KR102903211B1 - 폴리비닐알코올 필름 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 110 ％ 이상 190 ％ 미만이고 연화점 온도가 60 ℃ 이상 68 ℃ 이하인 두께가 50 ㎛ 이하의 폴리비닐알코올 필름 및 당해 폴리비닐알코올 필름을 사용하여 1 축 연신하는 공정을 갖는 광학 필름의 제조 방법이다.

Description

폴리비닐알코올 필름 {POLYVINYL ALCOHOL FILM}

본 발명은, 연신시에 연신 끊김이 잘 발생하지 않고 편광 필름 등의 광학 필름을 제조하기 위한 원단 필름 등으로서 유용한 폴리비닐알코올 필름 및 그것을 사용한 광학 필름의 제조 방법에 관한 것이다.

광의 투과 및 차폐 기능을 갖는 편광판은, 광의 편광 상태를 변화시키는 액정과 함께 액정 디스플레이 (LCD) 의 기본적인 구성 요소이다. LCD 는, 전자식 탁상 계산기 및 손목 시계 등의 소형 기기, 노트북, 액정 모니터, 액정 컬러 프로젝터, 액정 텔레비전, 차재용 네비게이션 시스템, 휴대 전화, 옥내외에서 사용되는 계측 기기 등의 광범위에서 사용되도록 되어 있다. 이들 LCD 의 적용 분야 중 액정 텔레비전이나 액정 모니터 등에서는, 대형화나 박형화가 진행되고 있고, 사용되는 유리의 박형화에 수반하여, 수축 응력의 관점에서 편광판에도 박형화가 요구되고 있다.

편광판은, 일반적으로 폴리비닐알코올 필름 (이하,「폴리비닐알코올」을「PVA」로 약기하는 경우가 있다) 에 염색, 1 축 연신 및 필요에 따라 추가로 붕소 화합물 등에 의한 고정 처리를 실시하여 편광 필름을 제조한 후, 그 편광 필름의 표면에 삼아세트산셀룰로오스 (TAC) 필름 등의 보호막을 첩합 (貼合) 함으로써 제조된다. 따라서 편광판의 박형화를 달성하기 위해서 보다 얇은 PVA 필름을 사용하여 박형의 편광 필름을 제조할 것이 요구되고 있고, 구체적인 PVA 필름의 두께에 대하여, 50 ㎛ 이하, 나아가서는 40 ㎛ 이하, 경우에 따라서는 30 ㎛ 이하로 할 것이 요구되고 있다.

일본 공개특허공보 2006-342236호

그런데, 박형의 PVA 필름을 사용하여 광학 필름을 제조하는 경우에는, 두께가 두꺼운 PVA 필름을 사용하는 경우와 비교하여 1 축 연신시에 연신 끊김이 발생하기 쉽다. 이 연신 끊김은 PVA 필름을 1 축 연신하기 전에 실시되는 팽윤 처리, 염색 처리 등의 수욕 침지 처리 후에 박형의 PVA 필름의 단부에 접힘이 발생하는 것에서 기인한다고 생각된다. 당해 접힘의 발생을 저감시키는 방법으로서. PVA 필름의 팽윤도를 낮추는 방법이 생각되지만, 열처리 등, 종래 공지된 방법으로 단순하게 팽윤도를 낮춘 경우에는, 연화점 온도가 상승하고, 필름이 단단해져 연신 응력이 상승하여, 이번에는 연신 응력이 높아지는 것에서 기인되는 연신 끊김이 다발한다는 문제가 발생한다.

두께의 균일성이나 이물질 혼입의 억제 등을 목적으로 하여, PVA 를 함유하는 수용액을 T 형 슬릿 다이로부터 압출하여 회전 상태의 드럼형 롤의 외주면 상에 유연하여 PVA 필름을 제조하는 방법이 알려져 있지만 (특허문헌 1 참조), 당해 방법에 의해서도 상기의 문제를 해결할 수 없다.

그래서 본 발명은, 얇은 PVA 필름임에도 불구하고, 수욕 침지 처리 후에 단부에 접힘이 잘 발생하지 않고 게다가 연신시의 응력이 낮고, 그 때문에, 연신시에 연신 끊김이 잘 발생하지 않고 편광 필름 등의 광학 필름을 양호한 수율로 제조할 수 있는 PVA 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 당해 PVA 필름을 사용한 편광 필름 등의 광학 필름의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기의 목적을 달성하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 수증기와 접촉시키면서 PVA 필름의 팽윤도를 110 ％ 이상 190 ％ 미만까지 저하시키면, 연화점 온도가 낮은 신규한 PVA 필름이 얻어지고, 당해 PVA 필름에 의하면, 얇은 PVA 필름임에도 불구하고, 수욕 침지 처리 후에 단부에 접힘이 잘 발생하지 않고 게다가 연신시의 응력이 낮고, 그 때문에, 연신시에 연신 끊김이 잘 발생하지 않고 편광 필름 등의 광학 필름을 양호한 수율로 제조할 수 있는 것을 알아내고, 당해 지견에 기초하여 더욱 검토를 거듭하여 본 발명을 완성시켰다.

즉, 본 발명은,

[1] 팽윤도가 110 ％ 이상 190 ％ 미만이고 연화점 온도가 60 ℃ 이상 68 ℃ 이하인 두께가 50 ㎛ 이하의 폴리비닐알코올 필름；

[2] 상기 [1] 의 PVA 필름을 사용하여 1 축 연신하는 공정을 갖는 광학 필름의 제조 방법；

[3] 광학 필름이 편광 필름인, 상기 [2] 의 제조 방법；

에 관한 것이다.

본 발명에 의하면, 얇은 PVA 필름임에도 불구하고, 수욕 침지 처리 후에 단부에 접힘이 잘 발생하지 않고 게다가 연신시의 응력이 낮고, 그 때문에, 연신시에 연신 끊김이 잘 발생하지 않고 편광 필름 등의 광학 필름을 양호한 수율로 제조할 수 있는 PVA 필름 및 그것을 사용한 광학 필름의 제조 방법이 제공된다.

이하에 본 발명에 대해 상세하게 설명한다.

본 발명의 PVA 필름은 두께가 50 ㎛ 이하이고, 그리고 팽윤도가 110 ％ 이상 190 ％ 미만의 범위 내에 있고, 또한 연화점 온도가 60 ℃ 이상 68 ℃ 이하의 범위 내에 있다. 통상적으로 열처리 등의 종래 공지된 방법에 의해 PVA 필름의 팽윤도를 상기 범위까지 저하시킨 경우에는, 그에 수반하여 연화점 온도가 높아지는데, 본 발명의 PVA 필름은, 팽윤도가 110 ％ 이상 190 ％ 미만으로 낮은 범위에 있음에도 불구하고, 연화점 온도도 60 ℃ 이상 68 ℃ 이하라는 낮은 범위 내에 있는 점에서, 종래의 PVA 필름과는 상이하다.

본 발명의 PVA 필름은 그 팽윤도가 110 ％ 이상 190 ％ 미만의 범위 내에 있는 것이 필요하다. 당해 팽윤도는 PVA 필름을 수중에 침지시켰을 때의 보수 능력을 나타내는 지표로, PVA 필름에 대한 열처리의 정도를 조정하거나 하여 용이하게 조정할 수 있고, 통상적으로 열처리의 조건을 강하게 함으로써 팽윤도를 낮게 할 수 있다. PVA 필름의 팽윤도가 110 ％ 미만이면 연신시의 응력이 높아져 연신 끊김이 다발한다. 한편, 팽윤도가 190 ％ 이상이면 수욕 침지 처리 후에 단부에 접힘이 발생하기 쉬워지기 때문에 연신 끊김의 관점에서 바람직하지 않다. 이와 같은 관점에서 PVA 필름의 팽윤도는, 130 ％ 이상인 것이 바람직하고, 150 ％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 160 ％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 170 ％ 이상인 것이 특히 바람직하고, 또, 185 ％ 이하인 것이 바람직하고, 180 ％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 특히 PVA 필름의 팽윤도가 185 ％ 이하, 나아가서는 180 ％ 이하이면 본 발명의 효과가 더 현저하게 나타난다.

PVA 필름의 팽윤도는 PVA 필름의 샘플을 30 ℃ 의 증류수 중에 30 분간 침지시킨 후의 질량을, 침지 후 105 ℃ 에서 16 시간 건조시킨 후의 질량으로 나눔으로써 백분율로서 구할 수 있고, 구체적으로는, 실시예에 있어서 후술하는 방법에 의해 측정할 수 있다. 또한, 상기 PVA 필름의 샘플로는, 대표 위치로서 PVA 필름의 폭방향의 중앙부로부터 채취하면 된다.

또 본 발명의 PVA 필름은 그 연화점 온도가 60 ℃ 이상 68 ℃ 이하의 범위 내에 있는 것이 필요하다. PVA 필름의 연화점 온도가 60 ℃ 미만이면 연신시에 주름이 발생하여, 공정 통과성의 관점에서 바람직하지 않다. 한편, 연화점 온도가 68 ℃ 을 초과하면 연신시의 응력이 높아져 연신 끊김이 다발한다. 이와 같은 관점에서 PVA 필름의 연화점 온도는, 62 ℃ 이상인 것이 바람직하고, 63 ℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 64 ℃ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 또, 67 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 66 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하다.

PVA 필름의 연화점 온도는 PVA 필름의 샘플을 25 ℃ 의 증류수 중에 배치하고, 5 ℃/분의 승온 속도로 승온시켰을 때의 열수 변형 온도로서 구할 수 있고, 구체적으로는, 실시예에 있어서 후술하는 방법에 의해 측정할 수 있다. 또한, 상기 PVA 필름의 샘플로는, 대표 위치로서 PVA 필름의 폭방향의 중앙부로부터 채취하면 된다.

본 발명의 PVA 필름을 구성하는 PVA 로는, 예를 들어, 아세트산비닐, 포름산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 피발산비닐, 버사틱산비닐, 라우르산비닐, 스테아르산비닐, 벤조산비닐, 아세트산이소프로페닐 등의 비닐에스테르의 1 종 또는 2 종 이상을 중합하여 얻어지는 폴리비닐에스테르를 비누화함으로써 얻어지는 것을 들 수 있다. 상기의 비닐에스테르 중에서도, PVA 의 제조의 용이성, 입수 용이성, 비용 등의 점에서 아세트산비닐이 바람직하다.

상기의 폴리비닐에스테르는, 단량체로서 1 종 또는 2 종 이상의 비닐에스테르만을 사용하여 얻어진 것이 바람직하고, 단량체로서 1 종의 비닐에스테르만을 사용하여 얻어진 것이 보다 바람직하지만, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내이면, 1 종 또는 2 종 이상의 비닐에스테르와, 이것과 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체여도 된다.

상기의 비닐에스테르와 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐 등의 탄소수 2 ∼ 30 의 α-올레핀；(메트)아크릴산 또는 그 염；(메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산 n-프로필, (메트)아크릴산 i-프로필, (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산 i-부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산옥타데실 등의 (메트)아크릴산에스테르；(메트)아크릴아미드；N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, 디아세톤(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드프로판술폰산 또는 그 염, (메트)아크릴아미드프로필디메틸아민 또는 그 염, N-메틸올(메트)아크릴아미드 또는 그 유도체 등의 (메트)아크릴아미드 유도체；N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐피롤리돈 등의 N-비닐아미드；메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-프로필비닐에테르, i-프로필비닐에테르, n-부틸비닐에테르, i-부틸비닐에테르, t-부틸비닐에테르, 도데실비닐에테르, 스테아릴비닐에테르 등의 비닐에테르；(메트)아크릴로니트릴 등의 시안화비닐；염화비닐, 염화비닐리덴, 불화비닐, 불화비닐리덴 등의 할로겐화비닐；아세트산알릴, 염화알릴 등의 알릴 화합물；말레산 또는 그 염, 에스테르 혹은 산무수물；이타콘산 또는 그 염, 에스테르 혹은 산무수물；비닐트리메톡시실란 등의 비닐실릴 화합물；불포화 술폰산 또는 그 염 등을 들 수 있다. 상기의 폴리비닐에스테르는, 상기한 다른 단량체의 1 종 또는 2 종 이상에서 유래하는 구조 단위를 가질 수 있다. 폴리비닐에스테르가 1 종 또는 2 종 이상의 비닐에스테르와 상기 다른 단량체의 공중합체인 경우, 당해 폴리비닐에스테르는, 단량체로서 비닐에스테르와 탄소수 2 ∼ 30 의 α-올레핀만을 사용하여 얻어진 것임이 바람직하고, 단량체로서 비닐에스테르와 에틸렌만을 사용하여 얻어진 것임이 보다 바람직하다.

상기의 폴리비닐에스테르에서 차지하는 상기한 다른 단량체에서 유래하는 구조 단위의 비율은, 폴리비닐에스테르를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수에 기초하여, 15 몰％ 이하인 것이 바람직하고, 10 몰％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 5 몰％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

특히 상기한 다른 단량체가, (메트)아크릴산, 불포화 술폰산 등과 같이, 얻어지는 PVA 의 수용성을 촉진시킬 가능성이 있는 단량체인 경우에는, 얻어지는 PVA 필름을 광학 필름 제조용의 원단 필름으로서 사용할 때 등에 있어서 PVA 가 용해되는 것을 방지하기 위해서, 폴리비닐에스테르에 있어서의 이들의 단량체에서 유래하는 구조 단위의 비율은, 폴리비닐에스테르를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수에 기초하여, 5 몰％ 이하인 것이 바람직하고, 3 몰％ 이하인 것이 보다 바람직하다.

상기의 PVA 는, 본 발명의 효과를 크게 저해하지 않는 범위 내이면, 1 종 또는 2 종 이상의 그래프트 공중합 가능한 단량체에 의해 변성된 것이어도 된다. 당해 그래프트 공중합 가능한 단량체로는, 예를 들어, 불포화 카르복실산 또는 그 유도체；불포화 술폰산 또는 그 유도체；탄소수 2 ∼ 30 의 α-올레핀 등을 들 수 있다. PVA 에 있어서의 그래프트 공중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위의 비율은, PVA 를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수에 기초하여, 5 몰％ 이하인 것이 바람직하다.

상기의 PVA 는 그 수산기의 일부가 가교되어 있어도 되고 가교되어 있지 않아도 된다. 또 상기의 PVA 는 그 수산기의 일부가 아세트알데히드, 부틸알데히드 등의 알데히드 화합물 등과 반응하여 아세탈 구조를 형성하고 있어도 되고, 이들의 화합물과 반응하지 않고 아세탈 구조를 형성하고 있지 않아도 된다.

상기의 PVA 의 중합도는 특별히 한정되지 않지만, 1,500 이상 6,000 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 당해 중합도는 1,800 이상인 것이 보다 바람직하고, 2,000 이상인 것이 더욱 바람직하고, 또, 5,000 이하인 것이 보다 바람직하고, 4,000 이하인 것이 더욱 바람직하다. 당해 중합도가 상기 하한 이상임으로써, 얻어지는 광학 필름의 내구성이 향상된다. 한편, 당해 중합도가 상기 하한 이하임으로써, 제조 비용을 저감시킬 수 있고, 또 제막시에 있어서의 공정 통과성을 향상시킬 수 있다. 또한, 본 명세서에서 말하는 PVA 의 중합도는 JIS K 6726-1994 의 기재에 준해 측정한 평균 중합도를 의미한다.

상기의 PVA 의 비누화도는, 얻어지는 광학 필름의 내수성의 점에서, 98.0 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 98.5 몰％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 99.0 몰％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한 본 명세서에 있어서의 PVA 의 비누화도란, PVA 가 갖는 비누화에 의해 비닐알코올 단위로 변환될 수 있는 구조 단위 (전형적으로는, 비닐에스테르 단위) 와 비닐알코올 단위의 합계 몰수에 대해 당해 비닐알코올 단위의 몰수가 차지하는 비율 (몰％) 을 말한다. 비누화도는 JIS K6726-1994 의 기재에 준해 측정할 수 있다.

본 발명의 PVA 필름은 가소제를 함유하는 것이 바람직하다. 당해 가소제로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디글리세린, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올 등을 들 수 있고, 본 발명의 PVA 필름은 이들의 가소제의 1 종 또는 2 종 이상을 함유할 수 있다. 이들 중에서도, 연신성의 향상 효과의 점에서 글리세린이 바람직하다.

본 발명의 PVA 필름에 있어서의 가소제의 함유량은, 그것에 함유되는 PVA 100 질량부에 대하여, 1 질량부 이상 20 질량부 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 3 질량부 이상 17 질량부 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 5 질량부 이상 15 질량부 이하의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 당해 함유량이 1 질량부 이상임으로써, PVA 필름의 연신성을 보다 향상시킬 수 있다. 한편, 당해 함유량이 20 질량부 이하임으로써, PVA 필름이 지나치게 유연해져, 취급성이 저하되는 것을 억제할 수 있다.

또, PVA 필름을 후술하는 PVA 필름을 제조하기 위한 제막 원액을 사용하여 제조하는 경우에는, 제막성이 향상되고 PVA 필름의 두께 불균일의 발생이 억제됨과 함께, 제막에 롤이나 벨트를 사용했을 때, 이들의 롤이나 벨트로부터의 PVA 필름의 박리가 용이해지는 점에서, 당해 제막 원액 중에 계면 활성제를 함유시키는 것이 바람직하다. 계면 활성제를 함유하는 제막 원액으로부터 PVA 필름을 제조한 경우에는, 당해 PVA 필름 중에는 계면 활성제가 함유될 수 있다. 상기의 계면 활성제의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 롤이나 벨트 등으로부터의 박리성의 관점에서, 아니온성 계면 활성제 또는 논이온성 계면 활성제가 바람직하고, 논이온성 계면 활성제가 특히 바람직하다. 계면 활성제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

아니온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 라우르산칼륨 등의 카르복실산형；폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산염, 옥틸술페이트 등의 황산에스테르형；도데실벤젠술포네이트 등의 술폰산형 등이 바람직하다.

논이온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌올레일에테르 등의 알킬에테르형；폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 등의 알킬페닐에테르형；폴리옥시에틸렌라우레이트 등의 알킬에스테르형；폴리옥시에틸렌라우릴아미노에테르 등의 알킬아민형；폴리옥시에틸렌라우르산아미드 등의 알킬아미드형；폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌에테르 등의 폴리프로필렌글리콜에테르형；라우르산디에탄올아미드, 올레산디에탄올아미드 등의 알칸올아미드형；폴리옥시알킬렌알릴페닐에테르 등의 알릴페닐에테르형 등이 바람직하다.

제막 원액 중에 계면 활성제를 함유시키는 경우, 제막 원액 중에 있어서의 계면 활성제의 함유량, 나아가서는 PVA 필름 중에 있어서의 계면 활성제의 함유량은 제막 원액 또는 PVA 필름에 함유되는 PVA 100 질량부에 대해 0.01 질량부 이상 0.5 질량부 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.02 질량부 이상 0.3 질량부 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 0.05 질량부 이상 0.1 질량부 이하의 범위 내인 것이 특히 바람직하다. 계면 활성제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대해 0.01 질량부 이상임으로써 제막성 및 박리성을 향상시킬 수 있다. 한편, 계면 활성제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대해 0.5 질량부 이하임으로써, PVA 필름의 표면에 계면 활성제가 블리드 아웃하여 블로킹이 발생하여 취급성이 저하되는 것을 억제할 수 있다.

본 발명의 PVA 필름은 PVA 만으로 이루어져 있어도, 혹은 PVA 와 상기한 가소제 및/또는 계면 활성제만으로 이루어져 있어도 되는데, 필요에 따라, 산화 방지제, 동결 방지제, pH 조정제, 은폐제, 착색 방지제, 유제 등, 상기한 PVA, 가소제 및 계면 활성제 이외의 다른 성분을 함유하고 있어도 된다.

PVA 필름에 있어서의, PVA 의 함유율은, 50 질량％ 이상 100 질량％ 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 80 질량％ 이상 100 질량％ 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 85 질량％ 이상 100 질량％ 이하의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 PVA 필름의 두께는, 박형의 편광 필름을 얻을 수 있고, 당해 편광 필름 나아가서는 그것을 사용한 편광판의 수축력을 저감시키고, 적층되는 박형의 유리가 휘는 것을 방지하는 등의 관점 등에서, 50 ㎛ 이하인 것이 필요하고, 40 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 35 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 25 ㎛ 이하, 15 ㎛ 이하, 나아가서는 10 ㎛ 이하여도 된다. 특히 PVA 필름의 두께가 40 ㎛ 이하이면 본 발명의 효과가 보다 더 현저하게 나타난다. PVA 필름의 두께의 하한으로 특별히 제한은 없지만, 편광 필름을 보다 원활하게 제조할 수 있는 점에서, 당해 두께는 1 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 3 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 PVA 필름의 형상은 특별히 제한되지 않지만, 보다 균일한 PVA 필름을 연속해서 용이하게 제조할 수 있음과 함께, 그것을 사용하여 편광 필름 등의 광학 필름을 제조하는 경우 등에 있어도 연속하여 사용할 수 있는 점에서 장척의 필름인 것이 바람직하다. 당해 장척의 필름의 길이 (길이 방향의 길이) 는 특별히 제한되지 않고, 용도 등에 따라 적절히 설정할 수 있고, 예를 들어, 5 m 이상 30,000 m 이하의 범위 내로 할 수 있다.

본 발명의 PVA 필름의 폭은 특별히 제한되지 않고, PVA 필름이나, 그것으로부터 제조되는 광학 필름의 용도 등에 따라 적절히 설정할 수 있고, 예를 들어 50 ㎝ 이상으로 할 수 있는데, 최근, 액정 텔레비전이나 액정 모니터의 대화면화가 진행되고 있어, PVA 필름의 폭을 2 m 이상, 보다 바람직하게는 3 m 이상, 더욱 바람직하게는 4 m 이상으로 해 두면, 이들의 용도에 바람직하다. 한편, PVA 필름의 폭이 지나치게 넓으면 실용화되어 있는 장치로 광학 필름을 제조하는 경우에 균일하게 1 축 연신을 실시하는 것이 곤란해지는 경향이 있는 점에서, PVA 필름의 폭은 7 m 이하인 것이 바람직하다.

PVA 필름의 형태에 특별히 제한은 없고, 단층의 형태여도, 혹은, 예를 들어 열가소성 수지 필름 상에 코트법 등에 의해 형성된 PVA 필름과 같이 적층체의 형태여도, 어느 것이어도 되는데, 본 발명의 효과가 보다 더 현저하게 나타나는 점, 적층 (코트 등) 작업의 번잡함·열가소성 수지 필름의 비용 등의 관점에서 단층의 형태가 바람직하다.

본 발명의 PVA 필름을 제조하기 위한 제조 방법으로 특별히 제한은 없지만, 본 발명의 PVA 필름을 원활하게 제조할 수 있는 점에서, PVA 를 함유하는 제막 원액을 건조시켜 상기 두께를 갖는 PVA 필름을 제조한 후에, 온도가 70 ℃ 이상 100 ℃ 이하 (바람직하게는 75 ℃ 이상 100 ℃ 이하) 이고, 상대 습도가 60 ％ 이상 100 ％ 이하 (바람직하게는 80 ％ 이상 100 ％ 이하) 인 기체와 접촉시킴으로써 팽윤도를 110 ％ 이상 190 ％ 미만까지 저하시키는 방법을 채용하는 것이 바람직하다.

상기의 PVA 를 함유하는 제막 원액 (PVA 필름을 제조하기 위한 제막 원액) 으로는, 예를 들어, PVA 필름을 구성하는 상기한 PVA, 그리고 필요에 따라 추가로 가소제, 계면 활성제 및 그 밖의 성분 중 1 종 또는 2 종 이상이 액체 매체 중에 용해된 제막 원액이나, PVA, 그리고 필요에 따라 추가로 가소제, 계면 활성제, 그 밖의 성분 및 액체 매체 중 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, PVA 가 용융되어 있는 제막 원액 등을 들 수 있다. 당해 제막 원액이 가소제, 계면 활성제 및 그 밖의 성분 중 적어도 1 종을 함유하는 경우에는, 그들 성분이 균일하게 혼합되어 있는 것이 바람직하다.

제막 원액의 조제에 사용되는 상기 액체 매체로는, 예를 들어, 물, 디메틸술폭사이드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등을 들 수 있고, 이들 중의 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 환경에 주어지는 부하나 회수성의 점에서 물이 바람직하다.

제막 원액의 휘발분율 (제막시에 휘발이나 증발에 의해 제거되는 액체 매체 등의 휘발성 성분의 제막 원액 중에 있어서의 함유 비율) 은 제막 방법, 제막 조건 등에 따라서도 상이한데, 50 질량％ 이상 95 질량％ 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 55 질량％ 이상 90 질량％ 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 60 질량％ 이상 85 질량％ 이하의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 제막 원액의 휘발분율이 50 질량％ 이상임으로써, 제막 원액의 점도가 지나치게 높아지지 않고, 제막 원액 조제시의 여과나 탈포가 원활하게 행해져, 이물질이나 결점이 적은 PVA 필름의 제조가 용이해진다. 한편, 제막 원액의 휘발분율이 95 질량％ 이하임으로써, 제막 원액의 농도가 지나치게 낮아지지 않아, 공업적인 PVA 필름의 제막이 용이해진다.

상기한 제막 원액을 사용하여 PVA 필름을 제막할 때의 제막 방법으로는, 예를 들어, 캐스트 제막법, 압출 제막법, 습식 제막법, 겔 제막법 등을 들 수 있고, 캐스트 제막법, 압출 제막법이 바람직하다. 이들 제막 방법은 1 종만을 채용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 채용해도 된다. 이들 제막 방법 중에서도 캐스트 제막법 또는 압출 제막법이, 두께 및 폭이 균일하고, 물성이 양호한 PVA 필름이 얻어지는 점에서 바람직하다.

구체적인 제막 방법으로는, 특별히 한정되지 않지만, T 형 슬릿 다이, 호퍼 플레이트, I-다이, 립 코터 다이 등을 사용하여, 제막 원액을 회전하는 가열한 롤 (혹은 벨트) 의 둘레면 상에 균일하게 토출하고, 이 롤 (혹은 벨트) 상에 토출된 막의 일방의 면으로부터 휘발성 성분을 증발시키고 건조시켜 PVA 필름으로 하거나, 혹은 이와 같이 건조시킨 후, 1 개 또는 복수 개의 회전하는 롤의 둘레면 상에서 추가로 건조시키거나, 열풍 건조 장치 중을 통과시켜 추가로 건조하거나 하여 PVA 필름을 제막하는 방법을 들 수 있다.

제막에 사용되는 롤의 표면 온도에서는, 예를 들어 50 ℃ 이상 100 ℃ 이하의 범위 내로 할 수 있다. 또 제막 원액을 벨트 상에 토출하는 경우의 건조 온도로는, 예를 들어, 50 ℃ 이상 100 ℃ 이하의 범위 내로 할 수 있다.

상기와 같이 하여 제막된 PVA 필름을, 온도가 70 ℃ 이상 100 ℃ 이하 (바람직하게는 75 ℃ 이상 100 ℃ 이하) 이고, 상대 습도가 60 ％ 이상 100 ％ 이하 (바람직하게는 80 ％ 이상 100 ％ 이하) 인 기체와 접촉시킴으로써 팽윤도를 110 ％ 이상 190 ％ 미만까지 저하시키는 방법 (이하,「기체 접촉 처리」라고 칭하는 경우가 있다) 을 채용함으로써, 본 발명의 PVA 필름을 원활하게 제조할 수 있다. 여기서 상기 상대 습도를 갖는 기체의 종류에 특별히 제한은 없고, 예를 들어, 수증기 자체, 수증기를 포함하는 공기, 수증기를 포함하는 질소, 수증기를 포함하는 아르곤 등을 들 수 있다.

상기의 기체 접촉 처리에 있어서, 상기 기체와의 접촉 시간은, 팽윤도를 110 ％ 이상 190 ％ 미만의 범위 내로 하기 위해서, 2 분간 이상인 것이 바람직하고, 3 분간 이상인 것이 보다 바람직하고, 4 분간 이상인 것이 더욱 바람직하다. 당해 접촉 시간의 상한으로 특별히 제한은 없지만, 생산성 등을 고려하면, 당해 접촉 시간은 1 시간 이하인 것이 바람직하고, 15 분 이하인 것이 보다 바람직하고, 12 분 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기의 기체 접촉 처리의 효과를 충분히 발휘시키는 관점에서, 기체 접촉 처리 전의 PVA 필름의 팽윤도는 200 ％ 이상인 것이 바람직하고, 205 ％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 210 ％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 기체 접촉 처리 전의 PVA 필름의 팽윤도의 상한에 특별히 제한은 없지만, 생산성 등을 고려하면, 250 ％ 미만인 것이 바람직하고, 230 ％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 225 ％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

상기의 기체와 접촉시킨 후, 추가로 건조를 실시하여 목적으로 하는 PVA 필름을 얻을 수 있다. 여기서, 당해 건조는, 최종적으로 얻어지는 팽윤도가 지나치게 낮아지거나 연화점 온도가 상승하거나 하는 것을 방지하기 위해서, 보다 낮은 온도에서 실시하는 것이 바람직하다. 당해 건조의 온도로는, 기체 접촉 처리 후의 PVA 필름의 팽윤도 등에 따르기도 하지만, 예를 들어, 60 ℃ 이하, 바람직하게는 50 ℃ 이하로 하면 된다.

상기와 같이 하여 최종적으로 얻어지는 PVA 필름의 휘발분율은, 1 질량％ 이상 5 질량％ 이하의 범위 내에 있는 것이 바람직하고, 당해 휘발분율은, 2 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 또, 4 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 PVA 필름의 용도에 특별히 제한은 없고, 예를 들어, 약제 포장용 필름, 액압 전사용 베이스 필름, 자수용 기재 필름, 인공 대리석 성형용 이형 필름, 종자 포장용 필름, 오물 수용 (收容) 봉지용 필름 등의 각종 수용성 필름의 용도에 사용할 수 있는데, 본 발명의 PVA 필름은 얇음에도 불구하고, 수욕 침지 처리 후에 단부에 접힘이 잘 발생하지 않고 게다가 연신시의 응력이 낮고, 그 때문에, 연신시에 연신 끊김이 잘 발생하지 않는 점에서, 편광 필름이나 위상차 필름 등의 광학 필름을 제조하기 위한 원단 필름으로서 사용하는 것이 바람직하고, 높은 편광 성능을 갖는 편광 필름을 용이하게 제조할 수 있는 점에서, 특히 편광 필름을 제조하기 위한 원단 필름으로서 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 PVA 필름을 원단 필름으로서 사용하여 편광 필름을 제조할 때의 방법은 특별히 제한되지 않고, 종래부터 채용되고 있는 어느 방법을 채용해도 된다. 이와 같은 방법으로는, 예를 들어, 본 발명의 PVA 필름을 사용하여 1 축 연신하는 방법을 들 수 있고, 구체적으로는, 본 발명의 PVA 필름에 대하여, 팽윤, 염색, 1 축 연신 및 필요에 따라 추가로 고정 처리, 건조, 열 처리 등을 실시하는 방법을 들 수 있다. 이 경우, 팽윤, 염색, 1 축 연신, 고정 처리 등의 각 처리의 순서는 특별히 제한되지 않고, 1 개 또는 2 개 이상의 처리를 동시에 실시할 수도 있다. 또, 각 처리의 1 개 또는 2 개 이상을 2 회 또는 그 이상 실시할 수도 있다.

팽윤은, PVA 필름을 수중에 침지시킴으로써 실시할 수 있다. 수중에 침지시킬 때의 물의 온도로는, 20 ℃ 이상 40 ℃ 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 22 ℃ 이상 38 ℃ 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 25 ℃ 이상 35 ℃ 이하의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 또, 수중에 침지시키는 시간으로는, 예를 들어, 0.1 분간 이상 5 분간 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.5 분간 이상 3 분간 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 또한, 수중에 침지시킬 때의 물은 순수에 한정되지 않고, 각종 성분이 용해된 수용액이어도 되고, 물과 수성 매체의 혼합물이어도 된다.

염색은, 요오드계 색소를 사용하여 실시하는 것이 좋고, 염색의 시기로는, 1 축 연신 전, 1 축 연신시, 1 축 연신 후의 어느 단계여도 된다. 염색은 PVA 필름을 염색욕으로서 요오드-요오드화칼륨을 함유하는 용액 (특히 수용액) 중에 침지시킴으로써 실시하는 것이 일반적이고, 본 발명에 있어서도 이와 같은 염색 방법이 바람직하게 채용된다. 염색욕에 있어서의 요오드의 농도는 0.01 질량％ 이상 0.5 질량％ 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 요오드화칼륨의 농도는 0.01 질량％ 이상 10 질량％ 이하의 범위 내인 것이 바람직하다. 또, 염색욕의 온도는 20 ℃ 이상 50 ℃ 이하, 특히 25 ℃ 이상 40 ℃ 이하로 하는 것이 바람직하다.

1 축 연신은, 습식 연신법 또는 건식 연신법 중 어느 것으로 실시해도 된다. 습식 연신법의 경우에는 붕산을 함유하는 수용액 중에서 실시할 수도 있고, 상기한 염색욕 중이나 후술하는 고정 처리욕 중에서 실시할 수도 있다. 또 건식 연신법의 경우에는 흡수 후의 PVA 필름을 사용하여 공기 중에서 실시할 수 있다. 이들 중에서도, 습식 연신법이 바람직하고, 붕산을 함유하는 수용액 중에서 1 축 연신하는 것이 보다 바람직하다. 붕산 수용액 중에 있어서의 붕산의 농도는 0.5 질량％ 이상 6.0 질량％ 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 1.0 질량％ 이상 5.0 질량％ 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 1.5 질량％ 이상 4.0 질량％ 이하의 범위 내인 것이 특히 바람직하다. 또, 붕산 수용액은 요오드화칼륨을 함유해도 되고, 그 농도는 0.01 질량％ 이상 10 질량％ 이하의 범위 내로 하는 것이 바람직하다.

1 축 연신에 있어서의 연신 온도는, 30 ℃ 이상 90 ℃ 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 40 ℃ 이상 80 ℃ 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 50 ℃ 이상 70 ℃ 이하의 범위 내인 것이 특히 바람직하다.

또, 1 축 연신에 있어서의 연신 배율은, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능의 점에서 5 배 이상인 것이 바람직하고, 5.5 배 이상인 것이 보다 바람직하고, 6 배 이상인 것이 특히 바람직하다. 연신 배율의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 연신 배율은 8 배 이하인 것이 바람직하다.

편광 필름의 제조에 있어서는, PVA 필름에 대한 염료 (요오드 등) 의 흡착을 강고하게 하기 위해서 고정 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 고정 처리에 사용하는 고정 처리욕으로는, 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 수용액을 사용할 수 있다. 또, 필요에 따라, 고정 처리욕 중에 요오드 화합물이나 금속 화합물을 첨가해도 된다. 고정 처리욕에 있어서의 붕소 화합물의 농도는, 일반적으로 2 질량％ 이상 15 질량％ 이하, 특히 3 질량％ 이상 10 질량％ 이하 정도인 것이 바람직하다. 고정 처리욕의 온도는, 15 ℃ 이상 60 ℃ 이하, 특히 25 ℃ 이상 40 ℃ 이하인 것이 바람직하다.

건조는, 30 ℃ 이상 150 ℃ 이하에서 실시하는 것이 바람직하고, 특히 50 ℃ 이상 130 ℃ 이하에서 실시하는 것이 보다 바람직하다. 건조에 의해 편광 필름의 수분율이 10 ％ 이하가 된 시점에서 편광 필름에 장력을 가하고 80 ℃ 이상 120 ℃ 이하 정도에서 1 분간 이상 5 분간 이하 정도 열처리를 실시하면, 치수 안정성, 내구성 등에 더욱 우수한 편광 필름을 얻을 수 있다.

이상과 같이 하여 얻어진 편광 필름은, 통상적으로 그 양면 또는 편면에, 광학적에 투명하고 또한 기계적 강도를 갖는 보호막을 첩합하여 편광판으로 하여 사용된다. 보호막으로는, 삼아세트산셀룰로오스 (TAC) 필름, 시클로올레핀 폴리머 (COP) 필름, 아세트산·부티르산셀룰로오스 (CAB) 필름, 아크릴계 필름, 폴리에스테르계 필름 등이 사용된다. 또, 첩합을 위한 접착제로는, PVA 계 접착제나 우레탄계 접착제 등을 들 수 있는데, 그 중에서도 PVA 계 접착제가 바람직하다.

상기와 같이 하여 얻어진 편광판은, 아크릴계 등의 점착제를 코트한 후, 유리 기판에 첩합하여 LCD 의 부품으로서 사용할 수 있다. 동시에 위상차 필름이나 시야각 향상 필름, 휘도 향상 필름 등과 첩합해도 된다.

실시예

본 발명을 이하의 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서 채용된 각 측정 내지 평가 방법을 이하에 나타낸다.

[PVA 필름의 팽윤도의 측정]

측정 대상이 되는 PVA 필름의 폭방향 중앙부로부터, 폭방향으로 10 ㎝, 길이 방향으로 20 ㎝ 의 장방형의 샘플을 자르고, 이 샘플을 추가로 폭이 2 ∼ 3 ㎜, 길이가 20 ㎝ 인 단책상 (短冊狀) 으로 커트하였다. 그 후, 이들 단책상의 샘플을 전부 30 ℃ 의 1,000 g 의 증류수 중에 그대로 침지시켰다. 30 분간 침지 후에 단책상의 샘플을 취출하고, 원심 분리기 (KOKUSAN XEM-KL-5886) 를 사용하여 3,000 rpm 으로 5 분간 원심 탈수하고, 탈수 후의 질량 「N」(단책상의 샘플의 모든 합계) 을 측정하였다. 계속해서, 그 단책상의 샘플을 105 ℃ 의 건조기로 16 시간 건조시킨 후, 질량 「M」(단책상의 샘플의 모든 합계) 을 측정하고, 하기 식에 의해 팽윤도를 산출하였다.

팽윤도 (％) = 100 × N/M

[PVA 필름의 연화점 온도의 측정]

측정 대상이 되는 PVA 필름의 폭방향 중앙부로부터, 폭방향으로 3 ㎝, 길이 방향으로 3 ㎝ 의 정방형의 샘플을 자르고, 다이이치 이화 주식회사 제조 자동 연화점 측정 장치 「EX-820」을 사용하여 당해 샘플의 연화점 온도를 측정하였다. 구체적으로는, 상기의 샘플을, 중앙에 직경 1 ㎝ 의 원형의 구멍이 있는 두께 1 ㎜ 이고 가로세로 3 ㎝ 인 스테인리스판과, 중앙에 1 ㎝ × 2 ㎝ 의 장방형의 구멍이 있는 두께 1 ㎜ 이고 가로세로 3 ㎝ 인 스테인리스판 사이에 두고, 원형의 구멍이 있는 스테인리스판 쪽을 상면으로 하여 가대에 설치하고, 원형의 구멍의 중앙에 위치하는 필름 상에 JIS B 1501：2009 에서 정하는 강구 (鋼球) (호칭：3/8 (직경 9.525 ㎜), 등급：G60, 질량：3.5 g ± 0.05 g) 를 얹었다. 계속해서 25 ℃ 의 증류수를 750 ㎖ 넣고, 매분 5 ℃ 로 승온시켜, 샘플이 가대로부터 25 ㎜ 의 위치까지 강하했을 때의 온도를 필름의 연화점 온도로 하였다.

[연신 응력의 측정]

측정 대상이 되는 PVA 필름의 폭방향 중앙부로부터, 폭방향으로 3 ㎝, 길이 방향으로 10 ㎝ 의 샘플을 자르고, 길이 방향으로 1 축 연신하기 위해서 이것을 척 사이가 1.5 ㎝ 가 되도록 연신 지그 사이에 두고, 30 ℃ 의 증류수 중에 1 분간 침지시켰다. 그 후, 36 ㎜/분 (240 ％/분) 의 연신 속도로 길이 방향으로 1 축 연신하면서 연신 배율에 대한 응력을 연속적으로 측정하였다. 그리고, 연신 배율이 4.0 배일 때의 응력을 연신 응력으로 하였다. 또한, 응력의 측정에는 주식회사 시마즈 제작소 제조의 오토 그래프 (AG-I) 를 사용하고, 또, 측정된 힘을 연신 전의 단면적 (샘플 두께 × 샘플폭 (3 ㎝)) 으로 나눔으로써 응력으로 하였다.

[수욕 침지 처리 후의 단부 접힘의 평가]

측정 대상이 되는 PVA 필름의 폭방향 중앙부로부터, 폭방향으로 5 ㎝, 길이 방향으로 10 ㎝ 의 샘플을 자르고, 길이 방향으로 1 축 연신하기 위해서 이것을 척 사이가 5 ㎝ 가 되도록 연신 지그 사이에 두고, 30 ℃ 의 증류수 중에 침지시켰다. 침지 직후, 50 ㎜/분 (100 ％/분) 의 연신 속도로 길이 방향으로 1 분간 1 축 연신하였다. 연신 직후, 50 ㎜/초의 속도로 수욕으로부터 PVA 필름을 끌어올리고, 그 때의 단부의 접힘의 유무를 육안으로 평가하였다. 단부 접힘이 있는 것을 「×」, 단부 접힘이 없는 것을 「○」으로 평가하였다.

[실시예 1]

PVA (아세트산비닐의 단독 중합체의 비누화물, 중합도 2,400, 비누화도 99.95 몰％) 100 질량부, 가소제로서 글리세린 10 질량부, 계면 활성제로서 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨 0.1 질량부 및 물로 이루어지는 휘발분율 66 질량％ 의 제막 원액을 95 ℃ 의 금속 드럼 상에 유연하고, 휘발분율이 10 질량％ 가 될 때까지 건조시켜 팽윤도가 212 ％ 인 PVA 필름을 얻었다. 그 후, 온도가 80 ℃ 이고, 상대 습도가 90 ％ 인 공기와 5 분간 접촉시켰다. 이어서 팽윤도가 실질적으로 변화하지 않도록 온도 50 ℃ 에서 건조시켜, 최종적으로 휘발분율 3 질량％ 이고, 두께 30 ㎛ 인 PVA 필름을 얻었다.

이 PVA 필름의 팽윤도는 166 ％ 이며, 연화점 온도는 67.4 ℃ 였다. 또, 이 PVA 필름을 사용하여 상기한 방법에 따라 연신 응력 및 수욕 침지 처리 후의 단부 접힘의 측정 내지 평가를 실시한 결과, 연신 응력은 14.3 ㎫ 이며, 단부 접힘의 평가 결과는 「○」였다.

[실시예 2]

실시예 1 에 있어서, 온도가 80 ℃ 이고, 상대 습도가 90 ％ 인 공기와 5 분간 접촉시킨 것 대신에, 온도가 85 ℃ 이고, 상대 습도가 90 ％ 인 공기와 3 분간 접촉시킨 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 휘발분율 3 질량％ 이고, 두께 30 ㎛ 인 PVA 필름을 얻었다.

이 PVA 필름의 팽윤도는 179 ％ 이며, 연화점 온도는 65.2 ℃ 였다. 또, 이 PVA 필름을 사용하여 상기한 방법에 따라 연신 응력 및 수욕 침지 처리 후의 단부 접힘의 측정 내지 평가를 실시한 결과, 연신 응력은 13.8 ㎫ 이며, 단부 접힘의 평가 결과는 「○」였다.

[비교예 1]

PVA (아세트산비닐의 단독 중합체의 비누화물, 중합도 2,400, 비누화도 99.95 몰％) 100 질량부, 가소제로서 글리세린 10 질량부, 계면 활성제로서 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨 0.1 질량부 및 물로 이루어지는 휘발분율 66 질량％ 의 제막 원액을 95 ℃ 의 금속 드럼 상에 유연하고, 휘발분율이 5 질량％ 가 될 때까지 건조시켜 팽윤도가 212 ％ 인 PVA 필름을 얻었다. 그 후, 온도가 130 ℃ 인 공기 (상대 습도는 1 ％ 이하) 와 10 분간 접촉시켜 열처리를 실시하여, 최종적으로 휘발분율 2 질량％ 이고, 두께 30 ㎛ 인 PVA 필름을 얻었다.

이 PVA 필름의 팽윤도는 177 ％ 이며, 연화점 온도는 69.2 ℃ 였다. 또, 이 PVA 필름을 사용하여 상기한 방법에 따라 연신 응력의 측정을 실시한 결과, 20.0 ㎫ 로 매우 높아서 연신시에 연신 끊김이 발생하기 쉬운 것이 되었다.

[비교예 2]

비교예 1 에 있어서, 온도가 130 ℃ 인 공기 (상대 습도는 1 ％ 이하) 와 10 분간 접촉시킨 것 대신에, 온도가 115 ℃ 인 공기 (상대 습도는 1 ％ 이하) 와 3 분간 접촉시켜 열처리를 실시한 것 이외에는 비교예 1 과 동일하게 하여, 휘발분율 3 질량％ 이고, 두께 30 ㎛ 인 PVA 필름을 얻었다.

이 PVA 필름의 팽윤도는 198 ％ 이며, 연화점 온도는 67.8 ℃ 이었다. 또, 이 PVA 필름을 사용하여 상기한 방법에 따라 연신 응력 및 수욕 침지 처리 후의 단부 접힘의 측정 내지 평가를 실시한 결과, 연신 응력은 17.8 ㎫ 로 매우 높아서 연신시에 연신 끊김이 발생하기 쉬운 것이고, 또, 단부 접힘의 평가 결과도 「×」였다.

[비교예 3]

비교예 1 에 있어서, 온도가 130 ℃ 인 공기 (상대 습도는 1 ％ 이하) 와 10 분간 접촉시킨 것 대신에, 온도가 95 ℃ 인 공기 (상대 습도는 2 ％ 이하) 와 1 분간 접촉시켜 열처리를 실시한 것 이외에는 비교예 1 과 동일하게 하여, 휘발분율 3 질량％ 이고, 두께 30 ㎛ 인 PVA 필름을 얻었다.

이 PVA 필름의 팽윤도는 231 ％ 이며, 연화점 온도는 63.2 ℃ 였다. 또, 이 PVA 필름을 사용하여 상기한 방법에 따라 연신 응력 및 수욕 침지 처리 후의 단부 접힘의 측정 내지 평가를 실시한 결과, 연신 응력은 12.1 ㎫ 였지만, 단부 접힘의 평가 결과가 「×」로서 연신시에 연신 끊김이 발생하기 쉬운 것이 되었다.

[비교예 4]

실시예 1 에 있어서, 온도가 80 ℃ 이고, 상대 습도가 90 ％ 인 공기와 5 분간 접촉시킨 것 대신에, 온도가 70 ℃ 이고, 상대 습도가 90 ％ 인 공기와 1 분간 접촉시킨 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 휘발분율 3 질량％ 이고, 두께 30 ㎛ 인 PVA 필름을 얻었다.

이 PVA 필름의 팽윤도는 209 ％ 이며, 연화점 온도는 65.4 ℃ 였다. 또, 이 PVA 필름을 사용하여 상기한 방법에 따라 연신 응력 및 수욕 침지 처리 후의 단부 접힘의 측정 내지 평가를 실시한 결과, 연신 응력은 13.6 ㎫ 였지만, 단부 접힘의 평가 결과가 「×」로서 연신시에 연신 끊김이 발생하기 쉬운 것이 되었다.

Claims (3)

1. 하기의 방법에 의해 제조되는, 팽윤도가 110 % 이상 190 % 미만이고 연화점 온도가 60 ℃ 이상 68 ℃ 이하이며 연신 전 두께가 50 ㎛ 이하인 폴리비닐알코올 필름:
   폴리비닐알코올을 함유하는 제막 원액을 건조시켜 상기 두께를 갖는 폴리비닐알코올 필름을 제조한 후에,
   온도가 70 ℃ 이상 100 ℃ 이하이고, 상대 습도가 60 % 이상 100 % 이하인 기체와 3 분 이상 12 분 이하 접촉시킴으로써, 팽윤도를 110 % 이상 190 % 미만으로 저하시킴.
2. 제 1 항에 기재된 폴리비닐알코올 필름을 사용하여 1 축 연신하는 공정을 갖는 광학 필름의 제조 방법.
3. 제 2 항에 있어서,
   광학 필름이 편광 필름인 제조 방법.