KR20090056658A - 기공 내 유기계자외선 차단제와 금속산화물을 함께 담지한유무기 복합분체 및 그 제조방법 - Google Patents
기공 내 유기계자외선 차단제와 금속산화물을 함께 담지한유무기 복합분체 및 그 제조방법 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 중형기공성 실리카 분자체의 기공 내에 유기계 자외선 차단제를 금속산화물과 혼합하여 담지한 유무기 복합분체 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 중형기공성 실리카 분자체 기공 내에 일반적으로 알려진 유기계 자외선 차단제를 세륨, 철 등의 금속산화물과 함께 담지함으로써 다른 무기계 자외선 차단제인 산화티타늄(TiO2)이나 산화아연(ZnO)를 사용하는 경우보다 월등하게 높은 자외선 차단 효능과 넓은 영역의 자외선(UV-A, B) 차단능을 가지며, 사용감과 안정성이 향상되어 자외선 차단을 위해 유용하게 사용될 수 있는 유무기 복합분체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
실리카, 유기계 자외선 차단제, 무기계 자외선 차단제, 금속산화물, 복합분체
Description
본 발명은 중형기공성 실리카 분자체의 기공 내에 유기계 자외선차단제를 세륨산화물, 철산화물 등의 금속산화물들과 혼합 담지 제조한 화합물과 이의 제조방법에 관한 것이다.
자외선 차단제는 그 작용기전에 따라서 유기계 차단제와 무기계 차단제의 두 종류로 나눌 수 있다. 유기계 차단제는 태양광선 에너지를 분자내에 잡아둠으로써 자외선을 흡수하여 차단효과를 나타내는 물질을 말하며 PABA 유도체와 신나메이트(cinamate) 유도체, 살리실산유도체, 벤조페논(benzophenones), 안트라닐산염(anthranilates) 등이 여기에 속한다. 유기계 차단제는 화장료로 사용했을 때 광안정도에 문제가 있고 민감한 피부에서 자극성 접촉피부염을 잘 일으키며, 이들이 피부에 흡수되어 자극을 일으키거나 광반응에 의한 생성물로 인하여 안전성에 심각 한 문제를 야기하기도 하므로 대부분의 유기계 자외선 차단제는 사용에 있어서 많은 제약을 가지고 있지만, 대부분의 상품화된 자외선 차단제에는 화학적인 차단물질이 주된 구성 성분이므로 높은 수치의 자외선 차단지수는 바람직하지 못하다고 볼 수 있다.
한편, 무기계 차단제는 자외선을 반사하고 분산시키는 물리적 성질을 가진 물질로서 아연산화물, 티타늄이산화물, 철산화물, 마그네슘산화물 등이 있다. 이들 무기계 자외선 차단제를 사용하면 넓은 범위의 자외선 분광을 차단하여 자외선 차단 효과가 좋으며 피부에 자극이 없는 장점이 있는 반면, 미용적으로 적절하지 못하다는 단점이 있다. 미용적으로 적절하지 못하다는 것은 이와 같은 물질들을 피부에 도포시 눅진한 사용감으로 산뜻하지 못하여 불쾌감이 유발되며 피부위에서 백탁현상으로 피부가 허옇게 번들거리게 보임으로써 외관상 좋지 못함을 의미한다. 또한 나노크기로 분산된 과량의 무기계 차단제는 피부에서의 침투가 가능하여 그 안전성에 문제가 생길 여지가 많고, 자유 라디칼(Free radical)로부터 기인한 광활성으로 피부자극 및 피부손상을 가져올 수 있으며, 입자들의 2차 응집에 의해 입자 크기가 증가하여 자외선 차단능력이 시간이 지남에 따라 저하되는 기능적인 측면에서의 단점이 있다.
이와 같이, 자외선을 차단하는 성분은 무기계 자외선 차단제와 유기계 자외선 차단제의 두 가지로 알려져 있으며, 이를 함께 사용하였을 때, 단독으로 사용한 경우보다 휠씬 높은 자외선 차단효과를 나타내는 것이 알려져 있다. 이는 유기계 자외선 차단제가 자외선을 흡수하는 능력만 가지고 있는 반면에 무기계 자외선 차 단제는 자외선을 흡수, 산란, 반사하는 능력을 가지고 있으므로, 유, 무기계 자외선 차단제를 함께 피부에 도포하면 무기계 자외선 차단제에 의해 자외선이 피부에 침투할 때까지의 빛의 경로가 길어지게 되어 자외선을 흡수할 수 있는 능력이 있는 성분과 만날 확률을 높여주기 때문이다.
따라서, 상기와 같은 유기계 자외선차단제의 문제점을 해결하기 위하여 실리콘 분자를 치환한 자외선 차단제의 개발이 보고되었는데, 이는 주로 저분자의 실리콘 물질을 유기계 자외선차단제에 도입함으로써 유기용매에 대한 용해도를 증진시키고 광안정도를 증가시킬 목적에서 수행되었으나 피부투과에 의한 안전성 문제를 만족스럽게 해결하지는 못하였다. 또한, 고분자 실리콘 오일에 유기계 자외선 차단제를 유기화학적 방법으로 그래프팅하여 실리콘 고분자형 유기 자외선 차단제를 개발한 것이 보고되었으며 일부는 상용화에 이르렀으나, 이는 피부투과 문제는 해결할 수 있었으나 고분자오일의 사용에서 오는 자외선 차단능력의 감소와 끈적한 사용감이라는 문제점을 새로이 표출하였다.
이상적인 자외선 차단제는 피부 조직에 무독성이고 피부를 자극하지 않아야 하며, 제품 적용 시 화학적 분해 또는 광분해에 대해 내성이 있어야 하고, 피부에 흡수되지 않아야 하므로, 넓은 파장영역에서 높은 효율의 자외선 차단능력과 피부에 대한 안전성이 우수한 무기계 자외선 차단제의 개발이 필요하다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명자들은 중형기공성 실리카 분자체의 기공 내에 세륨, 철 등의 금속산화물과 함께 보편적으로 널리 사용되는 유기계 자외선 차단제를 혼합 사용함으로써, 넓은 영역의 자외선(UV-A, B) 차단능을 가지며 사용감과 안전성이 향상된 자외선 차단의 상승효과가 발생하는 새로운 자외선 차단용 자외선차단 분체를 개발할 수 있음에 착안하여 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명은 넓은 영역의 자외선 차단능(UV-A, B)을 가지면서 사용감과 안전성이 향상된 새로운 복합분체 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 중형기공성 실리카 분자체 기공 내에 금속산화물과 유기계 자외선 차단제가 함께 담지된 유무기 복합분체를 제공한다.
상기 유무기 복합분체에서 금속산화물은 산화세륨(CeO2) 또는 산화티타늄(TiO2)의 자외선-B 차단성분과 산화철(Fe2O3) 또는 산화아연(ZnO)의 자외선-A 차단성분임을 특징으로 하고, 유기계 자외선 차단제는 신나메이트, 살리실레이트, 벤 조페논, 트리아진 및 트리아존계 자외선 차단제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 한다.
본 발명의 유무기 복합분체는 (1) 염화세륨 또는 티타늄 알콕사이드가 용해된 용액에 중형기공성 실리카 분자체를 담지시켜 자외선-B를 차단하는 금속산화물이 담지된 중형기공성 복합분체를 제조하는 단계; (2) 상기 (1) 단계에서 제조된 복합분체를 염화철 또는 염화아연이 용해된 용액에 담지시켜 자외선-A를 차단하는 금속산화물이 담지된 중형기공성 복합분체를 제조하는 단계; 및 (3) 상기 (2) 단계에서 준비한 복합분체와 유기계 자외선 차단제를 2~60중량%의 비율로 혼합하여 유기계 자외선 차단제가 담지된 중형기공성 복합분체를 제조하는 단계;를 포함하는 방법으로 제조된다.
본 발명에 의한 유무기 복합분체는 중형기공성 실리카 분자체 기공 내에 세륨, 철 등의 금속산화물들과 일반적으로 알려진 유기계 자외선 차단제를 함께 담지함으로써 다른 무기계 자외선 차단제인 산화티타늄(TiO2)나 산화아연(ZnO)를 사용하는 경우보다 월등하게 높은 자외선 차단 효능과 넓은 영역의 자외선(UV-A, B) 차단능을 가지며, 사용감과 안전성이 향상되어 이를 함유하는 화장료 조성물은 자외선 차단을 위해 유용하게 사용될 수 있다.
본 발명은 (ⅰ) 중형기공성 실리카 분자체의 기공 내에 금속산화물을 담지하는 단계; 및 (ⅱ) 상기 (i)단계에서 준비한 분자체 내에 유기계 자외선 차단제를 담지하는 단계;로 제조되는 중형기공성 유무기 복합분체를 제공한다.
본 발명의 중형기공성 분자체 기공 내에 금속산화물 및 유기계 자외선 차단제의 담지는 공침법(Coprecipitation)과 합침법(impregnation)에 의해 이루어지며, 자세히는 다음과 같다.
(ⅰ) 중형기공성 실리카 분자체의 기공 내에 금속산화물을 담지하는 단계.
본 발명에서는 무기분체로 중형기공성 실리카를 사용하며, 상기 중형기공성 실리카는 비표면적 200~900m2/g, 기공부피(Vp) 0.3~1.5cc/g, 기공크기 5~15nm 범위임을 특징으로 한다.
본 발명의 상기 기공 내에 담지되는 금속산화물은 산화세륨(CeO2) 또는 산화티타늄(TiO2)인 자외선-B 차단성분과 산화철(Fe2O3) 또는 산화아연(ZnO)인 자외선-A 차단성분의 산화물들이다.
상기 복합분체에서 실리카와 금속산화물의 중량합은 유무기 복합분체 총 중량에 대하여 5~60중량%에 해당한다.
금속산화물이 담지된 중형기공성 무기분체는 하기의 방법으로 제조한다. 먼저 증류수에 염화세륨(cerium chloride) 또는 티타늄 알콕사이드(titanium alkoxide)을 증류수 또는 알코올(EtOH)에 완전히 용해시킨후 상기의 중형기공성 실 리카를 유무기 복합분체 총 중량에 대하여 5~70중량%의 비율로 담지(incipient wetness impregnation method)시켜서 자외선 B 차단성분이 담지된 중형기공성 복합분체를 만든다. 그 다음, 증류수에 염화철(iron chloride) 또는 염화아연(zinc chloride)을 증류수 또는 알코올에 완전히 용해시킨후 상기의 자외선 B 차단성분이 담지된 중형기공성 복합분체를 유무기 복합분체 총 중량에 대하여 5~70중량%의 비율로 담지(incipient wetness impregnation method)시켜서 자외선 A 및 B 차단성분이 모두 담지된 중형기공성 무기 복합분체를 제조할 수 있다.
(ⅱ) 분자체 내에 유기계 자외선 차단제를 담지하는 단계.
상기 (ⅰ) 단계에서 제조한 금속산화물이 담지된 중형기공성 무기 복합분체와 유기계 자외선 차단제를 유무기 복합분체 총 중량에 대하여 2~60중량%의 비율로 상온에서 혼합하여 최종적으로 유기차단제와 금속산화물이 함께 담지된 유무기 복합분체를 제조한다.
본 발명에서 사용되는 유기계 자외선 차단제는 신나메이트계, 살리실레이트계, 벤조페논계, 트리아진 또는 트리아존계이다.
상기와 같은 방법으로 금속산화물과 유기계 자외선 차단제가 담지된 유무기 복합분체를 제조할 수 있으며, 이로서 CeO2-Fe2O3-유기계 자외선 차단제, CeO2-ZnO-유기계 자외선 차단제, TiO2-Fe2O3-유기계 자외선 차단제, TiO2-ZnO-유기계 자외선 차단제 등의 3성분계 화합물을 제조할 수 있다. CeO2-Fe2O3-유기계 자외선 차단제의 구체적인 구조가 도 1에 도시되어 있다.
본원발명이 제공하는 유무기 복합분체는 화장료 조성물의 성분으로 사용되어 자외선-A 및 B를 모두 차단할 수 있으면서 사용감과 안정성이 향상된다.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 국한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명한 것이다.
[참고예 1] 금속산화물이 담지된 중형기공성 실리카 복합무기 자외선 차단제 제조
(1)중형기공성 실리카 제조공정
폴리에틸렌옥사이드블락(폴리프로필렌옥사이드)폴리에틸렌옥사이드 20g을 2N 황산 602.57g에 용해한 후 자력 교반장치를 이용하여 상온에서 격렬히 교반하면서 43.11g의 테트라에틸오르토실리케이트를 첨가하였다. 반응혼합물을 상온에서 1시간 동안 교반한 다음 상기 용액을 40℃에서 24시간동안 교반하였다. 반응혼합물을 100℃ 오븐에서 24시간 동안 수열반응시켰다. 침전물을 여과한 후 100℃에서 건조시켰다. 건조된 시료 내에 들어있는 계면활성제를 제거하기 위하여 에탄올로 깨끗하게 세척하고 공기 중에서 550℃로 10시간 동안 소성 처리하였다.
(2)기공 내 금속산화물 담지 복합 무기분체 제조공정
증류수12g에 세륨클로라이드(Cerium chloride) 17g을 완전히 용해시킨 후 상기에서 제조한 중형기공성 실리카를 10g씩 취하여 상기 세륨전구체 용액과 상온에서 혼합하고 1~3시간동안 충분히 교반한 다음 여과하여 상온에서 진공 건조하고 소성하여 세륨산화물이 담지된 중형기공성 복합분체 16g을 얻었다(A). 12g의 증류수에 아이언 클로라이드(iron chloride) 5.8g을 완전히 용해시킨 후 상기 (A)에서 얻어진 세륨산화물이 담지된 중형기공성 복합분체에 상기 철전구체 용액과 상온에서 혼합하고 1~3시간동안 교반한 다음 여과하여 상온에서 진공 건조하고 소성하여 최종의 세륨산화물과 철산화물이 담지된 중형기공성 복합 무기분체 17.5g을 얻었다.
[참고예 2] 신나메이트계 유기 자외선 차단제와 금속산화물이 함께 담지된 복합 유무기분체 제조
상기의 실시예 1에서 제조한 17.5g의 금속산화물이 담지된 중형기공성 복합 무기분체를 취하여 옥틸메톡시신나메이트(octyl methoxycinnamate) 7.5g을 상온에서 혼합후 10~30분 동안 교반후 최종의 유기차단제와 금속산화물이 함께 담지된 복합 무기분체 25g을 얻었다.
[참고예 3] 살리실레이트계 유기 자외선 차단제와 금속산화물이 함께 담지된 복합 유무기분체 제조
상기의 실시예 1에서 제조한 17.5g의 금속산화물이 담지된 중형기공성 복합 무기분체를 취하여 옥틸헥실살리실레이트(octyl hexylsalicylate) 7.5g을 상온에서 혼합후 10~30분 동안 교반후 최종의 유기차단제와 금속산화물이 함께 담지된 복합 무기분체 25g을 얻었다.
[참고예 4] 벤조페논계 유기 자외선 차단제와 금속산화물이 함께 담지된 복합 유무기분체 제조
상기의 실시예 1에서 제조한 17.5g의 금속산화물이 담지된 중형기공성 복합 무기분체를 취하여 벤조페논-4(Benzophenone-4) 5.5g을 상온에서 혼합후 10~30분 동안 교반후 최종의 유기차단제와 금속산화물이 함께 담지된 복합 무기분체 25g을 얻었다.
[실험예 1] 신나메이트계 유기 자외선차단제와 금속산화물이 함께 담지된 복합 무기분체의 자외선 차단 상승효과 비교
유기계 자외선 차단제로서 옥틸메톡시신나메이트(신나메이트계) 물질을 담지한 중형기공성 복합 유무기 자외선 차단제와 가장 일반적으로 널리 사용되는 무기계 자외선 차단제(산화티타늄, 산화아연)와 옥틸메톡시신나메이트를 함께 사용할 경우의 자외선 차단 상승효과를 측정하였다. 실험에서 사용한 실시예 1 및 비교예 1~2의 조성물은 하기 표 1에 나타내었다.
| 구분 | 원료명 | 실시예 1 | 비교예1 | 비교예2 |
| 참고예 2 | 중형기공성 복합유무기분체 | 5.00 | - | - |
| 유기계자외선 차단제1 | 에틸헥실메톡시신나메이트 | - | 1.50 | 1.50 |
| 유상성분 | 디카프릴릴카보네이트 | 10.00 | 10.00 | 10.00 |
| 유상성분 | 데카메틸펜타실록산 | 20.00 | 20.00 | 20.00 |
| 유화제 | 세틸 피이지/피피지-10/1 디메치콘 | 2.00 | 2.00 | 2.00 |
| 유화제 | 소르비탄아이소스테아레이트 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 보존제 | 파라옥시안식향산에스텔 (방부제) | q.s. | q.s. | q.s. |
| 무기자외선 차단제1 | 마이크로 산화티타늄 | - | 3.50 | - |
| 무기자외선 차단제2 | 마이크로 산화아연 | - | - | 3.50 |
| 용제 | 정제수 | To 100 | To 100 | To 100 |
| 에몰리언트 | 부틸렌글라이콜 | 5.00 | 5.00 | 5.00 |
| 이온봉쇄제 | 디소듐이디티에이 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
| 유화안정제 | 소듐클로라이드 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 보존제 | 페녹시에탄올(방부제) | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
상기 표 1의 조성물을 사용하였을 경우의 자외선 차단지수 측정 결과는 표 2에 나타내었다. 자외선 차단지수(SPF(Sun Protection Factor), PFA(Protection of UVA))는 문헌에 보고된 일반적인 방법(J.Soc.Cosmet.Chem.,40,127-133,1989)에 따라 SPF분석기(SPF Analyzer;Optometrics USA, SPF290S)를 이용하여 측정하였다. SPF(Sun Protection Factor)는 자외선-B의 방지 효과를 나타내는 지수이며, PFA(Protection of UVA)는 자외선-A의 차단효과를 나타내는 지수이다.
| 구분 | 시험관내(In-vitro) SPF | 시험관내(In-vitro) PFA |
| 실시예 1 | 14.6 | 2.5 |
| 비교예 1 | 8.2 | 1.1 |
| 비교예 2 | 6.7 | 1.9 |
표 2를 보면, 신나메이트계 유기계 자외선 차단제를 담지한 중형기공성 복합 무기분체를 사용한 실시예 1의 경우가 일반적으로 사용되는 무기계 자외선 차단제인 마이크로 산화티타늄 또는 마이크로 산화아연를 사용한 비교예 1~2의 경우보다 자외선 차단 효과가 월등히 우수하다는 것을 확인할 수 있다.
[실험예 2] 살리실레이트계 유기 자외선차단제와 금속산화물이 함께 담지된 복합 무기분체의 자외선 차단 상승효과 비교
유기계 자외선 차단제로서 옥틸헥실살리실레이트(octyl hexylsalicylate) 물질을 담지한 중형기공성 복합 유무기 자외선 차단제와 가장 일반적으로 널리 사용되는 무기계 자외선 차단제(산화티타늄, 산화아연)와 옥틸헥실살리실레이트를 함께 사용할 경우의 자외선 차단 상승효과를 SPF분석기를 이용하여 측정하였다. 실험에서 사용한 실 및 비교예 3~4의 조성물은 하기 표 3에 나타내었다.
| 구분 | 원료명 | 실시예2 | 비교예3 | 비교예4 |
| 참고예 3 | 중형기공성복합유무기분체 | 5.00 | - | - |
| 유기자외선 차단제2 | 에틸헥실살리실레이트 | - | 1.50 | 1.50 |
| 유상성분 | 디카프릴릴카보네이트 | 10.00 | 10.00 | 10.00 |
| 유상성분 | 데카메틸펜타실록산 | 20.00 | 20.00 | 20.00 |
| 유화제 | 세틸 피이지/피피지-10/1 디메치콘 | 2.00 | 2.00 | 2.00 |
| 유화제 | 소르비탄아이소스테아레이트 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 보존제 | 파라옥시안식향산에스텔(방부제) | q.s. | q.s. | q.s. |
| 무기자외선 차단제1 | 마이크로 산화티타늄 | - | 3.50 | - |
| 무기자외선 차단제2 | 마이크로 산화아연 | - | - | 3.50 |
| 용제 | 정제수 | To 100 | To 100 | To 100 |
| 에몰리언트 | 부틸렌글라이콜 | 5.00 | 5.00 | 5.00 |
| 이온봉쇄제 | 디소듐이디티에이 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
| 유화안정제 | 소듐클로라이드 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 보존제 | 페녹시에탄올(방부제) | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
상기 표 3의 조성물을 사용하였을 경우의 자외선 차단지수 측정 결과는 표 4에 나타내었다.
| 구분 | 시험관내(In-vitro) SPF | 시험관내(In-vitro) PFA |
| 실시예 2 | 10.4 | 2.2 |
| 비교예 3 | 6.2 | 1.1 |
| 비교예 4 | 4.6 | 1.5 |
표 4를 보면, 살리실레이트계 유기 자외선 차단제를 담지한 중형기공성 복합 유무기분체를 사용한 실시예 2의 경우가 일반적으로 사용되는 무기계 자외선 차단제인 마이크로 산화티타늄 또는 마이크로 산화아연를 사용한 비교예 3~4의 경우보다 자외선 차단 효과가 월등히 우수하다는 것을 확인할 수 있다.
[실험예 3] 벤조페논계 유기 자외선 차단제와의 금속산화물이 함께 담지된 복합 무기분체의 자외선 차단 상승효과 비교
유기계 자외선 차단제로서 벤조페논-4(Benzophenon-4) 물질을 담지한 중형기공성 복합 유무기 자외선 차단제와 가장 일반적으로 널리 사용되는 무기계 자외선 차단제(산화티타늄, 산화아연)와 벤조페논-4를 함께 사용할 경우의 자외선 차단 상승효과를 측정하였다. 실험에서 사용한 실시예 3 및 비교예 5~6의 조성물은 하기 표 5에 나타내었다.
| 구분 | 원료명 | 실시예3 | 비교예5 | 비교예6 |
| 참고예 4 | 중형기공성복합유무기분체 | 5.00 | - | - |
| 유기자외선 차단제3 | 벤조페논-4 | - | 1.50 | 1.50 |
| 유상성분 | 디카프릴릴카보네이트 | 10.00 | 10.00 | 10.00 |
| 유상성분 | 데카메틸펜타실록산 | 20.00 | 20.00 | 20.00 |
| 유화제 | 세틸 피이지/피피지-10/1 디메치콘 | 2.00 | 2.00 | 2.00 |
| 유화제 | 소르비탄아이소스테아레이트 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 보존제 | 파라옥시안식향산에스텔(방부제) | q.s. | q.s. | q.s. |
| 무기자외선 차단제1 | 마이크로 산화티타늄 | - | 3.50 | - |
| 무기자외선 차단제2 | 마이크로 산화아연 | - | - | 3.50 |
| 용제 | 정제수 | To 100 | To 100 | To 100 |
| 에몰리언트 | 부틸렌글라이콜 | 5.00 | 5.00 | 5.00 |
| 이온봉쇄제 | 디소듐이디티에이 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
| 유화안정제 | 소듐클로라이드 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 보존제 | 페녹시에탄올(방부제) | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
상기 표 5의 조성물을 사용하였을 경우의 자외선 차단지수 측정 결과는 표 6에 나타내었다.
| 구분 | 시험관내(In-vitro) SPF | 시험관내(In-vitro) PFA |
| 실시예 3 | 7.2 | 1.8 |
| 비교예 5 | 3.2 | 1.0 |
| 비교예 6 | 2.1 | 1.3 |
표 6을 보면, 벤조페논계 유기 자외선 차단제를 담지한 중형기공성 복합 유무기분체를 사용한 실시예 3의 경우가 일반적으로 사용되는 무기계 자외선 차단제인 마이크로 산화티타늄 또는 마이크로 산화아연을 사용한 비교예 5~6의 경우보다 자외선 차단 효과가 월등히 우수하다는 것을 확인할 수 있다.
도 1은 CeO2-Fe2O3-유기계 자외선 차단제의 구조를 나타낸 것이다.
Claims (11)
- 중형기공성 실리카 분자체 기공 내에 금속산화물과 유기계 자외선 차단제가 함께 담지된 유무기 복합분체.
- 제 1항에 있어서, 상기 금속산화물은 산화세륨(CeO2) 또는 산화티타늄(TiO2)의 자외선-B 차단성분과 산화철(Fe2O3) 또는 산화아연(ZnO)의 자외선-A 차단성분임을 특징으로 하는 유무기 복합분체.
- 제 1항에 있어서, 상기 유기계 자외선 차단제는 신나메이트, 살리실레이트, 벤조페논, 트리아진 및 트리아존계 자외선 차단제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 유무기 복합분체.
- 제 1항에 있어서, 상기 실리카 분자체는 비표면적 200~900m2/g, 기공부피(Vp) 0.3~1.5cc/g, 기공크기(pore size) 5~15nm 범위의 다공성 실리카임을 특징으로 유무기 복합분체.
- 제 1항에 있어서, 상기 실리카와 금속산화물의 중량합은 유무기 복합분체 총 중량에 대하여 5~60중량% 범위인 것을 특징으로 하는 유무기 복합분체.
- 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 복합분체는 화장품용임을 특징으로 하는 유무기 복합분체.
- (1) 염화세륨 또는 티타늄 알콕사이드가 용해된 용액에 중형기공성 실리카 분자체를 담지시켜 자외선-B를 차단하는 금속산화물이 담지된 중형기공성 복합분체를 제조하는 단계;(2) 상기 (1) 단계에서 제조된 복합분체를 염화철 또는 염화아연이 용해된 용액에 담지시켜 자외선-A를 차단하는 금속산화물이 담지된 중형기공성 복합분체를 제조하는 단계; 및(3) 상기 (2) 단계에서 준비한 복합분체와 유기계 자외선 차단제를 유무기 복합분체 총 중량에 대하여 2~60중량%의 비율로 혼합하여 유기계 자외선 차단제가 담지된 중형기공성 복합분체를 제조하는 단계;를 포함하는 중형기공성 유무기 복합분체의 제조방법.
- 제 7항에 있어서, 상기 중형기공성 실리카는 비표면적이 200~900m2/g이고, 기공부피(Vp)가 0.3~1.5cc/g이며, 기공크기가 5~15nm인 것임을 특징으로 하는 중형기공성 유무기 복합분체의 제조방법.
- 제 7항에 있어서, 상기 자외선-B를 차단하는 금속산화물은 산화세륨(CeO2) 또는 산화티타늄(TiO2)이고, 자외선-A를 차단하는 금속산화물은 산화철(Fe2O3) 또는 산화아연(ZnO)임을 특징으로 하는 중형기공성 유무기 복합분체의 제조방법.
- 제 7항에 있어서, 상기 유기계 자외선 차단제는 신나메이트, 살리실레이트, 벤조페논, 트리아진 및 트리아존계 자외선 차단제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 중형기공성 유무기 복합분체의 제조방법.
- 제 7항에 있어서, 실리카와 금속산화물의 중량합은 유무기 복합분체 총 중량에 대하여 5~60중량% 범위인 것을 특징으로 하는 유무기 복합분체.
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- 2007-11-30 KR KR1020070123900A patent/KR20090056658A/ko not_active Ceased
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