KR102876613B1 - double-sided adhesive tape - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 내낙하 충격성이 우수하고, 디스플레이 장치의 표시 불균일을 저감할 수 있고, 피착체로부터 박리할 때에는 발포체 기재를 용이하게 인열할 수 있는 양면 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 발포체 기재와, 상기 발포체 기재의 양측에 적층된 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프로서, 상기 발포체 기재는, 기포 체적 분율이 40 체적% 이상 75 체적% 이하이며, 전단 파단 강도가 200 N/inch2 이상 500 N/inch2 이하인 양면 점착 테이프이다.The present invention aims to provide a double-sided adhesive tape having excellent drop impact resistance, which can reduce display unevenness of a display device, and which can easily tear a foam substrate when peeling from an adherend. The present invention is a double-sided adhesive tape having a foam substrate and an adhesive layer laminated on both sides of the foam substrate, wherein the foam substrate has a bubble volume fraction of 40 vol% or more and 75 vol% or less, and a shear breaking strength of 200 N/inch 2 or more and 500 N/inch 2 or less.
Description
본 발명은, 양면 점착 테이프에 관한 것이다.The present invention relates to a double-sided adhesive tape.
점착 테이프는, 전자 부품의 고정용으로서 널리 사용되고 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 텔레비전, 모니터 등의 디스플레이 장치에 있어서 표면의 커버 패널을 케이싱에 고정시키기 위해 점착 테이프가 이용되고 있다. 이와 같은 점착 테이프는, 예를 들어 액연상 (額緣狀) 등의 형상으로, 표시 화면의 주변에 배치되도록 하여 사용된다.Adhesive tapes are widely used to secure electronic components. Specifically, adhesive tapes are used to secure the surface cover panels of display devices such as televisions and monitors to the casing. Such adhesive tapes are often placed around the display screen in shapes such as a liquid crystal display.
최근, 디자인이나 기능성을 추구한 결과, 텔레비전, 모니터 등의 디스플레이 장치는 액연 협소화가 진행되어, 베젤리스 디스플레이 장치에 대한 기대도 높아지고 있다. 종래의 디스플레이 장치의 제조에서는, 커버 패널을 끼워넣기나 나사 고정에 의해 케이싱에 고정시키는 경우도 있었지만, 액연 협소화가 진행된 디스플레이 장치에서는 끼워넣기나 나사 고정이 어렵기 때문에, 점착 테이프에 의한 고정에 더욱더 수요가 높아지고 있고, 점착 테이프의 박형화 및 세폭화도 진행되고 있다.In recent years, the pursuit of design and functionality has led to a trend toward narrower frame sizes for display devices such as televisions and monitors, leading to rising expectations for bezel-less displays. Conventional display device manufacturing often involved attaching cover panels to the casing by inserting or screwing. However, with display devices with narrower frame sizes, inserting or screwing is becoming more difficult. Consequently, demand for adhesive tape fixation is growing, and adhesive tapes are becoming thinner and narrower.
이와 같은 디스플레이 장치에 있어서 사용될 수 있는 점착 테이프로서, 예를 들어, 특허문헌 1 및 2 에는, 기재층의 적어도 편면에 아크릴계 점착제층이 적층 일체화되어 있고, 그 기재층이 특정한 가교도 및 기포의 애스펙트비를 갖는 가교 폴리올레핀계 수지 발포 시트인 충격 흡수 테이프가 기재되어 있다.As an adhesive tape that can be used in such a display device, for example, Patent Documents 1 and 2 describe a shock-absorbing tape in which an acrylic adhesive layer is laminated and integrally formed on at least one side of a substrate layer, and the substrate layer is a crosslinked polyolefin resin foam sheet having a specific degree of crosslinking and an aspect ratio of bubbles.
그러나, 텔레비전, 모니터 등의 디스플레이 장치는 대형화가 진행되고 있어, 커버 패널, 케이싱 등의 피고정 부재의 중량도 증가하고 있다. 이 때문에, 점착 테이프에는 전단 방향으로 종래 이상의 매우 큰 하중이 걸려, 점착 테이프를 박형 또한 세폭으로 사용하는 경우에는 특히, 수송시의 낙하 등에 의해 충격이 가해짐으로써 기재의 층간 파괴 또는 점착 테이프의 박리가 발생하는 문제가 생기고 있다.However, display devices such as televisions and monitors are becoming larger, and the weight of fixed components such as cover panels and casings is also increasing. Consequently, adhesive tapes are subjected to significantly greater shear loads than before. This has led to problems, particularly when using thin, narrow adhesive tapes, where impacts such as from drops during transportation can cause interlayer destruction of the substrate or peeling of the adhesive tape.
또, 대형화에 수반하여, 디스플레이 장치에는 표시 불균일도 발생하기 쉬워지고 있다. 표시 불균일을 저감하기 위해서는, 점착 테이프, 특히 점착 테이프의 기재에는, 응력을 해방할 수 있는 적당한 유연성이 필요하게 된다. 나아가서는, 최근, 전자 부품은 고가로 되는 경향이 있기 때문에, 예를 들어 부품 고정 시에 문제가 생겼을 경우 등에는, 부품을 리워크할 수 있는 것이 요구되고 있다. 부품을 리워크하는 방법의 하나로서, 예를 들어 커터 칼날로 점착 테이프의 발포체 기재를 인열 (引裂) 하여, 층간 파괴시켜 부품을 분리하는 방법이 사용된다. 이와 같은 경우에도, 기재가 지나치게 딱딱하지 않고, 적당한 유연성을 갖는 것이 요구된다.Furthermore, with the increase in size, display devices are more prone to display unevenness. To reduce display unevenness, adhesive tapes, especially the adhesive tape substrate, must have appropriate flexibility to release stress. Furthermore, as electronic components have recently become more expensive, the ability to rework components in cases such as when a problem occurs during component fixation is required. One method for reworking components is to tear the foam substrate of the adhesive tape with a cutter blade, thereby destroying the layers and separating the components. Even in such cases, the substrate must not be excessively hard and must have appropriate flexibility.
여기서, 수송시의 낙하 등에 의한 충격에 견디기 위해서는 기재의 강도를 높일 필요가 있는 한편, 표시 불균일의 저감 및 인열 용이함을 위해서는 기재의 유연성을 높일 필요가 있다. 그러나, 기재의 강도와 유연성은 상반되는 성질이기 때문에, 이들을 양립하는 것은 어렵다.Here, to withstand impacts such as drops during transportation, the substrate's strength needs to be increased. Furthermore, to reduce display unevenness and facilitate tearing, the substrate's flexibility needs to be increased. However, because substrate strength and flexibility are conflicting properties, achieving both is difficult.
본 발명은, 내낙하 충격성이 우수하고, 디스플레이 장치의 표시 불균일을 저감할 수 있고, 피착체로부터 박리할 때에는 발포체 기재를 용이하게 인열할 수 있는 양면 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다.The purpose of the present invention is to provide a double-sided adhesive tape having excellent drop impact resistance, capable of reducing display unevenness of a display device, and capable of easily tearing a foam substrate when peeling from an adherend.
본 발명은, 발포체 기재와, 상기 발포체 기재의 양측에 적층된 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프로서, 상기 발포체 기재는, 기포 체적 분율이 40 체적% 이상 75 체적% 이하이며, 전단 파단 강도가 200 N/inch2 이상 500 N/inch2 이하인 양면 점착 테이프이다.The present invention is a double-sided adhesive tape having a foam substrate and an adhesive layer laminated on both sides of the foam substrate, wherein the foam substrate has a bubble volume fraction of 40% by volume or more and 75% by volume or less and a shear breaking strength of 200 N/inch 2 or more and 500 N/inch 2 or less.
이하에 본 발명을 상세히 서술한다.The present invention is described in detail below.
본 발명자들은, 발포체 기재와, 그 발포체 기재의 양측에 적층된 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프에 있어서, X 선 CT (X-ray Computed Tomography ; 컴퓨터 단층 촬영법) 장치 및 화상 해석 소프트웨어를 사용하여 발포체 기재의 기포 구조를 분석하고, 기포 구조가 양면 점착 테이프의 성능에 주는 영향에 대해 검토하였다. 그 결과, 본 발명자들은, 발포체 기재의 기포 체적 분율을 특정 범위로 조정하고, 나아가서는 발포체 기재의 전단 파단 강도를 특정 범위로 조정함으로써, 발포체 기재의 강도와 유연성을 모두 높일 수 있음을 알아냈다. 이로써, 내낙하 충격성이 우수하고, 디스플레이 장치의 표시 불균일을 저감할 수 있고, 피착체로부터 박리할 때에는 발포체 기재를 용이하게 인열할 수 있는 양면 점착 테이프가 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.The present inventors have analyzed the cell structure of a foam substrate using an X-ray computed tomography (X-ray CT) device and image analysis software in a double-sided adhesive tape having a foam substrate and adhesive layers laminated on both sides of the foam substrate, and have examined the influence of the cell structure on the performance of the double-sided adhesive tape. As a result, the present inventors have found that by adjusting the cell volume fraction of the foam substrate within a specific range and further adjusting the shear rupture strength of the foam substrate within a specific range, both the strength and flexibility of the foam substrate can be increased. As a result, the present inventors have found that a double-sided adhesive tape having excellent drop impact resistance, being able to reduce display unevenness in a display device, and being able to easily tear the foam substrate when peeling from an adherend can be obtained, and have thus completed the present invention.
본 발명의 양면 점착 테이프는, 발포체 기재와, 상기 발포체 기재의 양측에 적층된 점착제층을 갖는다.The double-sided adhesive tape of the present invention has a foam substrate and adhesive layers laminated on both sides of the foam substrate.
상기 발포체 기재는, 적당한 유연성을 갖기 때문에 응력을 해방할 수 있다. 상기 발포체 기재를 가짐으로써, 양면 점착 테이프의 응력 완화성이 향상된다.The above foam substrate has appropriate flexibility and can release stress. By including the foam substrate, the stress relaxation properties of the double-sided adhesive tape are improved.
상기 발포체 기재는, 기포 체적 분율의 하한이 40 체적%, 상한이 75 체적% 이다. 상기 기포 체적 분율을 상기 범위로 조정함으로써, 상기 발포체 기재의 강도와 유연성을 모두 높여, 동시에 양립시킬 수 있다.The foam substrate has a lower limit of a bubble volume fraction of 40% by volume and an upper limit of 75% by volume. By adjusting the bubble volume fraction within the above range, both the strength and flexibility of the foam substrate can be increased, thereby achieving both properties simultaneously.
상기 기포 체적 분율이 40 체적% 이상이면, 상기 발포체 기재가 적당한 유연성을 가질 수 있기 때문에, 디스플레이 장치의 표시 불균일을 저감할 수 있고, 양면 점착 테이프를 피착체로부터 박리할 때에는 용이하게 상기 발포체 기재를 인열할 수 있다. 상기 기포 체적 분율이 75 체적% 이하이면, 상기 발포체 기재의 강도가 지나치게 저하되는 것을 억제할 수 있기 때문에, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성을 향상시킬 수 있다. 또, 상기 기포 체적 분율이 75 체적% 이하이면, 상기 발포체 기재의 방진성 및 방수성도 확보되기 쉽다. 상기 기포 체적 분율의 바람직한 하한은 42 체적%, 바람직한 상한은 70 체적% 이며, 보다 바람직한 하한은 46 체적%, 보다 바람직한 상한은 67 체적% 이며, 더욱 바람직한 하한은 48 체적%, 더욱 바람직한 상한은 63 체적% 이며, 특히 바람직한 하한은 50 체적%, 특히 바람직한 상한은 60 체적% 이다.When the bubble volume fraction is 40% by volume or more, the foam substrate can have appropriate flexibility, so that display unevenness of the display device can be reduced, and when the double-sided adhesive tape is peeled from the adherend, the foam substrate can be easily torn. When the bubble volume fraction is 75% by volume or less, the strength of the foam substrate can be suppressed from being excessively reduced, so that the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape can be improved. In addition, when the bubble volume fraction is 75% by volume or less, the dustproofing and waterproofing properties of the foam substrate can also be easily secured. The preferable lower limit of the above bubble volume fraction is 42 volume%, the preferable upper limit is 70 volume%, the more preferable lower limit is 46 volume%, the more preferable upper limit is 67 volume%, the further preferable lower limit is 48 volume%, the further preferable upper limit is 63 volume%, the particularly preferable lower limit is 50 volume%, and the particularly preferable upper limit is 60 volume%.
또한, 기포 체적 분율은, X 선 CT 장치 및 화상 해석 소프트웨어를 사용하여 하기 식 (1) 에 의해 산출한다.In addition, the bubble volume fraction is calculated by the following equation (1) using an X-ray CT device and image analysis software.
기포 체적 분율 (체적%) = 기포 체적/발포체 기재의 체적 × 100 (1)Bubble volume fraction (volume%) = Bubble volume / Volume of foam base material × 100 (1)
식 (1) 중, 기포 체적이란, 측정 대상 시료의 발포체 기재에 포함되는 모든 기포의 체적의 합계이다.In Equation (1), the bubble volume is the sum of the volumes of all bubbles included in the foam substrate of the sample to be measured.
상기 발포체 기재의 기포의 장경 분포의 평균 및 표준 편차는 특별히 한정되지 않지만, 기포의 장경 분포의 평균의 바람직한 상한이 55 ㎛, 기포의 장경 분포의 표준 편차의 바람직한 상한이 30 ㎛ 이다.The average and standard deviation of the distribution of the major diameters of the bubbles of the foam substrate are not particularly limited, but the preferred upper limit of the average of the distribution of the major diameters of the bubbles is 55 ㎛, and the preferred upper limit of the standard deviation of the distribution of the major diameters of the bubbles is 30 ㎛.
상기 장경 분포의 평균 및 표준 편차를 상기 범위로 조정하고, 기포의 크기 및 기포의 크기의 편차를 일정 레벨 이하로 억제함으로써, 상기 발포체 기재의 강도와 유연성을 모두 더욱 높일 수 있다. 그 결과, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성을 향상시킬 수 있고, 또, 디스플레이 장치의 표시 불균일을 저감함과 함께 양면 점착 테이프를 피착체로부터 박리할 때에는 상기 발포체 기재를 용이하게 인열할 수 있다.By adjusting the average and standard deviation of the above-mentioned major diameter distribution to the above-mentioned range and suppressing the bubble size and the bubble size deviation below a certain level, both the strength and flexibility of the foam substrate can be further increased. As a result, the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape can be improved, and also, the display unevenness of the display device can be reduced, and the foam substrate can be easily torn when peeling the double-sided adhesive tape from the adherend.
또, 기포가 지나치게 크거나 기포의 크기에 편차가 있거나 하면, 양면 점착 테이프를 박형 또한 세폭으로 사용하는 경우에는 특히, 상기 발포체 기재에 있어서 국소적으로 특히 강도가 낮은 지점이 존재하게 되어, 수송시의 낙하 등에 의해 충격이 가해짐으로써, 상기 지점을 기점으로 상기 발포체 기재의 층간 파괴 또는 양면 점착 테이프의 박리가 발생한다. 상기 장경 분포의 평균 및 표준 편차를 상기 범위로 조정하고, 기포의 크기 및 기포의 크기의 편차를 일정 레벨 이하로 억제함으로써, 국소적으로 특히 강도가 낮은 지점이 존재하는 것을 억제하여, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성을 향상시킬 수 있다.In addition, if the bubbles are excessively large or there is a deviation in the bubble sizes, especially when using a double-sided adhesive tape in a thin and narrow shape, a locally low-strength point will exist in the foam substrate, and when an impact is applied due to a drop during transportation, etc., the interlayer destruction of the foam substrate or peeling of the double-sided adhesive tape will occur starting from the locally low-strength point. By adjusting the average and standard deviation of the major axis distribution within the aforementioned range and suppressing the bubble size and the deviation in the bubble size below a certain level, the locally low-strength point will be suppressed, thereby improving the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape.
상기 장경 분포의 평균의 보다 바람직한 상한은 53 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 51 ㎛, 더욱더 바람직한 상한은 49 ㎛ 이다. 상기 장경 분포의 평균의 하한은 특별히 한정되지 않고, 상기 발포체 기재의 기포 체적 분율 및 두께에도 의존하여 결정되지만, 실질적인 하한은 10 ㎛ 이다.A more preferable upper limit of the average of the above diameter distribution is 53 ㎛, a more preferable upper limit is 51 ㎛, and an even more preferable upper limit is 49 ㎛. The lower limit of the average of the above diameter distribution is not particularly limited and is determined depending on the cell volume fraction and thickness of the foam base material, but a practical lower limit is 10 ㎛.
상기 장경 분포의 표준 편차의 보다 바람직한 상한은 28 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 27 ㎛, 더욱더 바람직한 상한은 24 ㎛ 이다. 상기 장경 분포의 표준 편차의 하한은 특별히 한정되지 않고, 작을수록 기포의 크기에 편차가 없어지기 때문에 바람직하고, 실질적인 하한은 5 ㎛ 이다.A more preferable upper limit of the standard deviation of the above diameter distribution is 28 ㎛, a more preferable upper limit is 27 ㎛, and an even more preferable upper limit is 24 ㎛. The lower limit of the standard deviation of the above diameter distribution is not particularly limited, and is preferable because the smaller it is, the less deviation there is in the bubble size, and the practical lower limit is 5 ㎛.
또한, 기포의 장경 분포의 평균 및 표준 편차는, X 선 CT 장치 및 화상 해석 소프트웨어를 사용하여 기포의 장경 분포를 구하고, 얻어진 장경 분포로부터 평균 및 표준 편차를 산출한다.In addition, the mean and standard deviation of the diameter distribution of the bubbles are obtained by using an X-ray CT device and image analysis software, and the mean and standard deviation are calculated from the obtained diameter distribution.
상기 발포체 기재의 기포의 연포율은 특별히 한정되지 않지만, 상기 발포체 기재가 폴리우레탄 발포체인 경우, 기포의 연포율의 바람직한 상한은 95 체적% 이다. 일반적으로, 폴리우레탄 발포체는 연포 구조를 취하고, 연포율은 100 체적% 에 가까운 값이 된다. 따라서, 상기 발포체 기재가 폴리우레탄 발포체인 경우, 상기 범위의 연포율을 갖는 것은, 폴리우레탄 발포체 중에서는 비교적 연포율이 낮고, 독립 기포가 많은 것을 의미한다.The expansion ratio of the cells of the above-mentioned foam base material is not particularly limited, but when the above-mentioned foam base material is polyurethane foam, the preferred upper limit of the expansion ratio of the cells is 95% by volume. Generally, polyurethane foams have a foam structure, and the expansion ratio becomes a value close to 100% by volume. Therefore, when the above-mentioned foam base material is polyurethane foam, having a expansion ratio within the above range means that the foam base material has a relatively low expansion ratio and many independent cells among polyurethane foams.
상기 연포율을 상기 범위로 조정하고, 독립 기포를 늘림으로써, 폴리우레탄 발포체의 강도와 유연성을 모두 더욱 높일 수 있다. 그 결과, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성을 향상시킬 수 있고, 또, 디스플레이 장치의 표시 불균일을 저감함과 함께 양면 점착 테이프를 피착체로부터 박리할 때에는 상기 발포체 기재를 용이하게 인열할 수 있다.By adjusting the above-mentioned expansion ratio within the above-mentioned range and increasing the number of independent cells, both the strength and flexibility of the polyurethane foam can be further enhanced. As a result, the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape can be improved, and also, display unevenness of the display device can be reduced, and the foam substrate can be easily torn when peeling the double-sided adhesive tape from the adherend.
또, 상기 연포율을 상기 범위로 조정하고, 독립 기포를 늘림으로써, 상기 서술한 바와 같은 국소적으로 특히 강도가 낮은 지점이 존재하는 것을 억제하여, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성을 향상시킬 수 있다.In addition, by adjusting the above-mentioned rate to the above-mentioned range and increasing the number of independent bubbles, the presence of locally particularly low-strength points as described above can be suppressed, thereby improving the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape.
상기 연포율의 보다 바람직한 상한은 93 체적%, 더욱 바람직한 상한은 91 체적% 이다. 상기 연포율의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 폴리우레탄 발포체의 연포율의 일반적인 하한은 90 체적% 이다.A more preferable upper limit of the above-mentioned expansion ratio is 93% by volume, and a more preferable upper limit is 91% by volume. The lower limit of the above-mentioned expansion ratio is not particularly limited, but a general lower limit of the expansion ratio of polyurethane foam is 90% by volume.
또한, 기포의 연포율은, X 선 CT 장치 및 화상 해석 소프트웨어를 사용하여 하기 식 (2) 에 의해 산출한다.In addition, the foaming rate is calculated by the following equation (2) using an X-ray CT device and image analysis software.
연포율 (체적%) = 연통 기포 체적/기포 체적 × 100 (2)Foaming ratio (volume%) = Foaming volume / Foaming volume × 100 (2)
식 (2) 중, 연통 기포 체적이란, 측정 대상 시료의 발포체 기재에 포함되는 모든 연통한 기포의 체적의 합계이며, 기포 체적이란, 측정 대상 시료의 발포체 기재에 포함되는 모든 기포의 체적의 합계이다.In equation (2), the volume of the communicating bubbles is the sum of the volumes of all communicating bubbles included in the foam substrate of the sample to be measured, and the volume of the bubbles is the sum of the volumes of all bubbles included in the foam substrate of the sample to be measured.
상기 발포체 기재의 기포의 편평률은 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 상한은 0.2 이다. 상기 편평률을 상기 범위로 조정함으로써, 모든 각도로부터의 낙하에 대한 충격 완화를 보다 균일하게 할 수 있고, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성을 향상시킬 수 있다.The flatness of the cells of the foam substrate is not particularly limited, but a preferred upper limit is 0.2. By adjusting the flatness within the above range, impact mitigation against drops from all angles can be made more uniform, and the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape can be improved.
상기 편평률의 보다 바람직한 상한은 0.18, 더욱 바람직한 상한은 0.16, 더욱더 바람직한 상한은 0.14 이다. 상기 편평률의 하한은 특별히 한정되지 않고, 0 에 가까워질수록 기포가 진구에 가까워져, 모든 각도로부터의 낙하에 대한 충격 완화가 보다 균일해지기 때문에 바람직하고, 실질적인 하한은 0.05 이다.A more preferable upper limit of the above flatness ratio is 0.18, a more preferable upper limit is 0.16, and an even more preferable upper limit is 0.14. The lower limit of the above flatness ratio is not particularly limited, and as it approaches 0, the bubble becomes closer to a sphere, so that the shock absorption for dropping from all angles becomes more uniform, and thus it is preferable, and the practical lower limit is 0.05.
상기 발포체 기재의 기포의 애스펙트비는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 상한은 1.5 이다. 상기 애스펙트비를 상기 범위로 조정함으로써, 모든 각도로부터의 낙하에 대한 충격 완화를 보다 균일하게 할 수 있고, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성을 향상시킬 수 있다.The aspect ratio of the cells of the foam substrate is not particularly limited, but a preferred upper limit is 1.5. By adjusting the aspect ratio within the above range, impact mitigation against drops from all angles can be made more uniform, and the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape can be improved.
상기 애스펙트비의 보다 바람직한 상한은 1.1, 더욱 바람직한 상한은 1.09, 더욱더 바람직한 상한은 1.07 이다. 상기 애스펙트비의 하한은 특별히 한정되지 않고, 1 에 가까워질수록 기포가 진원에 가까워져, 모든 각도로부터의 낙하에 대한 충격 완화가 보다 균일해지기 때문에 바람직하고, 실질적인 하한은 1.01 이다.The upper limit of the above aspect ratio is more preferable than 1.1, the upper limit is even more preferable than 1.09, and the upper limit is even more preferable than 1.07. The lower limit of the above aspect ratio is not particularly limited, and as it approaches 1, the bubble becomes closer to a circle, and the shock absorption for dropping from all angles becomes more uniform, so it is preferable, and the practical lower limit is 1.01.
또한, 기포의 애스펙트비 및 편평률은, X 선 CT 장치 및 화상 해석 소프트웨어를 사용하여 하기 식 (3) 및 (4) 에 의해 산출한다.In addition, the aspect ratio and flatness of the bubble are calculated by the following equations (3) and (4) using an X-ray CT device and image analysis software.
애스펙트비 = x/y (3)Aspect ratio = x/y (3)
편평률 = {(x + y)/2 - z} / z (4)Flatness = {(x + y)/2 - z} / z (4)
(x = 장경, y = 중경, z = 단경, x ≥ y ≥ z)(x = major axis, y = middle axis, z = minor axis, x ≥ y ≥ z)
상기 X 선 CT 장치 및 상기 화상 해석 소프트웨어는 특별히 한정되지 않지만, 상기 X 선 CT 장치 및 상기 화상 해석 소프트웨어를 사용한 분석은, 보다 상세하게는, 예를 들어, 이하와 같이 하여 실시된다.The above X-ray CT device and the image analysis software are not particularly limited, but analysis using the above X-ray CT device and the image analysis software is performed, more specifically, as follows, for example.
발포체 기재를 절단하여 얻은 측정 샘플의 중심부를, X 선 CT 장치 (예를 들어, 야마토 과학사 제조,「TDM1000H-II (2K)」, 해상도 1.5 ㎛/1 픽셀 정도) 에 의해 촬상하고, 길이 1.5 ㎜, 폭 1.2 ㎜, 높이 0.3 ㎜ 의 직방체상 3D 화상을 얻는다. 얻어진 화상에 대해, 화상 해석 소프트웨어 (예를 들어, FEI 사 제조,「Avizo9.2.0」) 에 의해 노이즈 제거 및 2 치화를 실시하고, 발포체 기재의 기포 구조를 나타내는 각 수치 (기포 체적 분율, 기포의 장경 분포의 평균 및 표준 편차, 기포의 연포율, 기포의 애스펙트비 및 기포의 편평률 등) 를 구한다. X 선원으로는, Mo 를 사용하고, 렌즈 (L0270) 를 사용하여, 비닝 2, 노광 시간 10 초, 촬영 장수 1200 장의 조건으로 촬영을 실시한다.The center of a measurement sample obtained by cutting a foam substrate is imaged using an X-ray CT device (e.g., Yamato Scientific Co., Ltd., “TDM1000H-II (2K)”, resolution approximately 1.5 ㎛/1 pixel), and a rectangular 3D image having a length of 1.5 mm, a width of 1.2 mm, and a height of 0.3 mm is obtained. For the obtained image, noise is removed and binarized using image analysis software (e.g., FEI Co., Ltd., “Avizo9.2.0”), and each value representing the cell structure of the foam substrate (cell volume fraction, average and standard deviation of cell major diameter distribution, cell expansion ratio, cell aspect ratio, cell flatness, etc.) is obtained. As an X-ray source, Mo was used, and the lens (L0270) was used to take pictures under the conditions of binning 2, exposure time 10 seconds, and number of shots 1200.
화상 해석 시에는, 먼저 Median Filter (Neighborhood 치 26) 기능에 의해 노이즈를 제거한다. 그 후, Interactive Thresholding 기능으로 2 치화를 실시한다. 임계값은 256 계조 중 90 으로 한다. 2 치화 후의 화상에 있어서, 기포가 독립 기포인지 연포인지는, 화소의 연속 부분의 끊김 유무에 따라 판단한다. 또, 장경, 중경, 단경을 산출할 때에는, 먼저 기포 끼리를 접점으로 분할하여, 기포의 무게 중심을 구한다. 이어서, 당해 무게 중심과 같은 위치에 무게 중심을 갖고, 또한, 기포에 내접하는 직방체를 설정하고, 직교하는 3 변의 길이에 대해 긴 것으로부터 각각 장경, 중경, 단경으로 한다. 또한 이 때, 장경이 10 ㎛ 미만인 기포는 제외한다.When analyzing an image, noise is first removed using the Median Filter (Neighborhood value 26) function. Then, binarization is performed using the Interactive Thresholding function. The threshold value is 90 out of 256 gray levels. In the binarized image, whether a bubble is an independent bubble or a connected bubble is determined based on whether or not the continuous portion of the pixel is discontinuous. In addition, when calculating the major diameter, middle diameter, and minor diameter, the bubbles are first divided into each other at the point of contact to obtain the center of gravity of the bubble. Next, a rectangular parallelepiped that has a center of gravity at the same position as the center of gravity and is inscribed in the bubble is set, and the lengths of the three orthogonal sides are designated as the major diameter, middle diameter, and minor diameter, starting from the longer one. In addition, at this time, bubbles with a major diameter of less than 10 ㎛ are excluded.
상기 발포체 기재의 기포 구조를 나타내는 각 수치 (기포 체적 분율, 기포의 장경 분포의 평균 및 표준 편차, 기포의 연포율, 기포의 애스펙트비 및 기포의 편평률 등) 를 상기 범위로 조정하는 방법은 특별히 한정되지 않는다.The method for adjusting each value representing the cell structure of the foam substrate (cell volume fraction, average and standard deviation of cell diameter distribution, cell expansion ratio, cell aspect ratio, cell flatness, etc.) to the above range is not particularly limited.
예를 들어, 상기 발포체 기재가 폴리우레탄 발포체인 경우, 우레탄 수지 조성물에 있어서의 폴리이소시아네이트 및 폴리올의 종류 및 함유량, 우레탄 수지 조성물에 공기, 질소 등을 혼합할 때의 조건, 우레탄 수지 조성물을 가열 경화시킬 때의 반응 조건 등을 조정하면 된다. 그 중에서도, 예를 들어 우레탄 수지 조성물에 있어서의 폴리이소시아네이트의 함유량을 늘려 수지의 유동성을 높이는 등에 의해 우레탄화 반응을 완만하게 진행시킴으로써, 보다 균일한 크기의 기포를 생성시켜 기포 구조를 조정하는 방법이 바람직하다.For example, when the foam base material is polyurethane foam, the types and contents of polyisocyanate and polyol in the urethane resin composition, the conditions for mixing air, nitrogen, etc. into the urethane resin composition, the reaction conditions for heat-curing the urethane resin composition, etc. may be adjusted. Among these, a method of gradually progressing the urethanization reaction by increasing the content of polyisocyanate in the urethane resin composition to increase the fluidity of the resin, thereby generating bubbles of more uniform size and adjusting the bubble structure is preferable.
보다 구체적으로는, 상기 기포 체적 분율은, 우레탄 수지 조성물에 있어서의 폴리이소시아네이트 및 폴리올의 종류 및 함유량, 그리고, 발포 조건을 변화시킴으로써 조정할 수 있다. 원료가 동일한 경우여도, 우레탄 수지 조성물에 공기, 질소 등을 혼합할 때의 조건, 우레탄 수지 조성물을 가열 경화시킬 때의 반응 조건 등을 변화시킴으로써 조정할 수 있다. 또, 상기 기포의 장경 분포의 평균 및 표준 편차는, 우레탄화 반응을 완만하게 진행시켜 조정함으로써 작게 할 수 있다.More specifically, the bubble volume fraction can be adjusted by changing the types and contents of polyisocyanate and polyol in the urethane resin composition, as well as the foaming conditions. Even when the raw materials are the same, the adjustment can be made by changing the conditions when mixing air, nitrogen, etc. into the urethane resin composition, the reaction conditions when heat-curing the urethane resin composition, etc. In addition, the average and standard deviation of the major diameter distribution of the bubbles can be reduced by adjusting the urethane reaction to proceed slowly.
상기 발포체 기재는, 단층 구조여도 되고 다층 구조여도 된다.The above foam substrate may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
상기 발포체 기재는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리우레탄 발포체, 폴리올레핀 발포체, 아크릴 발포체 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 적당한 유연성을 갖고, 기포 구조를 조정하기 쉬운 점에서, 폴리우레탄 발포체가 바람직하다.The foam substrate is not particularly limited, and examples thereof include polyurethane foam, polyolefin foam, and acrylic foam. Among these, polyurethane foam is preferred because it has appropriate flexibility and is easy to adjust the cell structure.
상기 폴리우레탄 발포체로서 예를 들어, 폴리이소시아네이트 및 폴리올을 함유하는 우레탄 수지 조성물로 이루어지는 폴리우레탄 발포체를 들 수 있다. 이와 같은 폴리우레탄 발포체는, 상기 우레탄 수지 조성물을 가열 경화시킴으로써 제조할 수 있다.As the above polyurethane foam, for example, a polyurethane foam made of a urethane resin composition containing polyisocyanate and polyol can be mentioned. Such a polyurethane foam can be produced by heat-curing the urethane resin composition.
상기 폴리이소시아네이트는 특별히 한정되지 않고, 일반적인 폴리우레탄 발포체에 사용되는 방향족 폴리이소시아네이트 또는 지방족 폴리이소시아네이트를 들 수 있다. 그 중에서도, 1 분자 중에 이소시아네이트기를 2 개 갖는 방향족 디이소시아네이트 또는 지방족 디이소시아네이트가 바람직하다.The above polyisocyanate is not particularly limited, and examples thereof include aromatic polyisocyanates or aliphatic polyisocyanates used in general polyurethane foams. Among these, aromatic diisocyanates or aliphatic diisocyanates having two isocyanate groups per molecule are preferred.
상기 폴리이소시아네이트가 상기 방향족 디이소시아네이트 또는 지방족 디이소시아네이트임으로써, 상기 폴리우레탄 발포체의 가교도가 지나치게 높아지지 않고, 유리 전이점 (Tg) 이 비교적 낮아지기 때문에, 신장하기 쉬운 발포체가 되어 강도와 유연성이 높아진다.Since the polyisocyanate is an aromatic diisocyanate or an aliphatic diisocyanate, the degree of crosslinking of the polyurethane foam is not excessively increased, and the glass transition point (Tg) is relatively low, so that the foam becomes easy to elongate and has high strength and flexibility.
상기 방향족 디이소시아네이트 또는 지방족 디이소시아네이트로서, 구체적으로는 예를 들어, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 파라페닐렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, m-자일렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 MDI, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트는, 일반적으로「MDI」또는「2 핵체 모노메릭 MDI」라고도 불린다. 그 중에서도, 유연성이 우수한 폴리우레탄 발포체가 얻어지기 쉬운 점에서, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI) 가 바람직하다. 이들 방향족 디이소시아네이트 또는 지방족 디이소시아네이트는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.As the above aromatic diisocyanate or aliphatic diisocyanate, specific examples thereof include 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, m-xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated MDI, isophorone diisocyanate, and the like. In addition, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is also generally called "MDI" or "dinuclear monomeric MDI." Among these, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) is preferred because it is easy to obtain a polyurethane foam with excellent flexibility. These aromatic diisocyanates or aliphatic diisocyanates may be used alone or in combination of two or more.
상기 폴리이소시아네이트는, 1 분자 중에 이소시아네이트기를 3 개 이상 갖고 있어도 된다. 이와 같은 폴리이소시아네이트로서 예를 들어, 폴리메릭 MDI 등을 들 수 있다. 상기 폴리이소시아네이트로서 또한, 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프레폴리머 등도 들 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.The above polyisocyanate may have three or more isocyanate groups per molecule. Examples of such polyisocyanates include polymeric MDI. Furthermore, examples of the above polyisocyanates include urethane prepolymers having isocyanate groups. These polyisocyanates may be used alone, or two or more types may be used in combination.
상기 폴리올은 특별히 한정되지 않고, 일반적인 폴리우레탄 발포체에 사용되는 폴리올을 들 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르에스테르 폴리올 등을 들 수 있다. 또, 상기 폴리올로서 3 관능 폴리에테르 폴리올, 글리세린, 트리메틸올프로판 등도 들 수 있다. 이들 폴리올은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.The above polyol is not particularly limited, and polyols used in general polyurethane foams can be mentioned. Specifically, examples include polyether polyol, polyester polyol, and polyetherester polyol. Furthermore, examples of the above polyol include trifunctional polyether polyol, glycerin, and trimethylolpropane. These polyols may be used alone, or two or more types may be used in combination.
상기 폴리에테르 폴리올은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리프로필렌글리콜 (PPG) 등을 들 수 있다. 상기 폴리에스테르폴리올은 특별히 한정되지 않고, 폴리올 성분과 산성분으로 이루어지는 폴리에스테르 폴리올을 사용할 수 있다.The above polyether polyol is not particularly limited, and examples thereof include polypropylene glycol (PPG). The above polyester polyol is not particularly limited, and a polyester polyol composed of a polyol component and an acid component can be used.
상기 폴리올은, 단사슬 디올을 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the above polyol contains a short-chain diol.
상기 폴리올이 상기 단사슬 디올을 함유함으로써, 상기 폴리우레탄 발포체의 강도가 높아진다. 이 때문에, 보다 균일한 크기의 기포를 생성시켜 기포 구조를 조정하기 위해서 예를 들어 상기 우레탄 수지 조성물에 있어서의 상기 폴리이소시아네이트의 함유량을 늘려 수지의 유동성을 높이는 등에 의해 우레탄화 반응을 완만하게 진행시키는 경우에도, 상기 폴리우레탄 발포체의 강도가 지나치게 저하되는 것을 억제할 수 있다.Since the polyol contains the short-chain diol, the strength of the polyurethane foam increases. Therefore, even when the urethanization reaction is allowed to proceed slowly, for example, by increasing the content of the polyisocyanate in the urethane resin composition to increase the fluidity of the resin and thereby adjust the foam structure by creating more uniformly sized foams, the strength of the polyurethane foam can be prevented from being excessively reduced.
상기 단사슬 디올로서 예를 들어, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥사메틸렌디올, 네오펜틸글리콜, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜 등을 들 수 있다. 이들 단사슬 디올은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 그 중에서도, 고강도의 폴리우레탄 발포체가 얻어지기 쉬운 점에서, 1,5-펜탄디올 또는 1,6-헥사메틸렌디올이 바람직하다. 또, 상기 연포율을 낮게 하기 쉬운 점에서, 네오펜틸글리콜이 바람직하다.Examples of the short-chain diols include 1,5-pentanediol, 1,6-hexamethylenediol, neopentyl glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and the like. These short-chain diols may be used alone or in combination of two or more. Among them, 1,5-pentanediol or 1,6-hexamethylenediol is preferable because it is easy to obtain a high-strength polyurethane foam. In addition, neopentyl glycol is preferable because it is easy to lower the foaming rate.
상기 폴리올의 중량 평균 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 500, 바람직한 상한은 5000 이다. 상기 폴리올의 중량 평균 분자량이 500 이상이면, 상기 폴리우레탄 발포체가 적당한 유연성을 가질 수 있다. 상기 폴리올의 중량 평균 분자량이 5000 이하이면, 상기 폴리우레탄 발포체의 강도가 지나치게 저하되는 것을 억제할 수 있다. 상기 폴리올의 중량 평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 700, 보다 바람직한 상한은 2000 이며, 더욱 바람직한 하한은 800, 더욱 바람직한 상한은 1500 이다.The weight average molecular weight of the polyol is not particularly limited, but the preferred lower limit is 500, and the preferred upper limit is 5000. When the weight average molecular weight of the polyol is 500 or more, the polyurethane foam can have appropriate flexibility. When the weight average molecular weight of the polyol is 5000 or less, the strength of the polyurethane foam can be prevented from being excessively reduced. The more preferred lower limit of the weight average molecular weight of the polyol is 700, the more preferred upper limit is 2000, the more preferred lower limit is 800, and the more preferred upper limit is 1500.
또한, 폴리올의 중량 평균 분자량은, 예를 들어, 시료의 테트라하이드로푸란 용액을 조제 후, GPC 장치 (예를 들어, 토소사 제조, 제품명「HLC-8220」, 칼럼 : TSKgelSurper HZM-N (4 개)) 를 사용하여 측정할 수 있다. GPC 측정에서는, 측정 조건으로서 예를 들어, 40 ℃, 유량 0.5 mL/min 를 채용할 수 있다.In addition, the weight average molecular weight of the polyol can be measured, for example, by preparing a tetrahydrofuran solution of the sample and using a GPC device (e.g., Tosoh Corporation, product name: “HLC-8220,” column: TSKgelSurper HZM-N (4 units)). In the GPC measurement, measurement conditions such as 40°C and a flow rate of 0.5 mL/min can be adopted.
상기 우레탄 수지 조성물에 있어서의 상기 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트 인덱스는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 70, 바람직한 상한은 120 이다.The isocyanate index of the polyisocyanate in the above urethane resin composition is not particularly limited, but the preferred lower limit is 70 and the preferred upper limit is 120.
이소시아네이트 인덱스란, 이소시아네이트와 활성 수소 함유 화합물의 반응에 있어서의 이소시아네이트 당량에 관한 지수이다. 이소시아네이트 인덱스가 100 미만인 경우에는 수산기 등의 반응기가 이소시아네이트기보다 과잉이며, 이소시아네이트 인덱스가 100 을 초과하는 경우에는 이소시아네이트기가 수산기 등의 반응기보다 과잉인 것을 의미한다.The isocyanate index is an index relating to the isocyanate equivalent in the reaction between isocyanate and an active hydrogen-containing compound. When the isocyanate index is less than 100, it means that reactive groups such as hydroxyl groups are in excess over isocyanate groups, and when the isocyanate index exceeds 100, it means that isocyanate groups are in excess over reactive groups such as hydroxyl groups.
상기 이소시아네이트 인덱스가 70 이상이면, 상기 폴리이소시아네이트에 의한 가교가 충분해져, 기포 구조를 조정하기 쉬워지기 때문에, 상기 폴리우레탄 발포체가 적당한 밀도를 가질 수 있어, 강도와 유연성이 높아진다. 상기 이소시아네이트 인덱스가 120 이하이면, 상기 폴리우레탄 발포체의 가교도가 지나치게 높아지지 않고, 유리 전이점 (Tg) 이 비교적 낮아지기 때문에, 신장하기 쉬운 발포체가 되어 강도와 유연성이 높아진다.When the above isocyanate index is 70 or more, crosslinking by the polyisocyanate becomes sufficient, making it easy to adjust the cell structure, so that the polyurethane foam can have an appropriate density, thereby increasing strength and flexibility. When the above isocyanate index is 120 or less, the degree of crosslinking of the polyurethane foam does not become excessively high, and the glass transition point (Tg) becomes relatively low, so that the foam becomes easy to stretch, thereby increasing strength and flexibility.
상기 우레탄 수지 조성물에 있어서의 상기 폴리이소시아네이트의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 우레탄 수지 조성물에 있어서의 상기 폴리이소시아네이트의 함유량을 늘려 수지의 유동성을 높이는 등에 의해 우레탄화 반응을 완만하게 진행시킴으로써, 보다 균일한 크기의 기포를 생성시켜 기포 구조를 조정하는 것이 바람직하다.The content of the polyisocyanate in the urethane resin composition is not particularly limited, but it is preferable to adjust the bubble structure by gradually progressing the urethanization reaction, for example, by increasing the content of the polyisocyanate in the urethane resin composition to increase the fluidity of the resin, thereby generating bubbles of a more uniform size.
상기 폴리이소시아네이트의 함유량은, 상기 폴리올 100 중량% 에 대한 바람직한 하한이 5 중량%, 바람직한 상한이 30 중량% 이다. 상기 폴리이소시아네이트의 함유량이 5 중량% 이상이면, 우레탄화 반응을 완만하게 진행시켜 보다 균일한 크기의 기포를 생성시킬 수 있기 때문에, 기포 구조를 조정하기 쉬워져, 상기 폴리우레탄 발포체의 강도와 유연성이 높아진다. 상기 폴리이소시아네이트의 함유량이 30 중량% 이하이면, 상기 폴리우레탄 발포체의 가교도가 지나치게 높아지지 않고, 유리 전이점 (Tg) 이 비교적 낮아지기 때문에, 신장하기 쉬운 발포체가 되어 강도와 유연성이 높아진다. 상기 폴리이소시아네이트의 함유량의 보다 바람직한 하한은 15 중량%, 보다 바람직한 상한은 25 중량% 이다.The content of the polyisocyanate is preferably a lower limit of 5 wt%, and a higher limit of 30 wt%, relative to 100 wt% of the polyol. When the content of the polyisocyanate is 5 wt% or more, the urethane reaction can proceed more slowly to generate bubbles of a more uniform size, so that the bubble structure can be easily adjusted, and the strength and flexibility of the polyurethane foam are increased. When the content of the polyisocyanate is 30 wt% or less, the degree of crosslinking of the polyurethane foam does not become excessively high, and the glass transition point (Tg) is relatively low, so that the polyurethane foam becomes easy to extensibly expand, and the strength and flexibility are increased. A more preferably lower limit of the content of the polyisocyanate is 15 wt%, and a more preferably upper limit is 25 wt%.
상기 우레탄 수지 조성물은, 필요에 따라, 촉매를 함유해도 된다.The above urethane resin composition may contain a catalyst, if necessary.
상기 촉매로서 예를 들어, 유기 주석 화합물, 유기 아연 화합물, 유기 니켈 화합물, 유기 철 화합물, 금속 촉매, 3 급 아민계 촉매, 유기산염 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 주석 화합물이 바람직하다. 이들 촉매는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.Examples of the catalysts include organotin compounds, organozinc compounds, organonickel compounds, organoiron compounds, metal catalysts, tertiary amine catalysts, and organic acid salts. Among these, organotin compounds are preferred. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.
상기 촉매의 첨가량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 폴리올 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 0.05 중량부, 바람직한 상한이 5.0 중량부, 보다 바람직한 상한은 4.0 중량부이다.The amount of the catalyst to be added is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.05 parts by weight, the preferred upper limit is 5.0 parts by weight, and the more preferred upper limit is 4.0 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polyol.
상기 유기 주석 화합물로서 예를 들어, 스태너스 옥토에이트, 디부틸틴디아세테이트, 디부틸틴디라우레이트 등을 들 수 있다. 상기 유기 아연 화합물로서 예를 들어, 옥틸산아연 등을 들 수 있다. 상기 유기 니켈 화합물로서 예를 들어, 니켈아세틸아세트에이트, 니켈디아세틸아세트에이트 등을 들 수 있다. 상기 유기 철 화합물로서 예를 들어, 철 아세틸아세트에이트 등을 들 수 있다. 상기 금속 촉매로서 예를 들어, 아세트산나트륨 등의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 알콕시드, 페녹시드 등을 들 수 있다. 상기 3 급 아민계 촉매로서 예를 들어, 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, N-메틸모르폴린디메틸아미노메틸페놀, 이미다졸, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데센 등을 들 수 있다.Examples of the above organotin compounds include stannous octoate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, etc. Examples of the above organozinc compounds include zinc octylate, etc. Examples of the above organonic nickel compounds include nickel acetylacetate, nickel diacetylacetate, etc. Examples of the above organoiron compounds include iron acetylacetate, etc. Examples of the above metal catalysts include alkoxides and phenoxides of alkali metals such as sodium acetate or alkaline earth metals. Examples of the above tertiary amine catalysts include triethylamine, triethylenediamine, N-methylmorpholinedimethylaminomethylphenol, imidazole, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undecene, etc.
상기 우레탄 수지 조성물은, 필요에 따라, 발포제를 함유해도 된다.The above urethane resin composition may contain a foaming agent, if necessary.
상기 발포제로서 일반적인 폴리우레탄 발포체에 사용되는 발포제를 들 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 물, 펜탄, 시클로펜탄, 헥산, 시클로헥산, 디클로로메탄, 탄산 가스 등을 들 수 있다.As the above-mentioned blowing agent, a blowing agent used in general polyurethane foams may be mentioned. Specifically, examples thereof include water, pentane, cyclopentane, hexane, cyclohexane, dichloromethane, carbon dioxide, etc.
상기 발포제의 첨가량은 특별히 한정되지 않고, 적절한 양으로 되지만, 상기 발포제가 물인 경우에는, 통상, 상기 폴리올 100 중량부에 대해 0.1 ∼ 3 중량부 정도이다.The amount of the foaming agent to be added is not particularly limited and may be an appropriate amount. However, when the foaming agent is water, it is usually about 0.1 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the polyol.
상기 우레탄 수지 조성물은, 필요에 따라, 정포제를 함유해도 된다.The above urethane resin composition may contain a foaming agent, if necessary.
상기 정포제로서 예를 들어, 디메틸실록산, 폴리에테르디메틸실록산, 페닐메틸실록산 등의 실리콘계 정포제를 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리에테르디메틸실록산이 바람직하다. 폴리에테르디메틸실록산 중에서도, 디메틸폴리실록산과 폴리에테르의 블록 공중합체가 보다 바람직하다. 이들 정포제는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.Examples of the above-mentioned foam stabilizers include silicone-based foam stabilizers such as dimethylsiloxane, polyetherdimethylsiloxane, and phenylmethylsiloxane. Among these, polyetherdimethylsiloxane is preferred. Among polyetherdimethylsiloxanes, block copolymers of dimethylpolysiloxane and polyether are more preferred. These foam stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
상기 정포제의 첨가량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 폴리올 100 중량부에 대한 바람직한 하한은 0.2 중량부, 바람직한 상한은 7 중량부이며, 보다 바람직한 하한은 0.4 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부이다.The amount of the above-mentioned stabilizer to be added is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.2 parts by weight, the preferred upper limit is 7 parts by weight, the more preferred lower limit is 0.4 parts by weight, and the more preferred upper limit is 5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the polyol.
상기 우레탄 수지 조성물은, 필요에 따라, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 유기 충전제, 무기 충전제, 착색제 등의 폴리우레탄 발포체의 제조에 있어서 일반적으로 사용되는 첨가제를 함유해도 된다.The above urethane resin composition may contain, if necessary, additives generally used in the production of polyurethane foam, such as ultraviolet absorbers, antioxidants, organic fillers, inorganic fillers, and colorants.
상기 폴리우레탄 발포체를 제조하는 방법으로서 예를 들어, 공기, 질소 등을 기계적으로 혼합하여 기포를 일으킨 우레탄 수지 조성물 (액체) 을 이형 라이너 또는 수지 필름의 표면에 도포하고, 도포한 우레탄 수지 조성물을 가열 경화시킴으로써 발포체를 제조하는 방법 (메카니컬 프로스법) 등을 들 수 있다. 또, 상기 폴리우레탄 발포체를 형성하기 위한 원료에, 상기 폴리이소시아네이트를 반응시켜 가스를 발생시키는 방법 (화학적 발포법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 메카니컬 프로스법이 바람직하다. 메카니컬 프로스법에 의해 얻어진 폴리우레탄 발포체는, 화학적 발포법에 의해 얻어진 폴리우레탄 발포체와 비교해서 고밀도가 되기 쉽고, 또한, 기포 구조가 미세하여 균일해지기 쉽다.Examples of methods for producing the above polyurethane foam include a method (mechanical foam method) in which a urethane resin composition (liquid) that has been mechanically mixed with air, nitrogen, or the like to generate bubbles is applied to the surface of a release liner or a resin film, and the applied urethane resin composition is heat-cured to produce a foam. In addition, a method (chemical foaming method) in which a raw material for forming the above polyurethane foam is reacted with the above polyisocyanate to generate gas is also possible. Among these, the mechanical foaming method is preferable. A polyurethane foam obtained by the mechanical foaming method tends to have a high density compared to a polyurethane foam obtained by a chemical foaming method, and further, the cell structure tends to be fine and uniform.
폴리올레핀 발포체로서 예를 들어, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리부타디엔계 수지 등의 수지로 이루어지는 발포체를 들 수 있다. 그 중에서도, 유연한 폴리올레핀 발포체가 얻어지기 쉬운 점에서, 폴리에틸렌계 수지가 바람직하다.Examples of polyolefin foams include foams made of resins such as polyethylene resins, polypropylene resins, and polybutadiene resins. Among these, polyethylene resins are preferred because they are easy to obtain as flexible polyolefin foams.
상기 발포체 기재는, 전단 파단 강도의 하한이 200 N/inch2, 상한이 500 N/inch2 이다. 상기 전단 파단 강도가 200 N/inch2 이상이면, 상기 발포체 기재의 강도가 충분히 높아져, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다. 상기 전단 파단 강도가 500 N/inch2 이하이면, 상기 발포체 기재의 유연성이 지나치게 저하되는 것을 억제할 수 있기 때문에, 디스플레이 장치의 표시 불균일을 저감할 수 있고, 양면 점착 테이프를 피착체로부터 박리할 때에는 용이하게 상기 발포체 기재를 인열할 수 있다. 상기 전단 파단 강도의 바람직한 하한은 220 N/inch2, 바람직한 상한은 470 N/inch2 이며, 보다 바람직한 하한은 240 N/inch2, 보다 바람직한 상한은 450 N/inch2 이며, 더욱 바람직한 하한은 270 N/inch2, 보다 바람직한 상한은 415 N/inch2 이다.The foam substrate has a lower limit of shear rupture strength of 200 N/inch 2 and an upper limit of 500 N/inch 2 . When the shear rupture strength is 200 N/inch 2 or more, the strength of the foam substrate is sufficiently increased, thereby improving the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape. When the shear rupture strength is 500 N/inch 2 or less, the flexibility of the foam substrate can be prevented from being excessively reduced, thereby reducing display unevenness of the display device, and when peeling the double-sided adhesive tape from the adherend, the foam substrate can be easily torn. The preferred lower limit of the above shear rupture strength is 220 N/inch 2 , the preferred upper limit is 470 N/inch 2 , the more preferred lower limit is 240 N/inch 2 , the more preferred upper limit is 450 N/inch 2 , the more preferred lower limit is 270 N/inch 2 , the more preferred upper limit is 415 N/inch 2 .
또한, 전단 파단 강도는, 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다.Additionally, shear fracture strength can be measured by the following method.
도 1 에, 전단 파단 강도의 측정 방법을 나타내는 모식도를 나타낸다. 먼저, 양면 점착 테이프의 사이즈 25 ㎜ × 25 ㎜ 의 시험편 (18) , 및, 2 장의 사이즈 125 ㎜ × 50 ㎜, 두께 2 ㎜ 의 SUS 판 (19) 을 도 1 에 나타내는 바와 같이 적층한다. 이 적층체를 5 ㎏, 10 초의 조건으로 누름돌을 사용하여 압착한 후, 24 시간 정치하고, 시험편 (18) 을 개재하여 2 장의 SUS 판 (19) 을 첩합한 시험용 샘플을 제작한다. 이 시험용 샘플의 일방의 SUS 판 (19) 을 고정한 후, 23 ℃ 의 조건하, 타방의 SUS 판 (19) 의 상방 일방을, SUS 판의 적층 방향과 수직인 방향 (도면 중, 화살표 방향) 으로 12.7 ㎜/min 의 조건으로 인장하고, 시험편 (18) 이 파단될 때에 시험편 (18) 에 걸리는 힘 (파단점 강도) 을 측정한다. 또한, 시험편 (18) 이 파단된다는 것은, 발포체 기재가 층간 파괴되는 것을 의미한다.Fig. 1 shows a schematic diagram showing a method for measuring shear breaking strength. First, a test piece (18) of double-sided adhesive tape measuring 25 mm x 25 mm and two SUS plates (19) measuring 125 mm x 50 mm and 2 mm in thickness are laminated as shown in Fig. 1. This laminate is pressed using a press stone under the conditions of 5 kg for 10 seconds, and then left to stand for 24 hours, and a test sample is produced by bonding two SUS plates (19) with the test piece (18) interposed therebetween. After fixing one side of the SUS plate (19) of this test sample, under the condition of 23°C, the upper side of the other side of the SUS plate (19) is pulled at 12.7 mm/min in the direction perpendicular to the stacking direction of the SUS plates (the direction of the arrow in the drawing), and the force (breaking point strength) applied to the test piece (18) when the test piece (18) breaks is measured. In addition, the breaking of the test piece (18) means that the foam base material is destroyed between layers.
상기 발포체 기재의 전단 파단 강도는, 우레탄 수지 조성물에 있어서의 폴리이소시아네이트 및 폴리올의 종류 및 함유량을 변화시킴으로써 조정할 수 있다. 원료가 동일한 경우여도, 기포 체적 분율, 기포의 장경 분포의 평균 및 표준 편차 등을 적절한 범위로 설정함으로써 조정할 수 있다.The shear rupture strength of the foam substrate can be adjusted by varying the types and contents of polyisocyanate and polyol in the urethane resin composition. Even when the raw materials are the same, the shear rupture strength can be adjusted by setting the cell volume fraction, the average and standard deviation of the cell diameter distribution, etc. within appropriate ranges.
상기 발포체 기재의 25 % 압축 강도는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 0.015 ㎫, 바람직한 상한은 0.08 ㎫ 이다. 상기 25 % 압축 강도가 0.015 ㎫ 이상이면, 상기 발포체 기재의 강도가 충분히 높아져, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다. 상기 25 % 압축 강도가 0.08 ㎫ 이하이면, 상기 발포체 기재의 유연성이 지나치게 저하되는 것을 억제할 수 있기 때문에, 양면 점착 테이프를 양호하게 압착할 수 있고, 디스플레이 장치의 표시 불균일을 저감할 수 있고, 양면 점착 테이프를 피착체로부터 박리할 때에는 용이하게 상기 발포체 기재를 인열할 수 있다. 상기 25 % 압축 강도의 보다 바람직한 하한은 0.02 ㎫, 보다 바람직한 상한은 0.07 ㎫ 이며, 더욱 바람직한 하한은 0.025 ㎫, 더욱 바람직한 상한은 0.065 ㎫ 이며, 더욱더 바람직한 하한은 0.03 ㎫, 더욱더 바람직한 상한은 0.06 ㎫ 이다.The 25% compressive strength of the above-mentioned foam substrate is not particularly limited, but a preferable lower limit is 0.015 MPa, and a preferable upper limit is 0.08 MPa. When the 25% compressive strength is 0.015 MPa or more, the strength of the foam substrate is sufficiently increased, thereby improving the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape. When the 25% compressive strength is 0.08 MPa or less, the flexibility of the foam substrate can be suppressed from being excessively reduced, so that the double-sided adhesive tape can be well pressed, display unevenness of the display device can be reduced, and when the double-sided adhesive tape is peeled from the adherend, the foam substrate can be easily torn. The more preferable lower limit of the above 25% compressive strength is 0.02 MPa, the more preferable upper limit is 0.07 MPa, the more preferable lower limit is 0.025 MPa, the more preferable upper limit is 0.065 MPa, the more preferable lower limit is 0.03 MPa, and the more preferable upper limit is 0.06 MPa.
또한, 25 % 압축 강도는, JIS K 6254 : 2010 에 준거하여 측정함으로써 구할 수 있다.Additionally, the 25% compressive strength can be obtained by measuring in accordance with JIS K 6254: 2010.
상기 발포체 기재의 25 % 압축 강도는, 우레탄 수지 조성물에 있어서의 폴리이소시아네이트 및 폴리올의 종류 및 함유량을 변화시킴으로써 조정할 수 있다. 원료가 동일한 경우여도, 기포 체적 분율, 기포의 장경 분포의 평균 및 표준 편차 등을 적절한 범위로 설정함으로써 조정할 수 있다.The 25% compressive strength of the above foam substrate can be adjusted by changing the types and contents of polyisocyanate and polyol in the urethane resin composition. Even when the raw materials are the same, the compressive strength can be adjusted by setting the cell volume fraction, the average and standard deviation of the cell diameter distribution, etc. to appropriate ranges.
상기 발포체 기재의 유리 전이점은 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 -30 ℃, 바람직한 상한은 30 ℃ 이다. 상기 발포체 기재의 유리 전이점이 -30 ℃ 이상이면, 상기 발포체 기재가 양호한 저반발성을 나타내어, 응력을 완화할 수 있다. 상기 발포체 기재의 유리 전이점이 30 ℃ 이하이면, 상기 발포체 기재가 적당한 유연성을 가질 수 있고, 또, 신장하기 쉬운 발포체가 되어 강도와 유연성이 높아진다. 상기 발포체 기재의 유리 전이점의 보다 바람직한 하한은 -25 ℃, 보다 바람직한 상한은 20 ℃ 이다.The glass transition point of the foam substrate is not particularly limited, but a preferred lower limit is -30°C, and a preferred upper limit is 30°C. When the glass transition point of the foam substrate is -30°C or higher, the foam substrate exhibits good low-rebound properties and can relieve stress. When the glass transition point of the foam substrate is 30°C or lower, the foam substrate can have appropriate flexibility, and also becomes a foam that is easy to stretch, thereby increasing strength and flexibility. A more preferred lower limit of the glass transition point of the foam substrate is -25°C, and a more preferred upper limit is 20°C.
또한, 유리 전이점은, 점탄성 측정 장치 (예를 들어, 레오메트릭스사 제조「Rheometrics Dynamic Analyze RDA-700) 를 사용하여, 측정 온도 -30 ∼ 100 ℃, 승온 속도 3 ℃/min, 주파수 1 Hz 의 조건하에서 구할 수 있다.In addition, the glass transition point can be obtained using a viscoelasticity measuring device (e.g., Rheometrics Dynamic Analyze RDA-700 manufactured by Rheometrics) under the conditions of a measurement temperature of -30 to 100°C, a heating rate of 3°C/min, and a frequency of 1 Hz.
상기 발포체 기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 100 ㎛, 바람직한 상한은 1000 ㎛ 이다. 상기 발포체 기재의 두께가 100 ㎛ 이상이면, 상기 발포체 기재가 적당한 유연성을 가질 수 있다. 상기 발포체 기재의 두께가 1000 ㎛ 이하이면, 기포의 크기의 편차를 억제할 수 있고, 또, 수송시의 낙하 등에 의해 충격이 가해짐으로써 상기 발포체 기재가 신장하여 파단되는 것을 억제할 수 있다. 상기 발포체 기재의 두께의 보다 바람직한 하한은 150 ㎛, 보다 바람직한 상한은 950 ㎛ 이며, 더욱 바람직한 하한은 300 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 750 ㎛ 이며, 더욱더 바람직한 하한은 450 ㎛, 더욱더 바람직한 상한은 700 ㎛ 이다.The thickness of the foam substrate is not particularly limited, but the preferable lower limit is 100 μm, and the preferable upper limit is 1000 μm. When the thickness of the foam substrate is 100 μm or more, the foam substrate can have appropriate flexibility. When the thickness of the foam substrate is 1000 μm or less, the variation in the size of the bubbles can be suppressed, and also, the foam substrate can be suppressed from stretching and breaking due to an impact such as dropping during transportation. The more preferable lower limit of the thickness of the foam substrate is 150 μm, and the more preferable upper limit is 950 μm, the more preferable lower limit is 300 μm, the more preferable upper limit is 750 μm, the more preferable lower limit is 450 μm, and the more preferable upper limit is 700 μm.
또한, 발포체 기재의 두께는, 다이얼 두께계 (예를 들어, Mitutoyo 사 제조,「ABS 디지매틱 인디케이터」) 를 사용하여 측정할 수 있다.Additionally, the thickness of the foam substrate can be measured using a dial thickness gauge (e.g., “ABS Digimatic Indicator” manufactured by Mitutoyo).
본 발명의 양면 점착 테이프는, 또한, 상기 발포체 기재의 적어도 편측에 수지 시트를 가지고 있어도 된다. 상기 수지 시트를 사용함으로써, 취급시에 상기 발포체 기재가 신장하여 파단되는 것을 억제할 수 있고, 또한, 양면 점착 테이프에 리워크성을 부여할 수 있다.The double-sided adhesive tape of the present invention may also have a resin sheet on at least one side of the foam substrate. By using the resin sheet, the foam substrate can be prevented from stretching and breaking during handling, and further, reworkability can be imparted to the double-sided adhesive tape.
상기 수지 시트는, 상기 발포체 기재의 편측에 적층되어 있어도 되고, 양측에 적층되어 있어도 된다.The above resin sheet may be laminated on one side of the foam substrate or on both sides.
상기 수지 시트를 구성하는 수지는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리염화비닐, 에폭시 수지, 실리콘 수지, 페놀 수지, 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유연성이 우수한 점에서, 아크릴계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리에스테르계 수지가 바람직하다. 폴리에스테르계 수지 중에서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다.The resin constituting the above resin sheet is not particularly limited, and examples thereof include polyester resins such as polyethylene terephthalate, acrylic resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride, epoxy resins, silicone resins, phenol resins, polyimides, polyesters, and polycarbonates. Among these, acrylic resins, polyethylene resins, polypropylene resins, and polyester resins are preferable due to their excellent flexibility. Among polyester resins, polyethylene terephthalate is preferable.
또, 상기 수지 시트를 구성하는 수지는, 열가소성 수지여도 된다. 상기 열가소성 수지는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 스티렌계 (공)중합체, 올레핀계 (공)중합체, 염화비닐계 (공)중합체, 폴리에테르에스테르계 트리블록계 (공)중합체, 폴리에스테르계 (공)중합체, 우레탄계 (공)중합체, 아미드계 (공)중합체, 아크릴계 (공)중합체 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 탄성체로서의 강도, 신장, 유연성, 자기 점착성을 발휘할 수 있고, 우수한 리워크성을 발휘하면서, 수지 시트와 발포체 기재의 밀착성을 보다 향상시킬 수 있는 관점에서, 상기 열가소성 수지가 아크릴계 (공)중합체, 스티렌계 (공)중합체 또는 올레핀계 (공)중합체인 것이 바람직하다. 또한, 아크릴계 (공)중합체 또는 스티렌계 (공)중합체인 것이 보다 바람직하고, 스티렌계 (공)중합체인 것이 더욱 바람직하다.In addition, the resin constituting the above resin sheet may be a thermoplastic resin. The thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include styrenic (co)polymers, olefinic (co)polymers, vinyl chloride (co)polymers, polyetherester triblock (co)polymers, polyester (co)polymers, urethane (co)polymers, amide (co)polymers, and acrylic (co)polymers. Among these, from the viewpoint of being able to exhibit strength, elongation, flexibility, and self-adhesiveness as an elastic body, and exhibiting excellent reworkability while further improving the adhesion between the resin sheet and the foam substrate, it is preferable that the thermoplastic resin is an acrylic (co)polymer, a styrenic (co)polymer, or an olefinic (co)polymer. In addition, it is more preferable that it is an acrylic (co)polymer or a styrenic (co)polymer, and it is even more preferable that it is a styrenic (co)polymer.
상기 수지 시트를 구성하는 수지가 열가소성 수지인 경우, 상기 수지 시트는, 인장 탄성률이 200 ㎫ 이하인 것이 바람직하다. 인장 탄성률이 200 ㎫ 이하인 유연한 수지를 사용함으로써, 양면 점착 테이프 전체의 유연성을 확보하여, 양면 점착 테이프를 롤상으로 권취하는 것이 용이해져, 취급성이 현격히 향상된다.When the resin constituting the above resin sheet is a thermoplastic resin, the resin sheet preferably has a tensile modulus of 200 MPa or less. By using a flexible resin having a tensile modulus of 200 MPa or less, the flexibility of the entire double-sided adhesive tape is secured, making it easy to wind the double-sided adhesive tape into a roll, thereby significantly improving handling properties.
또한, 인장 탄성률은, JIS K 7161 에 준하는 방법에 의해 측정할 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 고분자 계기사 제조의 타발 칼날「인장 1 호형 덤벨 형상」등을 사용하여, 수지 시트를 덤벨 형상으로 타발하여 시험편을 제작한다. 얻어진 시험편의 인장 탄성률을, 예를 들어 시마즈 제작소사 제조「오토 그래프 AGS-X」등을 사용하여, 인장 속도 100 ㎜/min 로 측정한다. 1 ∼ 3 % 의 변형 사이의 인장 강도의 기울기로부터 인장 탄성률을 산출한다.In addition, the tensile modulus can be measured by a method compliant with JIS K 7161. Specifically, for example, a polymeric gauge punching blade "Tensile No. 1 Dumbbell Shape" is used to punch a resin sheet into a dumbbell shape to produce a test piece. The tensile modulus of the obtained test piece is measured at a tensile speed of 100 mm/min using, for example, an "Autograph AGS-X" manufactured by Shimadzu Corporation. The tensile modulus is calculated from the slope of the tensile strength between 1 and 3% strain.
상기 수지 시트가 상기 발포체 기재의 양측에 적층되어 있는 경우, 적어도 일방의 수지 시트를 구성하는 수지는, 열가소성 수지인 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 양면 점착 테이프는, 열가소성 수지로 구성되는 수지 시트를 갖는 것이 바람직하다.When the above resin sheets are laminated on both sides of the foam substrate, it is preferable that the resin constituting at least one resin sheet is a thermoplastic resin. That is, the double-sided adhesive tape of the present invention preferably has a resin sheet composed of a thermoplastic resin.
본 발명의 양면 점착 테이프는, 상기 발포체 기재의 제 1 면에 적층된 제 1 수지 시트와, 상기 발포체 기재의 제 2 면에 적층된 제 2 수지 시트를 갖고, 상기 제 1 수지 시트 및 상기 제 2 수지 시트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일방은, 열가소성 수지로 구성되는 수지 시트인 것이 바람직하다.The double-sided adhesive tape of the present invention has a first resin sheet laminated on a first surface of the foam substrate and a second resin sheet laminated on a second surface of the foam substrate, and it is preferable that at least one selected from the group consisting of the first resin sheet and the second resin sheet is a resin sheet composed of a thermoplastic resin.
상기 수지 시트의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 10 ㎛, 바람직한 상한은 100 ㎛ 이다. 상기 수지 시트의 두께가 10 ㎛ 이상이면, 상기 수지 시트를 인장했을 때에도 상기 수지 시트가 파단되기 어려워진다. 상기 수지 시트의 두께가 100 ㎛ 이하이면, 피착체에 대한 추종성의 저하를 억제할 수 있다. 상기 수지 시트의 두께의 보다 바람직한 하한은 15 ㎛, 보다 바람직한 상한은 80 ㎛ 이며, 더욱 바람직한 하한은 20 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 60 ㎛, 더욱더 바람직한 하한은 25 ㎛, 더욱더 바람직한 상한은 50 ㎛ 이다.The thickness of the above resin sheet is not particularly limited, but the preferable lower limit is 10 μm, and the preferable upper limit is 100 μm. When the thickness of the above resin sheet is 10 μm or more, the resin sheet is less likely to break even when stretched. When the thickness of the above resin sheet is 100 μm or less, the decrease in the followability to the adherend can be suppressed. The more preferable lower limit of the thickness of the above resin sheet is 15 μm, and the more preferable upper limit is 80 μm, the more preferable lower limit is 20 μm, the more preferable upper limit is 60 μm, the more preferable lower limit is 25 μm, and the more preferable upper limit is 50 μm.
상기 수지 시트는, 착색되어 있어도 된다. 상기 수지 시트를 착색함으로써, 양면 점착 테이프에 차광성을 부여할 수 있다.The above resin sheet may be colored. By coloring the above resin sheet, light-blocking properties can be imparted to the double-sided adhesive tape.
상기 수지 시트를 착색하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 상기 수지 시트를 구성하는 수지에 카본 블랙, 산화티탄 등의 입자 또는 미세한 기포를 혼입하는 방법, 상기 수지 시트의 표면에 잉크를 도포하는 방법 등을 들 수 있다.The method for coloring the above resin sheet is not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing particles or fine bubbles of carbon black, titanium oxide, etc. into the resin constituting the above resin sheet, a method of applying ink to the surface of the above resin sheet, etc.
상기 발포체 기재의 양측에 적층된 점착제층은, 같은 조성이어도 되고, 각각 상이한 조성이어도 된다.The adhesive layers laminated on both sides of the above foam substrate may have the same composition or may have different compositions.
상기 점착제층은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 아크릴 점착제, 고무계 점착제, 우레탄 점착제, 실리콘계 점착제 등으로 이루어지는 점착제층을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착력의 조절이 용이하고, 광, 열, 수분 등에 대해 비교적 안정적이며, 여러 가지 피착체에 적용 가능한 점에서, 아크릴 공중합체 및 점착 부여제를 함유하는 아크릴 점착제로 이루어지는 점착제층인 것이 바람직하다.The above-mentioned adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include an adhesive layer made of an acrylic adhesive, a rubber-based adhesive, a urethane adhesive, a silicone-based adhesive, etc. Among these, an adhesive layer made of an acrylic adhesive containing an acrylic copolymer and a tackifier is preferable because the adhesive strength can be easily controlled, it is relatively stable against light, heat, moisture, etc., and it can be applied to various adherends.
상기 아크릴 공중합체는, 모노머 혼합물을 공중합하여 얻어지는 것이다. 상기 모노머 혼합물을 공중합하여 상기 아크릴 공중합체를 얻으려면, 상기 모노머 혼합물을, 중합 개시제의 존재하에서 라디칼 반응시키면 된다. 상기 모노머 혼합물을 라디칼 반응시키는 방법, 즉, 중합 방법으로는, 종래 공지된 방법이 이용되고, 예를 들어, 용액 중합 (비점 중합 또는 정온 중합), 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합 등을 들 수 있다. 상기 모노머 혼합물을 라디칼 반응시킬 때의 반응 방식으로는, 예를 들어, 리빙 라디칼 중합, 프리 라디칼 중합 등을 들 수 있다.The above acrylic copolymer is obtained by copolymerizing a monomer mixture. To obtain the acrylic copolymer by copolymerizing the monomer mixture, the monomer mixture may be radically reacted in the presence of a polymerization initiator. As a method for radically reacting the monomer mixture, i.e., a polymerization method, a conventionally known method may be used, and examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or isotropic polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization. Examples of the reaction method for radically reacting the monomer mixture include living radical polymerization and free radical polymerization.
상기 아크릴 공중합체의 수평균 분자량 (Mn) 에 대한 중량 평균 분자량 (Mw) 의 비 (분자량 분포, Mw/Mn) 는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 1.05, 바람직한 상한은 5.0 이다. 상기 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 상기 범위 내이면, 저분자량 성분 등의 함유량이 적어지기 때문에, 상기 점착제층의 응집력이 높아져, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다. 상기 분자량 분포 (Mw/Mn) 의 보다 바람직한 상한은 3.0, 더욱 바람직한 상한은 2.5, 특히 바람직한 상한은 2.3 이다. 상기 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 상기 범위로 조정하기 위해서는, 중합 개시제, 중합 온도 등의 중합 조건을 조정하면 된다.The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the above acrylic copolymer (molecular weight distribution, Mw/Mn) is not particularly limited, but a preferable lower limit is 1.05, and a preferable upper limit is 5.0. When the molecular weight distribution (Mw/Mn) is within the above range, the content of low molecular weight components, etc. is reduced, so that the cohesive force of the adhesive layer increases, and the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape is improved. A more preferable upper limit of the molecular weight distribution (Mw/Mn) is 3.0, a further preferable upper limit is 2.5, and a particularly preferable upper limit is 2.3. In order to adjust the molecular weight distribution (Mw/Mn) within the above range, polymerization conditions such as the polymerization initiator and polymerization temperature may be adjusted.
또한, 수평균 분자량 (Mn) 및 중량 평균 분자량 (Mw) 이란, GPC (Gel Permeation Chromatography : 겔 퍼미에이션 크로마토그래피) 에 의한 표준 폴리스티렌 환산의 분자량이다. GPC 에서는, 예를 들어, 2690 Separations Model (Waters 사 제조) 등을 사용할 수 있다. 또, GPC 장치 (예를 들어, 토소사 제조, 제품명「HLC-8220」, 칼럼 : TSKgelSurper HZM-N (4 개)) 등도 사용할 수 있고, 용매로서 테트라하이드로푸란을 사용할 수 있고, 측정 조건으로서 예를 들어, 40 ℃, 유량 0.5 mL/min 를 채용할 수 있다.In addition, the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) are molecular weights converted to standard polystyrene by GPC (Gel Permeation Chromatography). For GPC, for example, 2690 Separations Model (manufactured by Waters) can be used. In addition, a GPC device (for example, manufactured by Tosoh Corporation, product name “HLC-8220”, column: TSKgelSurper HZM-N (4 units)) can also be used, tetrahydrofuran can be used as a solvent, and as measurement conditions, for example, 40°C and a flow rate of 0.5 mL/min can be adopted.
상기 아크릴 공중합체의 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 2.5 이하인 경우, 상기 아크릴 공중합체는, 2-에틸헥실아크릴레이트에서 유래하는 구성 단위를 함유하는 것이 바람직하다.When the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the above acrylic copolymer is 2.5 or less, the acrylic copolymer preferably contains a structural unit derived from 2-ethylhexyl acrylate.
상기 아크릴 공중합체의 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 2.5 이하인 경우, 상기 2-에틸헥실아크릴레이트에서 유래하는 구성 단위의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 80 중량%, 바람직한 상한은 98 중량% 이다. 상기 구성 단위의 함유량이 80 중량% 이상이면, 상기 아크릴 공중합체의 유리 전이점이 낮아지고, 상기 점착제층의 피착체에 대한 젖음성이 높아져, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다. 상기 구성 단위의 함유량이 98 중량% 이하이면, 상기 점착제층의 응집력이 높아져, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다. 상기 구성 단위의 함유량의 보다 바람직한 하한은 90 중량%, 보다 바람직한 상한은 97 중량% 이다.When the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the acrylic copolymer is 2.5 or less, the content of the structural unit derived from 2-ethylhexyl acrylate is not particularly limited, but a preferable lower limit is 80 wt%, and a preferable upper limit is 98 wt%. When the content of the structural unit is 80 wt% or more, the glass transition point of the acrylic copolymer is lowered, the wettability of the adhesive layer to the adherend is increased, and the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape is improved. When the content of the structural unit is 98 wt% or less, the cohesive force of the adhesive layer is increased, and the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape is improved. A more preferable lower limit of the content of the structural unit is 90 wt%, and a more preferable upper limit is 97 wt%.
상기 아크릴 공중합체의 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 2.5 이상인 경우, 상기 아크릴 공중합체는, 탄소수 4 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구성 단위를 함유하는 것이 바람직하다.When the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the above acrylic copolymer is 2.5 or more, the acrylic copolymer preferably contains a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 or fewer carbon atoms.
상기 아크릴 공중합체의 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 2.5 이상인 경우, 상기 탄소수 4 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 특별히 한정되지 않는다. 상기 탄소수 4 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 에틸(메트)아크릴레이트 및 n-부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 이들 아크릴레이트가 보다 바람직하다. 이들 탄소수 4 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.When the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the above acrylic copolymer is 2.5 or more, the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 or fewer carbon atoms is not particularly limited. Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 or fewer carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and the like. Among them, ethyl (meth)acrylate and n-butyl (meth)acrylate are preferable, and these acrylates are more preferable. These (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 4 or fewer carbon atoms may be used alone, or two or more types may be used in combination.
상기 아크릴 공중합체의 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 2.5 이상인 경우, 상기 탄소수 4 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구성 단위의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 40 중량%, 바람직한 상한은 80 중량% 이다. 상기 구성 단위의 함유량이 40 중량% 이상이면, 상기 점착제층의 응집력이 높아져, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다. 상기 구성 단위의 함유량이 80 중량% 이하이면, 상기 점착제층의 피착체에 대한 젖음성이 지나치게 저하되는 것을 억제할 수 있고, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다.When the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the above acrylic copolymer is 2.5 or more, the content of the structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 or less carbon atoms is not particularly limited, but the preferable lower limit is 40 wt%, and the preferable upper limit is 80 wt%. When the content of the above structural unit is 40 wt% or more, the cohesive force of the adhesive layer increases, and the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape is improved. When the content of the above structural unit is 80 wt% or less, the wettability of the adhesive layer to the adherend can be suppressed from being excessively reduced, and the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape is improved.
상기 아크릴 공중합체의 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 2.5 이상인 경우에도 역시, 상기 아크릴 공중합체는, 2-에틸헥실아크릴레이트에서 유래하는 구성 단위를 함유하는 것이 바람직하다.Even when the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the above acrylic copolymer is 2.5 or more, it is also preferable that the acrylic copolymer contain a structural unit derived from 2-ethylhexyl acrylate.
상기 아크릴 공중합체의 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 2.5 이상인 경우, 상기 2-에틸헥실아크릴레이트에서 유래하는 구성 단위의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 10 중량%, 바람직한 상한은 40 중량% 이다. 상기 구성 단위의 함유량이 10 중량% 이상이면, 상기 점착제층의 응집력이 높아져, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다. 상기 구성 단위의 함유량이 40 중량% 이하이면, 상기 점착제층의 응집력이 지나치게 저하되는 것을 억제할 수 있고, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다.When the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the above acrylic copolymer is 2.5 or more, the content of the structural unit derived from the 2-ethylhexyl acrylate is not particularly limited, but the preferable lower limit is 10 wt%, and the preferable upper limit is 40 wt%. When the content of the above structural unit is 10 wt% or more, the cohesive force of the adhesive layer increases, and the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape is improved. When the content of the above structural unit is 40 wt% or less, the cohesive force of the adhesive layer can be suppressed from being excessively lowered, and the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape is improved.
상기 아크릴 공중합체는, 필요에 따라 상기 2-에틸헥실아크릴레이트에서 유래하는 구성 단위 및 상기 탄소수 4 이하의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구성 단위 이외의 공중합 가능한 다른 중합성 모노머에서 유래하는 구성 단위를 포함하고 있어도 된다.The above acrylic copolymer may, if necessary, contain a structural unit derived from another polymerizable monomer capable of copolymerization other than a structural unit derived from the above 2-ethylhexyl acrylate and a structural unit derived from the above (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 or fewer carbon atoms.
상기 공중합 가능한 다른 중합성 모노머로서 예를 들어, 탄소수 13 ∼ 18 의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 관능성 모노머 등을 들 수 있다.Examples of other polymerizable monomers capable of copolymerization include (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 13 to 18 carbon atoms, functional monomers, etc.
상기 탄소수 13 ∼ 18 의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로서, 예를 들어, 메타크릴산트리데실, (메트)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 상기 관능성 모노머로서, 예를 들어, (메트)아크릴산하이드록시알킬, 글리세린디메타크릴레이트, (메트)아크릴산글리시딜, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트, (메트)아크릴산, 이타콘산, 무수 말레산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 등을 들 수 있다.As the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 13 to 18 carbon atoms, examples thereof include tridecyl methacrylate, stearyl (meth)acrylate, etc. As the functional monomer, examples thereof include hydroxyalkyl (meth)acrylate, glycerin dimethacrylate, glycidyl (meth)acrylate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, etc.
이들 공중합 가능한 다른 중합성 모노머는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 그 중에서도, 가교제와 가교 구조를 형성함으로써 상기 점착제층의 겔분율을 조정하기 쉬워지는 점에서, 수산기나 카르복실기와 같은 극성 관능기를 갖는 관능성 모노머가 바람직하고, 수산기를 갖는 관능성 모노머가 보다 바람직하다. 즉, 상기 아크릴 공중합체는, 수산기를 함유하는 것이 바람직하다.These copolymerizable polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more. Among them, functional monomers having polar functional groups such as hydroxyl groups or carboxyl groups are preferred, and functional monomers having hydroxyl groups are more preferred, since forming a crosslinking structure with a crosslinking agent facilitates adjusting the gel fraction of the adhesive layer. In other words, the acrylic copolymer preferably contains hydroxyl groups.
상기 아크릴 공중합체의 중량 평균 분자량 (Mw) 은, 바람직한 하한이 30 만, 바람직한 상한이 200 만이다. 상기 중량 평균 분자량이 30 만 이상이면, 상기 점착제층이 적당한 경도가 되어 응집력이 충분해지고, 점착력이 높아진다. 상기 중량 평균 분자량이 200 만 이하이면, 상기 점착제층의 점착력이 충분해진다. 상기 중량 평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 50 만, 보다 바람직한 상한은 140 만이다. 상기 중량 평균 분자량을 상기 범위로 조정하기 위해서는, 중합 개시제, 중합 온도 등의 중합 조건을 조정하면 된다.The weight average molecular weight (Mw) of the above acrylic copolymer has a preferable lower limit of 300,000 and a preferable upper limit of 2,000,000. When the weight average molecular weight is 300,000 or more, the adhesive layer has an appropriate hardness, sufficient cohesion, and high adhesive strength. When the weight average molecular weight is 2,000,000 or less, the adhesive strength of the adhesive layer is sufficient. A more preferable lower limit of the weight average molecular weight is 500,000 and a more preferable upper limit is 1,400,000. In order to adjust the weight average molecular weight within the above range, polymerization conditions such as the polymerization initiator and polymerization temperature can be adjusted.
상기 중합 개시제로서 예를 들어, 유기 과산화물, 아조 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator include organic peroxides, azo compounds, etc.
상기 유기 과산화물로서, 예를 들어, 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 2,5-디메틸-2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산, t-헥실퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, t-부틸퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시라우레이트 등을 들 수 있다.As the organic peroxide, for example, 1,1-bis(t-hexylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5-dimethyl-2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, etc. can be mentioned.
상기 아조 화합물은, 라디칼 중합에 일반적으로 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 상기 아조 화합물로서, 예를 들어, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 1-[(1-시아노-1-메틸에틸)아조]포름아미드, 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 디메틸-1,1'-아조비스(1-시클로헥산카르복실레이트), 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1'-비스(하이드록시메틸)-2-하이드록시에틸]프로피온아미드}, 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)프로피온아미드], 2,2'-아조비스[N-(2-프로페닐)-2-메틸프로피온아미드], 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아미드), 2,2'-아조비스(N-시클로헥실-2-메틸프로피온아미드), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]2염산염, 2,2'-아조비스{2-[1-(2-하이드록시에틸)-2-이미다졸린-2-일]프로판}2염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판], 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염, 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]4수화물, 2,2'-아조비스(1-이미노-1-피롤리디노-2-메틸프로판)2염산염, 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등을 들 수 있다.The above azo compound is not particularly limited as long as it is generally used in radical polymerization. As the above azo compound, for example, 2,2'-azobis(isobutyronitrile), 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl)azo]formamide, 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionate), dimethyl-1,1'-azobis(1-cyclohexanecarboxylate), 2,2'-Azobis{2-methyl-N-[1,1'-bis(hydroxymethyl)-2-hydroxyethyl]propionamide}, 2,2'-Azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamide], 2,2'-Azobis[N-(2-propenyl)-2-methylpropionamide], 2,2'-Azobis(N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-Azobis(N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2'-Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-Azobis{2-[1-(2-hydroxyethyl)-2-imidazolin-2-yl]propane}dihydrochloride, Examples include 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane], 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine] tetrahydrate, 2,2'-azobis(1-imino-1-pyrrolidino-2-methylpropane) dihydrochloride, and 2,2'-azobis(2,4,4-trimethylpentane).
또, 상기 중합 개시제로서, 리빙 라디칼 중합을 개시시키는 중합 개시제는 특별히 한정되지 않지만, 유기 텔루르 중합 개시제가 바람직하다.In addition, as the polymerization initiator, a polymerization initiator that initiates living radical polymerization is not particularly limited, but an organic tellurium polymerization initiator is preferable.
이들 중합 개시제는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
상기 모노머 혼합물을 라디칼 반응시킬 때에는, 분산 안정제를 사용해도 된다. 상기 분산 안정제로서 예를 들어, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 폴리(메트)아크릴산, 폴리(메트)아크릴산에스테르, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.When subjecting the above monomer mixture to a radical reaction, a dispersion stabilizer may be used. Examples of the dispersion stabilizer include polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, methylcellulose, ethylcellulose, poly(meth)acrylic acid, poly(meth)acrylic acid ester, polyethylene glycol, etc.
상기 모노머 혼합물을 라디칼 반응시킬 때에 중합 용매를 사용하는 경우, 그 중합 용매는 특별히 한정되지 않는다. 상기 중합 용매로서, 예를 들어, 헥산, 시클로헥산, 옥탄, 톨루엔, 자일렌 등의 비극성 용매를 사용할 수 있다. 또, 상기 중합 용매로서 예를 들어, 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 테트라하이드로푸란, 디옥산, N,N-디메틸포름아미드 등의 고극성 용매를 사용할 수 있다. 이들 중합 용매는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 중합 온도는, 중합 속도의 관점에서 0 ∼ 110 ℃ 가 바람직하다.When using a polymerization solvent when subjecting the above monomer mixture to a radical reaction, the polymerization solvent is not particularly limited. As the polymerization solvent, for example, non-polar solvents such as hexane, cyclohexane, octane, toluene, and xylene can be used. In addition, as the polymerization solvent, for example, highly polar solvents such as water, methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, and N,N-dimethylformamide can be used. These polymerization solvents may be used alone or in combination of two or more. The polymerization temperature is preferably 0 to 110°C from the viewpoint of polymerization rate.
상기 점착 부여제로서 예를 들어, 로진계 수지, 로진에스테르계 수지, 수소 첨가 로진계 수지, 테르펜계 수지, 테르펜페놀계 수지, 쿠마론인덴계 수지, 지환족 포화 탄화 수소계 수지, C5 계 석유 수지, C9 계 석유 수지, C5-C9 공중합계 석유 수지 등을 들 수 있다. 이들 점착 부여제는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 그 중에서도, 로진계 수지 또는 테르펜계 수지가 바람직하고, 수산기를 함유하는 로진계 수지 또는 수산기를 함유하는 테르펜계 수지가 보다 바람직하다.Examples of the above tackifier include rosin-based resins, rosin ester-based resins, hydrogenated rosin-based resins, terpene-based resins, terpene phenol-based resins, coumarone indene-based resins, alicyclic saturated hydrocarbon-based resins, C5-based petroleum resins, C9-based petroleum resins, and C5-C9 copolymerized petroleum resins. These tackifiers may be used alone or in combination of two or more. Among them, rosin-based resins or terpene-based resins are preferable, and rosin-based resins containing hydroxyl groups or terpene-based resins containing hydroxyl groups are more preferable.
상기 점착 부여제는, 연화 온도의 바람직한 하한이 70 ℃, 바람직한 상한이 170 ℃ 이다. 상기 연화 온도가 70 ℃ 이상이면, 상기 점착제층이 지나치게 부드러워져 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 저하되는 것을 억제할 수 있다. 상기 연화 온도가 170 ℃ 이하이면, 상기 점착제층의 피착체에 대한 젖음성이 높아져, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다. 상기 연화 온도의 보다 바람직한 하한은 120 ℃ 이다.The above-mentioned tackifier has a preferable lower limit of softening temperature of 70°C, and a preferable upper limit of softening temperature of 170°C. When the softening temperature is 70°C or higher, the adhesive layer can be prevented from becoming excessively soft, thereby preventing the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape from deteriorating. When the softening temperature is 170°C or lower, the wettability of the adhesive layer to the adherend increases, thereby improving the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape. A more preferable lower limit of the softening temperature is 120°C.
또한, 연화 온도란, JIS K 2207 환구법에 의해 측정한 연화 온도이다.In addition, the softening temperature is the softening temperature measured by the JIS K 2207 ring and ball method.
상기 점착 부여제는, 수산기가의 바람직한 하한이 25, 바람직한 상한이 160 이다. 상기 수산기가가 상기 범위 내임으로써, 상기 점착제층의 피착체에 대한 젖음성이 높아져, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다. 상기 수산기가의 보다 바람직한 하한은 30, 보다 바람직한 상한은 150 이다.The above-mentioned adhesive agent has a preferable lower limit of hydroxyl value of 25 and a preferable upper limit of 160. When the above-mentioned hydroxyl value is within the above-mentioned range, the wettability of the adhesive layer to the adherend is increased, thereby improving the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape. A more preferable lower limit of the above-mentioned hydroxyl value is 30 and a more preferable upper limit of the above-mentioned hydroxyl value is 150.
또한, 수산기가는, JIS K 1557 (무수 프탈산법) 에 의해 측정할 수 있다In addition, the hydroxyl value can be measured by JIS K 1557 (phthalic anhydride method).
상기 점착 부여제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴 공중합체 100 중량부에 대한 바람직한 하한은 10 중량부, 바람직한 상한은 60 중량부이다. 상기 점착 부여제의 함유량이 10 중량부 이상이면, 상기 점착제층의 점착력이 높아진다. 상기 점착 부여제의 함유량이 60 중량부 이하이면, 상기 점착제층이 지나치게 딱딱해져 점착력이 저하되는 것을 억제할 수 있다.The content of the tackifier is not particularly limited, but the preferred lower limit is 10 parts by weight, and the preferred upper limit is 60 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. When the content of the tackifier is 10 parts by weight or more, the adhesive strength of the adhesive layer increases. When the content of the tackifier is 60 parts by weight or less, the adhesive layer can be prevented from becoming excessively hard, thereby reducing the adhesive strength.
상기 점착제층은, 가교제가 첨가됨으로써 상기 점착제층을 구성하는 수지 (예를 들어, 상기 아크릴 공중합체, 상기 점착 부여제 등) 의 주사슬 사이에 가교 구조가 형성되어 있는 것이 바람직하다. 상기 가교제의 종류 및 양을 조정함으로써, 상기 점착제층의 겔분율을 조정하기 쉬워진다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer has a crosslinking structure formed between the main chains of the resin (e.g., the acrylic copolymer, the tackifier, etc.) constituting the pressure-sensitive adhesive layer by adding a crosslinking agent. By adjusting the type and amount of the crosslinking agent, it becomes easy to adjust the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer.
상기 가교제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 아지리딘계 가교제, 에폭시계 가교제, 금속 킬레이트형 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.The crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include isocyanate-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, and metal chelate-based crosslinking agents. Among these, isocyanate-based crosslinking agents are preferred.
상기 가교제의 첨가량은, 상기 아크릴 공중합체 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 0.01 중량부, 바람직한 상한이 10 중량부이며, 보다 바람직한 하한이 0.1 중량부, 보다 바람직한 상한이 3 중량부이다.The amount of the crosslinking agent to be added is preferably 0.01 parts by weight, preferably 10 parts by weight, more preferably 0.1 parts by weight, and more preferably 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
상기 점착제층은, 점착력을 향상시키는 목적으로, 실란 커플링제를 함유해도 된다. 상기 실란 커플링제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 에폭시실란류, 아크릴실란류, 메타크릴실란류, 아미노실란류, 이소시아네이트실란류 등을 들 수 있다.The above-mentioned adhesive layer may contain a silane coupling agent for the purpose of improving adhesive strength. The silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include epoxy silanes, acrylic silanes, methacrylic silanes, amino silanes, and isocyanate silanes.
상기 점착제층은, 차광성을 부여하는 목적으로, 착색재를 함유해도 된다. 상기 착색재는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 산화티탄 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 비교적 저렴하고 화학적으로 안정적인 점에서, 카본 블랙이 바람직하다.The above-mentioned adhesive layer may contain a coloring agent for the purpose of imparting light-blocking properties. The coloring agent is not particularly limited, and examples thereof include carbon black, aniline black, titanium oxide, and the like. Among these, carbon black is preferred due to its relative cheapness and chemical stability.
상기 점착제층의 겔분율은 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한이 1 중량%, 바람직한 상한이 90 중량% 이다. 상기 겔분율이 1 중량% 이상이면, 상기 점착제층의 응집력이 높아져, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다. 상기 겔분율이 90 중량% 이하이면, 상기 점착제층의 피착체에 대한 젖음성이 지나치게 저하되는 것을 억제할 수 있고, 양면 점착 테이프의 내낙하 충격성이 향상된다. 상기 겔분율의 보다 바람직한 하한은 20 중량%, 보다 바람직한 상한은 70 중량% 이며, 더욱 바람직한 하한은 30 중량%, 더욱 바람직한 상한은 50 중량% 이다.The gel fraction of the above-mentioned adhesive layer is not particularly limited, but a preferable lower limit is 1 wt%, and a preferable upper limit is 90 wt%. When the gel fraction is 1 wt% or more, the cohesive force of the adhesive layer increases, and the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape is improved. When the gel fraction is 90 wt% or less, the wettability of the adhesive layer to the adherend can be suppressed from being excessively reduced, and the drop impact resistance of the double-sided adhesive tape is improved. A more preferable lower limit of the gel fraction is 20 wt%, a more preferable upper limit is 70 wt%, a still more preferable lower limit is 30 wt%, and a still more preferable upper limit is 50 wt%.
또한, 점착제층의 겔분율은, 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다.Additionally, the gel fraction of the adhesive layer can be measured by the following method.
양면 점착 테이프를 50 ㎜ × 100 ㎜ 의 평면 장방형상으로 재단하여 시험편을 제작한다. 시험편을 아세트산에틸 중에 23 ℃ 에서 24 시간 침지한 후, 아세트산에틸로부터 꺼내어, 110 ℃ 의 조건하에서 1 시간 건조시킨다. 건조 후의 시험편의 중량을 측정하고, 하기 식 (5) 를 사용하여 겔분율을 산출한다. 또한, 시험편에는, 점착제층을 보호하기 위한 이형 필름은 적층되어 있지 않은 것으로 한다.A test piece is prepared by cutting a double-sided adhesive tape into a flat rectangular shape measuring 50 mm × 100 mm. The test piece is immersed in ethyl acetate at 23°C for 24 hours, then taken out from the ethyl acetate and dried for 1 hour under conditions of 110°C. The weight of the test piece after drying is measured, and the gel fraction is calculated using the following formula (5). In addition, the test piece is not laminated with a release film to protect the adhesive layer.
겔분율 (중량%) = 100 × (W2-W0)/(W1-W0) (5)Gel fraction (wt%) = 100 × (W 2 -W 0 )/(W 1 -W 0 ) (5)
(W0 : 기재의 중량, W1 : 침지 전의 시험편의 중량, W2 : 침지, 건조 후의 시험편의 중량)(W 0 : weight of the substrate, W 1 : weight of the test piece before immersion, W 2 : weight of the test piece after immersion and drying)
상기 점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 편측의 점착제층의 두께의 바람직한 하한이 20 ㎛, 바람직한 상한이 100 ㎛ 이다. 상기 점착제층의 두께가 20 ㎛ 이상이면, 상기 점착제층의 점착력이 충분해진다. 상기 점착제층의 두께가 100 ㎛ 이하이면, 상기 발포체 기재의 응력 완화성이 양면 점착 테이프 전체로서의 응력 완화성에도 충분히 기여할 수 있다. 상기 점착제층의 두께의 보다 바람직한 하한은 25 ㎛, 보다 바람직한 상한은 80 ㎛ 이며, 더욱 바람직한 하한은 30 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 70 ㎛ 이며, 더욱더 바람직한 하한은 35 ㎛, 더욱더 바람직한 상한은 65 ㎛ 이다.The thickness of the above-mentioned adhesive layer is not particularly limited, but the preferable lower limit of the thickness of the adhesive layer on one side is 20 μm, and the preferable upper limit is 100 μm. When the thickness of the adhesive layer is 20 μm or more, the adhesive strength of the adhesive layer becomes sufficient. When the thickness of the adhesive layer is 100 μm or less, the stress relaxation property of the foam substrate can sufficiently contribute to the stress relaxation property of the double-sided adhesive tape as a whole. The more preferable lower limit of the thickness of the adhesive layer is 25 μm, and the more preferable upper limit is 80 μm, the more preferable lower limit is 30 μm, and the more preferable upper limit is 70 μm, the more preferable lower limit is 35 μm, and the more preferable upper limit is 65 μm.
또한, 점착제층의 두께는, 다이얼 두께계 (예를 들어, Mitutoyo 사 제조,「ABS 디지매틱 인디케이터」) 를 사용하여 측정할 수 있다.Additionally, the thickness of the adhesive layer can be measured using a dial thickness gauge (e.g., “ABS Digimatic Indicator” manufactured by Mitutoyo).
본 발명의 양면 점착 테이프의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 100 ㎛, 바람직한 상한은 1200 ㎛ 이다. 상기 두께가 100 ㎛ 이상이면, 양면 점착 테이프의 점착력이 충분해지고, 또, 응력 완화성도 충분해진다. 상기 두께가 1200 ㎛ 이하이면, 양면 점착 테이프에 의한 충분한 접착 및 고정을 실현할 수 있다. 상기 두께의 보다 바람직한 하한은 250 ㎛, 보다 바람직한 상한은 900 ㎛ 이며, 더욱 바람직한 하한은 350 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 700 ㎛ 이며, 더욱더 바람직한 하한은 400 ㎛, 더욱더 바람직한 상한은 650 ㎛ 이다.The thickness of the double-sided adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but the preferable lower limit is 100 μm, and the preferable upper limit is 1200 μm. When the thickness is 100 μm or more, the adhesive strength of the double-sided adhesive tape becomes sufficient, and also the stress relaxation property becomes sufficient. When the thickness is 1200 μm or less, sufficient adhesion and fixation by the double-sided adhesive tape can be realized. The more preferable lower limit of the thickness is 250 μm, the more preferable upper limit is 900 μm, the more preferable lower limit is 350 μm, the more preferable upper limit is 700 μm, the more preferable lower limit is 400 μm, and the more preferable upper limit is 650 μm.
본 발명의 양면 점착 테이프의 구성은 특별히 한정되지 않고, 상기 발포체 기재의 표면 상에 상기 점착제층이 적층되어 있어도 되고, 상기 발포체 기재와 상기 점착제층 사이에 상기 수지 시트가 적층되어 있어도 된다.The composition of the double-sided adhesive tape of the present invention is not particularly limited, and the adhesive layer may be laminated on the surface of the foam substrate, or the resin sheet may be laminated between the foam substrate and the adhesive layer.
본 발명의 양면 점착 테이프의 제조 방법으로서, 예를 들어, 이하와 같은 방법을 들 수 있다.As a method for manufacturing the double-sided adhesive tape of the present invention, for example, the following methods can be mentioned.
먼저, 아크릴 공중합체, 필요에 따라 점착 부여제, 가교제 등에 용제를 첨가하여 점착제 A 의 용액을 제작하고, 이 점착제 A 의 용액을 발포체 기재의 표면에 도포하고, 용액 중의 용제를 완전하게 건조 제거하여 점착제층 A 를 형성한다. 다음으로, 형성된 점착제층 A 위에 이형 필름을 그 이형 처리면이 점착제층 A 에 대향한 상태로 중첩한다.First, a solution of adhesive A is prepared by adding a solvent to an acrylic copolymer, a tackifier, a crosslinking agent, etc. as needed, and this solution of adhesive A is applied to the surface of a foam substrate, and the solvent in the solution is completely dried and removed to form an adhesive layer A. Next, a release film is superimposed on the formed adhesive layer A with its release-treated surface facing the adhesive layer A.
이어서, 상기 이형 필름과는 다른 이형 필름을 준비하고, 이 이형 필름의 이형 처리면에 점착제 B 의 용액을 도포하고, 용액 중의 용제를 완전하게 건조 제거함으로써, 이형 필름의 표면에 점착제층 B 가 형성된 적층 필름을 제작한다. 얻어진 적층 필름을 점착제층 A 가 형성된 발포체 기재의 이면에, 점착제층 B 가 발포체 기재의 이면에 대향한 상태로 중첩하여 적층체를 제작한다. 그리고, 상기 적층체를 고무 롤러 등에 의해 가압한다. 이로써, 발포체 기재의 양측에 점착제층을 갖고, 또한, 점착제층의 표면이 이형 필름으로 덮인 양면 점착 테이프를 얻을 수 있다.Next, a release film different from the above release film is prepared, a solution of adhesive B is applied to the release-treated surface of this release film, and the solvent in the solution is completely dried and removed, thereby producing a laminated film having an adhesive layer B formed on the surface of the release film. The obtained laminated film is superimposed on the back surface of a foam substrate on which adhesive layer A is formed, with the adhesive layer B facing the back surface of the foam substrate, to produce a laminate. Then, the laminated body is pressed by a rubber roller or the like. As a result, a double-sided adhesive tape having adhesive layers on both sides of the foam substrate and having the surface of the adhesive layer covered with a release film can be obtained.
또, 동일한 요령으로 적층 필름을 2 세트 제작하고, 이들 적층 필름을 발포체 기재의 양측의 각각에, 적층 필름의 점착제층을 발포체 기재에 대향시킨 상태로 중첩하여 적층체를 제작하고, 이 적층체를 고무 롤러 등에 의해 가압해도 된다. 이로써, 발포체 기재의 양측에 점착제층을 갖고, 또한, 점착제층의 표면이 이형 필름으로 덮인 양면 점착 테이프를 얻을 수 있다.In addition, two sets of laminated films may be produced using the same method, and these laminated films may be overlapped on each side of a foam substrate with the adhesive layers of the laminated films facing the foam substrate to produce a laminate, and this laminate may be pressed using a rubber roller or the like. In this way, a double-sided adhesive tape having adhesive layers on both sides of a foam substrate and having the surface of the adhesive layer covered with a release film can be obtained.
본 발명의 양면 점착 테이프의 용도는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 전자 기기에 있어서의 부품 고정에 사용된다. 상기 전자 기기는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 텔레비전, 모니터, 휴대 전자 기기, 차재용 전자 기기 등을 들 수 있다.The double-sided adhesive tape of the present invention has no particular limitations in its use. For example, it is used to secure components in electronic devices. The electronic devices are not particularly limited, and examples thereof include televisions, monitors, portable electronic devices, and automotive electronic devices.
그 중에서도, 본 발명의 양면 점착 테이프는, 텔레비전, 모니터 등의 디스플레이 장치, 특히 비교적 대형인 디스플레이 장치에 있어서의 부품 고정에 바람직하게 사용되고, 구체적으로는, 예를 들어, 상기 디스플레이 장치에 있어서 표면의 커버 패널을 케이싱에 고정시키기 위해 사용된다. 본 발명의 양면 점착 테이프는, 내낙하 충격성이 우수하고, 디스플레이 장치의 표시 불균일을 저감할 수 있는 점에서, 비교적 대형인 디스플레이 장치에 있어서 세폭의 양면 점착 테이프에 의해 부품을 고정하는 경우여도 바람직하게 사용된다. 본 발명의 양면 점착 테이프는 세폭이어도 되고, 그 폭은 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 1000 ㎛, 바람직한 상한은 10000 ㎛ 이며, 보다 바람직한 하한은 1500 ㎛, 보다 바람직한 상한은 5000 ㎛ 이다. 이들 용도에 있어서의 본 발명의 양면 점착 테이프의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 장방형, 액연상, 원형, 타원형, 도너츠형 등을 들 수 있다.Among them, the double-sided adhesive tape of the present invention is preferably used for fixing components in display devices such as televisions and monitors, especially relatively large display devices, and specifically, for example, it is used for fixing a surface cover panel to a casing in the display device. The double-sided adhesive tape of the present invention has excellent drop impact resistance and can reduce display unevenness of the display device, and therefore is preferably used even when fixing components with a narrow double-sided adhesive tape in a relatively large display device. The double-sided adhesive tape of the present invention may be narrow, and its width is not particularly limited, but a preferable lower limit is 1000 μm, a preferable upper limit is 10000 μm, a more preferable lower limit is 1500 μm, and a more preferable upper limit is 5000 μm. The shape of the double-sided adhesive tape of the present invention for these uses is not particularly limited, but examples thereof include a rectangular shape, a liquid-like shape, a circular shape, an oval shape, and a doughnut shape.
또, 본 발명의 양면 점착 테이프는, 차량용 내장, 가전 (예를 들어, TV, 에어컨, 냉장고 등) 의 내외장 등에 사용되어도 된다.In addition, the double-sided adhesive tape of the present invention may be used for the interior of vehicles, the interior and exterior of home appliances (e.g., TVs, air conditioners, refrigerators, etc.), etc.
본 발명에 의하면, 내낙하 충격성이 우수하고, 디스플레이 장치의 표시 불균일을 저감할 수 있고, 피착체로부터 박리할 때에는 발포체 기재를 용이하게 인열할 수 있는 양면 점착 테이프를 제공할 수 있다.According to the present invention, a double-sided adhesive tape can be provided that has excellent drop impact resistance, can reduce display unevenness of a display device, and can easily tear a foam substrate when peeling from an adherend.
도 1 은, 전단 파단 강도의 측정 방법을 나타내는 모식도이다.
도 2 는, 양면 점착 테이프의 층간 인열 시험을 나타내는 모식도이다.
도 3 은, 양면 점착 테이프의 텀블 시험용 샘플을 나타내는 모식도이다.
도 4 는, 양면 점착 테이프의 면 굴곡 시험을 나타내는 모식도를 나타낸다.Figure 1 is a schematic diagram showing a method for measuring shear fracture strength.
Figure 2 is a schematic diagram showing an interlayer tear test of a double-sided adhesive tape.
Figure 3 is a schematic diagram showing a sample for a tumble test of a double-sided adhesive tape.
Figure 4 shows a schematic diagram showing a surface bending test of a double-sided adhesive tape.
이하에 실시예를 들어 본 발명의 양태를 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.The embodiments of the present invention are described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
(폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 1-1 (PU1-1))
폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 90 중량부, 1,5-펜탄디올 10 중량부를 사용하였다.As polyol, 90 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000) and 10 parts by weight of 1,5-pentanediol were used.
폴리올의 합계 100 중량부에 아민 촉매 (다브코 LV33, 산쿄 에어프로덕트사 제조) 를 0.7 중량부, 정포제 (SZ5740M, 도레이·다우코닝사 제조) 를 1 중량부 첨가하고, 교반하였다. 거기에 폴리이소시아네이트 (2 핵체 모노메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 85 가 되도록 조정하여 투입하였다. 그 후, 0.2 g/㎤ 가 되도록 질소 가스와 혼합 교반하고, 미세한 기포가 혼입된 용액을 얻었다. 그 용액을 두께 50 ㎛ 의 PET 세퍼레이터 (니파 제조, V-2) 위에 어플리케이터를 사용하여 소정의 두께로 도포하고, 발포체 원료를 반응시켜, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.To 100 parts by weight of polyol, 0.7 parts by weight of an amine catalyst (Dabco LV33, manufactured by Sankyo Air Products) and 1 part by weight of a foaming agent (SZ5740M, manufactured by Toray/Dow Corning) were added, and the mixture was stirred. Polyisocyanate (dinuclear monomer MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 85. Then, the mixture was mixed with nitrogen gas and stirred to 0.2 g/cm3, thereby obtaining a solution containing fine bubbles. The solution was applied to a PET separator (V-2 manufactured by Nipa) having a thickness of 50 ㎛ using an applicator to a predetermined thickness, and the foaming raw material was reacted to obtain a polyurethane foam.
폴리우레탄 발포체의 전단 파단 강도, 25 % 압축 강도, 및, 두께를 측정하였다.The shear rupture strength, 25% compressive strength, and thickness of polyurethane foam were measured.
폴리우레탄 발포체를 절단하여 얻은 측정 샘플의 중심부를, X 선 CT 장치 (야마토 과학사 제조,「TDM1000H-II (2K)」, 해상도 1.5 ㎛ /1 픽셀 정도) 에 의해 촬상하고, 길이 1.5 ㎜, 폭 1.2 ㎜, 높이 0.3 ㎜ 의 직방체상 3D 화상을 얻었다. 얻어진 화상에 대해, 화상 해석 소프트웨어 (FEI 사 제조,「Avizo9.2.0」) 에 의해 노이즈 제거 및 2 치화를 실시하고, 기포 체적 분율, 기포의 장경 분포의 평균 및 표준 편차, 기포의 연포율, 기포의 애스펙트비 및 기포의 편평률을 구하였다.The center of a measurement sample obtained by cutting polyurethane foam was imaged using an X-ray CT device (Yamato Scientific Co., Ltd., "TDM1000H-II (2K)", resolution approximately 1.5 ㎛/1 pixel), and a rectangular 3D image with a length of 1.5 mm, a width of 1.2 mm, and a height of 0.3 mm was obtained. For the obtained image, noise was removed and binarized using image analysis software (FEI Co., Ltd., "Avizo9.2.0"), and the bubble volume fraction, the average and standard deviation of the major diameter distribution of the bubbles, the bubble expansion ratio, the bubble aspect ratio, and the bubble flatness were obtained.
(폴리우레탄 발포체 1-2 (PU1-2) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 1-2 (PU1-2))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.Except for the following points, a polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1).
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 90 중량부, 1,5-펜탄디올 5 중량부, 1,6-헥사메틸렌디올 5 중량부를 사용하였다.[1] 90 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000), 5 parts by weight of 1,5-pentanediol, and 5 parts by weight of 1,6-hexamethylenediol were used as polyol.
[2] 폴리이소시아네이트 (2 핵체 모노메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 85 가 되도록 조정하여 투입하였다.[2] Polyisocyanate (2-nucleus monomer MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 85.
(폴리우레탄 발포체 1-3 (PU1-3) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 1-3 (PU1-3))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.Except for the following points, a polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1).
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 90 중량부, 1,5-펜탄디올 5 중량부, 네오펜틸글리콜 5 중량부를 사용하였다.[1] 90 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000), 5 parts by weight of 1,5-pentanediol, and 5 parts by weight of neopentyl glycol were used as polyol.
(폴리우레탄 발포체 2 (PU2) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 2 (PU2))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.A polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1) except for the following points.
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 85 중량부, 1,6-헥사메틸렌디올 3 중량부, 네오펜틸글리콜 3 중량부, ε-카프로락톤 9 중량부를 사용하였다.[1] 85 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000), 3 parts by weight of 1,6-hexamethylenediol, 3 parts by weight of neopentyl glycol, and 9 parts by weight of ε-caprolactone were used as polyol.
[2] 폴리이소시아네이트 (폴리메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 90 이 되도록 조정하여 투입하였다.[2] Polyisocyanate (polymeric MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 90.
(폴리우레탄 발포체 3-1 (PU3-1) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 3-1 (PU3-1))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.A polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1) except for the following points.
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 91 중량부, ε-카프로락톤 9 중량부를 사용하였다.[1] 91 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000) and 9 parts by weight of ε-caprolactone were used as polyol.
[2] 폴리이소시아네이트 (폴리메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 100 이 되도록 조정하여 투입하였다.[2] Polyisocyanate (polymeric MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 100.
[3] 혼합하는 질소 가스를 조정함과 함께, 미세한 기포가 혼입된 용액을 두께 50 ㎛ 의 PET 세퍼레이터 (니파 제조, V-2) 위에 도포할 때의 두께를 변경하였다 (얇게 하였다).[3] By adjusting the nitrogen gas being mixed, the thickness of the solution containing fine bubbles was changed (made thinner) when applied onto a PET separator (V-2 manufactured by Nipa) having a thickness of 50 ㎛.
(폴리우레탄 발포체 3-2 (PU3-2) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 3-2 (PU3-2))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.A polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1) except for the following points.
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 91 중량부, ε-카프로락톤 9 중량부를 사용하였다.[1] 91 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000) and 9 parts by weight of ε-caprolactone were used as polyol.
[2] 폴리이소시아네이트 (폴리메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 100 이 되도록 조정하여 투입하였다.[2] Polyisocyanate (polymeric MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 100.
(폴리우레탄 발포체 3-3 (PU3-3) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 3-3 (PU3-3))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.Except for the following points, a polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1).
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 91 중량부, ε-카프로락톤 9 중량부를 사용하였다.[1] 91 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000) and 9 parts by weight of ε-caprolactone were used as polyol.
[2] 폴리이소시아네이트 (폴리메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 100 이 되도록 조정하여 투입하였다.[2] Polyisocyanate (polymeric MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 100.
[3] 혼합하는 질소 가스를 조정함과 함께, 미세한 기포가 혼입된 용액을 두께 50 ㎛ 의 PET 세퍼레이터 (니파 제조, V-2) 위에 도포할 때의 두께를 변경하였다 (두껍게 하였다).[3] By adjusting the nitrogen gas being mixed, the thickness of the solution containing fine bubbles was changed (made thicker) when applied onto a PET separator (V-2 manufactured by Nipa) having a thickness of 50 μm.
(폴리우레탄 발포체 4 (PU4) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 4 (PU4))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.Except for the following points, a polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1).
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 90 중량부, 1,5-펜탄디올 5 중량부, 1,6-헥사메틸렌디올 5 중량부를 사용하였다.[1] 90 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000), 5 parts by weight of 1,5-pentanediol, and 5 parts by weight of 1,6-hexamethylenediol were used as polyol.
[2] 폴리이소시아네이트 (2 핵체 모노메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 75 가 되도록 조정하여 투입하였다.[2] Polyisocyanate (2-nucleus monomer MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 75.
(폴리우레탄 발포체 5 (PU5) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 5 (PU5))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.Except for the following points, a polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1).
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 90 중량부, 1,6-헥사메틸렌디올 10 중량부를 사용하였다.[1] 90 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000) and 10 parts by weight of 1,6-hexamethylenediol were used as polyol.
[2] 폴리이소시아네이트 (2 핵체 모노메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 95 가 되도록 조정하여 투입하였다.[2] Polyisocyanate (2-nucleus monomer MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 95.
(폴리우레탄 발포체 6 (PU6) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 6 (PU6))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.Except for the following points, a polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1).
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 90 중량부, 1,5-펜탄디올 10 중량부를 사용하였다.[1] 90 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000) and 10 parts by weight of 1,5-pentanediol were used as polyol.
[2] 폴리이소시아네이트 (2 핵체 모노메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 70 이 되도록 조정하여 투입하였다.[2] Polyisocyanate (2-nucleus monomer MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 70.
(폴리우레탄 발포체 7 (PU7) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 7 (PU7))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.Except for the following points, a polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1).
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 91 중량부, ε-카프로락톤 9 중량부를 사용하였다.[1] 91 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000) and 9 parts by weight of ε-caprolactone were used as polyol.
[2] 폴리이소시아네이트 (폴리메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 110 이 되도록 조정하여 투입하였다.[2] Polyisocyanate (polymeric MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 110.
(폴리우레탄 발포체 8 (PU8) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 8 (PU8))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 3-1 (PU3-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.A polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 3-1 (PU3-1) except for the following points.
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 91 중량부, ε-카프로락톤 9 중량부를 사용하였다.[1] 91 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000) and 9 parts by weight of ε-caprolactone were used as polyol.
[2] 폴리이소시아네이트 (폴리메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 85 가 되도록 조정하여 투입하였다.[2] Polyisocyanate (polymeric MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 85.
(폴리우레탄 발포체 9 (PU9) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 9 (PU9))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 8 (PU8) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.A polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 8 (PU8) except for the following points.
[1] 폴리이소시아네이트 (폴리메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 90 이 되도록 조정하여 투입하였다.[1] Polyisocyanate (polymeric MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 90.
(폴리우레탄 발포체 10 (PU10) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 10 (PU10))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.Except for the following points, a polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1).
[1] 폴리이소시아네이트 (2 핵체 모노메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 70 이 되도록 조정하여 투입하였다.[1] Polyisocyanate (2-nucleus monomer MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 70.
[2] 혼합하는 질소 가스를 조정함과 함께, 미세한 기포가 혼입된 용액을 두께 50 ㎛ 의 PET 세퍼레이터 (니파 제조, V-2) 위에 도포할 때의 두께를 변경하였다 (두껍게 하였다).[2] By adjusting the nitrogen gas being mixed, the thickness of the solution containing fine bubbles was changed (made thicker) when applied onto a PET separator (V-2 manufactured by Nipa) having a thickness of 50 μm.
(폴리우레탄 발포체 11 (PU11) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 11 (PU11))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.A polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1) except for the following points.
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 30 중량부, 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 3100) 60 중량부, 1,5-펜탄디올 10 중량부를 사용하였다.[1] 30 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000), 60 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 3100), and 10 parts by weight of 1,5-pentanediol were used as polyol.
[2] 폴리이소시아네이트 (폴리메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 65 가 되도록 조정하여 투입하였다.[2] Polyisocyanate (polymeric MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 65.
[3] 혼합하는 질소 가스를 조정함과 함께, 미세한 기포가 혼입된 용액을 두께 50 ㎛ 의 PET 세퍼레이터 (니파 제조, V-2) 위에 도포할 때의 두께를 변경하였다 (두껍게 하였다).[3] By adjusting the nitrogen gas being mixed, the thickness of the solution containing fine bubbles was changed (made thicker) when applied onto a PET separator (V-2 manufactured by Nipa) having a thickness of 50 μm.
(폴리우레탄 발포체 12 (PU12) 의 제조)(Manufacture of polyurethane foam 12 (PU12))
이하의 점 이외에는 폴리우레탄 발포체 1-1 (PU1-1) 의 제조와 동일하게 하여, 폴리우레탄 발포체를 얻었다.A polyurethane foam was obtained in the same manner as the production of polyurethane foam 1-1 (PU1-1) except for the following points.
[1] 폴리올로서 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 1000) 20 중량부, 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 3100) 70 중량부, 1,5-펜탄디올 10 중량부를 사용하였다.[1] 20 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000), 70 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 3100), and 10 parts by weight of 1,5-pentanediol were used as polyol.
[2] 폴리이소시아네이트 (폴리메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 65 가 되도록 조정하여 투입하였다.[2] Polyisocyanate (polymeric MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was added after adjusting the isocyanate index to 65.
[3] 혼합하는 질소 가스를 조정함과 함께, 미세한 기포가 혼입된 용액을 두께 50 ㎛ 의 PET 세퍼레이터 (니파 제조, V-2) 위에 도포할 때의 두께를 변경하였다 (두껍게 하였다).[3] By adjusting the nitrogen gas being mixed, the thickness of the solution containing fine bubbles was changed (made thicker) when applied onto a PET separator (V-2 manufactured by Nipa) having a thickness of 50 μm.
(폴리에틸렌 발포체 1 (PE1))(Polyethylene foam 1 (PE1))
폴리에틸렌 발포체로서 XLIM#15003 (세키스이 화학공업사 제조) 을 사용하였다.XLIM#15003 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was used as polyethylene foam.
(점착제 I 의 제조 (라디칼 중합))(Preparation of adhesive I (radical polymerization))
온도계, 교반기, 냉각관을 구비한 반응기에 아세트산에틸 52 중량부를 넣고, 질소 치환한 후, 반응기를 가열하여 환류를 개시하였다. 아세트산에틸이 비등하고 나서, 30 분후에 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.08 중량부를 투입하였다. 여기에 모노머 혼합물 (아크릴산부틸 (BA) 60 중량부, 아크릴산2-에틸헥실 (2 EHA) 36.9 중량부, 아크릴산 (AAc) 3 중량부, 및, 아크릴산2-하이드록시에틸 (2 HEA) 0.1 중량부) 을 1 시간 30 분 들여, 균등 또한 서서히 적하하여 반응시켰다. 적하 종료 30 분후에 아조비스이소부티로니트릴 0.1 중량부를 첨가하고, 나아가 5 시간 중합 반응시켜, 반응기 내에 아세트산에틸을 첨가하여 희석하면서 냉각시킴으로써, 아크릴 공중합체 함유 용액을 얻었다.52 parts by weight of ethyl acetate was placed in a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a condenser, and after purging with nitrogen, the reactor was heated to initiate reflux. After the ethyl acetate boiled, 0.08 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added 30 minutes later. A monomer mixture (60 parts by weight of butyl acrylate (BA), 36.9 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2 EHA), 3 parts by weight of acrylic acid (AAc), and 0.1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2 HEA)) was added dropwise evenly and slowly over 1 hour and 30 minutes to allow the reaction. 30 minutes after the end of the dropwise addition, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile was added, and the polymerization reaction was further allowed to proceed for 5 hours. ethyl acetate was added into the reactor to dilute the mixture while cooling, thereby obtaining a solution containing an acrylic copolymer.
얻어진 아크릴 공중합체의 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다. 구체적으로는, 얻어진 아크릴 공중합체 함유 용액을 테트라하이드로푸란 (THF) 에 의해 50 배 희석하여 얻어진 희석액을 필터 (재질 : 폴리테트라플루오로에틸렌, 포어 직경 : 0.2 ㎛) 로 여과하였다. 얻어진 여과액을 겔 퍼미에이션 크로마토그래프 (Waters 사 제조, 2690 Separations Model) 에 공급하고, 샘플 유량 1 밀리리터/min, 칼럼 온도 40 ℃ 의 조건으로 GPC 측정을 실시하고, 아크릴 공중합체의 폴리스티렌 환산 분자량을 측정하고, 중량 평균 분자량 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다. 중량 평균 분자량은 100 만, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 2.6 이었다. 칼럼으로는 GPCKF-806L (쇼와전공사 제조) 을 사용하고, 검출기로는 시차 굴절계를 사용하였다.The weight-average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw/Mn) of the obtained acrylic copolymer were determined. Specifically, the obtained acrylic copolymer-containing solution was diluted 50-fold with tetrahydrofuran (THF), and the resulting diluted solution was filtered through a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 μm). The obtained filtrate was supplied to a gel permeation chromatograph (Waters, 2690 Separations Model), and GPC measurement was performed under the conditions of a sample flow rate of 1 milliliter/min and a column temperature of 40°C, and the polystyrene-equivalent molecular weight of the acrylic copolymer was measured, and the weight-average molecular weight and molecular weight distribution (Mw/Mn) were determined. The weight-average molecular weight was 1 million, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) was 2.6. GPCKF-806L (manufactured by Showa Electric Works) was used as the column, and a differential refractometer was used as the detector.
얻어진 아크릴 공중합체 함유 용액의 불휘발분 100 중량부에 대해 아세트산에틸을 첨가하여 교반하고, 가교제 (이소시아네이트계 가교제, 콜로네이트 L-55E, 토소사 제조) 5 중량부, 점착 부여제의 합계 30 중량부를 첨가하여 교반하고, 불휘발분 30 중량% 의 점착제 I 을 얻었다. 점착 부여제로는, 수소 첨가 로진계 수지 (연화점 100 ℃, 수산기가 40 mgKOH/g) 10 중량부, 로진에스테르계 수지 (연화점 150 ℃, 수산기가 40 mgKOH/g) 10 중량부, 테르펜페놀계 수지 (연화점 150 ℃, 수산기가 40 mgKOH/g) 10 중량부를 사용하였다.Ethyl acetate was added to 100 parts by weight of the nonvolatile matter of the obtained acrylic copolymer-containing solution, stirred, 5 parts by weight of a crosslinking agent (isocyanate crosslinking agent, Coronate L-55E, manufactured by Tosoh Corporation) and a total of 30 parts by weight of a tackifier were added, stirred, and an adhesive I having a nonvolatile matter of 30 wt% was obtained. As the tackifier, 10 parts by weight of a hydrogenated rosin-based resin (softening point 100°C, hydroxyl value 40 mgKOH/g), 10 parts by weight of a rosin ester-based resin (softening point 150°C, hydroxyl value 40 mgKOH/g), and 10 parts by weight of a terpene phenol-based resin (softening point 150°C, hydroxyl value 40 mgKOH/g) were used.
(실시예 1 ∼ 12, 비교예 1 ∼ 5)(Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 5)
지지층 1 (수지 시트) 에 점착제 I 을 도포하고, 100 ℃ 에서 5 분간 건조시킴으로써, 두께 20 ㎛ 의 점착제층 1 을 형성하였다. 이 점착제층 1 에 발포체 기재의 편면을 압착시켜, 지지층 1 과 발포체 기재가 점착제층 1 을 개재하여 적층된 적층체를 제작하였다. 지지층 1 (수지 시트) 로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) (X30, 도레이사 제조, 두께 50 ㎛) 를 사용하였다. 이어서, 발포체 기재의 다른 일방의 면에 지지층 2 (수지 시트) 를 열융착시켜, 지지층 1, 점착제층 1, 발포체 기재, 지지층 2 가 이 순서로 적층된 적층체를 제작하였다. 지지층 2 (수지 시트) 로는, 아크릴계 수지 (LA2250, 쿠라레사 제조, 두께 50 ㎛) 또는 우레탄계 블록 공중합체 (TPU) 로 이루어지는 시트 (1198ATR, BASF 사 제조, 두께 20 ㎛) 를 사용하였다.Adhesive I was applied to support layer 1 (resin sheet) and dried at 100°C for 5 minutes to form an adhesive layer 1 having a thickness of 20 μm. One side of a foam substrate was pressed against this adhesive layer 1 to produce a laminate in which the support layer 1 and the foam substrate were laminated with the adhesive layer 1 interposed therebetween. As the support layer 1 (resin sheet), polyethylene terephthalate (PET) (X30, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 50 μm) was used. Next, support layer 2 (resin sheet) was heat-sealed to the other side of the foam substrate to produce a laminate in which the support layer 1, the adhesive layer 1, the foam substrate, and the support layer 2 were laminated in this order. As the support layer 2 (resin sheet), a sheet made of acrylic resin (LA2250, manufactured by Kuraray, 50 μm thick) or urethane block copolymer (TPU) (1198ATR, manufactured by BASF, 20 μm thick) was used.
이어서, 두께 150 ㎛ 의 이형지를 준비하고, 이 이형지의 이형 처리면에 점착제 I 을 도포하고, 100 ℃ 에서 5 분간 건조시킴으로써, 두께 50 ㎛, 55 ㎛ 또는 60 ㎛ 의 점착제층 2 를 형성하였다. 이 점착제층 2 를, 발포체 기재에 적층된 지지층 1 (수지 시트) 의 표면과 첩합하였다. 이어서, 동일한 요령으로, 발포체 기재의 반대의 지지층 2 (수지 시트) 의 표면에도, 상기 점착제층 2 와 동일한 구성의 점착제층 3 을 첩합하였다. 그 후, 40 ℃ 에서 48 시간 가열함으로써 양생을 실시하였다. 이로써, 이형지로 덮인 양면 점착 테이프를 얻었다.Next, a release paper having a thickness of 150 ㎛ was prepared, and adhesive I was applied to the release-treated surface of the release paper, and dried at 100°C for 5 minutes to form an adhesive layer 2 having a thickness of 50 ㎛, 55 ㎛, or 60 ㎛. This adhesive layer 2 was bonded to the surface of a support layer 1 (resin sheet) laminated to a foam substrate. Next, in the same manner, an adhesive layer 3 having the same composition as the adhesive layer 2 was bonded to the surface of a support layer 2 (resin sheet) opposite to the foam substrate. Thereafter, curing was performed by heating at 40°C for 48 hours. Thus, a double-sided adhesive tape covered with a release paper was obtained.
또한, 지지층 2 (수지 시트) 의 인장 탄성률은, 각각 10 ㎫, 108 ㎫ 였다.Additionally, the tensile modulus of support layer 2 (resin sheet) was 10 MPa and 108 MPa, respectively.
얻어진 양면 점착 테이프를 50 ㎜ × 100 ㎜ 의 평면 장방형상으로 재단하여 시험편을 제작하고, 시험편을 아세트산에틸 중에 23 ℃에서 24 시간 침지한 후, 아세트산에틸로부터 꺼내고, 110 ℃ 의 조건하에서 1 시간 건조시켰다. 건조 후의 시험편의 중량을 측정하고, 하기 식 (5) 를 사용하여 점착제층의 겔분율을 산출한 바, 점착제층의 겔분율은 42 중량% 였다.The obtained double-sided adhesive tape was cut into a flat rectangular shape of 50 mm × 100 mm to prepare a test piece, and the test piece was immersed in ethyl acetate at 23°C for 24 hours, then taken out from the ethyl acetate, and dried under conditions of 110°C for 1 hour. The weight of the test piece after drying was measured, and the gel fraction of the adhesive layer was calculated using the following formula (5), and the gel fraction of the adhesive layer was 42 wt%.
겔분율 (중량%) = 100 × (W2 - W0)/(W1 - W0) (5)Gel fraction (wt%) = 100 × (W 2 - W 0 )/(W 1 - W 0 ) (5)
(W0 : 기재의 중량, W1 : 침지 전의 시험편의 중량, W2 : 침지, 건조 후의 시험편의 중량)(W 0 : weight of the substrate, W 1 : weight of the test piece before immersion, W 2 : weight of the test piece after immersion and drying)
<평가>Evaluation
실시예, 비교예에서 얻어진 양면 점착 테이프에 대해 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 ∼ 2 에 나타냈다.The following evaluations were conducted on the double-sided adhesive tapes obtained in the examples and comparative examples. The results are shown in Tables 1 and 2.
(1) 리워크 (층간 인열 시험)(1) Rework (interlayer tear test)
도 2 에, 양면 점착 테이프의 층간 인열 시험을 나타내는 모식도를 나타낸다. 도 2 (a) 는 정면도, 도 2 (b) 는 측면도이다. 양면 점착 테이프의 사이즈 50 ㎜ × 5 ㎜ 의 시험편 (2) , 및, 2 장의 사이즈 100 ㎜ × 20 ㎜, 두께 2 ㎜ 의 PC 판 (1) 을 도 2 에 나타내는 바와 같이 적층하였다. 이 적층체를 5 ㎏, 10 초의 조건으로 누름돌을 사용하여 압착한 후, 24 시간 방치하고, 시험편 (2) 을 개재하여 2 장의 PC 판 (1) 을 첩합한 인열 시험용 샘플을 제작하였다. 이 인열 시험용 샘플의 일방의 PC 판을 고정한 후, 스테인리스제의 철사 (3) (0.3φ, TRUSCO 사 제조「TYWS-03」) 를 시험편 (2) 의 아래로부터 걸어 도 2 의 화살표 방향으로 300 ㎜/min 의 조건으로 인장하였다. 시험편 (2) 의 기재층간이 철사 (3) 에 의해 인열될 때의 시험력을 측정하였다. 시험력이 10 N/5 ㎜ 미만이었을 경우를 ◎, 10 N/5 ㎜ 이상 15 N/5 ㎜ 미만이었을 경우를 ○, 15 N/5 ㎜ 이상이었을 경우를 × 로 나타내었다.Fig. 2 shows a schematic diagram showing an interlayer tear test of a double-sided adhesive tape. Fig. 2 (a) is a front view, and Fig. 2 (b) is a side view. A test piece (2) of a double-sided adhesive tape measuring 50 mm × 5 mm and two PC plates (1) measuring 100 mm × 20 mm and 2 mm thick were laminated as shown in Fig. 2. This laminate was pressed using a press stone under the conditions of 5 kg and 10 seconds, and then left for 24 hours, to produce a tear test sample in which two PC plates (1) were bonded together with the test piece (2) interposed therebetween. After fixing one side of the PC board of this tear test sample, a stainless steel wire (3) (0.3φ, "TYWS-03" manufactured by TRUSCO) was hung from below the test piece (2) and pulled at 300 mm/min in the direction of the arrow in Fig. 2. The test force when the interlayer of the test piece (2) was torn by the wire (3) was measured. When the test force was less than 10 N/5 mm, it was indicated by ◎, when it was 10 N/5 mm or more but less than 15 N/5 mm, it was indicated by ○, and when it was 15 N/5 mm or more, it was indicated by ×.
(2) 내낙하 충격 (텀블 시험)(2) Drop impact (tumble test)
도 3 에, 양면 점착 테이프의 텀블 시험용 샘플을 나타내는 모식도를 나타낸다. 양면 점착 테이프의 장변 23 ㎜ × 단변 13.3 ㎜, 폭 3.2 ㎜ 의 액연상의 시험편 (6) 을, 사이즈 55 ㎜ × 65 ㎜, 두께 10 ㎜, 무게 42 g 의 PMMA 판 (5) 과 사이즈 70 ㎜ × 130 ㎜, 두께 2 ㎜, 무게 137 g 의 SUS 판 (4) 사이에 끼우고, 도 3 에 나타내는 바와 같이 적층하였다. 이 적층체를 5 ㎏, 10 초의 조건으로 누름돌을 사용하여 압착한 후, 24 시간 방치하고, 시험편 (6) 을 개재하여 PMMA 판 (5) 과 SUS 판 (4) 을 첩합한 텀블 시험용 샘플을 제작하였다. 텀블 시험용 샘플을 텀블 시험기 (신에이 전자계측기사 제조, TDR-1000 A-SC01) 에 넣고, 10 회 낙하/min 의 빈도로 다양한 각도로부터의 낙하 충격을 반복하여 부여하였다. 양면 점착 테이프가 파단하여 텀블 시험용 샘플이 분리될 때까지의 낙하 횟수를 측정하였다. 낙하 횟수가 30 회 이상이었을 경우를 ◎, 10 회 이상 30 회 미만이었을 경우를 ○, 10 회 미만이었을 경우를 × 로 나타내었다.Fig. 3 shows a schematic diagram showing a sample for a tumble test of a double-sided adhesive tape. A test piece (6) of a double-sided adhesive tape, having a long side of 23 mm × a short side of 13.3 mm and a width of 3.2 mm, in the shape of a liquid, was sandwiched between a PMMA plate (5) having a size of 55 mm × 65 mm, a thickness of 10 mm and a weight of 42 g and a SUS plate (4) having a size of 70 mm × 130 mm, a thickness of 2 mm and a weight of 137 g, and laminated as shown in Fig. 3. After pressing this laminate using a press stone under the conditions of 5 kg and 10 seconds, it was left for 24 hours, and a sample for a tumble test was produced by bonding the PMMA plate (5) and the SUS plate (4) together with the test piece (6) therebetween. The tumble test sample was placed in a tumble tester (TDR-1000 A-SC01 manufactured by Shin-Ei Electronic Measuring Instruments Co., Ltd.) and repeatedly subjected to dropping impacts from various angles at a frequency of 10 drops/min. The number of drops until the double-sided adhesive tape broke and the tumble test sample was separated was measured. When the number of drops was 30 or more, it was indicated by ◎, when it was 10 or more but less than 30 times, it was indicated by ○, and when it was less than 10 times, it was indicated by ×.
(3) 표시 불균일 (면 굴곡 시험)(3) Display unevenness (surface bending test)
도 4 에, 양면 점착 테이프의 면 굴곡 시험을 나타내는 모식도를 나타낸다. 도 4(a) 는 상면도, 도 4(b) 는 단면도이다. 사이즈 256 ㎜ × 182 ㎜, 두께 4 ㎜ 의 유리판 (10) 위에, 폭 15 ㎜, 두께 50 ㎛ 의 편면 흑색 차광 테이프 (8) 를 15 ㎜ 간격을 두고 적층하여 단차를 만들었다. 동일하게 유리판 (10) 위에, 폭 15 ㎜, 두께 100 ㎛ 의 편면 흑색 차광 테이프 (9) 를 적층하여 단차를 만들었다. 이들 단차 위로부터, 양면 점착 테이프의 폭 10 ㎜ 의 시험편 (7) 을 유리판 (10) 의 4 변에 적층하였다. 시험편 (7) 위에 사이즈 256 ㎜ × 182 ㎜, 두께 1 ㎜ 의 유리판 (12) 을 적층하고, 시험편 (7) 을 개재하여 유리판 (10) 과 유리판 (12) 을 첩합하였다. 또한, 유리판 (12) 위에 두께 100 ㎛ 의 편면 흑색 차광 테이프 (13) 를 적층하고, 면 굴곡 시험용 샘플을 얻었다. JIS B 0601 : 2001 에 준거하여, 면 굴곡 시험용 샘플에 있어서의 210 ㎜ × 105 ㎜ 의 측정 영역 (11) 에 대해, 레이저 현미경 (키엔스사 제조, VR-3000 형) 을 사용하여 표면 거칠기의 최대 높이 Sz 를 측정하였다. 최대 높이 Sz 가 120 ㎛ 미만이었을 경우를 ◎, 120 ㎛ 이상 200 ㎛ 미만이었을 경우를 ○, 200 ㎛ 이상이었을 경우를 × 로 나타내었다.Fig. 4 is a schematic diagram showing a surface bending test of a double-sided adhesive tape. Fig. 4(a) is a top view, and Fig. 4(b) is a cross-sectional view. On a glass plate (10) measuring 256 mm × 182 mm and 4 mm in thickness, a single-sided black shading tape (8) having a width of 15 mm and a thickness of 50 ㎛ was laminated at intervals of 15 mm to create steps. Similarly, on the glass plate (10), a single-sided black shading tape (9) having a width of 15 mm and a thickness of 100 ㎛ was laminated to create steps. From these steps, a test piece (7) of a double-sided adhesive tape having a width of 10 mm was laminated on the four sides of the glass plate (10). A glass plate (12) measuring 256 mm × 182 mm and having a thickness of 1 mm was laminated on a test piece (7), and the glass plate (10) and the glass plate (12) were bonded together with the test piece (7) interposed therebetween. Furthermore, a single-sided black light-shielding tape (13) having a thickness of 100 µm was laminated on the glass plate (12), thereby obtaining a sample for a surface bending test. In accordance with JIS B 0601: 2001, the maximum height Sz of the surface roughness was measured for a measurement area (11) measuring 210 mm × 105 mm in the sample for a surface bending test using a laser microscope (VR-3000 type manufactured by Keyence Co., Ltd.). When the maximum height Sz was less than 120 ㎛, it was indicated as ◎, when it was 120 ㎛ or more but less than 200 ㎛, it was indicated as ○, and when it was 200 ㎛ or more, it was indicated as ×.
산업상 이용가능성Industrial applicability
본 발명에 의하면, 내낙하 충격성이 우수하고, 디스플레이 장치의 표시 불균일을 저감할 수 있고, 피착체로부터 박리할 때에는 발포체 기재를 용이하게 인열할 수 있는 양면 점착 테이프를 제공할 수 있다.According to the present invention, a double-sided adhesive tape can be provided that has excellent drop impact resistance, can reduce display unevenness of a display device, and can easily tear a foam substrate when peeling from an adherend.
1 : PC 판
2 : 시험편 (양면 점착 테이프)
3 : 철사
4 : SUS 판
5 : PMMA 판
6 : 액연상의 시험편 (양면 점착 테이프)
7 : 시험편 (양면 점착 테이프)
8 : 편면 흑색 차광 테이프 (폭 15 ㎜, 두께 50 ㎛)
9 : 편면 흑색 차광 테이프 (폭 15 ㎜, 두께 100 ㎛)
10 : 유리판
11 : 측정 영역
12 : 유리판
13 : 편면 흑색 차광 테이프
18 : 시험편 (양면 점착 테이프)
19 : SUS 판1: PC version
2: Test piece (double-sided adhesive tape)
3: Wire
4: SUS plate
5: PMMA plate
6: Test piece on liquid surface (double-sided adhesive tape)
7: Test piece (double-sided adhesive tape)
8: Single-sided black shading tape (15 mm wide, 50 μm thick)
9: Single-sided black shading tape (15 mm wide, 100 ㎛ thick)
10: Glass plate
11: Measurement area
12: Glass plate
13: Single-sided black shading tape
18: Test piece (double-sided adhesive tape)
19: SUS plate
Claims (13)
상기 발포체 기재는, 기포 체적 분율이 40 체적% 이상 75 체적% 이하이며, 전단 파단 강도가 200 N/inch2 이상 500 N/inch2 이하이고, 기포의 장경 분포의 평균이 55 ㎛ 이하인 폴리우레탄 발포체인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.A double-sided adhesive tape having a foam substrate and an adhesive layer laminated on both sides of the foam substrate,
A double-sided adhesive tape characterized in that the foam base material is a polyurethane foam having a bubble volume fraction of 40% by volume or more and 75% by volume or less, a shear rupture strength of 200 N/inch 2 or more and 500 N/inch 2 or less, and an average major diameter distribution of bubbles of 55 ㎛ or less.
발포체 기재는, 25 % 압축 강도가 0.015 ㎫ 이상 0.08 ㎫ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.In the first paragraph,
A double-sided adhesive tape characterized in that the foam substrate has a 25% compressive strength of 0.015 MPa or more and 0.08 MPa or less.
발포체 기재는, 기포의 장경 분포의 표준 편차가 30 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.In claim 1 or 2,
A double-sided adhesive tape characterized in that the foam substrate has a standard deviation of the distribution of the major diameters of the bubbles of 30 ㎛ or less.
발포체 기재는, 기포의 편평률이 0.2 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.In claim 1 or 2,
A double-sided adhesive tape characterized in that the foam substrate has a flatness of the bubbles of 0.2 or less.
발포체 기재는, 기포의 애스펙트비가 1.5 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.In claim 1 or 2,
A double-sided adhesive tape characterized in that the foam substrate has an aspect ratio of bubbles of 1.5 or less.
발포체 기재는, 기포의 연포율이 95 체적% 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.In claim 1 or 2,
A double-sided adhesive tape characterized in that the foam base material has a bubble expansion ratio of 95% by volume or less.
발포체 기재는, 두께가 100 ㎛ 이상 1000 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.In claim 1 or 2,
A double-sided adhesive tape characterized in that the foam substrate has a thickness of 100 ㎛ or more and 1000 ㎛ or less.
점착제층은, 아크릴 공중합체 및 점착 부여제를 함유하는 아크릴 점착제로 이루어지고, 겔분율이 1 중량% 이상 90 중량% 이하이며,
상기 아크릴 공중합체는, 수산기를 함유하고, 중량 평균 분자량이 30 만 이상 200 만 이하, 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 1.05 이상 5.0 이하이며,
상기 점착 부여제는, 수산기를 함유하는 로진계 수지 또는 수산기를 함유하는 테르펜계 수지이며, 연화 온도가 70 ℃ 이상 170 ℃ 이하, 수산기가가 25 이상 160 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.In claim 1 or 2,
The adhesive layer is made of an acrylic adhesive containing an acrylic copolymer and an adhesive agent, and has a gel fraction of 1 wt% or more and 90 wt% or less,
The above acrylic copolymer contains a hydroxyl group, has a weight average molecular weight of 300,000 to 2,000,000, and a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 1.05 to 5.0,
A double-sided adhesive tape characterized in that the above-mentioned adhesive agent is a rosin-based resin containing a hydroxyl group or a terpene-based resin containing a hydroxyl group, and has a softening temperature of 70°C or more and 170°C or less and a hydroxyl value of 25 or more and 160 or less.
추가로, 발포체 기재의 적어도 편측에 수지 시트를 갖고, 상기 수지 시트의 두께가 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.In claim 1 or 2,
Additionally, a double-sided adhesive tape characterized in that it has a resin sheet on at least one side of a foam substrate, and the thickness of the resin sheet is 10 ㎛ or more and 100 ㎛ or less.
발포체 기재의 제 1 면에 적층된 제 1 수지 시트와, 발포체 기재의 제 2 면에 적층된 제 2 수지 시트를 갖고, 상기 제 1 수지 시트 및 상기 제 2 수지 시트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일방은, 열가소성 수지로 구성되는 수지 시트인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.In claim 1 or 2,
A double-sided adhesive tape having a first resin sheet laminated on a first surface of a foam substrate and a second resin sheet laminated on a second surface of the foam substrate, wherein at least one selected from the group consisting of the first resin sheet and the second resin sheet is a resin sheet composed of a thermoplastic resin.
점착제층의 두께가 20 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.In claim 1 or 2,
A double-sided adhesive tape characterized in that the thickness of the adhesive layer is 20 ㎛ or more and 100 ㎛ or less.
양면 점착 테이프의 두께가 100 ㎛ 이상 1200 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.In claim 1 or 2,
A double-sided adhesive tape characterized in that the thickness of the double-sided adhesive tape is 100 ㎛ or more and 1200 ㎛ or less.
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