바닥 스트림을 생성하는 단계;
    바닥 스트림을 수소처리하여 처리된 수소화 스트림을 생성하는 단계; 및
    처리된 수소화 스트림을 분리 유닛으로 이송하는 단계
    를 포함하는 것인 전환 방법.
  3. 제2항에 있어서, 오버헤드 스트림을 분해 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는 것인 전환 방법.
  4. 제1항에 있어서, 익스트랙트 중간 스트림을 분해 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는 것인 전환 방법.
  5. 제1항에 있어서, 익스트랙트 오버헤드 스트림의 일부를 이성질화 유닛으로 이송하여 C5 및 C6 화합물을 포함하는 이성질화 스트림을 생성하는 단계를 추가로 포함하는 것인 전환 방법.
  6. 제5항에 있어서, 이성질화 스트림을 분리 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는 것인 전환 방법.
  7. 제1항에 있어서, 익스트랙트 오버헤드 스트림의 일부를 분해 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는 것인 전환 방법.
  8. 제7항에 있어서, 탄화수소 공급스트림은 나프타 공급스트림인 전환 방법.
  9. 제7항에 있어서, 분해 유닛은 나프타 분해 유닛인 전환 방법.
  10. 제1항에 있어서, 라피네이트 오버헤드 스트림을 가솔린 블렌딩 풀(gasoline blending pool)로 이송하는 단계를 추가로 포함하는 것인 전환 방법.
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