KR20120095011A - 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 및 이의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 가전제품, 자동차 또는 건물의 냉ㆍ난방장치와 같은 제품의 냉ㆍ난방 기체를 이송하는 에어덕트에 적용가능한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체에 관한 것으로서, 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지, 가교제 및 발포제를 포함한 발포체 혼합물이 화학적 가교로 가공되어, 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 및; 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지, 발포제 및 발포보조제를 포함한 발포체 혼합물이 전자선 가교로 가공되어, 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체에 관한 것이고, 상기의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 바람직하게 제조하기 위한 혼합물준비공정, 압출공정, 가교ㆍ발포공정(또는 전자선가교공정 및 발포공정)으로 구성되는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법에 관한 것이다.
또한 본 발명에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 및 이의 제조방법은 발포체를 구성하는 발포체 셀모양을 구체화하고, 그에 따른 바람직한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법을 제시하여, 종래의 일반적인 발포체에 비하여 열전도율이 현저히 감소되어 단열성 및 차열성이 우수한 에어덕트용 폴리올레핀 발포체를 실현가능한 효과를 얻을 수 있다.
또한 본 발명에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 및 이의 제조방법은 발포체를 구성하는 발포체 셀모양을 구체화하고, 그에 따른 바람직한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법을 제시하여, 종래의 일반적인 발포체에 비하여 열전도율이 현저히 감소되어 단열성 및 차열성이 우수한 에어덕트용 폴리올레핀 발포체를 실현가능한 효과를 얻을 수 있다.
Description
본 발명은 가전제품, 자동차 또는 건물의 냉ㆍ난방장치와 같은 제품의 냉ㆍ난방 기체를 이송하는 에어덕트에 적용가능한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체에 관한 것으로서, 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지, 가교제 및 발포제를 포함한 발포체 혼합물이 화학적 가교로 가공되어, 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 및; 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지, 발포제 및 발포보조제를 포함한 발포체 혼합물이 전자선 가교로 가공되어, 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체에 관한 것이고, 상기의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 바람직하게 제조하기 위한 혼합물준비공정, 압출공정, 가교ㆍ발포공정(또는 전자선가교공정 및 발포공정)으로 구성되는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법에 관한 분야이다.
폴리올레핀 공중합체 수지를 이용한 발포체는 쿠션감의 기능성을 장점으로 하여 실생활 또는 현대산업에서 다양한 용도로 사용되고 있고, 특히 건축자재, 자동차 내장재, 기타 산업재 등에서 많이 사용되고 있고, 단순한 형태의 폴리올레핀 공중합체 수지 사출물보다는 쿠션감이 우수함은 물론이고 열전도율 및 중량이 더 낮아, 매우 우수한 물리적 강도를 요구하는 제품의 구성품으로 이용되는 것을 제외하고는 폴리올레핀 공중합체 수지 사출물을 대신하여 다양하게 이용되고 있다. 하지만 종래기술에 의한 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체는 기본수지인 폴리올레핀 공중합체 수지에 기능성 조성물을 더 포함하여 쿠션감, 난연성 또는 정전기 소산성 등과 같은 다양한 기능성을 더 발휘가능한 효과가 있고, 종래 폴리올레핀 공중합체 수지 사출물을 이용한 단단한 재질의 에어덕트에 비하여 열전도율이 낮고 중량이 90%이상 감소되는 효과와 방진성 및 차음성을 발휘가능한 효과가 있으나, 가전제품, 자동차 또는 건물의 냉ㆍ난방장치와 같은 제품의 구성품으로서 보다 우수한 단열성 및 차열성을 발휘하기 위한 저열전도성의 특성에는 다소 미흡한 열전도율을 갖는 부족함이 있어, 이에 대한 지속적인 연구개발이 요구된다.
본 발명은 종래 에어덕트는 폴리올레핀 공중합체 수지 사출물을 이용하여 제조되어 열전도율이 높고, 중량이 큰 문제가 있고, 이를 보완하기 위하여 제시된 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 이용한 에어덕트 역시, 다양한 분야에서 이용하던 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 그대로 이용하기 때문에, 에어덕트 내부를 통과하는 냉방기체에 대한 에어덕트 외부의 뜨거운 공기의 열을 효과적으로 차열하거나, 에어덕트 내부를 통과하는 난방기체에 대한 에어덕트 외부의 차가운 공기의 열을 효과적으로 단열하기 미흡한 열전도율을 갖는 문제가 발생하여 이에 대한 해결점을 제공하는 것을 주된 목적으로 하는 것이다.
본 발명은 상기와 같은 소기의 목적을 실현하고자,
기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지 100중량부에 대하여, 가교제 0.1~5중량부와; 발포제 1~30중량부;를 포함하는 발포체 혼합물로 구성되고, 상기 발포체 혼합물은 압출기로서 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형되고, 발포로로서 상기 압출성형된 모판이 가교ㆍ발포되어, 가교ㆍ발포된 발포체는 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖도록 구성되는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 및 상기 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하기 위한 혼합물준비공정과; 압출공정과; 가교ㆍ발포공정;을 포함하여 구성되는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법을 제시하고,
기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지 100중량부에 대하여, 발포제 1~30중량부와; 발포보조제 0.1~5중량부;를 포함하는 발포체 혼합물로 구성되고, 상기 발포체 혼합물은 압출기로서 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형되고, 발포로로서 상기 압출성형된 모판이 가교ㆍ발포되어, 가교ㆍ발포된 발포체는 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖도록 구성되는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 및 상기 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하기 위한 혼합물준비공정과; 압출공정과; 전자선 가교공정과; 발포공정;을 포함하여 구성되는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법을 제시한다.
상기와 같이 제시된 본 발명에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 및 이의 제조방법은 발포체를 구성하는 발포체 셀모양을 구체화하고, 그에 따른 바람직한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법을 제시하여, 종래의 일반적인 발포체에 비하여 열전도율이 현저히 감소되어 단열성 및 차열성이 우수한 에어덕트용 폴리올레핀 발포체를 실현가능한 효과를 얻을 수 있다.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시예 1에 의한 시험예 및 종래기술에 의한 비교예의 테스트 결과를 나타내는 표.
도 2는 본 발명의 바람직한 실시예 2에 의한 시험예 및 종래기술에 의한 비교예의 테스트 결과를 나타내는 표.
도 2는 본 발명의 바람직한 실시예 2에 의한 시험예 및 종래기술에 의한 비교예의 테스트 결과를 나타내는 표.
본 발명은 가전제품, 자동차 또는 건물의 냉ㆍ난방장치와 같은 제품의 냉ㆍ난방 기체를 이송하는 에어덕트에 적용가능한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체에 관한 것으로서, 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지, 가교제 및 발포제를 포함한 발포체 혼합물이 화학적 가교로 가공되어, 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구(楕圓球) 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 및; 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지, 발포제 및 발포보조제를 포함한 발포체 혼합물이 전자선 가교로 가공되어, 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체에 관한 것이고, 상기의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 바람직하게 제조하기 위한 혼합물준비공정, 압출공정, 가교ㆍ발포공정(또는 전자선가교공정 및 발포공정)으로 구성되는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법에 관한 것이다.
이하 본 발명의 실시예를 도시한 도면 1내지 2를 참고하여 본 발명을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
- 화학적 가교에 의한
에어덕트용
폴리올레핀
공중합체 수지
발포체
.
본 발명은 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지 100중량부에 대하여, 가교제 0.1~5중량부와; 발포제 1~30중량부;를 포함하는 발포체 혼합물로 구성되고, 상기 발포체 혼합물은 압출기로서 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형되고, 발포로로서 상기 압출성형된 모판이 가교ㆍ발포되어, 가교ㆍ발포된 발포체는 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖도록 구성되는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체에 관한 것이다.
구체적으로, 상기 폴리올레핀계 공중합체 수지는 열가소성 합성수지의 하나로서 가볍고 유연한 특성을 갖아 발포체의 주성분으로 널리 알려져 있고, 본 발명에 있어서는 폴리프로필렌계 공중합체 수지, 폴리에틸렌계 공중합체 수지 또는 폴리프로필렌계 공중합체 수지와 폴리에틸렌계 공중합체 수지를 적절하게 혼합한 마스터 배치 등을 모두 이용가능하고, 폴리에틸렌계 공중합체 수지가 기본수지에 포함되는 경우에는 HDPE(high density polyethylene), LDPE(low density polyethylene) 등을 이용가능하나, 발포배율 조절의 용이성을 위해서는 HDPE보다 밀도가 작은 LDPE를 이용하는 것이 바람직하다.
또한 가교제는 하이드로퍼옥사이드, 디알킬-아릴퍼옥사이드(디쿠밀 퍼옥사이드), 디아실 퍼옥사이드, 퍼옥시 케탈, 퍼옥시 에스테르, 퍼옥시카보네이트, 케톤 퍼옥사이트 등과 같은 유기과산화물, 비닐 모노머, 아크릴계 화합물, 메타크릴계 화합물, 에폭시계 화합물 등과 같은 불포화수지 가교제 또는 폴리우레탄 가교제 중 어느 하나 이상을 이용하는데, 상기의 가교제는 고분자인 기본수지를 구성하는 탄소에 결합된 일부 수소를 분리시키고, 수소가 일부 분리된 각각의 폴리에틸렌계 수지 중합체(폴리머) 사슬을 가교하는 기능을 하여, 제조완료된 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체에 있어서는 폴리올레핀계 공중합체 수지의 중합체 사슬 간의 긴결한 가교를 통하여 내열성을 보강시키는 거시적인 효과를 얻을 수 있을 뿐만 아니라, 가교ㆍ발포공정(특히, 발포시) 시, 압출공정 처리되는 발포체 혼합물의 적절한 점도를 조절하기 위한 구성이다. 상기와 연관하여, 가교제의 조성비가 기본수지 100중량부에 대하여, 0.1중량부 미만으로 함유되면 가교도가 미흡하여 제조완료된 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체의 내열성이 떨어지거나, 압출공정 처리된 발포체 혼합물을 발포시 점도가 낮아 흐름현상이 발생할 우려가 있고, 5중량부를 초과하여 함유되면 압출공정 처리된 발포체 혼합물을 발포시 점도가 지나치게 높아져 생산성이 떨어질 우려가 발생하기 때문에 기본수지 100중량부에 대하여, 0.1~5중량부의 조성비를 유지하는 것이 바람직하다.
상기와 더불어, 본 발명은 발포체 혼합물의 기본수지가 폴리프로필렌계 공중합체 수지를 포함하는 경우에는 가교보조제를 더 포함하는 구성이 가능하다. 즉, 폴리프로필렌계 공중합체 수지는 폴리에틸렌계 공중합체 수지와 비교하여 탄소를 더 포함하는 구성을 하여, 상기의 가교제만으로는 화학적 가교가 용이하지 못할 수 있기 때문에 가교제의 활성을 도울 수 있는 트리알리리소사이뉴에이트(Triallylisocyanuate), 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 (Trimethylolpropane trimetacrylate) 또는 메탈릭 이오노머(metallic ionomer) 등과 같은 가교보조제를 기본수지 100중량부에 대하여, 0.1~5중량부 더 포함하는 구성이 가능하다. 이때, 가교보조제의 조성비가 0.1중량부 미만이면 가교보조제의 함량이 미흡하여 가교보조제의 효과가 미흡하고, 5중량부를 초과하면 가교보조제의 함량이 지나쳐 압출공정 시에 가교제가 활성화되는 문제가 발생할 우려가 있기 때문에 기본수지 100중량부에 대하여, 0.1~5중량부 더 포함하는 것이 바람직하다.
아울러 상기 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지 및 가교제와 더불어 발포체 혼합물에 포함되는 발포제는 탄산수소암모늄, 탄산수소나트륨, 수소화붕소나트륨 등의 무기발포제 또는 아조디카본아마이드, 디니트로소 펜타메틸렌 테트라민, 벤젠 술포닐 하이드라자이드, 톨루엔술포닐 하이드라자이드, 톨루엔술포닐 세미카바자이드 등의 유기발포제 중 어느 하나 이상을 이용가능하고, 상기의 발포제는 열에너지에 대한 일정의 화학적 안정성을 갖기 때문에 고열(본 발명에 있어서는 90~210℃)로 운용되는 압출공정 시, 발포제를 포함하는 발포체 혼합물이 조기 분해(발포)되어 불량의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체가 제조되는 것을 방지 가능한 효과를 얻을 수 있다.
또한 본 발명은 기본 수지가 폴리프로필렌계 공중합체 수지를 포함하는 경우에는, 상기 발포체 혼합물은 기본수지 100중량부에 대하여, 카드뮴 화합물 (cadmium compound), 칼슘 화합물(calsium compound), 아연 화합물(zinc compound), 마그네슘 화합물(magnesium compound), 철 화합물(iron compound) 또는 구리 화합물(copper compound) 중 어느 하나 이상의 발포보조제 0.1~5중량부를 더포함하는 구성이 가능하다. 즉, 폴리프로필렌계 공중합체 수지는 폴리에틸렌계 공중합체 수지와 비교하여 탄소를 더 포함하는 구성을 하여, 폴리에틸렌계 공중합체 수지를 주조성물로 하는 발포체에 비하여 발포배율이 낮아지는 경향이 있는데, 상기와 같은 발포보조제는 발포보조제의 조성비 조절로서 가교ㆍ발포공정처리 중의 발포체 발포배율을 발포제보다 미세하게 조절가능하고, 발포되는 모판의 발포온도 조절(발포제의 활성)가능한 효과가 있다. 이때, 발포보조제의 조성비는 발포제가 지나치게 활성화되어 압출공정처리에서 발포되지 않도록 기본수지 100중량부에 대하여, 5중량부를 초과하지 않는 것이 바람직하고, 발포제의 활성이 미미하지 않도록 0.1중량부 이상의 조성비를 갖는 것이 바람직하다.
상기와 연관하여, 본 발명은 상기 구성의 발포체 혼합물을 압출기로서 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형하고, 발포로로서 상기 압출성형된 모판을 가교ㆍ발포하여 제조완료된 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하는데, 제조완료된 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체는 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖도록 구성되는 것이 바람직하다.
즉, 종래의 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체는 모판이 발포로에 인입되어 가교ㆍ발포완료된 후에, 발포체가 인취되는 인취방향(길이방향)으로 수직절단하면 도 1의 비교예 1-1의 발포체 셀모양과 같이 수평길이(길이방향)와 수직길이(두께방향)가 유사한 둥근 형태(원형)를 갖는 다수 개의 발포체 셀로 구성되는데(이때, 발포체의 폭방향에 해당하는 발포체 셀의 폭길이는 수평길이와 수직길이의 비율에 따라 자연적으로 결정됨.), 상기와 같은 둥근 형태의 발포체 셀은 수평길이와 수직길이가 유사하기 때문에 발포체 셀 내부에 존재하는 공기의 대류현상이 활발하여 발포체의 일측면에서 타측면(발포체의 두께를 형성하는 양면을 일측면과 타측면이라 일컬음.)으로 열(온열 또는 냉열)이 용이하게 전도될 수 있는 형태이지만, 본 발명에 의한 인취방향으로 수평장축(수평길이가 긴축)을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양은 발포체 셀 내부에 존재하는 공기의 대류를 발포체의 일측면에서 타측면으로 전도시키기 보다는 장축을 갖는 발포체의 인취방향(수평길이 방향)으로 열을 전도시키는 효과가 더 크기 때문에, 인취방향으로 수직단축(수직길이가 짧은 축)을 갖는 발포체의 일측면에서 타측면으로의 열전도율을 낮추는 효과를 실현시킨다.
또한 상기와 같이 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖는 본 발명에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체는 둥근 형태의 발포체 셀모양을 갖는 종래 발포체와 비교하여, 인취방향으로 수직한 단면의 높이(발포체 두께)로 동일한 갯수의 발포체 셀을 갖더라도 발포체 셀모양이 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태를 하기 때문에 발포체의 열전도율을 낮춤은 물론이고, 발포체의 두께가 얇아질 수 있도록 하는 효과를 발휘하여 본 발명에 의하여 제조되는 에어덕트의 부피를 줄일 수 있는 효과도 발휘한다.
아울러 본 발명은 발포체 셀모양이 인취방향으로 수평장축을 갖고, 수평장축과 수직한 축이 단축(수직단축)을 갖는 형태이면 어떠한 형태의 것이라도 무방하나, 본 발명은 발포체 셀모양이 인취방향의 수평장축 길이가 1일 때, 인취방향의 수직단축 길이가 0.2~0.8의 길이비의 비율을 갖는 타원구 형태로 구성되는 것이 더욱 바람직하다.
구체적으로, 발포체 셀모양이 인취방향의 수평장축 길이가 1일 때, 인취방향의 수직단축 길이가 0.2배 미만의 비율을 갖으면, 타원구 형태의 발포체 셀모양이 지나치게 평평한 형태가 되어 발포체 셀의 수평장축 길이에 대한 물리적인 강도가 저하되어 제조완료된 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체가 쉽게 부러질 수 있는 문제가 발생하고, 인취방향의 수직단축 길이가 0.8배를 초과한 비율을 갖으면, 타원구 형태가 원형구 형태에 지나치게 가까워지기 때문에 저열전도율 효과가 미흡해지는 문제가 발생하여, 타원구 형태의 발포체 셀모양은 상기의 수평장축과 수직단축의 길이비를 갖는 것이 바람직하다.
아울러 본 발명에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체는 상기와 같은 발포체 셀모양을 갖음으로써, 종래 발포체에 비하여 열전도율이 현저히 낮은 열전도율을 갖는 효과를 발휘한다. 즉, 종래기술에 의한 발포체는 발포체 셀모양을 전혀 고려하지 않은 상태에서 열전도율을 낮추기 위하여 발포체 혼합물의 조성물의 조성비를 조절하거나, 발포배율을 조절하여 소정의 열전도율을 갖는 발포체(일반적으로, 0.0360㎉/mh℃ 이상의 열전도율을 갖음.)를 실현하였으나, 본 발명에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체는 인취방향으로 수평장축을 갖고, 인취방향으로 수직단축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양를 실현함으로서, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율을 갖는 효과를 실현하고, 종래의 발포체에 비하여 열전도율이 현저히 감소되어 단열성 및 차열성이 우수해진 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 실현가능한 효과를 발휘한다.
또한 본 발명에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체가 0.0250㎉/mh℃ 미만의 열전도율을 갖으면 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체의 저열전도율에 의한 에어덕트의 단열성 및 차열성은 우수하나, 상대적으로 발포체의 밀도가 높아져 에어덕트의 중량 저하의 효과가 미미해지는 우려가 있고, 0.0360㎉/mh℃를 초과하면 저열전도율에 대한 효과가 미미해지는 우려가 있으므로, 상기 최저값과 최고값 범위의 열전도율을 갖는 것이 바람직하다.
또한 가교ㆍ발포처리된 본 발명에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체는 일반적인 발포체의 발포배율인 10~60배의 발포배율을 갖아도 무방하나, 10~30배의 발포배율을 갖는 것이 보다 바람직하다. 구체적으로, 본 발명에 의한 발포체 셀모양은 발포체 셀 내부에 존재하는 공기의 대류를 발포체의 일측면에서 타측면으로 전도시키기 보다는 장축을 갖는 발포체의 인취방향으로 열을 전도시키는 효과가 더 크기 때문에, 인취방향으로 수직단축을 갖는 발포체의 일측면에서 타측면으로의 열전도율을 낮추는 효과가 발생하여, 발포체 셀 내부에 적은 양의 공기를 내재하는 30배 이하의 저발포배율의 발포체를 가공하여도, 가공된 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 전체의 열전도율을 낮추는 효과를 실현가능하다. 이때, 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체의 발포배율이 30배를 초과하면 제조완료된 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체의 팽창비율이 높아져 발포체의 부피가 커지는 우려가 있고, 10배 미만이면 발포배율의 조절을 통한 열전도율 조절 효과가 미미해지기 때문에 10~30배의 발포배율을 갖는 것이 바람직하다.
- 화학적 가교에 의한
에어덕트용
폴리올레핀
공중합체 수지
발포체
제조방법.
본 발명은 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지 100중량부에 대하여, 가교제 0.1~5중량부와; 발포제 1~30중량부;를 포함하는 발포체 혼합물을 준비하는 혼합물준비공정과; 압출기를 이용하여 상기 혼합물준비공정에서 준비된 발포체 혼합물을 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형하는 압출공정과; 상기 압출공정 처리로 압출된 모판을 혼합물준비공정에서 포함된 가교제로서 화학적으로 가교하고, 발포로로서 10~30배의 발포배율을 갖는 발포체로 발포하는 가교ㆍ발포공정;을 포함하여 구성되고, 상기 가교ㆍ발포공정 처리된 발포체는 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율을 갖는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법에 관한 것이다.
상기 혼합물준비공정은 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지에 가교제 및 발포제(기본수지가 폴리프로필렌계 공중합체 수지를 포함하는 경우에는 발포보조제 또는 가교보조제 중 어느 하나 이상을 더 포함가능.)를 포함하여 구성되는 발포체 혼합물을 준비하는 공정으로서, 각 조성물에 관한 구체적인 설명은 상기 '화학적 가교에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체'에 관한 구체적인 설명을 대신하겠다. 또한 본 발명의 혼합물준비공정은 당업자의 판단에 따라 폴리에틸렌계 공중합체 수지와 폴리프로필렌계 공중합체 수지를 일정 조성비로 혼합하여 압출ㆍ건조한 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지(마스터 배치)를 선가공하고, 기타의 조성물과 혼합하여 발포체 혼합물을 준비하여도 무방하다.
아울러 압출기를 이용하여 상기 혼합물준비공정에서 준비된 발포체 혼합물을 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형하는 압출공정은 상기 혼합물준비공정으로서 준비된 발포체 혼합물을 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형하는 공정으로서, 일반적인 싱글스크류압출기(single screw extruder) 또는 트윈스크류압출기(twin screw extruder, 발포제로 인한 모판의 조기발포를 더욱 방지하기 위하여 발포제를 별도의 스크류를 이용하여 사이드 피딩방식으로 투입하는 경우.)를 이용하여 공정처리가 가능하고, 스크류를 내재하고 90~210℃의 온도를 갖는 실린더 및 90~210℃의 온도를 갖는 다이스를 구비한 압출기로서 발포체 혼합물을 혼련하여 압출성형하기 때문에, 상기 혼합물준비공정에서 준비된 발포체 혼합물에 포함된 전체 조성물을 균일하게 혼합하는 효과가 있다. 또한 실린더 및 다이스의 온도를 90℃ 미만으로 가하면 기본수지가 미미하게 용융되어 발포체 혼합물의 혼련성이 감소하는 문제가 발생하고, 210℃를 초과하여 가하면 가교제 및 발포제로서 하기의 가교ㆍ발포공정에서 가교ㆍ발포되어야 하는 발포체 혼합물이 조기에 가교ㆍ발포되는 문제가 발생하기 때문에 압출기의 실린더 및 다이스의 온도를 90~210℃로 유지하는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는 상기 기본수지가 폴리에틸렌계 공중합체 수지와 폴리프로필렌계 공중합체 수지가 혼합된 경우 중, 폴리에틸렌계 공중합체 수지의 조성비가 폴리프로필렌계 공중합체 수지보다 높거나, 기본수지가 폴리에틸렌계 공중합체 수지만으로 구성되는 경우에는 실린더 및 다이스의 온도를 90~140℃로 유지하여 폴리에틸렌계 공중합체 수지가 원활하게 용융될 수 있도록 압출기의 온도를 설정하는 것이 경제적이고, 상기와 반대로, 기본수지가 폴리에틸렌계 공중합체 수지와 폴리프로필렌계 공중합체 수지가 혼합된 경우 중, 폴리프로필렌계 공중합체 수지의 조성비가 폴리에틸렌계 공중합체 수지보다 높거나, 기본수지가 폴리프로필렌계 공중합체 수지만으로 구성되는 경우에는 실린더 및 다이스의 온도를 120~210℃로 유지하여 폴리프로필렌계 공중합체 수지가 원활하게 용융될 수 있도록 압출기의 온도를 설정하는 것이 바람직하다. 이때, 발포체 혼합물이 압출성형처리되어 가공된 모판의 넓이와 두께는 당업자의 판단에 따라 다양하게 조절가능함은 자명할 것이다.
또한 본 발명의 가교ㆍ발포공정은 압출공정 처리로 압출된 모판을 혼합물준비공정에서 포함된 가교제로서 화학적으로 가교하고, 발포로로서 발포하여 모판에 인취방향의 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖는 발포체 셀을 형성시켜 저열전도율을 갖는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 가공하기 위한 공정으로서, 일반적으로 이용하는 발포 방법으로 본 공정을 수행가능하나, 내부를 140~300℃의 온도를 갖는 열풍을 처리할 수 있는 발포로를 이용하는 것이 바람직하다. 상기 발포로는 수직 또는 수평 발포로 중 어느 것을 이용하여도 무방하나, 발포로 내부의 온도가 140℃ 미만으로 가해지면 발포체 혼합물에 포함된 가교제가 미미하게 활성화되어 발포체 혼합물의 주성분인 폴리올레핀계 공중합체 수지 중합체 사슬 간의 긴결한 가교를 유도하지 못하고, 가교ㆍ발포공정(특히, 발포시) 시, 가교ㆍ발포되는 모판의 점도가 높아져 적절한 생산성을 유도하기 어려운 문제가 발생하며, 발포로 내부의 온도가 300℃를 초과하여 가해지면 지나친 열로 인하여 모판의 표면이 열화되어 양질의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 생산하기 어려운 문제가 발생하기 때문에 140~300℃의 온도를 유지하는 것이 바람직하다. 아울러 모판에 가해지는 열풍의 속도는 당업자의 판단에 따라 자유롭게 조절가능하나, 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체의 표면과 발포체 셀 형태를 양질로 제조될 수 있도록 10~50hz의 풍속을 갖는 것이 바람직하다.
아울러 본 발명은 가교ㆍ발포공정으로 제조완료되는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체의 발포체 셀모양을 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태로 가공하기 위하여, 발포로로 인입되는 모판의 인입속도와 가교ㆍ발포완료되어 발포로에서 인취되는 발포체의 인취속도를 종래의 모판 인입속도와 발포체 인취속도의 비율보다 높임으로서 실현가능하다.
구체적으로, 종래 발포로에 인입되는 모판의 인입속도와 발포로에서 인출되는 발포체의 인취속도는 발포체의 발포배율이 10~30배일 때, 발포로에서 가교ㆍ발포되어 발포체로 가공되는 모판의 부피성장(특히, 본 발명에 있어서는 길이성장)을 고려하기 위하여, 모판의 발포로 인입속도가 1m/min일 때, 발포체 인취속도는 1.7m/min 미만의 속도비를 갖는데, 본 발명은 종래의 모판 인입속도와 발포체 인취속도의 속도비를 모판의 발포로 인입속도가 1m/min일 때, 발포체 인취속도를 1.7~4.0m/min의 속도비를 갖도록 구성함으로서, 발포체 셀모양을 발포체 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태로 가공가능하다.
즉, 본 발명은 발포로에 모판으로 인입되어 가교ㆍ발포되는 발포체를 종래기술에 의한 발포체 인취속도에 비하여 빠르게 인취하여, 인취되는 발포체의 인취방향으로 수평한 인취력을 더 제공함으로서 인취되는 발포체 셀모양을 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태로 가공가능한 효과를 얻을 수 있다.
이때, 모판의 발포로 인입속도가 1m/min일 때, 발포체의 인취속도가 1.7m/min 의 속도비 미만이면, 발포체의 인취속도가 종래의 발포체 인취속도와 비슷하여 발포체의 인취방향으로 수평한 인취력을 더 제공하기 어렵기 때문에, 발포체 셀의 인취방향으로의 수평장축 길이가 1일 때, 수직단축 길이가 0.8배를 초과하는 타원구 형태의 발포체 셀모양이 형성되어, 제조완료된 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체의 저열전도율 효과가 미흡해지는 문제가 발생하고, 모판의 발포로 인입속도가 1m/min일 때, 발포체의 인취속도가 4.0m/min의 속도비를 초과하면, 발포체 인취속도가 지나치게 빨라서 발포체 셀모양이 인취방향으로 수평장축 길이가 1일 때, 인취방향의 수직단축 길이가 0.2배 미만이 되어, 타원구 형태의 발포체 셀모양이 지나치게 평평한 형태가 되고, 발포체 셀의 수평장축 길이에 대한 물리적인 강도가 저하되어 제조완료된 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체가 쉽게 부러질 수 있는 문제가 발생하기 때문에, 상기의 속도비로서 발포로에 모판이 인입되고 가교ㆍ발포완료된 발포체가 인취되는 것이 바람직하다.
또한 본 발명은 발포로를 모판(또는 가교ㆍ발포되어 발포체가 되고 있는 모판)에 열풍을 가하기 위한 히터가 장착된 가열구간이 수평으로 구성된 수평식 발포로 또는 가열구간이 수직으로 구성된 수직식 발포로 중, 어느 하나를 이용하여도 무방하고, 당업자의 판단에 따라 10~30배의 발포배율을 갖는 발포체 가공을 상기의 속도비 범위 안에서 다양하게 적용가능하다.
다음은 본 발명의 바람직한 실시예 1에 의하여 제조한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 나타내는 시험예 1-1 내지 1-4, 종래기술에 의하여 제조한 발포체를 나타내는 비교예 1-1 및 종래기술에 의하여 블로우 성형 사출한 성형체(에어덕트용)를 나타내는 비교예 1-2에 관한 것이다.
[시험예 1-1]
1. 혼합물준비공정
- LDPE(L사) 100kg, 디알킬-아릴퍼옥사이드(100% 환산 기준) 0.8kg 및 아조디카본아마이드(100% 환산 기준) 15kg을 혼합하여 발포체 혼합물을 준비한다.
2. 압출공정
- 실린더 및 다이스의 온도를 100℃로 예열 셋팅한 싱글스크류압출기(스크류 회전속도, 28rpm)에 상기 1.에서 준비한 발포체 혼합물을 투입하여 길이×폭×두께가 200m×500mm×2.5mm인 모판을 압출성형한다.
3. 가교ㆍ발포공정
- 온도 200℃, 풍속 20hz로 예열 셋팅한 수평식 발포로를 이용하여 상기 2.에서 압출성형된 모판을 3.2m/min의 속도로 투입하고 가교ㆍ발포처리하여, 가교도 50%와 발포배율 15배의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하고 8.9m/min의 속도로 인취한다.
[시험예 1-2]
1. 혼합물준비공정
- LDPE(L사) 100kg, 디알킬-아릴퍼옥사이드(100% 환산 기준) 0.8kg 및 아조디카본아마이드(100% 환산 기준) 15kg을 혼합하여 발포체 혼합물을 준비한다.
2. 압출공정
- 실린더 및 다이스의 온도를 100℃로 예열 셋팅한 싱글스크류압출기(스크류 회전속도, 28rpm)에 상기 1.에서 준비한 발포체 혼합물을 투입하여 길이×폭×두께가 200m×500mm×2.5mm인 모판을 압출성형한다.
3. 가교ㆍ발포공정
- 온도 200℃, 풍속 20hz로 예열 셋팅한 발포로를 이용하여 상기 2.에서 압출성형된 모판을 2.9m/min의 속도로 투입하고 가교ㆍ발포처리하여, 가교도 50%와 발포배율 15배의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하고 9.0m/min의 속도로 인취한다.
[시험예 1-3]
1. 혼합물준비공정
- PP(L사) 100kg, 디알킬-아릴퍼옥사이드(100% 환산 기준) 0.8kg, 아조디카본아마이드(100% 환산 기준) 15kg, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트(100% 환산 기준) 0.5kg을 혼합하여 발포체 혼합물을 준비한다.
2. 압출공정
- 실린더 및 다이스의 온도를 100℃로 예열 셋팅한 싱글스크류압출기(스크류 회전속도, 28rpm)에 상기 1.에서 준비한 발포체 혼합물을 투입하여 길이×폭×두께가 200m×500mm×2.5mm인 모판을 압출성형한다.
3. 가교ㆍ발포공정
- 온도 200℃, 풍속 20hz로 예열 셋팅한 수평식 발포로를 이용하여 상기 2.에서 압출성형된 모판을 3.8m/min의 속도로 투입하고 가교ㆍ발포처리하여, 가교도 50%와 발포배율 15배의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하고 9.2m/min의 속도로 인취한다.
[시험예 1-4]
1. 혼합물준비공정
- PP(L사) 100kg, 디알킬-아릴퍼옥사이드(100% 환산 기준) 0.8kg, 아조디카본아마이드(100% 환산 기준) 15kg, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트(100% 환산 기준) 0.5kg을 혼합하여 발포체 혼합물을 준비한다.
2. 압출공정
- 실린더 및 다이스의 온도를 100℃로 예열 셋팅한 싱글스크류압출기(스크류 회전속도, 28rpm)에 상기 1.에서 준비한 발포체 혼합물을 투입하여 길이×폭×두께가 200m×500mm×2.5mm인 모판을 압출성형한다.
3. 가교ㆍ발포공정
- 온도 200℃, 풍속 20hz로 예열 셋팅한 수평식 발포로를 이용하여 상기 2.에서 압출성형된 모판을 3.0m/min의 속도로 투입하고 가교ㆍ발포처리하여, 가교도 50%와 발포배율 15배의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하고 9.2m/min의 속도로 인취한다.
[비교예 1-1]
1. 혼합물준비공정
- PP(L사) 100kg, 디알킬-아릴퍼옥사이드(100% 환산 기준) 0.8kg, 아조디카본아마이드(100% 환산 기준) 15kg, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트(100% 환산 기준) 0.5kg을 혼합하여 발포체 혼합물을 준비한다.
2. 압출공정
- 실린더 및 다이스의 온도를 100℃로 예열 셋팅한 싱글스크류압출기(스크류 회전속도, 28rpm)에 상기 1.에서 준비한 발포체 혼합물을 투입하여 길이×폭×두께가 200m×500mm×2.5mm인 모판을 압출성형한다.
3. 가교ㆍ발포공정
- 온도 200℃, 풍속 20hz로 예열 셋팅한 수평식 발포로를 이용하여 상기 2.에서 압출성형된 모판을 3.8m/min의 속도로 투입하고 가교ㆍ발포처리하여, 가교도 50%와 발포배율 15배의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하고 6.2m/min의 속도로 인취한다.
[비교예 1-2]
1. HDPE(L사) 100kg을 준비하고, 실린더 및 다이스의 온도를 200℃로 예열 셋팅한 싱글스크류압출기(스크류 회전속도, 28rpm)에 인입시킨 후, 길이×폭×두께가 300mm×300mm×2.5mm의 사출형태를 갖는 금형에 용융된 HDPE를사출한다.
[테스트]
상기 시험예 1-1 내지 1-4 및 비교예 1-1 내지 1-2에 의하여 가공된 시편 각각을 시편이 인취되는 인취방향(길이방향)으로 수직절단하여 수평장축의 길이와 수평장축에 수직한 수직단축의 길이를 측정하여 수평장축에 대한 수직단축의 길이비를 측정하고, 열전도율을 KS L 9016-05에 의하여 측정하며, 시험예 및 비교예에 의하여 가공된 시편(가로*세로*두께가 10*10*10㎜인 시편) 각각의 중량을 측정하여, 도 1과 같은 결과값을 얻었다.
[결과]
도 1에 제시된 표와 같이 본 발명의 실시예 1에 의하여 제조된 시험예 1-1 내지 1-4는 종래기술에 의하여 폴리에틸렌 공중합체 수지(LDPE)를 블로우 성형 사출한 비교예 1-2의 에어덕트용 사출물에 비하여 열전도율 및 중량이 월등하게 낮고, 종래 일반적인 발포체에 의하여 제조된 비교예 1-1의 발포체에 비하여도, 열전도율이 상당히 낮음을 알 수 있다. 즉, 발포로에 대한 모판의 인입속도와 발포체의 인취속도를 조절하여 가공한 발포체의 셀모양이 타원형으로 구성되는 본 발명에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체는 종래기술에 의한 원형의 셀모양을 갖는 발포체에 비하여 저열전도율이 우수하고, 낮은 저열전도율로 인하여 에어덕트 내부와 외부의 온도차에 따른 우수한 단열성 및 차열성을 발휘하고, 단열성 및 차열성에 따른 결로현상 방지효과가 우수하여 에어덕트 내부에 존재할 수 있는 세균의 증식을 방지하는 효과를 얻을 수도 있다.
- 전자선 가교에 의한
에어덕트용
폴리올레핀
공중합체 수지
발포체
.
본 발명은 상기 실시예 1과 같이 화학적 가교를 통한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 및 이의 제조방법을 제시하고, 본 실시예 2와 같이 전자선 가교를 통한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 및 이의 제조방법을 제시한다. 이하, 실시예 2에 관한 구체적인 설명 중 실시예 1과 중복되는 사항은 실시예 1의 구체적인 설명으로 대신하겠다.
본 실시예 2에 따른 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체는 실시예 1과 비교하여, 기본수지의 가교방법을 화학적 가교가 아닌 전자선 가교방법을 이용하기 때문에 발포체 혼합물이 가교제를 불포함하고, 원활한 발포성을 위하여 발포보조제를 더 포함하는 구성을 한다.
구체적으로, 본 발명은 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지 100중량부에 대하여, 발포제 1~30중량부와; 발포보조제 0.1~5중량부;를 포함하는 발포체 혼합물로 구성되고, 상기 발포체 혼합물은 압출기로서 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형되고, 발포로로서 상기 압출성형된 모판이 가교ㆍ발포되어, 가교ㆍ발포된 발포체는 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖도록 구성되는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체에 관한 것이다.
상기 기본수지는 폴리프로필렌계 공중합체 수지, 폴리에틸렌계 공중합체 수지 또는 폴리프로필렌계 공중합체 수지와 폴리에틸렌계 공중합체 수지를 적절하게 혼합한 마스터 배치를 이용가능하고, 발포제는 탄산수소암모늄, 탄산수소나트륨, 수소화붕소나트륨 등의 무기발포제 또는 아조디카본아마이드, 디니트로소 펜타메틸렌 테트라민, 벤젠 술포닐 하이드라자이드, 톨루엔술포닐 하이드라자이드, 톨루엔술포닐 세미카바자이드 등의 유기발포제 중 어느 하나 이상을 이용가능하다. 기본수지 및 발포제의 조성비는 실시예 1에서 설명한 기본수지 및 발포제와 동일한 목적ㆍ효과를 갖기 때문에 상기 실시예 1의 설명으로 대신하겠다.
또한 본 발명은 발포제와 더불어 발포공정 중의 발포체 발포배율을 발포제보다 미세하게 조절하고, 발포되는 모판의 발포온도 조절(발포제의 활성)하기 위하여 카드뮴 화합물 (cadmium compound), 칼슘 화합물(calsium compound), 아연 화합물(zinc compound), 마그네슘 화합물(magnesium compound), 철 화합물(iron compound) 또는 구리 화합물(copper compound) 등의 무기화합물의 발포보조제를 기본수지 100중량부에 대하여, 0.1~5중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 이때 발포보조제의 함량비가 0.1중량부 미만으로 함유되면 함랑비가 미미하여 발포보조제의 기능을 원활하게 발휘하기 어렵고, 5중량부를 초과하여 함유되면 모판의 물성을 저해하고 압출기 내에서 발포보조제가 조기분해되어 제조완료된 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체의 물리적인 강도가 떨어질 수 있기 때문에 상기의 함량비를 유지하는 것이 바람직하다.
아울러 본 발명은 상기 기본수지가 폴리프로필렌계 공중합체 수지를 포함하는 경우에는, 상기 발포체 혼합물이 기본수지 100중량부에 대하여, 트리알리리소사이뉴에이트(Triallylisocyanuate), 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 (Trimethylolpropane trimetacrylate) 또는 메탈릭 이오노머(metallic ionomer) 등의 가교보조제 0.1~5중량부를 더 포함하는 구성이 가능하다(가교보조제를 미포함하여도 무방함.). 즉, 폴리프로필렌계 공중합체 수지는 폴리에틸렌계 공중합체 수지와 비교하여 탄소를 더 포함하는 구성을 하여, 전자선 가교만으로는 폴리프로필렌계 공중합체 수지 중합체(탄소사슬) 간의 가교가 용이하지 못할 수 있기 때문에 전자선 가교 시에 가해지는 전자선에 의한 폴리프로필렌계 공중합체 수지 중합체 간의 가교를 보다 활성화시킬 수 있는 상기의 가교보조제가 더 포함가능하고, 가교보조제의 조성비가 기본수지 100중량부에 대하여, 0.1중량부 미만이면 가교보조제의 함량이 미흡하여 가교보조제의 효과가 미흡하고, 5중량부를 초과하면 가교보조제의 함량이 지나쳐 압출공정 시에 가교제가 활성화되는 문제가 발생할 우려가 있기 때문에 기본수지 100중량부에 대하여, 0.1~5중량부 더 포함하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명은 상기와 같은 발포체 혼합물을 압출기로서 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형하고, 전자선조사기로서 압출성형된 모판에 전자선을 조사하여 모판을 가교하며, 상기 전자선 가교처리된 모판을 발포로로서 발포하여, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율을 갖고, 10~30배의 발포배율을 갖는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 실현가능하다. 본 실시예에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체의 열전도율 역시 실시예 1에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체의 열전도율과 동일한 목적 및 효과를 갖기 때문에 이에 관한 구체적인 설명은 실시예 1에 의한 설명으로 대신하겠다.
상기와 연관하여, 가교ㆍ발포처리된 본 발명에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체는 일반적인 발포체의 발포배율인 10~60배의 발포배율을 갖아도 무방하나, 실시예 1에 기재된 바와 같이 10~30배의 발포배율을 갖는 것이 보다 바람직하하고, 이에 관한 구체적인 설명은 실시예 1에 의한 설명으로 대신하겠다.
- 전자선 가교에 의한
에어덕트용
폴리올레핀
공중합체 수지
발포체
제조방법.
본 실시예 2에 따른 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법은 실시예 1과 비교하여 거시적으로, 혼합물준비공정의 발포체 혼합물의 일부 조성물을 달리 구성하고, 압출공정 이후 수행되는 가교ㆍ발포공정을 전자선가교공정과 발포공정으로 구분하여 수행하는 것에 차이가 있다.
즉, 본 발명은 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지 100중량부에 대하여, 발포제 1~30중량부와; 발포보조제 0.1~5중량부;를 포함하는 발포체 혼합물을 준비하는 혼합물준비공정과; 압출기를 이용하여 상기 혼합물준비공정에서 준비된 발포체 혼합물을 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형하는 압출공정과; 상기 전자선조사기를 이용하여 상기 압출공정 처리로 압출된 모판에 일정의 전압과 소정의 전자선량을 갖는 전자선을 조사하여 모판을 가교하는 전자선 가교공정과; 상기 전자선 가교공정 처리된 모판을 발포로로서 10~30배의 발포배율을 갖는 발포체로 발포하는 발포공정;을 포함하여 구성되고, 상기 발포공정 처리된 발포체는 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율을 갖도록 구성된다.
구체적으로, 상기 혼합물준비공정은 발포체 혼합물을 준비하는 공정으로서, 상기 실시예 1 또는 본 실시예 2의 '화학적 가교에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체' 또는 '전자선 가교에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체'에 관한 구체적인 설명에서 기재한 바와 같이 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지에 발포제 및 발포보조제(기본수지가 폴리에틸렌계 공중합체 수지를 포함하는 경우에는 가교보조제를 더 포함가능.)를 포함하여 구성되는 발포체 혼합물을 준비하는 공정으로서, 구체적인 설명은 상기 실시예 1의 '화학적 가교에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체' 또는 본 실시예 2의 '전자선 가교에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체'에 관한 구체적인 설명을 대신하겠다. 또한 본 발명의 혼합물준비공정은 당업자의 판단에 따라 폴리에틸렌계 공중합체 수지와 폴리프로필렌계 공중합체 수지를 일정 조성비로 혼합하여 압출ㆍ건조한 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지(마스터 배치)를 선가공하고, 기타의 조성물과 혼합하여 발포체 혼합물을 준비하여도 무방하다.
또한 본 발명은 혼합물준비공정으로서 준비된 발포체 혼합물을 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형하는 압출공정처리를 한다. 본 공정은 상기 실시예 1과 동일한 목적 및 효과를 갖는 압출기로서 수행하고, 압출기를 구성하는 실린더 및 다이스의 온도범위 역시 실시예 1과 동일한 목적 및 효과를 갖는다.
본 발명은 상기와 같이 압출공정 처리된 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판에 일정의 전압과 소정의 전자선량을 갖는 전자선을 조사하여 모판을 가교하는 전자선가교공정 처리를 수행한다. 상세하면, 전자선을 이용한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체의 가교(주성분인 기본수지 가교 또는 모판 가교와 동일한 개념.)는 폴리올레핀계 공중합체 수지에 가속 전자선을 조사하여 폴리올레핀계 공중합체 수지의 탄소사슬(chain)로 부터 수소를 떼어냄으로서 폴리올레핀계 공중합체 수지 라디칼을 생성하고, 생성된 라디칼에 의하여 폴리올레핀계 공중합체 수지의 탄소사슬 간의 가교를 유도하는 방법이다. 이때, 폴리올레핀계 공중합체 수지는 일반적으로 유사한 화학적 특성을 갖기 때문에 전자선가교 시 가해지는 가교전압이나 가교전자선량은 폴리올레핀계 공중합체 수지의 종류와 무관하게 동일하게 수행가능하다. 하지만, 가교전압의 세기는 압출공정 시 압출성형되는 모판의 두께에 따라 100~1500kv로 유지해야 폴리올레핀계 공중합체 수지 탄소사슬 간의 적절한 가교를 체결할 수 있고, 가교전자선량은 발포체 혼합물에 포함된 발포제의 밀도와 물성에 따라 0.1~5.0Mrad로 유지하는 것이 바람직하다.
즉, 상기 가교전압을 100kv 미만으로 가하면 모판이 두께가 두꺼운 경우 모판의 내부까지 전자선이 침투하지 못하여 모판의 내부가 가교되지 못하는 문제가 발생할 수 있고, 가교전압을 1500kv를 초과하여 가하면 모판에 가해지는 전자선이 겹치게 되어 과가교반응이 일어나 발포공정 시 원하는 발포배율의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 얻을 수 없는 문제가 발생하기 때문에 100~1500kv의 가교전압을 가하는 것이 바람직하고; 가교전자선량 역시 가교전압과 동일한 이유에서 0.1~5.0Mrad를 유지하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 발포공정은 전자선가교공정 처리된 모판을 혼합물준비공정에서 포함된 발포제를 발포로에서 분해하여, 모판에 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖는 발포체 셀을 형성시켜 저열전도율을 갖는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하기 위한 공정으로서, 실시예 1의 가교ㆍ발포공정의 발포처리과 동일한 공정을 수행한다. 이때, 본 실시예의 발포공정은 모판이 화학적인 가교를 유도하는 가교제를 포함하지 않기 때문에 발포제에 의한 발포만을 수행하는 것은 당업자로서 당연하게 판단할 수 있을 것이다.
다음은 본 발명의 바람직한 실시예 2에 의하여 제조한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 나타내는 시험예 2-1 내지 2-4, 종래기술에 의하여 제조한 발포체를 나타내는 비교예 2-1 및 종래기술에 의하여 블로우 성형 사출한 성형체(에어덕트용)를 나타내는 비교예 2-2에 관한 시험예 및 비교예이다.
[시험예 2-1]
1. 혼합물준비공정
- LDPE(L사) 100kg, 아조디카본아마이드(100% 환산 기준) 15kg 및 징크스테아레이트(Zn-st) 0.5kg을 혼합하여 발포체 혼합물을 준비한다.
2. 압출공정
- 실린더 및 다이스의 온도를 100℃로 예열 셋팅한 싱글스크류압출기(스크류 회전속도, 28rpm)에 상기 1.에서 준비한 발포체 혼합물을 120kg/hr 피딩량으로 투입하여 길이×폭×두께가 200m×670mm×0.5mm인 모판을 압출성형한다.
3. 전자선가교공정
- 500kv의 전압과 2Mard의 전자선량을 갖는 전자선가교장치에 상기 2.에서 압출성형된 모판을 30m/min의 속도로 투입ㆍ인취하여 가교처리하고, 가교도 50%의 모판을 제조한다.
4. 발포공정
- 온도 200℃, 풍속 20hz로 예열 셋팅한 발포로를 이용하여 상기 3.에서 가교처리된 모판을 3.6m/min의 속도로 투입하여 발포처리하고, 발포배율 15배의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하고 9.3m/min의 속도로 인취한다.
[시험예 2-2]
1. 혼합물준비공정
- LDPE(L사) 100kg, 아조디카본아마이드(100% 환산 기준) 15kg 및 징크스테아레이트(Zn-st) 0.5kg을 혼합하여 발포체 혼합물을 준비한다.
2. 압출공정
- 실린더 및 다이스의 온도를 100℃로 예열 셋팅한 싱글스크류압출기(스크류 회전속도, 28rpm)에 상기 1.에서 준비한 발포체 혼합물을 120kg/hr 피딩량으로 투입하여 길이×폭×두께가 200m×670mm×0.5mm인 모판을 압출성형한다.
3. 전자선가교공정
- 500kv의 전압과 2Mard의 전자선량을 갖는 전자선가교장치에 상기 2.에서 압출성형된 모판을 30m/min의 속도로 투입ㆍ인취하여 가교처리하고, 가교도 50%의 모판을 제조한다.
4. 발포공정
- 온도 200℃, 풍속 20hz로 예열 셋팅한 발포로를 이용하여 상기 3.에서 가교처리된 모판을 3.3m/min의 속도로 투입하여 발포처리하고, 발포배율 15배의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하고 9.7m/min의 속도로 인취한다.
[시험예 2-3]
1. 혼합물준비공정
- PP(L사) 100kg, 아조디카본아마이드(100% 환산 기준) 15kg, 징크스테아레이트(Zn-st) 0.5kg 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 1kg을 혼합하여 발포체 혼합물을 준비한다.
2. 압출공정
- 실린더 및 다이스의 온도를 140℃로 예열 셋팅한 싱글스크류압출기(스크류 회전속도, 28rpm)에 상기 1.에서 준비한 발포체 혼합물을 120kg/hr 피딩량으로 투입하여 길이×폭×두께가 200m×670mm×0.5mm인 모판을 압출성형한다.
3. 전자선가교공정
- 500kv의 전압과 2Mard의 전자선량을 갖는 전자선가교장치에 상기 2.에서 압출성형된 모판을 30m/min의 속도로 투입ㆍ인취하여 가교처리하고, 가교도 50%의 모판을 제조한다.
4. 발포공정
- 온도 200℃, 풍속 20hz로 예열 셋팅한 발포로를 이용하여 상기 3.에서 가교처리된 모판을 4.3m/min의 속도로 투입하여 발포처리하고, 발포배율 15배의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하고 10.4m/min의 속도로 인취한다.
[시험예 2-4]
1. 혼합물준비공정
- PP(L사) 100kg, 아조디카본아마이드(100% 환산 기준) 15kg, 징크스테아레이트(Zn-st) 0.5kg 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 1kg을 혼합하여 발포체 혼합물을 준비한다.
2. 압출공정
- 실린더 및 다이스의 온도를 140℃로 예열 셋팅한 싱글스크류압출기(스크류 회전속도, 28rpm)에 상기 1.에서 준비한 발포체 혼합물을 120kg/hr 피딩량으로 투입하여 길이×폭×두께가 200m×670mm×0.5mm인 모판을 압출성형한다.
3. 전자선가교공정
- 500kv의 전압과 2Mard의 전자선량을 갖는 전자선가교장치에 상기 2.에서 압출성형된 모판을 30m/min의 속도로 투입ㆍ인취하여 가교처리하고, 가교도 50%의 모판을 제조한다.
4. 발포공정
- 온도 200℃, 풍속 20hz로 예열 셋팅한 발포로를 이용하여 상기 3.에서 가교처리된 모판을 4.0m/min의 속도로 투입하여 발포처리하고, 발포배율 15배의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하고 11.1m/min의 속도로 인취한다.
[비교예 2-1]
1. 혼합물준비공정
- LDPE(L사) 100kg, 아조디카본아마이드(100% 환산 기준) 15kg 및 징크스테아레이트(Zn-st) 0.5kg을 혼합하여 발포체 혼합물을 준비한다.
2. 압출공정
- 실린더 및 다이스의 온도를 100℃로 예열 셋팅한 트윈스크류압출기(스크류 회전속도, 20rpm)에 상기 1.에서 준비한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 혼합물을 120kg/hr 피딩량으로 투입하여 길이×폭×두께가 200m×670mm×0.5mm인 모판을 압출성형한다.
3. 가교공정
- 500kv의 전압과 2Mard의 전자선량을 갖는 전자선가교장치에 상기 2.에서 압출성형된 모판을 30m/min의 속도로 투입ㆍ인취하여 가교처리하고, 가교도 50%의 모판을 제조한다.
4. 발포공정
- 온도 200℃, 풍속 20hz로 예열 셋팅한 발포로를 이용하여 상기 3.에서 가교처리된 모판을 4.3m/min의 속도로 투입하여 발포처리하고, 발포배율 15배의 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체를 제조하고 6.9m/min의 속도로 인취한다.
[비교예 1-2]
1. HDPE(L사) 100kg을 준비하고, 실린더 및 다이스의 온도를 200℃로 예열 셋팅한 싱글스크류압출기(스크류 회전속도, 28rpm)에 인입시킨 후, 길이×폭×두께가 300mm×300mm×2.5mm의 사출형태를 갖는 금형에 용융된 HDPE를사출한다.
[테스트]
상기 시험예 2-1 내지 2-4 및 비교예 2-1 내지 2-2에 의하여 가공된 시편 각각을 시편이 인취되는 인취방향(길이방향)으로 수직절단하여 수평장축의 길이와 수평장축에 수직한 수직단축의 길이를 측정하여 수평장축에 대한 수직단축의 길이비를 측정하고, 열전도율을 KS L 9016-05에 의하여 측정하며, 시험예 및 비교예에 의하여 가공된 시편(가로*세로*두께가 10*10*10㎜인 시편) 각각의 중량을 측정하여, 도 2와 같은 결과값을 얻었다.
[결과]
도 2에 제시된 표와 같이 본 발명의 실시예 2에 의하여 제조된 시험예 2-1 내지 2-4는 종래기술에 의하여 폴리에틸렌 공중합체 수지(LDPE)를 블로우 성형 사출한 비교예 2-2의 에어덕트용 사출물에 비하여 열전도율 및 중량이 월등하게 낮고, 종래 일반적인 발포체에 의하여 제조된 비교예 1-1의 발포체에 비하여도, 열전도율이 상당히 낮음을 알 수 있다. 즉, 발포로에 대한 모판의 인입속도와 발포체의 인취속도를 조절하여 가공한 발포체의 셀모양이 타원형으로 구성되는 본 발명에 의한 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체는 종래기술에 의한 원형의 셀모양을 갖는 발포체에 비하여 저열전도율이 우수하고, 낮은 저열전도율로 인하여 에어덕트 내부와 외부의 온도차에 따른 우수한 단열성 및 차열성을 발휘하고, 단열성 및 차열성에 따른 결로현상 방지효과가 우수하여 에어덕트 내부에 존재할 수 있는 세균의 증식을 방지하는 효과를 얻을 수도 있다.
상기는 본 발명의 바람직한 실시예를 참고로 설명하였으며, 상기의 실시예에 한정되지 아니하고, 상기의 실시예를 통해 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 요지를 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변경으로 실시할 수 있는 것이다.
Claims (14)
- 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지 100중량부에 대하여,
가교제 0.1~5중량부와;
발포제 1~30중량부;를 포함하는 발포체 혼합물로 구성되고,
상기 발포체 혼합물은 압출기로서 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형되고, 발포로로서 상기 압출성형된 모판이 가교ㆍ발포되어, 가교ㆍ발포된 발포체는 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖도록 구성되는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체.
- 제1항에 있어서,
상기 발포체 셀모양은,
인취방향으로 수평장축 길이가 1일 때, 수직단축 길이가 0.2~0.8의 길이비를 갖는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체.
- 제1항에 있어서,
상기 기본 수지가 폴리프로필렌계 공중합체 수지를 포함하는 경우에는,
상기 발포체 혼합물은 기본수지 100중량부에 대하여,
카드뮴 화합물 (cadmium compound), 칼슘 화합물(calsium compound), 아연 화합물(zinc compound), 마그네슘 화합물(magnesium compound), 철 화합물(iron compound) 또는 구리 화합물(copper compound) 중 어느 하나 이상의 발포보조제 0.1~5중량부와; 트리알리리소사이뉴에이트(Triallylisocyanuate), 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 (Trimethylolpropane trimetacrylate) 또는 메탈릭 이오노머(metallic ionomer) 중 어느 하나 이상의 가교보조제 0.1~5중량부;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체.
- 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지 100중량부에 대하여,
가교제 0.1~5중량부와;
발포제 1~30중량부;를 포함하는 발포체 혼합물을 준비하는 혼합물준비공정과;
압출기를 이용하여 상기 혼합물준비공정에서 준비된 발포체 혼합물을 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형하는 압출공정과;
상기 압출공정 처리로 압출된 모판을 혼합물준비공정에서 포함된 가교제로서 화학적으로 가교하고, 발포로로서 10~30배의 발포배율로 발포하는 가교ㆍ발포공정;을 포함하여 구성되고, 상기 가교ㆍ발포공정 처리된 발포체는 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율을 갖는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법.
- 제4항에 있어서,
상기 발포체 셀모양은,
인취방향으로 수평장축 길이가 1일 때, 수직단축 길이가 0.2~0.8의 길이비를 갖는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법.
- 제4항에 있어서,
상기 압출공정의 압출기는 실린더의 및 다이스 온도가 90~210℃를 갖고,
상기 가교ㆍ발포공정의 발포로는 140~300℃를 갖는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법.
- 제4항에 있어서,
상기 발포로는 수평 발포로 또는 수직 발포로 중 어느 하나이고,
모판 인입속도가 1m/min일 때, 발포체 인취속도는 1.7~4.0m/min의 속도비를 갖는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법.
- 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지 100중량부에 대하여,
발포제 1~30중량부와;
발포보조제 0.1~5중량부;를 포함하는 발포체 혼합물로 구성되고,
상기 발포체 혼합물은 압출기로서 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형되고, 발포로로서 상기 압출성형된 모판이 가교ㆍ발포되어, 가교ㆍ발포된 발포체는 인취방향으로 수평장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율과 10~30배의 발포배율을 갖도록 구성되는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체.
- 제8항에 있어서,
상기 발포체 셀모양은,
인취방향의 수평장축 길이가 1일 때, 인취방향의 수직단축 길이가 0.2~0.8의 길이비를 갖는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체.
- 제8항에 있어서,
상기 기본 수지가 폴리프로필렌계 공중합체 수지를 포함하는 경우에는,
상기 발포체 혼합물은 기본수지 100중량부에 대하여,
트리알리리소사이뉴에이트(Triallylisocyanuate), 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 (Trimethylolpropane trimetacrylate) 또는 메탈릭 이오노머(metallic ionomer) 중 어느 하나 이상의 가교보조제 0.1~5중량부;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체.
- 기본수지인 폴리올레핀계 공중합체 수지 100중량부에 대하여,
발포제 1~30중량부와;
발포보조제 0.1~5중량부;를 포함하는 발포체 혼합물을 준비하는 혼합물준비공정과;
압출기를 이용하여 상기 혼합물준비공정에서 준비된 발포체 혼합물을 일정의 넓이와 두께를 갖는 모판으로 압출성형하는 압출공정과;
상기 전자선조사기를 이용하여 상기 압출공정 처리로 압출된 모판에 일정의 전압과 소정의 전자선량을 갖는 전자선을 조사하여 모판을 가교하는 전자선 가교공정과;
상기 전자선 가교공정 처리된 모판을 발포로로서 10~30배의 발포배율을 갖는 발포체로 발포하는 발포공정;을 포함하여 구성되고, 상기 발포공정 처리된 발포체는 수평방향으로 장축을 갖는 타원구 형태의 발포체 셀모양을 갖고, 0.0250~0.0360㎉/mh℃의 열전도율을 갖는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법.
- 제11항에 있어서,
상기 발포체 셀모양은,
인취방향으로 수평장축 길이가 1일 때, 수직단축 길이가 0.2~0.8의 길이비를 갖는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법.
- 제11항에 있어서,
상기 압출공정의 압출기는 실린더의 및 다이스 온도가 90~210℃를 갖고,
상기 일정의 전압과 소정의 전자선량을 갖는 전자선은 100~1500kv의 전압과 0.1~5.0Mrad의 전자선량을 갖고,
상기 발포공정의 발포로는 140~300℃를 갖는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법.
- 제11항에 있어서,
상기 발포로는 수평 발포로 또는 수직 발포로 중, 어느 하나이고,
모판 인입속도가 1m/min일 때, 발포체 인취속도는 1.7~4.0m/min의 속도비를 갖는 것을 특징으로 하는 에어덕트용 폴리올레핀 공중합체 수지 발포체 제조방법.
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|---|---|---|---|---|
| KR20150001702A (ko) * | 2014-11-13 | 2015-01-06 | 영보화학 주식회사 | 전자선가교 폴리비닐클로라이드계 난연 발포단열재 및 그의 제조방법 |
| US9803059B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-10-31 | Hyundai Motor Company | Polyolefin resin molded product, method for preparing the same, and air duct using the same |
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2011
- 2011-02-18 KR KR1020110014377A patent/KR20120095011A/ko not_active Ceased
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9803059B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-10-31 | Hyundai Motor Company | Polyolefin resin molded product, method for preparing the same, and air duct using the same |
| KR20150001702A (ko) * | 2014-11-13 | 2015-01-06 | 영보화학 주식회사 | 전자선가교 폴리비닐클로라이드계 난연 발포단열재 및 그의 제조방법 |
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Patent event date: 20130425 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PE06012S01D Patent event date: 20120907 Comment text: Notification of reason for refusal Patent event code: PE06011S01I |