(발명을 실시하기 위한 형태)
이하, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다.
[(A) 성분]
(A) 성분은 체적평균 입경이 0.1∼30㎛이고, 또한 평균 굴절률이 1.44∼1.57이며, 90몰% 이상이 오가노실세스퀴옥산 단위로 구성되는 구상 오가노폴리실록산 입자이다. (A) 오가노폴리실록산 입자는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당하게 조합하여 사용할 수 있다.
(A) 오가노폴리실록산 입자에 의해, 구상 분체인 것의 롤링 효과가 얻어지는 점에서, 체적평균 입경은 0.1∼30㎛이며, 0.5∼10㎛가 바람직하다. 체적평균 입경이 0.1㎛ 미만이면, 화장료는 보드라움, 매끄러움 등의 사용감 및 신전성이 생기기 어렵다. 또, 소프트 포커스 효과도 낮은 것으로 된다. 한편, 체적평균 입경이 30㎛를 초과하면, 화장료는 보드라움, 매끄러움이 저하하고, 또, 까슬까슬한 느낌이 생기는 경우가 있고, 소프트 포커스 효과도 낮은 것으로 된다.
또한, 체적평균 입경(MV값)은 현미경법, 광산란법, 레이저 회절법, 액상 침강법, 전기저항법 등의 측정 방법으로 측정된다. 예를 들면, 0.1㎛ 이상 1㎛ 미만의 경우에는 광산란법, 1∼30㎛의 범위는 전기저항법으로 측정하면 된다. 또, 본 명세서에 있어서, 「구상」이란 입자의 형상이 진구만을 의미하는 것이 아니고, 대략 구상도 포함한다. 예를 들면, 최장축의 길이/최단축의 길이(애스펙트비)가 평균하여, 통상, 1∼4, 바람직하게는 1∼2, 보다 바람직하게는 1∼1.6, 더욱 바람직하게는 1∼1.4의 범위에 있는 변형된 타원체도 포함하는 것을 의미한다. 입자의 형상은 입자를 광학 현미경이나 전자 현미경으로 관찰함으로써 확인할 수 있다. 또, 입경의 분산성에 대해서는 단분산, 다분산이어도 된다. 0.1∼1㎛에 있어서의 단분산에서는 구조색이 얻어지는 경우도 있지만, 어느 경우이더라도, 충분한 소프트 포커스 효과가 얻어진다.
(A) 오가노폴리실록산 입자는 평균 굴절률이 1.44∼1.57이며, 바람직하게는 1.47∼1.52이다. 평균 굴절률이 1.44 미만이어도, 1.57을 초과해도, 화장료의 소프트 포커스 효과가 저하한다. 입자의 굴절률은 균일하여도, 균일하지 않아도 된다. 즉, 입자 내부에 있어서, 굴절률이 균일하여도, 불균일하여도 된다. 또, 입자에 따라 굴절률이 상이해도 된다.
[오가노폴리실록산 입자의 평균 굴절률의 측정]
굴절률이 1.40의 데카메틸시클로펜탄실록산과, 굴절률이 1.53의 메틸페닐폴리실록산을 사용하고, 그 배합 비율을 바꾸어, 굴절률이 1.46, 1.47, 1.48, 1.49, 1.50, 1.51, 1.52의 혼합 용해액을 준비한다. 또, 굴절률이 1.53의 메틸페닐폴리실록산을 준비한다. 준비한 액 20g을 각각 25mL 글라스병에 측량하여 취하고, 또한 분체를 1g씩 첨가하고, 뚜껑을 닫고 5분간 진탕하여, 액 중에 분체를 균일하게 분산시킨다. 정치 10분 후에 투명성을 관찰하고, 가장 투명성이 높은 액의 굴절률을 분체의 평균 굴절률로 한다.
(A) 오가노폴리실록산 입자는 90몰% 이상이 오가노실세스퀴옥산 단위이며, 95몰% 이상이 바람직하다. 100몰%(폴리오가노실세스퀴옥산 입자)이어도 되지만, 입자의 비응집성, 분산성 등의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, R1SiO3 / 2으로 표시되는 오가노실세스퀴옥산 단위 이외에, R1 2SiO2 / 2 단위, R1 3SiO1 / 2 단위, 및 SiO4 / 2 단위의 1종 이상을 포함하고 있어도 된다.
오가노실세스퀴옥산 단위로서는 일반식 R1SiO3 /2(식 중, R1은 탄소수 1∼20의 1가 유기 기이다.)으로 표시되는 구조단위를 들 수 있고, 이것들을 포함하는 (공)중합체이다. 또한, R1이 상이한 2종류 이상의 구조단위로 이루어지는 (공)중합체이어도 된다.
R1은 탄소수 1∼20의 1가 유기 기이다. R1로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 에이코실기 등의 알킬기; 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 시클로알킬기; 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페네틸기, β-페닐프로필기 등의 아랄킬기; 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기; 및 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자) 등의 원자 및/또는 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 에폭시기, 글리시독시기, 아미노기, 메르캅토기, 카르복실기 등의 치환기로 치환한 탄화수소기 등을 들 수 있다. 구상 입자로 하는 것이 용이한 것이나 불활성인 점에서, 그 중에서도, 메틸기, 페닐기가 바람직하다. 즉, CH3SiO3 / 2으로 표시되는 메틸실세스퀴옥산 단위 및 C6H5SiO3 / 2으로 표시되는 페닐실세스퀴옥산 단위로 이루어지는 구상 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자가 바람직하다.
(A) 성분이 CH3SiO3 / 2으로 표시되는 단위 및 C6H5SiO3 / 2으로 표시되는 단위로 이루어지는 구상 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자인 경우, CH3SiO3 / 2 단위와 C6H5SiO3 / 2 단위의 몰비(CH3SiO3 / 2 단위:C6H5SiO3 / 2 단위)는 95:5∼20:80이 바람직하고, 80:20∼50:50이 보다 바람직하다. 상기 몰비를 95:5∼20:80의 범위에서 바꿈으로써, 평균 굴절률을 1.44∼1.57의 범위에서 바꿀 수 있다. 평균 굴절률을 1.47∼1.52로 하기 위해서는, 메틸실세스퀴옥산 단위와 페닐실세스퀴옥산 단위와의 몰 비율을 80:20∼50:50의 범위로 하면 된다.
(A) 오가노폴리실록산 입자는 (A) 성분을 부분 가교형 메틸폴리실록산 팽윤물에 1질량% 분산시킨 분산물을, 두께 500㎛ 시에 있어서 측정한 전체 광선 투과율(JIS K 7361) 및 헤이즈(JIS K 7136)가 각각 80% 이상의 것이 바람직하다. 전체 광선 투과율 및 헤이즈는 각각 85% 이상이 보다 바람직하고, 90% 이상이 더욱 바람직하다.
전체 광선 투과율이 80% 이상의 오가노폴리실록산 입자를 화장료에 사용한 경우에는, 보다 투명감이 높고 자연스러운 마무리가 되고, 헤이즈가 80% 이상의 오가노폴리실록산 입자를 화장료에 사용한 경우에는, 소프트 포커스 효과가 더욱더 얻어지기 때문에, 양자 모두 80% 이상으로 함으로써, 본 발명의 원하는 효과를 더욱더 얻을 수 있다.
전체 광선 투과율 및 헤이즈의 측정 방법을 설명한다.
측정은 샘플을 부분 가교형 메틸폴리실록산 팽윤물에 1질량% 분산시킨 분산물로 하고, 두께 500㎛에서 측정한다. 전체 광선 투과율은 JIS K 7361의 규정에 근거하고, 헤이즈는 JIS K 7136의 규정에 근거한다. 상기 부분 가교형 메틸폴리실록산 팽윤물이란 부분 가교형 메틸폴리실록산: 20∼30질량%를 6mm2/s의 메틸폴리실록산으로 팽윤한 굴절률이 1.39∼1.41의 겔이며, 전체 광선 투과율이 90% 이상, 헤이즈가 10% 미만이 된다. 시판품으로서는 신에츠카가쿠고교(주)제: KSG-16(전체 광선 투과율: 93.2%, 헤이즈: 6.8%)을 들 수 있다.
측정 샘플의 구체적 조제 방법은 (A) 성분을, 부분 가교형 메틸폴리실록산 팽윤물에 1질량%의 농도로, 3롤밀을 사용하여 분산시키고, 두께 1mm의 석영 유리판 위에서, 분산물의 두께 500㎛에서 측정한다. 측정기는, 예를 들면, 무라카미 색채 기술 연구소제의 헤이즈 미터(HR-100형)를 사용한다. 전체 광선 투과율은 JIS K 7361, 헤이즈는 JIS K 7136에 의한 측정이다. 부분 가교형 메틸폴리실록산 팽윤물을 측정하는 경우, 측정 시는 분체를 분산시키지 않는 것 이외는 같은 조건이다.
(A) 오가노폴리실록산 입자는, 공지의 방법에 의해, 제조할 수 있다. 예를 들면, 우선, 알칼리성 물질의 수용액에, 일반식 R1Si(OR2)3(식 중, R1은 탄소수 1∼20의 1가 유기 기이다. R2는 비치환의 탄소수 1∼6의 1가 탄화수소기이다.)으로 표시되는 오가노트리알콕시실란을 1종 또는 2종 이상 첨가하고, 가수분해 및 축합반응 시켜 수성 분산액을 얻는다. 또는, 산성 물질의 수용액에, 오가노트리알콕시실란을 1종 또는 2종 이상 첨가하여 가수분해시키고, 거기에 알칼리성 물질을 첨가하고, 축합반응시켜 수성 분산액을 얻는다. 다음에 이렇게 하여 얻어진 수성 분산액으로부터, 물 및 부생성 알코올을 가열 건조 등에 의해 제거한다. 그 결과, 구상 오가노폴리실록산 입자(폴리오가노실세스퀴옥산 입자)를 얻을 수 있다. 얻어진 입자가 응집해 있는 경우에는, 분쇄기로 해쇄한다.
(A) 오가노폴리실록산 입자는 각종 용도에 사용할 수 있지만, 특히 피부나 모발에 외용되는 모든 화장료의 원료로서 적용 가능하다. (A) 오가노폴리실록산 입자의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 화장료 전체의 0.1∼40질량%가 바람직하고, 0.1∼20질량%가 보다 바람직하다. 충분한 요철 보정 효과의 점에서, 0.1질량% 이상이 바람직하고, 투명감의 점에서 40질량% 이하가 바람직하다.
[(B) 성분]
본 발명의 (B) 성분은 유제이며, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당하게 조합시켜 사용할 수 있다. 유제는 실온에서 고체, 반고체, 액상, 어느 것이어도 되고, 예를 들면, 실리콘 오일, 천연 동식물 유지 및 반합성 유지, 탄화수소유, 왁스, 고급 알코올, 지방산, 에스테르유, 불소계 오일, 자외선흡수제 등을 들 수 있다. 본 발명의 (A) 오가노폴리실록산 입자는 (B) 유제에 대해 우수한 분산성을 가진다.
·실리콘 오일
실리콘 오일로서는 통상 화장료에 배합할 수 있는 원료이면 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는, 디메틸폴리실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 디실록산, 트리실록산, 메틸트리메티콘, 카프릴릴메티콘, 메틸페닐폴리실록산, 메틸헥실폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 저점도부터 고점도의 직쇄 또는 분기상의 오가노폴리실록산, 아미노 변성 오가노폴리실록산 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도 특히, 산뜻한 사용감이 얻어지는 휘발성 실리콘이나 저점도 실리콘[시판품으로서는 신에츠카가쿠고교(주)제: TMF-1.5, KF-995, KF-96A-2cs, KF-96A-6cs 등]이나, 다른 유제와의 상용성 향상이나 윤기내기의 목적으로 사용되는 페닐실리콘[시판품으로서는 신에츠카가쿠고교(주)제: KF-56A, 54HV 등]이 바람직하게 이용된다. 이들 실리콘 오일은 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
·천연 동식물 유지 및 반합성 유지
천연 동식물 유지 및 반합성 유지로서는 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 백랍, 들깨유, 올리브유, 카카오 버터, 비자나무유, 간유, 우지, 우각지, 우골지, 경화 우지, 행인유, 경화유, 소맥배아유, 참깨유, 쌀배아유, 쌀겨유, 애기동백유, 홍화유, 시어버터, 중국 동유, 신나몬유, 터틀유, 대두유, 다실유, 동백유, 월견화유, 옥수수유, 돈지, 유채씨유, 일본 동유, 배아유, 마지, 행도유, 팜유, 팜핵유, 피마자유, 경화 피마자유, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 해바라기유, 포도유, 호호바유, 마카다미아 너트유, 밍크유, 메도우폼유, 면실유, 야자유, 경화 야자유, 트리야자유 지방산 글리세라이드, 양지, 낙화생유, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알코올, 경질 라놀린, 아세트산 라놀린, 아세트산 라놀린 알코올, 라놀린 지방산 이소프로필, POE 라놀린알코올에테르, POE 라놀린알코올아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린알코올에테르, 난황유 등을 들 수 있다. 단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다.
·탄화수소유
탄화수소유로서는 직쇄상, 분기상, 휘발성의 탄화수소유 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 수소 첨가 폴리데센, 수소 첨가 폴리부텐, 유동 파라핀, 경질 이소파라핀, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 경질 유동 이소파라핀, 스쿠알란, 합성 스쿠알란, 식물성 스쿠알란, 스쿠알렌, (C13-15)알칸 등을 들 수 있다.
·왁스
본 발명에 사용되는 왁스는, 통상 화장료에 배합할 수 있는 원료이면, 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 세레신, 오조케라이트, 파라핀, 합성 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 폴리에틸렌 왁스 등의 탄화수소 왁스, 카르나우바 왁스, 라이스 왁스, 쌀겨유 왁스, 호호바 왁스(극도로 수소 첨가한 호호바유를 포함함), 칸데릴라 왁스 등의 식물 유래의 왁스, 경랍, 밀랍, 설랍 등의 동물 유래의 왁스 등을 들 수 있다. 특히, 실리콘 왁스[시판품으로서는 신에츠카가쿠고교(주)제: KP-561P, 562P, KF-7020S 등]는 윤기내기나 사용감 조정의 목적으로 바람직하게 사용된다.
·고급 알코올
고급 알코올로서는 탄소수 12∼22의 것을 들 수 있고, 예를 들면, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 헥사데실알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 헥실도데카놀, 옥틸도데카놀, 세토스테아릴알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE 콜레스테롤에테르, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 모노올레일글리세릴에테르(셀라킬알코올) 등을 들 수 있다.
·지방산
지방산으로서는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀산(CLA), 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코사펜타에노산(EPA), 도코헥사에노산(DHA), 이소스테아르산, 12-히드록시스테아르산 등을 들 수 있다.
·에스테르유
에스테르유로서는 아디프산 디이소부틸, 아디프산 2-헥실데실, 아디프산 디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 이소스테아르산 이소세틸, 트리이소스테아르산 트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산 세틸, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리트리톨, 옥탄산 세틸, 옥틸도데실검에스테르, 올레산 올레일, 올레산 옥틸도데실, 올레산 데실, 디옥탄산 네오펜틸글리콜, 디헵탄산 네오펜틸글리콜, 디카프르산 네오펜틸글리콜, 시트르산 트리에틸, 숙신산 2-에틸헥실, 아세트산 아밀, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 스테아르산 이소세틸, 스테아르산 부틸, 세박산 디이소프로필, 세박산 디-2-에틸헥실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 이소노난산 이소노닐, 이소노난산 이소트리데실, 이소노난산 에틸헥실, 팔미트산 이소프로필, 팔미트산 2-에틸헥실, 팔미트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헵틸운데실, 12-히드록시스테아릴산 콜레레스테릴, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 옥틸도데실, 미리스트산 2-헥실데실, 미리스트산 미리스틸, 디메틸옥탄산 헥실데실, 라우르산 에틸, 라우르산 헥실, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 라우로일사르코신이소프로필에스테르, 말산 디이소스테아릴 등, 트리에틸헥사노인, 벤조산 알킬(C12-15), 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴, (카프릴산/카프르산)야자알킬, 네오펜탄산 이소데실, 라우르산 헥실, 탄산 디카프릴릴, 말산 디이소스테아릴, 아디프산 디이소프로필 등을 들 수 있다.
·불소계 오일(단, 상기 실리콘 왁스를 제외한다.)
불소계 오일로서는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로테칼린, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다.
·자외선흡수제
자외선흡수제로서는 살리실산 호모멘틸, 옥토크릴렌, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 4-(2-β-글루코피라노실록시)프로폭시-2-히드록시벤조페논, 살리실산 옥틸, 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]벤조산 헥실에스테르, 디히드록시디메톡시벤조페논, 디히드록시디메톡시벤조페논디술폰산 나트륨, 디히드록시벤조페논, 디메티코디에틸벤잘말로네이트, 1-(3,4-디메톡시페닐)-4,4-디메틸-1,3-펜탄디온, 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산 2-에틸헥실, 테트라히드록시벤조페논, 테레프탈릴리덴디캄포술폰산, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진, 트리메톡시신남산 메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸, 드로메트리졸트리실록산, 파라디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, 파라메톡시신남산 이소프로필, 파라메톡시신남산 2-에틸헥실, 2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 히드록시메톡시벤조페논술폰산 및 그 삼수염, 히드록시메톡시벤조페논술폰산 나트륨, 페닐벤즈이미다졸술폰산, 2,2'-메틸렌비스(6-(2H벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀) 등을 들 수 있다. 또, UVA 흡수제(예를 들면, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 등)와, UVB 흡수제(예를 들면, 메톡시신남산 에틸헥실 등)를 병용하는 것이 가능하고, 각각을 임의로 조합하는 것도 가능하다.
본 발명의 화장료는 (B) 유제의 굴절률이 적당한 경우, 높은 산란성과 투명성이 얻어진다. 특히 컨실러 등의 요철 보정 화장료의 경우, 화장료 중의 25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률은 1.38 이상 1.44 미만이 바람직하고, 1.38∼1.42가 보다 바람직하고, 1.39∼1.41이 더욱 바람직하다. 저굴절률의 유제로서는 휘발성 실리콘이나 비휘발성의 디메틸폴리실록산, 저분자량의 에스테르유 등을 들 수 있고, 특히, 화장품 표시 명칭에서 정의되는 시클로펜타실록산(굴절률: 1.396), 메틸트리메티콘(굴절률: 1.386), 디메티콘(굴절률: 1.387∼1.403)이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 화장료는 유제의 굴절률이 적당한 경우, 높은 투과성이 얻어진다. 특히 자외선 흡수제를 배합하는 자외선 차단 화장료의 경우, 화장료 중의 25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률은 1.44∼1.57이 바람직하고, 1.44∼1.52가 보다 바람직하고, 1.45∼1.50이 더욱 바람직하다. 고굴절률의 유제로서는 자외선흡수제나 페닐실리콘을 들 수 있다. 특히, 화장품 표시 명칭에서 정의되는 메톡시신남산 에틸헥실(굴절률: 1.543), 살리실산 에틸헥실(굴절률: 1.502), 호모살레이트(굴절률: 1.517), 옥토크릴렌(굴절률: 1.567), 디페닐실록시페닐트리메티콘(굴절률: 1.498)이 바람직하게 사용된다. 또한, 본 발명의 (A) 성분은 자외선흡수제와 높은 분산성을 나타내기 때문에, 양호한 사용감이 얻어진다.
(B) 유제의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 화장료 전체의 1∼95질량%가 바람직하고, 15∼40질량%가 보다 바람직하다. 25℃에서 액상인 유제는 화장료 전체의 1∼90질량%가 바람직하고, 15∼40질량%가 보다 바람직하다. 유제 전체의 배합량 중, 실리콘 오일이 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 20질량% 이상이 보다 바람직하고, 35질량% 이상이 더욱 바람직하다. 상한은 특별히 한정되지 않지만, 95질량% 이하로 할 수 있다.
본 발명의 화장료는 (C) 실리콘 가교물 및 (D) 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분말로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유한다.
[(C) 성분]
본 발명의 (C) 성분은 실리콘 가교물이며, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당하게 조합하여 사용할 수 있다. 실리콘 가교물로서는 부분 가교형 메틸폴리실록산, 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘, 부분 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘 등을 들 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당하게 조합하여 사용할 수 있다. 구체예로서는 신에츠카가쿠고교(주)제의 KSG-210, 240, 310, 320, 330, 340, 320Z, 350Z, 710, 810, 820, 830, 840, 820Z, 850Z 등을 들 수 있다. 특히, 분자 구조 중, 폴리에테르 또는 폴리글리세린 구조를 가지지 않는 화합물이며, 유제를 팽윤함으로써, 구조 점성을 가지는 엘라스토머가 바람직하다. 구체예로서는 화장품 표시 명칭에서 정의되는, (디메티콘/비닐디메티콘)크로스폴리머, (디메티콘/페닐비닐디메티콘)크로스폴리머, (비닐디메티콘/라우릴디메티콘)크로스폴리머, (라우릴폴리디메틸실록시에틸디메티콘/비스비닐디메티콘)크로스폴리머 등을 들 수 있다. 이것들은 실온에서 액상의 오일을 포함하는 팽윤물로서 시판되며, 구체예로서는 신에츠카가쿠고교(주)제의 KSG-15, 1510, 16, 1610, 18A, 19, 41A, 42A, 43, 44, 042Z, 045Z, 048Z 등을 들 수 있다.
(C) 성분을 배합하는 경우의 배합량은 고형분으로서 화장료 전체의 0.1∼25질량%가 바람직하고, 0.2∼20질량%가 보다 바람직하고, 0.5∼15질량%가 더욱 바람직하다. 충분한 요철 보정 효과의 점에서 0.1질량% 이상이 바람직하다. 한편, 25질량%를 초과하면, 감촉이 무거워져 버릴 우려가 있다.
[(D) 성분]
본 발명의 (D) 성분은 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분말이며, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당하게 조합하여 사용할 수 있다. 끈적임의 방지 등의 감촉의 향상 효과나, 주름·모공 등의 요철 보정 효과로 (D) 성분을 배합하는 것이 바람직하다. 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분말의 구체예로서는 화장품 표시 명칭에서 정의되는, (비닐디메티콘/메티콘실세스퀴옥산)크로스폴리머, (디페닐디메티콘/비닐디페닐디메티콘/실세스퀴옥산)크로스폴리머, 폴리실리콘-22, 폴리실리콘-1크로스폴리머 등의 명칭으로 알려져 있다. 이것들은 KSP-100, 101, 102, 105, 300, 411, 441 등(모두 신에츠카가쿠고교(주)제)의 상품명으로 시판되고 있다.
(D) 성분을 배합하는 경우의 배합량은 화장료 전체의 0.1∼25질량%가 바람직하고, 0.5∼20질량%가 보다 바람직하고, 1.0∼18질량%가 더욱 바람직하다. 감촉의 향상 효과의 점에서 0.1질량% 이상이 바람직하고, 투명감의 점에서 25질량% 이하가 바람직하다.
[그 밖의 성분]
본 발명의 화장료에는, 그 밖의 성분으로서, 통상의 화장료에 사용되는 여러 성분을 배합할 수 있다. 그 밖의 성분으로서는, 예를 들면, (E) (A) 성분, (D) 성분 이외의 분체, (F) 계면활성제, (G) 피막제, (H) 수성 성분, (I) 그 밖의 첨가제를 포함해도 된다. 이것들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당하게 조합하여 사용할 수 있다. 이들 성분은 화장료의 종류 등에 따라 적당하게 선택 사용되고, 또 그 배합량도 화장료의 종류 등에 따른 공지의 배합량으로 할 수 있다.
(E) (A) 성분, (D) 성분 이외의 분체
(A) 성분, (D) 성분 이외의 분체는 통상 화장료에 배합할 수 있는 원료이면, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 안료, 실리콘 구상 분체 등을 들 수 있다. 이들 분체를 배합하는 경우, 분체의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 화장료 전체의 0.1∼90질량% 배합하는 것이 바람직하고, 1∼35질량%가 더욱 바람직하다. (A) 성분, (D) 성분 이외의 분체로서는 하기의 것이 예시된다.
·실리콘 구상 분체
실리콘 구상 분체로서는 가교형 실리콘 분말(즉 디오가노실록산 단위의 반복 연쇄가 가교한 구조를 가지는 오가노폴리실록산으로 이루어지는, 소위 실리콘 고무 파우더), (A) 성분, (D) 성분 이외의 실리콘 수지 입자(삼차원 망상 구조의 폴리오가노실세스퀴옥산 수지 입자) 등을 들 수 있고, 구체예로서는 (디메티콘/비닐디메티콘)크로스폴리머, 폴리메틸실세스퀴옥산 등의 명칭으로 알려져 있다. 이것들은 분체로서 또는 실리콘 오일을 포함하는 팽윤물로서 시판되며, 예를 들면, KMP-598, 590, 591, KSG-016F 등(모두 신에츠카가쿠고교(주)제)의 상품명으로 시판되고 있다.
·안료
안료로서는 일반적으로 메이크업 화장료에 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 탈크, 마이카, 세리사이트, 합성 금운모, 황산바륨, 산화알루미늄, 카올린, 실리카, 탄산칼슘, 산화아연, 산화티탄, 적산화철, 황산화철, 흑산화철, 군청, 감청, 카본블랙, 저차 산화티탄, 코발트 바이올렛, 산화크롬, 수산화크롬, 티탄산 코발트, 옥시염화비스무스, 티탄-마이카계 펄 안료 등의 무기 안료; 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 228호, 적색 405호, 등색 203호, 황색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 청색 1호, 청색 404호, 녹색 3호 등의 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄 레이크 등의 유기 안료; 클로로필, β-카로틴 등의 천연 색소; 염료 등을 들 수 있다.
또한, 상술의 분체는 입자 표면을 처리한 것도 사용할 수 있다. 또, 그 표면 처리제는 제제의 내수성을 손상시키지 않을 목적으로 소수성을 부여할 수 있는 것이 바람직하고, 소수성을 부여할 수 있으면 특별히 한정되지 않고, 실리콘 처리제, 왁스류, 파라핀류, 퍼플루오로알킬과 인산염 등의 유기 불소 화합물, 계면활성제, N-아실글루탐산 등의 아미노산, 스테아르산 알루미늄, 미리스트산 마그네슘 등의 금속 비누 등의 처리제를 들 수 있다. 보다 바람직하게는 실리콘 처리제이며, 카프릴릴실란(신에츠카가쿠고교(주)제: AES-3083), 또는 트리메톡시실릴디메티콘 등의 실란류 또는 실릴화제, 디메틸실리콘(신에츠카가쿠고교(주)제: KF-96A 시리즈), 메틸하이드로젠형 폴리실록산(신에츠카가쿠고교(주)제: KF-99P, KF-9901등), 실리콘 분기형 실리콘 처리제(신에츠카가쿠고교(주)제: KF-9908, KF-9909 등) 등의 실리콘 오일, 아크릴실리콘(신에츠카가쿠고교(주)제: KP-574, KP-541) 등을 들 수 있다. 또한, 상기의 표면 소수화 처리제는 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 표면 처리를 시행한 착색 안료의 구체예로서는 신에츠카가쿠고교(주)제: KTP-09 시리즈, 특히, KTP-09W, 09R, 09Y, 09B 등을 들 수 있다. 소수화 처리 미립자 산화티탄 또는 소수화 처리 미립자 산화아연을 함유하는 분산체의 구체예로서는 신에츠카가쿠고교(주)제: SPD-T5, T6, T7, T5L, Z5, Z6, Z5L 등을 들 수 있다. 이들 성분을 배합하는 경우에는 화장료 중의 0.01∼95질량%가 바람직하다.
(F) 계면활성제
계면활성제로서는 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성의 활성제가 있지만, 특별히 제한되는 것은 아니고, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 어느 것도 사용할 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당하게 조합하여 사용할 수 있다. 이들 계면활성제 중에서도, 직쇄 또는 분기상 폴리옥시에틸렌 변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분기상 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분기상 폴리옥시에틸렌·알킬 공변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분기상 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌·알킬 공변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분기상 폴리글리세린 변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분기상 폴리글리세린·알킬 공변성 오가노폴리실록산인 것이 바람직하다. 이들 계면활성제에 있어서, 친수성의 폴리옥시에틸렌기, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌기 또는 폴리글리세린 잔기의 함유량이 분자 중의 10∼70질량%를 차지하는 것이 바람직하다. 구체예로서는 신에츠카가쿠고교(주)제의 KF-6011, 6013, 6017, 6043, 6028, 6038, 6048, 6100, 6104, 6105, 6106 등을 들 수 있다. 계면활성제를 배합하는 경우의 배합량은 화장료 중 0.01∼15질량%가 바람직하다.
(G) 피막제
피막제로서는 통상 화장료에 배합할 수 있는 원료이면 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아세트산비닐, 폴리아크릴산알킬 등의 라텍스류, 덱스트린, 알킬셀룰로오스나 니트로셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 트리(트리메틸실록시)실릴프로필카르밤산 풀룰란 등의 실리콘화 다당 화합물, (아크릴산 알킬/디메티콘) 코폴리머 등의 아크릴-실리콘계 그라프트 공중합체, 트리메틸실록시규산 등의 실리콘 수지, 실리콘 변성 폴리노르보르넨, 불소 변성 실리콘 수지 등의 실리콘계 수지, 불소 수지, 방향족계 탄화수소 수지, 폴리머 에멀션 수지, 테르펜계 수지, 폴리부텐, 폴리이소프렌, 알키드 수지, 폴리비닐피롤리돈 변성 폴리머, 로진 변성 수지, 폴리우레탄 등이 사용된다.
이것들 중에서도 특히, 실리콘계의 피막제가 바람직하고, 구체적으로는, 트리(트리메틸실록시)실릴프로필카르밤산 풀룰란[시판품으로서는, 용제에 용해한 것으로서, 신에츠카가쿠고교(주)제: TSPL-30-D5,ID], (아크릴산 알킬/디메티콘) 코폴리머[시판품으로서는, 용제에 용해한 것으로서, 신에츠카가쿠고교(주)제: KP-543, 545, 549, 550, 545L 등], 트리메틸실록시규산[시판품으로서는, 용제에 용해한 것으로서, 신에츠카가쿠고교(주)제: KF-7312J, X-21-5250 등], 실리콘 변성 폴리노르보르넨[시판품으로서는, 용제에 용해한 것으로서, 신에츠카가쿠고교(주)제: NBN-30-ID등], 오가노실록산 그라프트 폴리비닐알코올계 중합체를 들 수 있지만, 이것들에 한정되는 것은 아니다. 피막제를 배합하는 경우의 배합량은 화장료 중 0.1∼20질량%가 바람직하다.
(H) 수성 성분
수성 성분은 통상 화장료에 배합할 수 있는 수성 성분이면, 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 물, 저급 알코올, 당알코올, 다가 알코올 등의 보습제 등을 들 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당하게 조합하여 사용할 수 있다. 수성 성분을 배합하는 경우의 배합량은 화장료 중 0.1∼90질량%가 바람직하다.
(I) 그 밖의 첨가제
그 밖의 첨가제로서는 유용성 겔화제, 제한제, 방부제·살균제, 향료, 염류, 산화방지제, pH 조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 피부미용용 성분(미백제, 세포부활제, 거친 피부 개선제, 혈행 촉진제, 피부수렴제, 항지루제 등), 비타민류, 아미노산류, 수용성 고분자 화합물, 섬유, 포접 화합물 등을 들 수 있다.
·유용성 겔화제
유용성 겔화제로서는 알루미늄스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 아연미리스테이트 등의 금속 비누; 비스에틸헥실비스올레일피로멜리타미드, 디부틸에틸헥사노일글루타미드, 디부틸라우로일글루타미드, N-라우로일-L-글루탐산, α,γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산 유도체; 덱스트린팔미트산 에스테르, 덱스트린스테아르산 에스테르, 덱스트린2-에틸헥산산 팔미트산 에스테르 등의 덱스트린 지방산 에스테르; 수크로오스 팔미트산 에스테르, 수크로오스 스테아르산 에스테르 등의 수크로오스 지방산 에스테르; 프락토올리고당 스테아르산 에스테르, 프락토올리고당 2-에틸헥산산 에스테르 등의 프락토올리고당지방산 에스테르; 모노벤질리덴소르비톨, 디벤질리덴소르비톨 등의 소르비톨의 벤질리덴 유도체; 디스테아르디모늄헥토라이트, 스테아랄코늄헥토라이트, 헥토라이트의 유기 변성 점토 광물 등을 들 수 있다.
[화장료]
본 발명의 화장료의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 각 성분을 혼합하면 된다. (A) 오가노폴리실록산 입자는 다양한 방법으로 화장료에 배합할 수 있다. 예를 들면, 유제에 미리 분산한 페이스트로 해도 되고, 고HLB 활성제에 이겨 넣고 수상에 배합해도 되고, O/W형 에멀션으로 하여 화장료에 배합해도 된다.
화장료의 형태는 유화계, 비수계의 어느 쪽이어도 된다. 싱싱한 사용감을 부여하고 싶을 때는 유화 형태를 선택하고, 유화 형태로서는 O/W형 에멀션, W/O형 에멀션, O/W/O형 에멀션, W/O/W형 에멀션의 어느 쪽이어도 된다. 유성감이나 내수성을 얻고 싶을 때는, 비수계 조성물 또는 분체 조성물을 선택할 수 있고, 어느 쪽의 경우에도 양호한 화장료가 얻어진다. 특히, 요철 보정 화장료에 있어서 양호한 요철 보정 효과를 얻고 싶을 경우나, 자외선 차단 화장료에 있어서 양호한 내수성을 얻고 싶을 때는, 비수계 조성물이 바람직하게 선택된다. 본 발명에 있어서 「비수계 조성물」이란 물을 의도적으로 배합하지 않는 조성물을 말한다. 원료로부터 미량의 물이 유입되는 경우도 포함된다.
본 발명에 있어서의 화장료는 필수 성분을 함유하는 화장료이면, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 미용액, 유액, 크림, 헤어케어, 파운데이션, 메이크업 베이스, 자외선 차단제, 컨실러, 치크 컬러, 립스틱, 글로스, 밤, 마스카라, 아이 섀도우, 아이 라이너, 보디 메이크업, 데오도란트제, 네일용 화장료 등, 다양한 제품에 응용하는 것이 가능하다. 이것들에 요철 보정 효과를 가지는 요철 보정 화장료, 자외선 차단 효과를 부여한 자외선 차단 화장료가 특히 바람직하다. 본 발명의 화장료의 성상으로서는 액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상장, 무스상, 스프레이상, 점토상, 파우더상, 스틱상 등의 다양한 성상을 선택할 수 있다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 제시하여, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 제한되는 것은 아니다. 성분명으로서 화장품 표시 명칭을 사용하는 경우가 있다.
제조예에 있어서의 측정 방법을 설명한다.
[폴리오가노실세스퀴옥산 입자의 평균 굴절률의 측정 방법]
굴절률이 1.40의 데카메틸시클로펜탄실록산과, 굴절률이 1.53의 메틸페닐폴리실록산을 사용하고, 그 배합비율을 바꾸어, 굴절률이 1.46, 1.47, 1.48, 1.49, 1.50, 1.51, 1.52의 혼합 용해액을 준비했다. 또, 굴절률이 1.53의 메틸페닐폴리실록산을 준비했다. 준비한 액 20g을 각각 25mL 글라스병에 측량하여 취하고, 또한 분체를 1g씩 첨가하고, 뚜껑을 닫고 5분간 진탕하여, 액 중에 분체를 균일하게 분산시켰다. 정치 10분 후에 투명성을 관찰하여, 가장 투명성이 높은 액의 굴절률을 분체의 평균 굴절률로 했다.
[(A) 오가노폴리실록산 입자의 전체 광선 투과율 및 헤이즈의 측정 방법]
(A) 오가노폴리실록산 입자를 부분 가교형 메틸폴리실록산 팽윤물(신에츠카가쿠고교(주)제: KSG-16(전체 광선 투과율: 93.2%, 헤이즈: 6.8%)) 1질량%의 농도이며, 3롤밀을 사용하여 분산시키고, 두께 1mm의 석영 유리판 위에서, 분산물의 두께 500㎛에서 측정했다. 측정기는 무라카미 색채 기술 연구소제의 헤이즈 미터(HR-100형)를 사용했다. 전체 광선 투과율은 JIS K 7361, 헤이즈는 JIS K 7136에 의한 측정이다.
[제조예 1]
1리터의 글라스 플라스크에 이온교환수 801g을 장입하고, 수온을 20℃로 했다. 이온교환수의 pH를 측정한바 5.9이었다. 날개 회전수 150rpm의 조건으로 닻형 교반 날개에 의해 교반을 행하고, 메틸트리메톡시실란 95.5g을 투입한바 발열이 일어나 24℃까지 온도가 상승했다. 3분 후에 투명한 상태로 되었고, 7분 더 교반했다. 이어서, 페닐트리메톡시실란 62.5g을 투입하고, 20∼25℃의 온도를 유지하며 교반을 계속한바, 50분 후에 투명한 상태로 되었고, 5분간 더 교반했다. 25분 걸쳐, 5℃까지 냉각했다. 또한, 28질량% 암모니아 수용액 0.53g과 이온교환수 2.65g의 혼합 용해액을 투입하고, 30초간 교반한 후, 교반을 정지했다. 교반 정지 12초 후에 백탁이 일어났다.
3시간 정치한 후, 날개 회전수 150rpm의 조건으로 교반을 개시했다. 75℃까지 가열하고, 28질량% 암모니아 수용액 38g을 첨가하고, 73∼77℃의 온도에서 1시간 교반을 더 행했다. 30℃ 이하까지 냉각 후, 가압 여과기를 사용하여 탈액하여 케이크 형상물로 하고, 이 케이크 형상물을 열풍 순환 건조기 속에서 105℃의 온도로 건조하고, 건조물을 제트밀로 해쇄하여, 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자를 얻었다.
얻어진 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자는 원료의 메틸트리메톡시실란과 페닐트리메톡시실란의 양으로부터, 메틸실세스퀴옥산 단위와 페닐실세스퀴옥산 단위의 몰 비율은 69:31로 계산된다.
이 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자의 형상을 전자 현미경으로 관찰한바, 구상이었다. 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자의 체적평균 입경을 전기저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티 사이저 3」(베크만 코울터(주)제)을 사용하여 측정한바, 2.1㎛이었다. 상기의 방법으로 평균 굴절률을 측정한바, 1.49이었다. 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자를, 부분 가교형 메틸폴리실록산 팽윤물(KSG-16: 신에츠카가쿠고교(주)제)에 1질량% 분산시키고, 두께 500㎛ 시의 상기의 조건에서 측정되는 전체 광선 투과율은 91.8%, 헤이즈 90.6%이었다.
[제조예 2]
1리터의 글라스 플라스크에 이온교환수 815g을 장입하고, 수온을 20℃로 했다. 이온교환수의 pH를 측정한바 5.9이었다. 날개 회전수 150rpm의 조건으로 닻형 교반 날개에 의해 교반을 행하고, 메틸트리메톡시실란 77.6g을 투입한바 발열이 일어나 24℃까지 온도가 상승했다. 3분 후에 투명한 상태로 되었고, 7분 더 교반했다. 이어서, 페닐트리메톡시실란 66.4g을 투입하고, 20∼25℃의 온도를 유지하며 교반을 계속한바, 55분 후에 투명한 상태로 되었고, 5분간 더 교반했다. 25분 걸쳐, 5℃까지 냉각했다. 또한, 28질량% 암모니아 수용액 0.54g과 이온교환수 2.7g의 혼합 용해액을 투입하고, 20초간 교반한 후, 교반을 정지했다. 교반 정지 12초 후에 백탁이 일어났다.
3시간 정치한 후, 날개 회전수 150rpm의 조건으로 교반을 개시했다. 75℃까지 가열하고, 28질량% 암모니아 수용액 38g을 첨가하고, 73∼77℃의 온도에서 1시간 교반을 더 행했다. 30℃ 이하까지 냉각 후, 가압 여과기를 사용하여 탈액하여 케이크 형상물로 하고, 이 케이크 형상물을 열풍 순환 건조기 속에서 105℃의 온도로 건조하고, 건조물을 제트밀로 해쇄하여, 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자를 얻었다.
얻어진 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자는 원료의 메틸트리메톡시실란과 페닐트리메톡시실란의 양으로부터, 메틸실세스퀴옥산 단위와 페닐실세스퀴옥산 단위의 몰 비율은 63:37로 계산된다.
이 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자의 형상을 전자 현미경으로 관찰한바, 구상이었다. 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자의 체적평균 입경을 전기저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티 사이저 3」(베크만 코울터(주)제)을 사용하여 측정한바, 2.1㎛이었다. 상기의 방법으로 평균 굴절률을 측정한바, 1.50이었다. 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자를, 부분 가교형 메틸폴리실록산 팽윤물(KSG-16: 신에츠카가쿠고교(주)제)에 1질량% 분산시키고, 두께 500㎛ 시의 상기의 조건에서 측정되는 전체 광선 투과율은 91.3%, 헤이즈 93%이었다.
[제조예 3]
1리터의 글라스 플라스크에 이온교환수 789g을 장입하고, 수온을 20℃로 했다. 이온교환수의 pH를 측정한바 5.8이었다. 날개 회전수 150rpm의 조건으로 닻형 교반 날개에 의해 교반을 행하고, 메틸트리메톡시실란 110.5g을 투입한바 발열이 일어나 24℃까지 온도가 상승했다. 4분 후에 투명한 상태로 되었고, 6분 더 교반했다. 이어서, 페닐트리메톡시실란 59.5g을 투입하고, 20∼25℃의 온도를 유지하며 교반을 계속한바, 45분 후에 투명한 상태로 되었고, 5분간 더 교반했다. 25분 걸쳐, 5℃까지 냉각했다. 또한, 28질량% 암모니아 수용액 0.52g과 이온교환수 2.6g의 혼합 용해액을 투입하고, 30초간 교반한 후, 교반을 정지했다. 교반 정지 30초 후에 백탁이 일어났다.
3시간 정치한 후, 날개 회전수 150rpm의 조건으로 교반을 개시했다. 75℃까지 가열하고, 28질량% 암모니아 수용액 38g을 첨가하고, 또한 73∼77℃의 온도에서 1시간 교반을 행했다. 30℃ 이하까지 냉각 후, 가압 여과기를 사용하여 탈액하여 케이크 형상물로 하고, 이 케이크 형상물을 열풍 순환 건조기 속에서 105℃의 온도로 건조하고, 건조물을 제트밀로 해쇄하여, 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자를 얻었다.
얻어진 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자는 원료의 메틸트리메톡시실란과 페닐트리메톡시실란의 양으로부터, 메틸실세스퀴옥산 단위와 페닐실세스퀴옥산 단위의 몰 비율은 73:27로 계산된다.
이 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자의 형상을 전자 현미경으로 관찰한바, 구상이었다. 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자의 체적평균 입경을 전기저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티 사이저 3」(베크만 코울터(주)제)을 사용하여 측정한바, 2.2㎛이었다. 상기의 방법으로 평균 굴절률을 측정한바, 1.48이었다. 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자를, 부분 가교형 메틸폴리실록산 팽윤물(KSG-16: 신에츠카가쿠고교(주)제)에 1질량% 분산시키고, 두께 500㎛ 시의 상기의 조건에서 측정되는 전체 광선 투과율은 92.2%, 헤이즈 86.8%이었다.
[제조예 4]
1리터의 글라스 플라스크에 이온교환수 754g을 장입하고, 수온을 20℃로 했다. 이온교환수의 pH를 측정한바 5.9이었다. 날개 회전수 150rpm의 조건으로 닻형 교반 날개에 의해 교반을 행하고, 메틸트리메톡시실란 142.9g을 투입한바 발열이 일어나 24℃까지 온도가 상승했다. 7분 후에 투명한 상태로 되었고, 8분 더 교반했다. 이어서, 페닐트리메톡시실란 62.1g을 투입하고, 20∼25℃의 온도를 유지하며 교반을 계속한바, 35분 후에 투명한 상태로 되었고, 5분간 더 교반했다. 25분 걸쳐, 5℃까지 냉각했다. 또한, 28질량% 암모니아 수용액 0.50g과 이온교환수 2.5g의 혼합 용해액을 투입하고, 30초간 교반한 후, 교반을 정지했다. 교반 정지 1분 15초 후에 백탁이 일어났다.
3시간 정치한 후, 날개 회전수 150rpm의 조건으로 교반을 개시했다. 75℃까지 가열하고, 28질량% 암모니아 수용액 38g을 첨가하고, 73∼77℃의 온도에서 1시간 교반을 더 행했다. 30℃ 이하까지 냉각 후, 가압 여과기를 사용하여 탈액하여 케이크 형상물로 하고, 이 케이크 형상물을 열풍 순환 건조기 속에서 105℃의 온도로 건조하고, 건조물을 제트밀로 해쇄하여, 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자를 얻었다.
얻어진 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자는 원료의 메틸트리메톡시실란과 페닐트리메톡시실란의 양으로부터, 메틸실세스퀴옥산 단위와 페닐실세스퀴옥산 단위의 몰 비율은 77:23으로 계산된다.
이 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자의 형상을 전자 현미경으로 관찰한바, 구상이었다. 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자의 체적평균 입경을 전기저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티 사이저 3」(베크만 코울터(주)제)을 사용하여 측정한바, 2.8㎛이었다. 상기의 방법으로 평균 굴절률을 측정한바, 1.47이었다. 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자를, 부분 가교형 메틸폴리실록산 팽윤물(KSG-16: 신에츠카가쿠고교(주)제)에 1질량% 분산시키고, 두께 500㎛ 시의 상기의 조건에서 측정되는 전체 광선 투과율은 92.3%, 헤이즈 83.4%이었다.
[제조예 5]
1리터의 글라스 플라스크에 이온교환수 804g을 장입하고, 수온을 20℃로 했다. 이온교환수의 pH를 측정한바 5.9이었다. 날개 회전수 150rpm의 조건으로 닻형 교반 날개에 의해 교반을 행하고, 메틸트리메톡시실란 69.2g을 투입한바 발열이 일어나 25℃까지 온도가 상승했다. 3분 후에 투명한 상태로 되었고, 7분 더 교반했다. 이어서, 페닐트리메톡시실란 85.8g을 투입하고, 20∼25℃의 온도를 유지하며 교반을 계속한바, 65분 후에 투명한 상태로 되었고, 5분간 더 교반했다. 30분 걸쳐, 5℃까지 냉각했다. 또한, 28질량% 암모니아 수용액 0.53g과 이온교환수 2.65g의 혼합 용해액을 투입하고, 30초간 교반한 후, 교반을 정지했다. 교반 정지 9초 후에 백탁이 일어났다.
3시간 정치한 후, 날개 회전수 150rpm의 조건으로 교반을 개시했다. 75℃까지 가열하고, 28질량% 암모니아 수용액 38g을 첨가하고, 73∼77℃의 온도에서 1시간 교반을 더 행했다. 30℃ 이하까지 냉각 후, 가압 여과기를 사용하여 탈액하여 케이크 형상물로 하고, 이 케이크 형상물을 열풍 순환 건조기 속에서 105℃의 온도로 건조하고, 건조물을 제트밀로 해쇄하여, 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자를 얻었다.
얻어진 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자는 원료의 메틸트리메톡시실란과 페닐트리메톡시실란의 양으로부터, 메틸실세스퀴옥산 단위와 페닐실세스퀴옥산 단위의 몰 비율은 54:46으로 계산된다.
이 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자의 형상을 전자 현미경으로 관찰한바, 구상이었다. 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자의 체적평균 입경을 전기저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티 사이저 3」(베크만 코울터(주)제)을 사용하여 측정한바, 2.9㎛이었다. 상기의 방법으로 평균 굴절률을 측정한바, 1.52이었다. 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자를, 부분 가교형 메틸폴리실록산 팽윤물(KSG-16: 신에츠카가쿠고교(주)제)에 1질량% 분산시키고, 두께 500㎛ 시의 상기의 조건에서 측정되는 전체 광선 투과율은 90.2%, 헤이즈 94.1%이었다.
[제조예 6] 비교품
1리터의 글라스 플라스크에 이온교환수 824g을 장입하고, 수온을 20℃로 했다. 이온교환수의 pH를 측정한바 5.9이었다. 날개 회전수 150rpm의 조건으로 닻형 교반 날개에 의해 교반을 행하고, 메틸트리메톡시실란 133g을 투입한바 발열이 일어나 24℃까지 온도가 상승했다. 3분 후에 투명한 상태로 되었고, 24℃의 온도를 유지하며 90분간 더 교반했다. 이어서, 28질량% 암모니아 수용액 1.0g과 이온교환수 5.0g의 혼합 용해액을 투입하고, 30초간 교반한 후, 교반을 정지했다. 교반 정지 110초 후에 백탁이 일어났다.
1시간 정치한 후, 날개 회전수 150rpm의 조건으로 교반을 개시했다. 75℃까지 가열하고, 또한, 28질량% 암모니아 수용액 37g을 첨가하고, 73∼77℃의 온도에서 1시간 교반을 더 행했다. 30℃ 이하까지 냉각 후, 가압 여과기를 사용하여 탈액하여 케이크 형상물로 하고, 이 케이크 형상물을 열풍 순환 건조기 속에서 105℃의 온도로 건조하고, 건조물을 제트밀로 해쇄하여, 폴리메틸실세스퀴옥산 입자를 얻었다.
얻어진 폴리메틸실세스퀴옥산 입자의 형상을 전자 현미경으로 관찰한바, 구상이었다. 폴리메틸실세스퀴옥산 입자의 체적평균 입경을 전기저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티 사이저 3」(베크만 코울터(주)제)을 사용하여 측정한바, 2.1㎛이었다. 상기의 방법으로 평균 굴절률을 측정한바, 1.43이었다. 폴리메틸실세스퀴옥산 입자를, 부분 가교형 메틸폴리실록산 팽윤물(KSG-16: 신에츠카가쿠고교(주)제)에 1질량% 분산시키고, 두께 500㎛ 시의 상기의 조건에서 측정되는 전체 광선 투과율 92.8%, 헤이즈 27%이었다.
[실시예 1∼3, 비교예 1∼10]
표 1, 2에 나타내는 각 성분을 디스퍼로 혼합하고, 비수계 메이크업 베이스(요철 보정 화장료)를 제작하고, 하기 평가를 행했다. 결과를 표 속에 병기한다.
표 1, 2 중의 기재는 이하와 같다.
(주1) KSG-16(신에츠카가쿠고교(주)제): (디메티콘/비닐디메티콘)크로스폴리머 25질량%, 디메틸폴리실록산 75질량%
(주2) KSG-18A(신에츠카가쿠고교(주)제): (디메티콘/페닐비닐디메티콘)크로스폴리머 15질량%, 디페닐실록시페닐트리메티콘 85질량%
(주3) KSP-101(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) 굴절률: 2.72, 평균 입경: 0.25㎛
(주5) KF-56A(신에츠카가쿠고교(주)제)
또한, 배합량은 기재의 배합 제품의 배합량(이하 동일)이며, (C) 성분에서 배합한 혼합물에는, (B) 성분의 일부가 포함된다.
(1) 특성 평가
하기 실시예 및 비교예의 화장료에 대해, 화장료의 요철 보정 효과(모공이나 주름의 눈에 띄지 않음), 투명감(마무리의 자연스러움), 사용감(보드라움, 매끄러움), 도포성(퍼짐 양호성)에 대해, 전문 패널리스트 10명이, 표 3에 나타내는 평가 기준에 의해 평가했다. 얻어진 평가 결과에 대해, 10명의 평균값에 근거하여, 하기 판정 기준에 따라 판정했다. 그 결과를 표 1, 2에 병기한다.
판정 기준
◎: 평균점이 4.5점 이상
○: 평균점이 3.5점 이상 4.5점 미만
△: 평균점이 2.5점 이상 3.5점 미만
×: 평균점이 1.5점 이상 2.5점 미만
××: 평균점이 1.5점 미만
표 1, 2에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자를 배합한 화장료는 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 양호했다. 이에 반해, 비교물(제조예 6)의 폴리메틸실세스퀴옥산 입자를 배합한 화장료는 요철 보정 효과 또는 투명감이 불충분하고, 충분한 요철 보정 효과가 얻어지는 양을 배합한 경우(비교예 9)는 투명감, 사용감, 도포성 모두 나쁜 결과가 되어, 본 발명이 원하는 효과를 충분하게 얻을 수 없다. 또 본 발명의 (C), (D) 성분이 모두 배합되지 않은 경우에는 사용감이 나쁘고, 요철 보정 효과, 투명성이 불충분했다.
[실시예 4]
유중수형 바탕 크림
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼9를 균일하게 혼합했다.
B: 성분 10∼14를 균일하게 혼합했다.
C: B를 A에 첨가하고 유화하여, 유중수형 바탕 크림을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 알킬 변성 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘 조성물(주1)
2
2. 알킬 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2)
8
3. 알킬 분기형 폴리에테르 변성 실리콘(주3) 2
4. 시클로펜타실록산 10
5. 메톡시신남산 에틸헥실 5
6. 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 2
7. 디스테아르디모늄헥토라이트 0.6
8. 고중합 메틸폴리실록산 조성물(주4) 3
9. 제조예 2의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 9
10. 부틸렌글리콜 6
11. 시트르산Na 0.2
12. 염화Na 1
13. 페녹시에탄올 0.3
14. 정제수 잔부
------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률: 1.44
(주1) KSG-330(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-43(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KF-6048(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) KF-9014(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 유중수형 바탕 크림은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 5]
유중수형 파운데이션
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼9를 균일하게 혼합했다.
B: 성분 14∼18을 균일하게 혼합했다.
C: 성분 10∼13을 디스퍼로 균일하게 혼합했다.
D: B를 A에 첨가하여 유화하고, C를 가하고 균일하게 혼합하여 유중수형 파운데이션을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘 조성물(주1) 3.5
2. 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2) 6
3. 실리콘 분기형 폴리에테르 변성 실리콘(주3) 2
4. 메틸트리메티콘(주4) 9
5. 디스테아르디모늄헥토라이트 0.6
6. 아크릴-실리콘계 그라프트 공중합체 조성물(주5) 3
7. 메톡시신남산 에틸헥실 5
8. 실리콘 수지 피복 알킬 변성 실리콘 고무 분말(주6)
1
9. 제조예 2의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 2
10. 디메틸폴리실록산(6cs) 4
11. 실리콘 분기형 폴리에테르 변성 실리콘(주3) 0.2
12. 실리콘 처리 산화티탄(주7) 8.5
13. 실리콘 처리 산화철(주8) 1.5
14. 에탄올 6
15. 시트르산Na 0.2
16. 염화Na 1
17. 메틸파라펜 0.15
18. 정제수 잔부
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
(주1) KSG-210(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-16(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KF-6028(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) TMF-1.5(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주5) KP-549(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주6) KSP-441(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주7) KTP-09W(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주8) KTP-09R, Y, B(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 유중수형 파운데이션은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 6]
유중수형 바탕 크림
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼6을 균일하게 혼합했다.
B: 성분 9∼13을 균일하게 혼합했다.
C: B를 A에 첨가하여 유화한 후, 성분 7, 8을 가하여, 유중수형 바탕 크림을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 부분 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘 조성물(주1) 3.5
2. 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2) 10
3. 실리콘·알킬 분기형 폴리글리세린 변성 실리콘(주3)
2
4. 시클로펜타실록산 10
5. 실리콘 수지 피복 페닐 변성 실리콘 고무 분말(주4) 3
6. 제조예 3의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 7
7. 금속 비누 처리 미립자 산화티탄 분산물(주5) 5
8. 실리콘 처리 미립자 산화아연 분산물(주6) 10
9. 에탄올 6
10. 시트르산Na 0.5
11. 황산Mg 0.5
12. 메틸파라펜 0.15
13. 정제수 잔부
------------------------------------------------------------------
합계 100.0
(주1) KSG-710(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-16(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KF-6105(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) KSP-300(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주5) SPD-T5(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주6) SPD-Z5(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 유중수형 바탕 크림은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 7]
무스 컨실러
<화장료의 조제>
A: 성분 6∼11을 3롤밀로 균일하게 혼합했다.
B: A와 성분 1∼5를 균일하게 혼합하여 무스 컨실러를 얻었다.
조성 질량(%)
1. 실리콘·알킬 공변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주1)
35
2. 트리메틸실록시규산 조성물(주2) 10
3. 폴리메타크릴산메틸 2
4. 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분말(주3) 12
5. 제조예 2의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 4
6. 디메틸폴리실록산(6cs) 15
7. 금속 비누 처리 미립자 산화티탄 9
8. 실리콘 처리 산화티탄(주4) 6
9. 실리콘 처리 산화철(주4) 1
10. 실리콘 처리 마이카(주4) 1
11. 실리콘 처리 탈크(주4) 잔부
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률: 1.40
(주1) KSG-045Z(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KF-9021(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KSP-100(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) KF-9901(신에츠카가쿠고교(주)제)을 사용하여, 분체를 소수화 표면 처리
얻어진 무스 컨실러는 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 8]
스틱 컨실러
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼5를 디스퍼로 균일하게 혼합했다.
B: A와 성분 6, 7을 90℃에서 균일하게 혼합하고, 스틱 용기에 충전 후, 냉각하여 스틱 컨실러를 얻었다.
조성 질량(%)
1. 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주1) 22
2. 실리콘 구상 분체 조성물(주2) 10
3. 폴리메틸실세스퀴옥산(주3) 12
4. 제조예 3의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 18
5. 디메틸폴리실록산(6cs) 24
6. 세레신 10
7. 마이크로크리스탈린 왁스 4
-----------------------------------------------------------------
합계 100
25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률: 1.40
(주1) KSG-19(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-016F(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KMP-590(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 스틱 컨실러는 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 9]
쿠션 파운데이션
<화장료의 조제>
A: 성분 5∼8을 3롤밀로 균일하게 혼합했다.
B: A와 성분 1∼4, 9를 니더로 균일하게 혼합하여, 쿠션 파운데이션을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주1) 20
2. 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분말(주2) 1.5
3. 제조예 4의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 8
4. 메톡시신남산 에틸헥실 2
5. 아크릴-실리콘계 그라프트 공중합체 조성물(주3) 0.1
6. 트리에틸헥사노인 6
7. 실리콘 처리 산화티탄(주4) 20
8. 실리콘 처리 산화철(주4) 4
9. 실리콘 처리 탈크(주4) 잔부
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
(주1) KSG-16(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSP-100(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KP-578(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) KP-574(신에츠카가쿠고교(주)제)를 사용하여, 분체를 소수화 표면 처리)
얻어진 쿠션 파운데이션은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 10]
겔 아이 칼라
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼3을 80℃에서 균일하게 혼합했다.
B: A와 성분 4, 5를 60℃에서 균일하게 혼합했다.
C: B와 성분 6∼11을 균일하게 혼합하여, 겔 아이 칼라를 얻었다.
조성 질량(%)
1. 이소노난산 이소트리데실 24
2. 스쿠알란 19.9
3. 팔미트산 덱스트린(주1) 10
4. 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2) 12
5. 소수성 무수 실리카(주3) 0.1
6. 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분말(주4) 8
7. 제조예 4의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 2
8. 황산Ba 5
9. 알킬 실란 처리 합성 마이카(주5) 13
10. 유리 분말 7
11. (PET/Al)라미네이트 4.5
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
(주1) 레오펄 KL2(치바세이훈사제)
(주2) KSG-16(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) AEROSIL R972(닛폰아에로실사제)
(주4) KSP-100(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주5) AES-3083(신에츠카가쿠고교(주)제)을 사용하여, 분체를 소수화 표면 처리
얻어진 겔 아이 칼라는 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 11]
립 앤드 치크
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼5를 균일하게 혼합했다.
B: 성분 8∼12를 3롤밀로 균일하게 혼합했다.
C: A와 B와 성분 6, 7을 균일하게 혼합하여, 립 앤드 치크를 얻었다.
조성 질량(%)
1. 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주1) 25
2. 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2) 20
3. 디메틸폴리실록산(6cs) 잔부
4. 실리콘 분기형 폴리에테르 변성 실리콘(주3) 0.6
5. 디스테아르디모늄헥토라이트 0.6
6. 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분말(주4) 10
7. 제조예 5의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 5
8. 트리이소스테아르산 폴리글리세릴-2 3
9. 마이카 1.4
10. 적 202 3
11. 황 4 1
12. 적 201 0.3
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
(주1) KSG-19(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-16(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KF-6028(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) KSP-101(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 립 앤드 치크는 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 12]
수중유형 바탕 크림
<화장료의 조제>
A: 성분 3∼10을 균일하게 혼합했다.
B: 성분 1, 2를 균일하게 혼합했다.
C: B를 A에 첨가하고 유화하여, 수중유형 바탕 크림을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 알킬 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주1)
0.3
2. 제조예 5의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 10
3. 폴리소르베이트-60 2
4. 아크릴산 나트륨·아크릴로일디메틸타우린산나트륨
공중합체 조성물(주2) 1
5. (아크릴로일디메틸타우린암모늄/VP) 15
6. 부틸렌글리콜 10
7. 글리세린 3
8. 펜틸렌글리콜 1
9. 메틸파라펜 0.15
10. 정제수 잔부
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
(주1) KSG-43(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) SIMULGEL EG(SEPPIC제)
얻어진 수중유형 바탕 크림은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 13]
젤 미용액
<화장료의 조제>
A: 성분 5∼10을 균일하게 혼합했다.
B: 성분 1∼4를 균일하게 혼합했다.
C: B를 A에 첨가하고 유화하여, 젤 미용액을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 폴리에테르 변성 실리콘(주1) 1.5
2. 제조예 1의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 5
3. 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분말(주2) 5
4. 디메틸폴리실록산(6cs) 5
5. 카르보머 0.2
6. 에탄올 8
7. 메틸글루세스-10 3
8. 비사보롤 0.2
9. 아르기닌(10%) 수용액 적당량
10. 정제수 잔부
------------------------------------------------------------------
합계 100.0
(주1) KF-6011(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSP-101(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 젤 미용액은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 14]
유중수형 아이 크림
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼7을 50℃에서 균일하게 혼합했다.
B: 성분 8∼12를 50℃에서 균일하게 혼합했다.
C: B를 A에 첨가하고 유화하여, 유중수형 아이 크림을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 실리콘·알킬 분기형 폴리에테르 변성 실리콘(주1)
3.5
2. 페닐 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2)
5
3. 바셀린 7
4. 디메티콘(6cs) 10
5. 디스테아르디모늄헥토라이트 1.5
6. 실리콘 변성 풀룰란(주3) 0.5
7. 제조예 1의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 3
8. 글리세린 6
9. 펜틸렌글리콜 1.5
10. 염화Na 1
11. 페녹시에탄올 0.3
12. 정제수 잔부
------------------------------------------------------------------
합계 100.0
(주1) KF-6038(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-18A(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) TSPL-30-D5(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 유중수형 아이 크림은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 15]
립스틱
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼13을 95℃에서 균일하게 혼합했다.
B: 성분 14∼19를 3롤밀로 균일하게 혼합했다.
C: A에 B를 가하여 85℃에서 균일하게 혼합하고, 금형에 붓고 냉각하여 립스틱을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 칸데릴라 왁스 3.4
2. 폴리에틸렌 1.6
3. 마이크로크리스탈린 왁스 2.5
4. 세레신 6
5. 실리콘 왁스(주1) 12
6. 실리콘·알킬 분기형 폴리글리세린 변성 실리콘(주2)
2.5
7. 테트라이소스테아르산 펜타에리트리틸 10
8. 말산 디이소스테아릴 8
9. 수소 첨가 폴리이소부틸렌 8
10. 이소노난산 이소트리데실 5
11. 디페닐디메티콘(주3) 잔부
12. 실리콘 수지 피복 페닐 변성 실리콘 고무 분말(주4)
2
13. 제조예 3의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 5
14. 트리이소스테아르산 폴리글리세릴-2 5.5
15. 마이카 1.4
16. 적 202 0.4
17. 황 4 1.4
18. 적 201 0.3
19. 산화티탄 4
------------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률: 1.48
(주1) KP-561P (신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KF-6105(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KF-54(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) KSP-300(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 립스틱은 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다. 또한, 유제의 굴절률이 적당하기 때문에, 윤기를 손상시키지 않고 투명성을 가진 조성물이 얻어진다.
[실시예 16]
썬스크린 젤
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼10을 균일하게 혼합하여, 썬스크린 젤을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 알킬 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주1)
10
2. 페닐 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2)
25
3. 실리콘·알킬 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주3)
잔부
4. 메톡시신남산 에틸헥실 7.5
5. 옥토크릴렌 10
6. 호모살레이트 10
7. 살리실산 에틸헥실 5
8. t-부틸메톡시디벤조일메탄 3
9. 실리콘 수지 피복 페닐 변성 실리콘 고무 분말(주4)
10
10. 제조예 1의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 4
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률: 1.49
(주1) KSG-42A(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-18A(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KSG-042Z(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) KSP-300(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 썬스크린 젤은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다. 또한, 유제의 굴절률이 적당하기 때문에, 높은 투명성을 가진 조성물이 얻어진다.
[실시예 17]
썬스크린 젤
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼8을 균일하게 혼합하여, 썬스크린 젤을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주1) 잔부
2. 페닐 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2)
40
3. 메톡시신남산 에틸헥실 7.5
4. 옥토크릴렌 3
5. 트코페롤 0.1
6. 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 1.5
7. 실리콘 수지 피복 알킬 변성 실리콘 고무 분말(주3)
12
8. 제조예 2의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 4
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률: 1.46
(주1) KSG-15(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-18A(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KSG-441(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 썬스크린 젤은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다. 또한, 유제의 굴절률이 적당하기 때문에, 높은 투명성을 가진 조성물이 얻어진다.
[실시예 18]
비수계 썬스크린
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼5를 균일하게 혼합 용해했다.
B: 성분 6∼9를 균일하게 혼합했다.
C: A와 B를 균일하게 혼합하여, 비수계 썬스크린을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 시클로펜타실록산 잔부
2. 메톡시신남산 에틸헥실 7.5
3. 살리실산 에틸헥실 5
4. 글리시레틴산 스테아릴 0.2
5. BHT 0.1
6. 알킬 변성 부분 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘 조성물(주1)
5
7. 페닐 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2)
45
8. 미립자 산화아연 분산물(주3) 30
9. 제조예 3의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 4
------------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률: 1.48
(주1) KSG-820(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-18A(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) SPD-Z6(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 비수계 썬스크린은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 19]
비수계 썬스크린
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼5를 균일하게 혼합 용해했다.
B: 성분 6∼9를 균일하게 혼합했다.
C: A와 B를 균일하게 혼합하여, 비수계 썬스크린을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 메틸트리메티콘 잔부
2. 폴리실리콘-15 5
3. 탄산 디카프릴릴 15
4. 글리시레틴산 스테아릴 0.2
5. BHT 0.1
6. 알킬 변성 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘 조성물(주1)
50
7. 미립자 산화티탄 분산물(주2) 10
8. 미립자 산화아연 분산물(주3) 10
9. 제조예 4의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 4
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률: 1.44
(주1) KSG-330(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) SPD-T5L(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) SPD-Z5L(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 비수계 썬스크린은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 20]
비수계 썬스크린
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼5를 균일하게 혼합 용해했다.
B: 성분 6∼9를 균일하게 혼합했다.
C: A와 B를 균일하게 혼합하여, 비수계 썬스크린을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 세박산 디이소프로필 잔부
2. 메톡시신남산 에틸헥실 7.5
3. 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페놀트리아진
1
4. 글리시레틴산 스테아릴 0.2
5. BHT 0.1
6. 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주1) 40
7. 페닐 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2)
10
8. 미립자 산화티탄 분산물(주3) 30
9. 제조예 1의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 4
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률: 1.46
(주1) KSG-15(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-18A(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) SPD-T7(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 비수계 썬스크린은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 21]
비수계 메이크업 베이스
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼7을 균일하게 혼합했다.
B: 성분 8∼10을 3롤밀로 균일하게 혼합했다.
C: A와 B를 균일하게 혼합하여, 비수계 메이크업 베이스를 얻었다.
조성 질량(%)
1. 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘 조성물(주1) 5
2. 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2) 20
3. 실리콘·알킬 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주3)
15
4. 시클로펜타실록산 잔부
5. 미립자 산화티탄 분산물(주4) 20
6. 미립자 산화아연 분산물(주5) 20
7. 제조예 5의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 4
8. 디에틸헥산산 네오펜틸글리콜 0.5
9. 실리콘 처리 산화티탄(주6) 1
10. 실리콘 처리 산화철(주7) 0.2
------------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률: 1.40
(주1) KSG-240(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-15(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KSG-045Z(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) SPD-T7(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주5) SPD-Z5(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주6) KTP-09W(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주7) KTP-09R, Y, B(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 비수계 메이크업 베이스는 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 22]
컨실러
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼6을 균일하게 혼합했다.
B: 성분 7∼9를 3롤밀로 균일하게 혼합했다.
C: A와 B를 균일하게 혼합하여, 컨실러를 얻었다.
조성 질량(%)
1. 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주1) 6
2. 디페닐실록시페닐트리메티콘(주2) 7
3. 디메틸폴리실록산(6cs) 잔부
4. 실리콘 분기형 폴리에테르 변성 실리콘(주3) 0.5
5. 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분말(주4) 25
6. 제조예 1의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 4
7. 트리에틸헥사노인 0.2
8. 실리콘 처리 산화티탄(주5) 0.2
9. 실리콘 처리 산화철(주6) 0.1
------------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률: 1.41
(주1) KSG-19(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KF-56A(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KF-6028(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) KSP-101(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주5) KTP-09W(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주6) KTP-09R, Y, B(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 컨실러는 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 23]
아웃 배스 트리트먼트
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼5를 균일하게 혼합했다.
B: 성분 6∼10을 균일하게 혼합했다.
C: B를 A에 첨가하여 유화했다.
D: C에 11, 12를 가하고 균일하게 혼합하여, 아웃 배스 트리트먼트를 얻었다.
조성 질량(%)
1. 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘 조성물(주1) 3
2. 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2) 1
3. 폴리에테르 변성 실리콘(주3) 0.2
4. 제조예 1의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 2
5. 디메틸폴리실록산(6cs) 9.8
6. BG 5
7. 에탄올 8
8. 시트르산Na 0.2
9. 염화Na 1
10. 정제수 잔부
11. 폴리아미노프로필비구아니드 20% 수용액 0.2
12. 향료 적당량
------------------------------------------------------------------
합계 100.0
(주1) KSG-210(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-16(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KF-6017(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 아웃 배스 트리트먼트는 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 24]
헤어 오일
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼8을 균일하게 혼합하여, 헤어 오일을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 제조예 2의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 ` 2
2. 부분 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘 조성물(주1) 10
3. 메틸트리메티콘(주2) 35
4. 디페닐실록시페닐트리메티콘(주3) 10
5. 호호바유 5
6. 토코페롤 0.1
7. 이소도데칸 잔부
8. 향료 적당량
------------------------------------------------------------------
합계 100.0
(주1) KSG-710(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) TMF-1.5(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KF-56A(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 헤어 오일은 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 25]
스틱상 자외선 차단제
<화장료의 조제>
A: 성분 1, 2를 가열 용해하고, 3을 가하고 85℃에서 균일하게 혼합한다.
B: A에 성분 4∼14를 가하고 85℃에서 균일하게 혼합하고, 스틱 용기에 부어 넣고 스틱상 자외선 차단제를 얻었다.
조성 질량(%)
1. 디부틸라우로일글루타미드 2.5
2. 히드록시스테아르산 10
3. 디페닐실록시페닐트리메티콘(주1) 잔부
4. 페닐 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2)
25
5. 메네랄 오일 `5
6. 이소노난산 이소노닐 15
7. 메톡시신남산 에틸헥실 5
8. 옥토크릴렌 5
9. 호모살레이트 8
10. 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페놀트리아진
1
11. t-부틸메톡시디벤조일메탄 2.5
12. 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 2.5
13. 제조예 1의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 4
14. BHT 0.1
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상인 유제 전체의 굴절률: 1.49
(주1) KF-56A(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSG-18A(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 스틱상 자외선 차단제는 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다. 또한, 유제의 굴절률이 적당하기 때문에, 높은 투명성을 가진 조성물이 얻어지지만, 도포 후의 반짝임은 느껴지지 않는다.
[실시예 26]
스틱상 자외선 차단제
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼3을 가열 용해하고, 4를 가하고 85℃에서 균일하게 혼합한다.
B: A에 성분 5∼15를 가하고 85℃에서 균일하게 혼합하고, 스틱 용기에 부어 넣고, 스틱상 자외선 차단제를 얻었다.
조성 질량(%)
1. 디부틸라우로일글루타미드 2.5
2. 디부틸에틸헥사노일글루타미드 2
3. 옥틸도데카놀 10
4. 디페닐실록시페닐트리메티콘(주1) 잔부
5. 실리콘 수지 피복 페닐 변성 실리콘 고무 분말(주2) 3
6. 이소도데칸 5
7. 아크릴-실리콘계 그라프트 공중합체 조성물(주3) 3
8. 에틸헥산산 세틸 5
9. 메톡시신남산 에틸헥실 7.5
10. 옥토크릴렌 5
11. 살리실산 에틸헥실 5
12. 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페놀트리아진
3
13. 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 2.5
14. 제조예 2의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 3
15. BHT 0.1
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상 유제 전체의 굴절률: 1.50
(주1) KF-56A(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSP-300(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KP-550(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 스틱상 자외선 차단제는 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다. 또한, 유제의 굴절률이 적당하기 때문에, 높은 투명성을 가진 조성물이 얻어지지만, 도포 후의 반짝임은 느껴지지 않는다.
[실시예 27]
자외선 차단 오일
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼6을 가열 용해하고, 7∼16을 가하고 균일하게 혼합하여, 자외선 차단 오일을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페놀트리아진
3
2. 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 2.5
3. BHT 0.1
4. 메톡시신남산 에틸헥실 7.5
5. 옥토크릴렌 5
6. 살리실산 에틸헥실 5
7. 시클로펜타실록산 잔부
8. 실리콘 변성 풀룰란 조성물(주1) 1
9. 에틸헥산산 세틸 5
10. 팔미트산 에틸헥실 8
11. 디페닐실록시페닐트리메티콘(주2) 20
12. 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴 5
13. 디(카프릴산/카프르산)프로판디올 3
14. 제조예 4의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 3
15. 실리콘 수지 피복 알킬 변성 실리콘 고무 분말(주3)
5
16. 토코페롤 0.05
-----------------------------------------------------------------
합계 100.0
25℃에서 액상 유제 전체의 굴절률: 1.46
(주1) TSPL-30-D5(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KF-56A(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KSP-441(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 자외선 차단 오일은 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다. 또한, 유제의 굴절률이 적당하기 때문에, 높은 투명성을 가진 조성물이 얻어지지만, 도포 후의 번쩍임은 느껴지지 않는다.
[실시예 28]
마스카라
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼5를 95℃에서 균일하게 혼합했다.
B: A와 성분 6∼13을 85℃에서 균일하게 혼합하여, 마스카라를 얻었다.
조성 질량(%)
1. 이소도데칸 잔부
2. (팔미트산/에틸헥산산)덱스트린(주1) 2
3. 세레신 5
4. 마이크로크리스탈린 왁스 7
5. 합성 왁스 2
6. 알킬 변성 부분 가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2)
5
7. 아크릴-실리콘계 그라프트 공중합체 조성물(주3) 12
8. 트리메틸실록시규산 조성물(주4) 3
9. 디스테아르디모늄헥토라이트 5
10. 탄산프로필렌 2
11. 실리콘 처리 합성 흑산화철(주5) 5
12. 실리콘 처리 마이카 5
13. 제조예 3의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 6
----------------------------------------------------------------
합계 100
(주1) 레오펄 TT2(치바세이훈사제)
(주2) KSG-42A(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KP-550(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) KF-9021(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주5) KTP-09B(신에츠카가쿠고교(주)제)
얻어진 마스카라는 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 29]
프레스 파운데이션
<화장료의 조제>
A: 성분 1∼3을 균일하게 혼합했다.
B: 성분 4∼12를 블렌더 밀로 균일하게 혼합했다.
C: B에 A를 가하고 균일하게 혼합하고, 금형에 충전하고 성형하여, 프레스 파운데이션을 얻었다.
조성 질량(%)
1. 메톡시신남산 에틸헥실 4.5
2. 디페닐실록시페닐트리메티콘(주1) 4
3. 세스퀴이소스테아르산 소르비탄 0.2
4. 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분말(주2) 2
5. 실리콘 수지 피복 페닐 변성 실리콘 고무 분말(주3) 3
6. 제조예 5의 폴리메틸페닐실세스퀴옥산 입자 3.5
7. 폴리에틸렌 1
8. 황산Ba 4
9. 실리콘 처리 산화티탄(주4) 9
10. 실리콘 처리 산화철(주5) 1
11. 실리콘 처리 마이카(주6) 40
12. 실리콘 처리 탈크(주6) 잔부
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합계 100
(주1) KF-56A(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주2) KSP-100(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주3) KSP-300(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주4) KTP-09W(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주5) KTP-09R, Y, B(신에츠카가쿠고교(주)제)
(주6) KF-9909(신에츠카가쿠고교(주)제)를 사용하여, 각각을 소수화 처리
얻어진 프레스 파운데이션은 요철 보정 효과, 투명감, 사용감, 도포성이 우수한 것이 확인되었다.