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KR20050081500A - Tread compound for tire including carbon black coated performance enhanced agent - Google Patents

Tread compound for tire including carbon black coated performance enhanced agent Download PDF

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KR20050081500A
KR20050081500A KR1020040009758A KR20040009758A KR20050081500A KR 20050081500 A KR20050081500 A KR 20050081500A KR 1020040009758 A KR1020040009758 A KR 1020040009758A KR 20040009758 A KR20040009758 A KR 20040009758A KR 20050081500 A KR20050081500 A KR 20050081500A
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South Korea
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carbon black
rubber
rubber composition
present
tire
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Inventor
강인구
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금호타이어 주식회사
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Abstract

본 발명은 타이어용 트레드 고무조성물에 관한 것으로서 보다 상세하게는 보강충진제로서 카본블랙을 적용하는 타이어용 트레드 고무조성물에 있어서, 성능강화제가 코팅된 카본블랙을 포함하도록 하여 물성을 향상시킬 수 있는 타이어용 트레드 고무조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a tread rubber composition for a tire. More specifically, in a tread rubber composition for a tire to which carbon black is applied as a reinforcing filler, the tire can be improved by including a carbon black coated with a performance enhancer. It relates to a tread rubber composition.

본 발명은 카본블랙의 성능을 향상시키기 위해서 성능강화제가 코팅된 카본블랙을 적용함으로써 내마모성, 인장물성, 젖은 노면에서의 제동력, 회전저항 특성을 향상시킬 수 있는 타이어용 트레드 고무조성물 및 이러한 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어의 제공을 목적으로 한다.The present invention provides a tread rubber composition for tires that can improve wear resistance, tensile properties, braking force on wet roads, and rolling resistance by applying carbon black coated with a performance enhancer to improve the performance of carbon black. It is an object of the present invention to provide a tire comprising a rubber.

본 발명의 타이어용 트레드 고무조성물은 공지의 타이어용 트레드 고무조성물에 있어서, 원료고무 100중량부에 대하여 성능강화제가 코팅된 카본블랙 40∼90중량부를 포함한다.The tread rubber composition for tires of the present invention comprises 40 to 90 parts by weight of carbon black coated with a performance enhancer, based on 100 parts by weight of the raw material rubber in a known tread rubber composition for tires.

Description

성능강화제가 코팅된 카본블랙을 포함하는 타이어용 트레드 고무조성물 {Tread compound for tire including carbon black coated performance enhanced agent}Tread compound for tire including carbon black coated performance enhanced agent}

본 발명은 타이어용 트레드 고무조성물에 관한 것으로서 보다 상세하게는 보강충진제로서 카본블랙을 적용하는 타이어용 트레드 고무조성물에 있어서, 성능강화제가 코팅된 카본블랙을 포함하도록 하여 물성을 향상시킬 수 있는 타이어용 트레드 고무조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a tread rubber composition for a tire. More specifically, in a tread rubber composition for a tire to which carbon black is applied as a reinforcing filler, the tire can be improved by including a carbon black coated with a performance enhancer. It relates to a tread rubber composition.

최근 타이어에 사용하는 고무에 있어서, 보강충진제로 젖은 노면에서의 제동력, 회전저항 특성이 우수한 실리카를 카본블랙과 혼용하여 사용하거나 실리카를 단독으로 사용하는 고무조성물이 증가하고 있다. 그러나 실리카는 강한 친수성기를 가지고 있어 실리카 간의 상호작용으로 인해 응집성이 커서 분산성이 낮아 고무조성물에 사용시 분산불량에 의한 점도상승 및 장기 방치시 겔화 반응에 의한 고무물성의 하락될 수 있다. 이러한 실리카의 문제를 해결하기 위해 분산조제, 공정오일 및 커플링제를 사용하여 실라카의 분산성을 향상시키고 있다. 그러나 이러한 처리에도 불구하고 실리카의 분산성이 낮으므로 인해 실리카를 적용하는 고무조성물로 이루어진 완제품 타이어에서 불규칙한 마모현상이 나타나는 문제가 발생하고 있다.BACKGROUND ART In recent years, in rubbers used in tires, rubber compositions having excellent braking force and wet rolling resistance on wet roads as reinforcing fillers are used in combination with carbon black or silica alone. However, since silica has a strong hydrophilic group, the cohesiveness is high due to the interaction between silicas, and thus the dispersibility is low, and when used in a rubber composition, the viscosity may increase due to poor dispersion and gel property may be degraded due to gelation reaction for a long time. In order to solve the problem of silica, dispersing aids, process oils and coupling agents are used to improve the dispersibility of the silica. However, in spite of this treatment, the dispersibility of silica is low, which causes irregular wear phenomenon in the finished tire made of a rubber composition to which silica is applied.

한편 보강충진제로서 카본블랙을 고무조성물에 사용시 고무의 내마모성이 향상되지만 실리카에 비해 젖은 노면에서의 제동력, 회전저항 특성이 낮은 문제가 있다.On the other hand, when carbon black is used as a reinforcing filler in rubber compositions, the wear resistance of rubber is improved, but there is a problem in that braking force and rotational resistance characteristics on wet roads are lower than those of silica.

일반적으로 실리카를 적용하는 고무배합물에는 실리카의 분산성을 향상시키기 위해 실란커플링제를 적용하고 있으나 카본블랙을 적용하는 고무배합물에는 카본블랙과 고무의 분산성을 개선하기 위한 별도의 공정조제를 사용하지 않고 있다.Generally, a silane coupling agent is applied to a rubber compound to apply silica to improve silica dispersibility, but a separate process aid is used to improve the dispersibility of carbon black and rubber to a rubber compound to which carbon black is applied. It is not.

본 발명은 실리카와 실란커플링제의 관계에 착안하여 보강충진제로 카본블랙을 적용하는 고무배합물에 있어서, 카본블랙의 성능을 향상시키기 위해서 성능강화제가 코팅된 카본블랙을 적용함으로써 내마모성, 인장물성, 젖은 노면에서의 제동력, 회전저항 특성을 향상시킬 수 있는 타이어용 트레드 고무조성물의 제공을 목적으로 한다.The present invention focuses on the relationship between silica and silane coupling agent, and in the rubber compound applying carbon black as a reinforcing filler, the carbon black coated with a performance enhancer is applied to improve the performance of carbon black. An object of the present invention is to provide a tread rubber composition for a tire that can improve braking force and rolling resistance characteristics on a road surface.

또한 본 발명은 상기의 타이어용 트레드 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어의 제공을 또 다른 목적으로 한다. In another aspect, the present invention is to provide a tire comprising a rubber made of the tire tread rubber composition.

상기에서 언급한 발명의 목적을 달성하기 위해 본 발명의 타이어용 트레드 고무조성물은 공지의 타이어용 트레드 고무조성물에 있어서, 원료고무 100중량부에 대하여 성능강화제가 코팅된 카본블랙 40∼90중량부를 포함한다. In order to achieve the above-mentioned object of the present invention, the tire tread rubber composition of the present invention comprises 40 to 90 parts by weight of carbon black coated with a performance enhancer based on 100 parts by weight of the raw material rubber. do.

본 발명에서 원료고무는 종래 타이어 트레드 고무조성물의 원료고무로서 사용할 수 있는 것이라면 어떠한 것이라도 사용할 수 있다. 이러한 원료고무의 일예로서 본 발명에서는 천연고무나 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무, 이소프렌이 함유된 스티렌 부타디엔 고무, 니트릴을 포함하는 스티렌 부타디엔 고무, 네오프렌 고무와 같은 합성고무를 각각 단독으로 사용하거나 또는 둘 이상의 합성고무가 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다. 또한 상기의 천연고무와 합성고무가 1:9∼9:1의 비로 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다. 한편 원료고무가 두 종류의 합성고무의 혼합물로 이루어진 경우 두 종류의 합성고무는 각각 1:9∼9:1의 비로 혼합된 혼합고무를 원료고무로 사용할 수 있다.In the present invention, the raw material rubber can be used as long as it can be used as the raw material rubber of the conventional tire tread rubber composition. As an example of such raw rubber, in the present invention, synthetic rubber such as natural rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber containing isoprene, styrene butadiene rubber containing nitrile, and neoprene rubber may be used alone or two or more of them. Mixed rubber mixed with synthetic rubber can be used. In addition, it is possible to use a mixture of the natural rubber and synthetic rubber mixed in a ratio of 1: 9 to 9: 1. On the other hand, when the raw material rubber is composed of a mixture of two kinds of synthetic rubber, the two types of synthetic rubber can be used as the raw material rubber mixed rubber in a ratio of 1: 9 to 9: 1, respectively.

본 발명에서 100중량부에 대하여 성능강화제가 코팅된 카본블랙 40중량부 미만 사용하면 고무의 물성이 하락하는 문제가 있고, 90중량부 초과 사용하면 뚜렷한 고무의 물성 효과 상승이 없어 비용적인 측면에서 바람직하지 않다. 따라서 본 발명에서 보강충진제로 사용하는 성능강화제가 코팅된 카본블랙은 100중량부에 대하여 카본블랙 40∼90중량부 적용하는 것이 바람직하다.In the present invention, when less than 40 parts by weight of carbon black coated with a performance enhancer is used in the present invention, there is a problem that the physical properties of the rubber are deteriorated. Not. Therefore, the carbon black coated with a performance enhancer used as a reinforcing filler in the present invention is preferably applied to 40 to 90 parts by weight of carbon black.

본 발명의 고무조성물에서 카본블랙에 코팅되어지는 성능강화제는 카본블랙의 성능을 최대한 발휘할 수 있도록 카본블랙 함량 대비 2∼6%으로 카본블랙을 코팅할 수 있다. 본 발명에서 성능강화제가 코팅된 카본블랙에 있어서, 성능강화제가 카본블랙 함량 대비 2% 미만으로 카본블랙을 코팅하면 카본블랙의 성능을 최대한 발휘시키기에 미미하고, 카본블랙 함량 대비 6% 초과 사용하면 카본블랙을 코팅하면 카본블랙의 성능을 최대한 발휘시킴에 있어서 뚜렷한 효과의 상승이 없다. 따라서 본 발명에서 카본블랙 성능 강화제는 카본블랙 함량 대비 2∼6% 첨가하는 것이 좋다.In the rubber composition of the present invention, the performance enhancer coated on the carbon black may coat the carbon black with 2 to 6% of the carbon black content so as to maximize the performance of the carbon black. In the carbon black coated with a performance enhancer in the present invention, when the performance enhancer is coated with carbon black at less than 2% of the carbon black content, it is insignificant to exhibit the best performance of the carbon black. The coating of carbon black has no obvious effect of increasing the performance of the carbon black. Therefore, the carbon black performance enhancer in the present invention is preferably added 2 to 6% compared to the carbon black content.

본 발명에서 성능강화제가 코팅된 카본블랙에 있어서, 성능강화제는 카본블랙의 성능을 최대한 발휘할 수 있도록 하여 고무의 물성을 향상시킬 수 있는 것이라면 어떠한 것이라도 사용할 수 있다. 본 발명에서는 상기 카본블랙에 코팅되어질 수 있는 성능강화제의 일예로서 주쇄에 다이설파이드(disulfide)를 포함하는 다이부틸 잰소겐 다이설파이드(Dibutyl xanthogen disulfide)를 사용할 수 있다.In the carbon black coated with a performance enhancer in the present invention, any performance enhancer can be used as long as it can improve the performance of the carbon black to improve the physical properties of the rubber. In the present invention, as an example of the performance enhancing agent that can be coated on the carbon black, dibutyl xanthogen disulfide containing disulfide in the main chain may be used.

본 발명에서 성능강화제를 카본블랙에 코팅시 170℃ 이상의 고온에서 성능강화제를 카본블랙에 코팅하여 카본블랙과 고무와의 반응성을 증가시킬 수 있다. 본 발명에서 성능강화제가 코팅된 카본블랙을 첨가함으로써 고무와의 반응성의 척도인 바운드러버 함량을 증가시켜 고무의 인장물성과 리바운드 성능을 증가시키는 동시에 발열을 낮추며, 내마모성, 젖은 노면에서의 제동력, 회전저항 특성을 향상시킬 수 있다. In the present invention, when the performance enhancer is coated on carbon black, the performance enhancer may be coated on carbon black at a high temperature of 170 ° C. or higher to increase the reactivity of the carbon black with rubber. By adding carbon black coated with a performance enhancer in the present invention, the content of bound rubber, which is a measure of reactivity with rubber, increases the tensile properties and rebound performance of the rubber while lowering heat generation, abrasion resistance, braking force on wet roads, and rotation. The resistance characteristic can be improved.

본 발명은 상기에서 언급한 원료고무, 성능강화제가 코팅된 카본블랙 이외에 종래 타이어 트레드 고무조성물에 사용되는 활성제, 노화방지제, 공정유, 가류제 및 가류촉진제와 같은 각종 첨가제를 필요에 따라 적의 선택하여 소정의 함량으로 사용할 수 있다. 그러나 이들은 종래 타이어 트레드 고무조성물에 사용되는 일반적인 성분으로서 본원발명의 필수 구성성분이 아니므로 이하 자세한 내용은 생략하기로 한다.According to the present invention, various additives such as activators, anti-aging agents, process oils, vulcanizing agents, and vulcanization accelerators, which are used in conventional tire tread rubber compositions, in addition to the above-mentioned raw rubbers and carbon blacks coated with performance enhancing agents are appropriately selected. It can be used in a predetermined content. However, these are general components used in conventional tire tread rubber compositions, and thus are not essential components of the present invention, and thus the detailed descriptions thereof will be omitted.

한편 본 발명은 상기의 타이어 트레드 고무조성물로 이루어진 고무를 함유하는 타이어를 포함한다. 이때 타이어는 자동차용 타이어, 트럭용 타이어, 버스용 타이어 중에서 선택된 어느 하나를 포함한다.On the other hand, the present invention includes a tire containing a rubber made of the tire tread rubber composition. In this case, the tire includes any one selected from tires for automobiles, tires for trucks, and tires for buses.

이하 본 발명을 다음의 비교예, 실시예, 시험예에 의하여 설명하고자 한다. 그러나 이들은 본 발명의 일실시예로서 이들에 의해 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described by the following comparative examples, examples and test examples. However, these are not limited to the scope of the present invention by these as an embodiment of the present invention.

<비교예>Comparative Example

용액중합 스티렌 부타디엔 고무(SBR) 75중량부 및 부타디엔 고무(BR) 25중량부로 이루어진 원료고무 100중량부에 대해 카본블랙(N330) 72중량부, 아연화 2.5중량부, 스테아린산 1.0중량부 및 노화방지제(Kumanox-RD, 금호석유화학) 2.0중량부를 밴버리 믹서에 넣고 170℃에서 30분 동안 반응시켜 1차 배합물을 얻었다. 상기 1차 배합물에 유황 2.0중량부, 가류촉진제(N-cyclohexyl-2-benzothiazolsulfen amide, CZ) 1.5중량부를 밴버리 믹서에 넣고 100℃에서 20분 동안 가류하여 고무를 제조하였다. 72 parts by weight of carbon black (N330), 2.5 parts by weight of zinc, 2.5 parts by weight of stearic acid, and an anti-aging agent based on 100 parts by weight of a raw material rubber composed of 75 parts by weight of solution-polymerized styrene butadiene rubber (SBR) and 25 parts by weight of butadiene rubber (BR). Kumanox-RD, Kumho Petrochemical) 2.0 parts by weight were placed in a Banbury mixer and reacted at 170 ° C. for 30 minutes to obtain a primary blend. In the primary formulation, 2.0 parts by weight of sulfur and 1.5 parts by weight of vulcanization accelerator (N-cyclohexyl-2-benzothiazolsulfen amide, CZ) were placed in a Banbury mixer and vulcanized at 100 ° C. for 20 minutes to prepare a rubber.

<실시예><Example>

성능강화제가 코팅된 카본블랙을 72중량부 첨가하는 것을 제외하고는 상기 비교예와 동일한 조성 및 방법을 이용하여 고무를 제조하였다.A rubber was manufactured using the same composition and method as in Comparative Example except that 72 parts by weight of carbon black coated with a performance enhancer was added.

상기에서 성능강화제는 주쇄에 다이설파이드를 가지는 다이부틸 잰소겐 다이설파이드(DXD)를 사용하였으며, 성능강화제가 코팅된 카본블랙은 카본블랙 중량 대비 3.0%의 성능강화제를 170℃에서 카본블랙에 코팅한 것을 사용하였다.In the above performance enhancer was used a dibutyl xanthogen disulfide (DXD) having a disulfide in the main chain, the carbon black coated with a performance enhancer 3.0% of the carbon black weight to the carbon black at 170 ℃ Was used.

표 1. 비교예 및 실시예의 조성(단위 : 중량부)Table 1. Composition of Comparative Example and Example (unit: parts by weight)

항목Item 비교예Comparative example 실시예Example 스티렌 부타디엔 고무Styrene Butadiene Rubber 7575 7575 부타디엔 고무Butadiene rubber 2525 2525 카본블랙Carbon black 7272 -- 카본블랙*Carbon black * -- 7272 아연화Zincification 2.52.5 2.52.5 스테아린산Stearic acid 1.01.0 1.01.0 노화방지제Anti-aging 2.02.0 2.02.0 공정오일Process oil 4.04.0 4.04.0 유황brimstone 2.02.0 2.02.0 가류촉진제Vulcanization accelerator 1.51.5 1.51.5

*카본블랙 중량 대비 3%의 성능강화제가 코팅된 카본블랙* Carbon black coated with 3% performance enhancer based on carbon black weight

<시험예><Test Example>

상기 비교예 및 실시예의 고무에 대해 점도, 스코치타임, 가류시간, 경도, 300% 모듈러스, 인장강도, 신율, 발열, 리바운드(Rebound), 유리전이온도(Tg), 동적점탄성(Tanδ(0℃), Tanδ(70℃)), 딘마모, 바운드러버 함량을 ASTM 관련 규정에 의해 측정하고 그 결과를 아래의 표 2에 나타내었다. Viscosity, scorch time, vulcanization time, hardness, 300% modulus, tensile strength, elongation, heat generation, rebound, glass transition temperature (Tg), and dynamic viscoelasticity (Tanδ (0 ° C.)) for the rubbers of the comparative examples and examples. , Tanδ (70 ° C.), Dean wear, and bound rubber content were measured by ASTM-related regulations and the results are shown in Table 2 below.

표 2. 비교예 및 실시예 고무의 물성Table 2. Physical Properties of Comparative Examples and Examples

항목Item 비교예Comparative example 실시예Example 점도(100℃)Viscosity (100 ° C) 6868 7070 스코치타임(t5)Scorch time (t5) 15.315.3 6.06.0 가류시간(t90)Rush time (t90) 11.511.5 10.810.8 경도(Shore A)Shore A 6565 6666 300% 모듈러스(kgf/cm2)300% modulus (kgf / cm 2 ) 129129 194194 인장강도(kgf/cm2)Tensile strength (kgf / cm 2 ) 189189 203203 신율(%)% Elongation 420420 210210 발열(온도차)Fever (temperature difference) 2525 1616 리바운드(1st)Rebound (1st) 35.435.4 43.743.7 Tanδ(0℃)*Tanδ (0 ° C) * 0.3710.371 0.4270.427 Tanδ(70℃)*Tanδ (70 ° C) * 0.2730.273 0.1790.179 딘마모(Index)Dinmamo (Index) 100100 108108 바운드러버 함량(%)**Bound rubber content (%) ** 4343 7878

*동적 점탄성(Tan δ) : 레오바이브론 테스트(Rheovibron test)를 이용하여 11Hz, 1.25% 스트레인(Strain) 조건으로 온도를 변화시키면서 측정한 후 그 값을 나타낸 것이다. 여기서 Tanδ(0℃) 수치는 클수록 젖은 노면에서의 제동성능이 우수함을 의미한다. 또한 Tanδ(70℃) 수치가 작을수록 낮은 회전저항을 나타내어 회전저항 특성이 우수함을 의미한다.* Dynamic viscoelasticity (Tan δ): Measured by changing the temperature at 11Hz, 1.25% strain condition using the Leohebron test (Rheovibron test) and the value is shown. The larger the value of Tanδ (0 ° C), the better the braking performance on wet road surfaces. In addition, the smaller the value of Tanδ (70 ℃) shows a lower rotational resistance, which means that the rotational resistance characteristics are excellent.

** 카본블랙과 고무와의 반응성의 척도를 나타낸다.** Indicates a measure of reactivity between carbon black and rubber.

상기 시험예의 결과인 표 2에서처럼 본 발명의 고무조성물에 의해 제조한 실시예 고무는 종래 고무조성물에 의해 제조한 비교예의 고무에 비해 300% 모듈러스, 인장강도와 같은 인장물성이 향상되었음을 알 수 있다. 또한 발열, 리바운드 특성이 개선되고, 동적 점탄성 특성에 있어서도 Tanδ(0℃) 값은 높아 젖은 노면에서의 제동력이 우수하고, Tanδ(70℃) 값은 낮아 낮은 회전저항을 나타내고 있으며, 내마모특성 역시 현저히 향상되었음을 알 수 있다. As shown in Table 2, which is the result of the test example, it can be seen that the example rubber prepared by the rubber composition of the present invention has improved tensile properties such as 300% modulus and tensile strength compared to the rubber of the comparative example prepared by the conventional rubber composition. In addition, heat generation and rebound characteristics are improved, and even in the dynamic viscoelastic properties, the value of Tanδ (0 ° C.) is high, so the braking force is excellent on wet roads, and the value of Tanδ (70 ° C.) is low, low rolling resistance, It can be seen that it is significantly improved.

또한 카본블랙과 고무와의 반응성의 척도인 바운드러버 함량이 높아 고무와 카본블랙간의 상호 반응성이 우수함을 알 수 있다.In addition, it can be seen that the rubber and carbon black have excellent mutual reactivity due to the high content of bound rubber, which is a measure of the reactivity between carbon black and rubber.

상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. As described above, although described with reference to a preferred embodiment of the present invention, those skilled in the art will be variously modified and modified within the scope of the present invention without departing from the spirit and scope of the present invention described in the claims below. It will be appreciated that it can be changed.

Claims (4)

타이어용 트레드 고무조성물에 있어서,In the tread rubber composition for tires, 원료고무 100중량부에 대하여 성능강화제가 코팅된 카본블랙 40∼90중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어용 트레드 고무조성물. A tread rubber composition for tires, comprising 40 to 90 parts by weight of carbon black coated with a performance enhancer based on 100 parts by weight of raw rubber. 제1항에 있어서, 성능강화제는 카본블랙 중량 대비 2∼6% 사용함을 특징으로 하는 타이어용 트레드 고무조성물. The tread rubber composition for a tire according to claim 1, wherein the performance enhancer is used in an amount of 2 to 6% by weight of carbon black. 제1항에 있어서, 성능강화제는 주쇄에 다이설파이드를 포함하는 다이부틸 잰소겐 다이설파이드 임을 특징으로 하는 타이어용 트레드 고무조성물.The tread rubber composition for a tire according to claim 1, wherein the performance enhancer is dibutyl xanthogen disulfide containing disulfide in the main chain. 특허청구범위 제1항의 타이어용 트레드 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어.A tire comprising a rubber consisting of a tread rubber composition for tires according to claim 1.
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