KR102430818B1 - 하이브리드 수지 제조용 조성물, 이로부터 제조된 하이브리드 수지 및 하이브리드 수지 필름 - Google Patents
하이브리드 수지 제조용 조성물, 이로부터 제조된 하이브리드 수지 및 하이브리드 수지 필름 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102430818B1 KR102430818B1 KR1020150139112A KR20150139112A KR102430818B1 KR 102430818 B1 KR102430818 B1 KR 102430818B1 KR 1020150139112 A KR1020150139112 A KR 1020150139112A KR 20150139112 A KR20150139112 A KR 20150139112A KR 102430818 B1 KR102430818 B1 KR 102430818B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- substituted
- unsubstituted
- hybrid resin
- group
- thiol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 92
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 54
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 38
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- -1 glycidyl ether-polyethylene Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 8
- 125000006835 (C6-C20) arylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004406 C3-C8 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dihydrothiophene Chemical compound C1CC=CS1 OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006596 Alder-ene reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N medroxyprogesterone acetate Chemical compound C([C@@]12C)CC(=O)C=C1[C@@H](C)C[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@](OC(C)=O)(C(C)=O)CC[C@H]21 PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N 0.000 claims description 5
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DZNJMLVCIZGWSC-UHFFFAOYSA-N 3',6'-bis(diethylamino)spiro[2-benzofuran-3,9'-xanthene]-1-one Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1OC1=CC(N(CC)CC)=CC=C21 DZNJMLVCIZGWSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LUJMEECXHPYQOF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 LUJMEECXHPYQOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 3
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 claims description 2
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JYAKNSNAABYQBU-UHFFFAOYSA-N 2h-dibenzofuran-1-one Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CCC2=O JYAKNSNAABYQBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- DUVRJGHTIVORLW-UHFFFAOYSA-N [diethoxy(methyl)silyl]methanethiol Chemical compound CCO[Si](C)(CS)OCC DUVRJGHTIVORLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 claims description 2
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 25
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 9
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical group ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000000103 photoluminescence spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical group [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FMWLUWPQPKEARP-UHFFFAOYSA-N bromodichloromethane Chemical compound ClC(Cl)Br FMWLUWPQPKEARP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003739 carbamimidoyl group Chemical group C(N)(=N)* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- GFICPCFLWFXIJC-UHFFFAOYSA-N decane-1,4-diol Chemical compound CCCCCCC(O)CCCO GFICPCFLWFXIJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- ZVUVJTQITHFYHV-UHFFFAOYSA-M potassium;naphthalene-1-carboxylate Chemical compound [K+].C1=CC=C2C(C(=O)[O-])=CC=CC2=C1 ZVUVJTQITHFYHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2639—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing elements other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F228/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
- C08F228/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
- C08F228/04—Thioethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/14—Unsaturated oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/334—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L41/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1425—Non-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
Abstract
신규한 하이브리드 수지 제조용 조성물, 이로부터 제조된 하이브리드 수지 및 하이브리드 수지 필름이 제공된다.
Description
본 발명은 하이브리드 수지 제조용 조성물, 이로부터 제조된 하이브리드 수지 및 하이브리드 수지 필름에 관한 것이다.
최근 다양한 전자재료의 수요가 증가함에 따라 신규 소재 개발을 통해 기존 소재를 대체할 필요성이 높아지고 있다. 특히, 유무기 하이브리드 재료는 기존 재료들의 한계를 벗어나 유기물과 무기물이 갖는 각각의 장점은 이용하되, 단점을 최소화할 수 있는 소재로서 폭넓은 응용범위가 예상된다.
일 구현예에 따르면, 우수한 투과도를 갖는 하이브리드 수지를 제조할 수 있는 조성물, 이로부터 제조된 하이브리드 수지 및 하이브리드 수지 필름을 제공하는 것이다.
다른 구현예에 따르면, 변색성을 갖는 하이브리드 수지를 제조할 수 있는 조성물, 이로부터 제조된 하이브리드 수지 및 하이브리드 수지 필름을 제공하는 것이다.
일 측면에 따르면,
알릴글리시딜에테르로부터 유래된 반복 단위를 포함한 폴리머;
티올계 화합물; 및
광개시제;를 포함하고, 상기 티올계 화합물은, 실릴기를 갖는 제1 티올계 화합물, 변색성 화합물로부터 유래된 모이어티를 갖는 제2 티올계 화합물 또는 이들의 조합인, 하이브리드 수지 제조용 조성물이 개시된다.
다른 측면에 따르면, 상기 하이브리드 수지 제조용 조성물 중 상기 폴리머와 상기 티올계 화합물 간의 티올-엔 반응을 통해 광경화함으로써 형성된, 하이브리드 수지가 제공된다.
또 다른 측면에 따르면, 상기 하이브리드 수지를 열경화하여 형성된 하이브리드 수지 필름이 제공된다.
신규한 상기 하이브리드 수지 제조용 조성물, 이로부터 제조된 하이브리드 수지 및 하이브리드 수지 필름이 제공된다.
도 1은 합성예 1에서 제조된 PAGE-b-PEO의 1H-NMR 결과를 나타낸 것이다.
도 2는 실시예 1에서 제조된 하이브리드 수지 1의 1H-NMR 결과를 나타낸 것이다.
도 3a는 평가예 1의 하이브리드 수지 필름 (1), (2) 및 (3)의 투과도 측정 결과를 나타낸 그래프이다.
도 3b는 평가예 1의 하이브리드 수지 필름 (1), (2) 및 (3)을 나타낸 사진이다.
도 4는 실시예 2의 하이브리드 수지 2의 1H-NMR 결과를 나타낸 것이다.
도 5는 평가예 2의 하이브리드 수지 필름의 광/열에 의한 변색성 관찰 결과(위) 및 평가예 2의 하이브리드 수지 필름의 광/열에 의한 형광 발광 특성 관찰 결과이다(아래).
도 6은 변색성 화합물 1의 광/열에 의한 변색 메커니즘을 나타낸 것이다.
도 7은 평가예 2 중 제2단계 및 제3단계에서 하이브리드 수지 필름의 UV(V-660 UV-visible spectrometer, JASCO) 및 PL 스펙트럼(F-7000 Fluorescence spectrometer, Hitachi) 측정 결과이다.
도 2는 실시예 1에서 제조된 하이브리드 수지 1의 1H-NMR 결과를 나타낸 것이다.
도 3a는 평가예 1의 하이브리드 수지 필름 (1), (2) 및 (3)의 투과도 측정 결과를 나타낸 그래프이다.
도 3b는 평가예 1의 하이브리드 수지 필름 (1), (2) 및 (3)을 나타낸 사진이다.
도 4는 실시예 2의 하이브리드 수지 2의 1H-NMR 결과를 나타낸 것이다.
도 5는 평가예 2의 하이브리드 수지 필름의 광/열에 의한 변색성 관찰 결과(위) 및 평가예 2의 하이브리드 수지 필름의 광/열에 의한 형광 발광 특성 관찰 결과이다(아래).
도 6은 변색성 화합물 1의 광/열에 의한 변색 메커니즘을 나타낸 것이다.
도 7은 평가예 2 중 제2단계 및 제3단계에서 하이브리드 수지 필름의 UV(V-660 UV-visible spectrometer, JASCO) 및 PL 스펙트럼(F-7000 Fluorescence spectrometer, Hitachi) 측정 결과이다.
본 발명의 하이브리드 수지 제조용 조성물은,
알릴글리시딜에테르로부터 유래된 반복 단위를 포함한 폴리머;
티올계 화합물; 및
광개시제;를 포함한다.
예를 들어, 상기 폴리머는 폴리알릴글리시딜에테르(PAGE) 호모폴리머, 폴리알릴글리시딜에테르-폴리메틸메타크릴레이트(PAGE-PMMA) 코폴리머, 폴리알릴글리시딜에테르-폴리에틸렌옥사이드(PAGE-PEO) 코폴리머, 폴리알릴글리시딜에테르-폴리스티렌(PAGE-PS) 코폴리머, 폴리스티렌-폴리알릴글리시딜에테르-폴리에틸렌옥사이드(PS-PAGE-PEO) 코폴리머 및 폴리메틸메타크릴레이트-폴리알릴글리시딜에테르-폴리에틸렌옥사이드(PMMA-PAGE-PEO) 코폴리머 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 코폴리머는 교호 코폴리머(alternating copolymer), 랜덤 코폴리머(random copolymer), 블록 코폴리머(block copolymer) 또는 그라프트 코폴리머(graft copolymer)일 수 있다.
예를 들어, 상기 코폴리머는 블록 코폴리머일 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 폴리머는 폴리알릴글리시딜에테르-폴리에틸렌옥사이드 블록 코폴리머(PAGE-b-PEO)일 수 있다.
상기 폴리머는 1,000 g/mol 내지 100,000 g/mol 범위, 예를 들어, 10,000 g/mol 내지 20,000 g/mol 범위의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 폴리머의 중량 평균 분자량이 상기 범위를 만족하는 경우, 합성이 용이하며, 이로부터 제조된 하이브리드 수지는 견고한 물성을 가질 수 있다.
상기 티올계 화합물은, 실릴기를 갖는 제1 티올계 화합물, 변색성 화합물로부터 유래된 모이어티를 갖는 제2 티올계 화합물 또는 이들의 조합일 수 있다.
본 명세서에서, 티올계 화합물은 적어도 하나의 머캅토기(-SH)를 갖는 화합물을 의미한다.
예를 들어, 상기 제1 티올계 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
<화학식 1>
상기 화학식 1 중,
L1은 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C8시클로알킬렌기 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴렌기 중에서 선택되고,
R1 내지 R3은 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C8시클로알킬기 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴기 중에서 선택될 수 있다.
본 명세세에서, 치환된 C1-C20알킬렌기, 치환된 C3-C8시클로알킬렌기, 치환된 C6-C20아릴렌기, 치환된 C1-C20알콕시기, 치환된 C1-C20알킬기, 치환된 C3-C8시클로알킬기 및 치환된 C6-C20아릴기의 치환기는 중수소, 시아노기, 아미노기, 아미디노기, 니트로기, C1-C10알킬기 및 C1-C10알콕시기로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중, L1은 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기이고,
R1 내지 R3은 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기 및 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기 중에서 선택될 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 화학식 1 중, L1은 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기이고,
R1 내지 R3은 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기일 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중, L1은 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기, 헵틸렌기, 옥틸렌기, 노닐렌기 및 데실렌기 중에서 선택되고,
R1 내지 R3은 서로 독립적으로, 메톡시기, 에톡시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기 및 tert-부톡시기 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 제1 티올계 화합물은 머캅토메틸메틸다이에톡시실란, 3-머캅토프로필메틸다이메톡시실란, 3-머캅토프로필 트리에톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 11-머캅토운데실트리메톡시실란 또는 이들의 조합일 수 있다.
상기 제2 티올계 화합물 중 상기 변색성 화합물은 안트라퀴논계, 메틴계, 아조메틴계, 옥사딘계, 아조계, 스티릴계, 쿠마린계, 포르피린계, 디벤조퓨라논계, 로다민계, 크산텐계 염료 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 제2 티올계 화합물 중 변색성 화합물은 로다민 B 염기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서, 변색성 화합물은 광 또는 열에 의한 변색성을 갖는 화합물을 의미한다.
상기 폴리머 중 알릴기와 상기 티올계 화합물 중 머캅토기(-SH)의 몰비는 1 : 9 내지 9 : 1 일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 상기 폴리머 중 알릴기와 상기 티올계 화합물 중 머캅토기의 몰비를 변화시킴으로써, 하이브리드 수지의 특성을 용이하게 조절할 수 있는 이점이 있다.
상기 티올계 화합물은 상기 제1 티올계 화합물 및 제2 티올계 화합물의 조합이고, 상기 제1 티올계 화합물 중 머캅토기(-SH)와 상기 제2 타올계 화합물 중 머캅토기(-SH)의 몰비는 1 : 0.05 내지 1: 1일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 상기 제1 티올계 화합물 및 상기 제2 티올계 화합물의 특성을 모두 보유하는 하이브리드 수지를 제조할 수 있는 이점이 있다.
상기 광개시제는 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(DMPA), 벤조일 퍼옥사이드, 2,2-디에톡시아세토페논, 3-히드록시 아세토페논, 1-하이드록시 시클로헥실 페닐 케톤, 벤조페논, 2-하이드록시-2-메틸 프로피오페논, 2,2-디에톡시 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논 또는 이들의 조합을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
예를 들어, 상기 광개시제는 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(DMPA)일 수 있다.
상기 광개시제의 함량은 상기 하이브리드 수지 제조용 조성물을 기준으로, 0.1% 내지 2 중량%, 예를 들어, 0.7% 내지 1 중량%일 수 있다. 광개시제의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 광경화 반응이 효과적으로 일어날 수 있으며, 반응시간이 길어지거나 미반응 단량체가 잔존하는 것을 방지할 수 있다.
상기 하이브리드 수지 제조용 조성물은 용매 및 촉매 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
상기 용매로는 통상의 유기 용매를 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 용매는 클로로포름, 디메틸포름아미드(DMF), 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸이소부틸케톤(MIBK), 디메틸설폭사이드(DMSO), 테트라하이드로퓨란(THF), 톨루엔, 아세톤, 헥산, 시클로헥산, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 에틸 아세테이트, 아세토니트릴, 이소프로판올, 사염화탄소, 크실렌, 피리딘, 펜탄, 에틸벤젠, 브르모디클로로메탄, 트리클로로에틸렌, 헥사메틸포스포아미드(HMPA) 및 이들의 조합 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 촉매는 리튬 하이드록사이드, 소듐 하이드록사이드, 칼륨 하이드록사이드, 세슘 하이드록사이드, 칼슘 하이드록사이드, 바륨 하이드록사이드 및 이들의 조합 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 촉매의 함량은 상기 하이브리드 수지 제조용 조성물을 기준으로, 0.1% 내지 2 중량%일 수 있다. 상기 촉매의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 광경화 반응이 효과적으로 일어날 수 있으며, 반응시간이 길어지거나 미반응 단량체가 잔존하는 것을 방지할 수 있다.
상기 하이브리드 수지 제조용 조성물은 소량의 물을 더 포함할 수 있다. 물의 함량은 상기 하이브리드 수지 제조용 조성물을 기준으로, 0.1% 내지 1 중량% 일 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 하이브리드 수지 제조용 조성물 중 상기 폴리머와 상기 티올계 화합물 간의 티올-엔 반응을 통해 광경화함으로써 형성된 하이브리드 수지가 제공될 수 있다.
상기 광경화는, 예를 들어, 280 내지 380nm의 파장 범위의 광을 10분 내지 4시간의 시간 동안 조사함으로써 수행될 수 있다.
상기 하이브리드 수지는 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위 중 적어도 하나를 포함할 수 있다:
<화학식 2>
<화학식 3>
상기 화학식 2 및 3 중,
L11, L12, L21 및 L22는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기이고,
L1은 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C8시클로알킬렌기 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴렌기 중에서 선택되고,
R1 내지 R3은 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C8시클로알킬기 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴기 중에서 선택되고,
X는 변색성 화합물로부터 유래된 모이어티이다.
상기 하이브리드 수지는 하기 화학식 4로 표시되는 반복 단위를 더 포함할 수 있다:
<화학식 4>
상기 화학식 4 중,
L31 및 L32는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기이다.
본 발명의 일 구현예에 따른 하이브리드 수지는 하기 화학식 A 또는 B로 표시될 수 있다:
<화학식 A>
<화학식 B>
상기 화학식 A 및 B 중,
R11 내지 R14는 서로 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴기 중에서 선택되고,
L1a 및 L1b는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C8시클로알킬렌기 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴렌기 중에서 선택되고,
R1a 내지 R3a 및 R1b 내지 R3b는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C8시클로알킬기 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴기 중에서 선택되고,
Xa 및 Xb는 변색성 화합물로부터 유래된 모이어티이고,
n1, n2, n3, m1, m2, m3, q1, q2, q3 및 p는 해당 반복 단위의 개수이고,
n1은 0 내지 200의 정수 중에서 선택되고, n2는 0 내지 200의 정수 중에서 선택되고, n3은 0 내지 200의 정수 중에서 선택되되, n1 및 n3의 합은 1 이상이고,
m1은 0 내지 100의 정수 중에서 선택되고, m2는 0 내지 100의 정수 중에서 선택되고, m3은 0 내지 100의 정수 중에서 선택되되, m2 및 m3의 합은 1 이상이고,
q1은 0 내지 100의 정수 중에서 선택되고, q2는 0 내지 100의 정수 중에서 선택되고, q3은 0 내지 100의 정수 중에서 선택되되, q2 및 q3의 합은 1 이상이고,
p는 1 내지 20의 정수 중에서 선택될 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 A 및 B 중,
R1a 내지 R3a 및 R1b 내지 R3b는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기 및 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기 중에서 선택될 수 있다.
다른 구현예에 따르면,
상기 화학식 A 및 B 중,
L1a 및 L1b는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기이고,
R1a 내지 R3a 및 R1b 내지 R3b는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 하이브리드 수지를 열경화하여 형성된 하이브리드 수지 필름이 제공된다.
본 발명의 하이브리드 수지 필름은, 예를 들어, 상기 하이브리드 수지를 기판에 공급하고, 공급된 상기 하이브리드 수지를 경화(예를 들어, 열경화)함으로써, 기판 상에 형성될 수 있다.
상기 하이브리드 수지는 기판에 공지의 방법을 이용하여 공급될 수 있다. 예를 들면, 바 코팅법, 스핀 코팅법, 침지법, 스프레이 코팅법, 잉크젯 프린팅법 등과 같은 통상의 방법을 이용할 수 있다.
상기 하이브리드 수지를 기판에 공급한 다음, 경화 반응을 위한 열처리를 수행할 수 있다. 이 때, 열처리는, 예를 들어, 70 ℃ 내지 150 ℃의 범위에서 30분 내지 3 시간 동안 수행될 수 있다.
상기 하이브리드 수지 필름은 기본적으로 우수한 광 투과도 및 유연성을 나타내므로, 예를 들어, 광소자, 광학 렌즈, 디스플레이, 태양전지, OLED 조명, LED 조명, 전자종이 등의 광학용 필름 소재와 투명 도전성 소재로서 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이하에서, 합성예 및 실시예를 들어, 본 발명의 하이브리드 수지 제조용 조성물, 이로부터 제조된 하이브리드 수지 및 하이브리드 수지 필름에 대하여 보다 구체적으로 설명하나, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다. 하기 합성예 중 "Et"은 에틸기를 의미한다.
[실시예]
합성예 1
하기 반응식 1에 따라 폴리알릴글리시딜에테르-폴리에틸렌옥사이드 블록 코폴리머(PAGE-b-PEO)를 제조하였다:
<반응식 1>
아르곤 분위기에서, 데칸-1,4-디올 (0.23 g, 1.3 mmol)을 100 mL의 무수 테트라하이드로퓨란(THF)에 녹여 용액을 제조한 후, 상기 용액이 진한 녹색을 띄게 될 때까지 포타슘나프탈레나이드(photassium naphthlaenide) (0.32 M in THF, 9.0 mL, 2.9 mmol) 용액을 천천히 적가하였다. 여기에, 알릴글리시딜에테르 (30 g, 0.26 mol)를 투입한 다음, 40 ℃의 온도에서 24시간 동안 교반하여, PAGE-b-PEO 21g을 얻었다. PAGE-b-PEO의 중량 평균 분자량은 14,700 g/mol이었고, m3은 63 이고, q3은 63 이었다. 도 1에 PAGE-b-PEO의 1H-NMR 결과를 나타내었다.
실시예 1
반응기에 합성예 1에서 제조된 PAGE-b-PEO (0.40 g, 3.5 mmol), 3-머캅토프로필 트리에톡시실란 (1.0 g, 4.2 mmol) (알릴기:-SH기 몰비= 1 : 1.2 ), 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(DMPA) (9.0 mg, 0.035 mmol) 및 톨루엔 5 mL를 투입하였고, UV 조사 장치(모델명: LZC-ORG, Luzchem Research)의 UV-A 램프(FL8BL-B lamps, Hitachi, 10 X 8 W)로 30 분간 광조사하여(티올-엔 반응) 하기 화학식의 하이브리드 수지 1 1.2 g을 얻었다. 하이브리드 수지 1의 중량 평균 분자량은 45,000 g/mol 이었고, m3은 63이고, q3은 63이었다. 도 2에 하이브리드 수지 1의 1H-NMR 결과를 나타내었다.
<하이브리드 수지 1>
평가예 1
실시예 1에서 제조된 하이브리드 수지 1 0.5 g을 1 mm 두께의 유리 기판 상에 150 μm 및 20 μm의 두께로 각각 No. 65 wire bar 및 No. 8 wire bar 바 코터(bar coater)(제조사: RDS) (20 μm)를 이용하여 바 코팅하였다. 또한, 0.1 mm 두께의 PET 기판 상에 No. 8 wire bar 바 코터를 이용하여 20 μm 두께로 바 코팅하였다.
이후, 3개의 기판을 80 ℃로 예열된 오븐에서 10분 동안 건조 시킨 후 다시 130 ℃로 예열된 오븐에서 1시간 동안 노출시킴으로써 열경화를 수행하여 각각 하이브리드 수지 필름 (1), (2) 및 (3)을 제조하였다.
분광기(V-660 UV-visible spectrometer, JASCO)를 이용하여, 상기 하이브리드 수지 필름 (1), (2), 및 (3)에 대하여 투과도를 측정하였다. 도 3a는 하이브리드 수지 필름 (1), (2) 및 (3)의 투과도를 파장에 따라 나타낸 그래프이며, 도 3b는 하이브리드 수지 필름 (1), (2) 및 (3)이 우수한 투과도를 가짐을 나타내는 사진이다.
도 3a 및 3b를 참조하면, 하이브리드 수지 필름 (1), (2) 및 (3)은 우수한 투과도, 예를 들어, 92% 이상의 투과도를 가짐을 확인할 수 있다.
합성예 2
하기 반응식 2에 따라, 변색성 화합물 1을 합성하였다:
<반응식 2>
반응기에 로다민 B 염기(Rhodamine B base)(1.7 g, 3.8 mmol), POCl3 (1.3 mL, 14 mmol) 및 1,2-디클로로에탄 40 mL을 투입하고, 90℃의 온도에서 4 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 상온으로 온도를 내리고, 감압 하에서 용매를 모두 제거하였다. 이로부터 얻어진 로다민 B 아실클로라이드를 아세토니트릴(acetonitrile) 80 mL에 녹인 후, 0℃에서 시스테아민 염산염(cycteamine hydrochloride) (0.52 g, 4.6 mmol) 및 트리에틸아민 (1.5 g, 7.7 mmol)을 넣고 1시간 동안 교반한 후, 다시 상온에서 8 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 감압 하에서 용매를 모두 제거하고, 이로써 얻어진 보라색 잔여물을 컬럼 크로마토그래피(디클로로메테인:메탄올=20:1)를 통해 정제하여, 변색성 화합물 1 1.3 g을 얻었다.
실시예 2
반응기에 합성예 1에서 제조된 PAGE-b-PEO (0.41 g, 3.6 mmol), 3-머캅토프로필 트리에톡시실란 (0.83 g, 3.4 mmol) (알릴기: SH 몰비= 1 : 0.95 ), 합성예 2에서 제조된 변색성 화합물 1 (91 mg, 0.18 mmol) (알릴기: SH 몰비= 1 : 0.05 ), 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(DMPA)(37 mg, 0.15 mmol) 및 톨루엔 5 ml를 투입하고, UV-A 램프(FL8BL-B lamps, Hitachi, 10 X 8 W)로 4시간 동안 광조사하여(티올-엔 반응), 하기 화학식의 하이브리드 수지 2 1.2 g을 얻었다. 하이브리드 수지 2의 중량 평균 분자량은 47,000 g/mol 이었고, m3은 60 이고, q3은 60이고, q2는 6이었다. 도 4는 하이브리드 수지 2의 1H-NMR 결과를 보여준다.
<하이브리드 수지 2>
평가예 2
실시예 2에서 제조된 하이브리드 수지 2 0.2 g을 유리 기판(20 X 20 X 1 mm) 상에 No. 18 wire bar 바 코터(제조사: RDS)를 이용하여 40 μm 두께로 바 코팅하였다. 상기 유리 기판을 130℃의 온도에서 1시간 동안 오븐에서 열경화하여 하이브리드 수지 필름을 제작하였다(제1단계). 이후, 상기 필름을 UV-A 램프(FL8BL-B lamps, Hitachi, 10 X 8 W)으로 10분 동안 광조사하였다(제2단계). 이후, 상기 필름을 130℃의 온도에서 1시간 동안 오븐에서 재가열하였다(제3단계). 이후, 상기 제2 및 제3 단계의 실험을 각각 2회씩 반복하여 제7단계까지 진행하였다.
상기 제1단계 내지 제7단계에 따른 상기 필름의 색 변화를 육안으로 관찰하였고, 추가적으로, 254 nm의 광조사 하에서 형광 발광을 관찰하여, 이를 도 5에 나타내었다.
도 5를 참조하면, 평가예 2의 하이브리드 수지 필름은 광/열에 의한 변색성을 나타냄을 확인할 수 있고(위), 형광 발광 특성을 가짐을 확인할 수 있다(아래).
도 6은 상기 변색성 화합물 1의 광/열에 의한 변색 메커니즘을 나타낸 것이다. 도 6을 참조하면, 상기 변색성 화합물 1은 광/열에 의해 분자 구조가 변함에 따라 변색 특성 및 형광 발광 특성이 나타나는 것을 알 수 있다.
도 7은 평가예 2 중 상기 제2 및 3단계에서 UV(V-660 UV-visible spectrometer, JASCO) 및 PL 스펙트럼(F-7000 Fluorescence spectrometer, Hitachi) 결과를 나타낸 것이다.
도 7을 참조하면, 평가예 2의 하이브리드 수지 필름은 광/열에 의해 변색성 및 형광 발광 특성을 가짐을 확인할 수 있다.
Claims (20)
- 알릴글리시딜에테르로부터 유래된 반복 단위를 포함한 폴리머;
티올계 화합물; 및
광개시제;를 포함하고,
상기 폴리머는 폴리알릴글리시딜에테르(PAGE) 호모폴리머, 폴리알릴글리시딜에테르-폴리메틸메타크릴레이트(PAGE-PMMA) 코폴리머, 폴리알릴글리시딜에테르-폴리에틸렌옥사이드(PAGE-PEO) 코폴리머, 폴리알릴글리시딜에테르-폴리스티렌(PAGE-PS) 코폴리머, 폴리스티렌-폴리알릴글리시딜에테르-폴리에틸렌옥사이드(PS-PAGE-PEO) 코폴리머 및 폴리메틸메타크릴레이트-폴리알릴글리시딜에테르-폴리에틸렌옥사이드(PMMA-PAGE-PEO) 코폴리머 중에서 선택되고, 상기 코폴리머는 교호 코폴리머(alternating copolymer), 랜덤 코폴리머(random copolymer), 블록 코폴리머(block copolymer) 또는 그라프트 코폴리머(graft copolymer)이고,
상기 티올계 화합물은, 실릴기를 갖는 제1 티올계 화합물, 변색성 화합물로부터 유래된 모이어티를 갖는 제2 티올계 화합물, 또는 상기 제1 티올계 화합물 및 제2 티올계 화합물이고,
상기 제2 티올계 화합물 중 상기 변색성 화합물은 안트라퀴논계, 메틴계, 아조메틴계, 옥사딘계, 아조계, 스티릴계, 쿠마린계, 포르피린계, 디벤조퓨라논계, 로다민계, 크산텐계 염료 또는 이들의 조합을 포함한, 하이브리드 수지 제조용 조성물. - 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 폴리머는 폴리알릴글리시딜에테르-폴리에틸렌옥사이드 블록 코폴리머(PAGE-b-PEO)인, 하이브리드 수지 제조용 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 폴리머는 1,000 g/mol 내지 100,000 범위의 중량 평균 분자량을 갖는, 하이브리드 수지 제조용 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 제1 티올계 화합물은 하기 화학식 1로 표시된, 하이브리드 수지 제조용 조성물:
<화학식 1>
상기 화학식 1 중,
L1은 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C8시클로알킬렌기 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴렌기 중에서 선택되고,
R1 내지 R3은 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C8시클로알킬기 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴기 중에서 선택된다. - 제5항에 있어서,
상기 화학식 1 중,
R1 내지 R3은 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기 및 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기 중에서 선택된, 하이브리드 수지 제조용 조성물. - 제5항에 있어서,
상기 화학식 1 중,
L1은 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기이고,
R1 내지 R3은 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기인, 하이브리드 수지 제조용 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 제1 티올계 화합물은 머캅토메틸메틸다이에톡시실란, 3-머캅토프로필메틸다이메톡시실란, 3-머캅토프로필 트리에톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 11-머캅토운데실트리메톡시실란 또는 이들의 조합을 포함한, 하이브리드 수지 제조용 조성물. - 삭제
- 제9항에 있어서,
상기 변색성 화합물은 로다민 B 염기(Rhodamine B base)인, 하이브리드 수지 제조용 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 폴리머 중 알릴기와 상기 티올계 화합물 중 머캅토기(-SH)의 몰비는 9 : 1 내지 1 : 9인, 하이브리드 수지 제조용 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 티올계 화합물은 상기 제1 티올계 화합물 및 제2 티올계 화합물의 조합이고, 상기 제1 티올계 화합물 중 머캅토기(-SH)와 상기 제2 타올계 화합물 중 머캅토기(-SH)의 몰비는 1 : 1 내지 1: 0.05인, 하이브리드 수지 제조용 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 광개시제는 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(DMPA), 벤조일 퍼옥사이드, 2,2-디에톡시아세토페논, 3-히드록시 아세토페논, 1-하이드록시 시클로헥실 페닐 케톤, 벤조페논, 2-하이드록시-2-메틸 프로피오페논, 2,2-디에톡시 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논 또는 이들의 조합을 포함한, 하이브리드 수지 제조용 조성물. - 제1항에 있어서,
용매 및 촉매 중 적어도 하나를 더 포함하는, 하이브리드 수지 제조용 조성물. - 제1항, 제3항 내지 제8항, 및 제10항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 하이브리드 수지 제조용 조성물 중 상기 폴리머와 상기 티올계 화합물 간의 티올-엔 반응을 통해 광경화함으로써 형성된 하이브리드 수지.
- 제15항에 있어서,
하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위 중 적어도 하나를 포함한, 하이브리드 수지:
<화학식 2>
<화학식 3>
상기 화학식 2 및 3 중,
L11, L12, L21 및 L22는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기이고,
L1은 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C8시클로알킬렌기 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴렌기 중에서 선택되고,
R1 내지 R3은 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C8시클로알킬기 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴기 중에서 선택되고,
X는 변색성 화합물로부터 유래된 모이어티이다. - 제16항에 있어서,
하기 화학식 4로 표시되는 반복 단위를 더 포함한, 하이브리드 수지:
<화학식 4>
상기 화학식 4 중,
L31 및 L32는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기이다. - 제15항에 있어서,
하기 화학식 A 또는 B로 표시되는, 하이브리드 수지:
<화학식 A>
<화학식 B>
상기 화학식 A 및 B 중,
R11 내지 R14는 서로 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴기 중에서 선택되고,
L1a 및 L1b는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C8시클로알킬렌기 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴렌기 중에서 선택되고,
R1a 내지 R3a 및 R1b 내지 R3b는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C8시클로알킬기 및 치환 또는 비치환된 C6-C20아릴기 중에서 선택되고,
Xa 및 Xb는 변색성 화합물로부터 유래된 모이어티이고,
n1, n2, n3, m1, m2, m3, q1, q2, q3 및 p는 해당 반복 단위의 개수이고,
n1은 0 내지 200의 정수 중에서 선택되고, n2는 0 내지 200의 정수 중에서 선택되고, n3은 0 내지 200의 정수 중에서 선택되되, n1 및 n3의 합은 1 이상이고,
m1은 0 내지 100의 정수 중에서 선택되고, m2는 0 내지 100의 정수 중에서 선택되고, m3은 0 내지 100의 정수 중에서 선택되되, m2 및 m3의 합은 1 이상이고,
q1은 0 내지 100의 정수 중에서 선택되고, q2는 0 내지 100의 정수 중에서 선택되고, q3은 0 내지 100의 정수 중에서 선택되되, q2 및 q3의 합은 1 이상이고,
p는 1 내지 20의 정수 중에서 선택된다. - 제18항에 있어서,
상기 화학식 A 및 B 중,
L1a 및 L1b는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기이고,
R1a 내지 R3a 및 R1b 내지 R3b는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기인, 하이브리드 수지. - 제15항에 따른 하이브리드 수지를 열경화하여 형성된 하이브리드 수지 필름.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150139112A KR102430818B1 (ko) | 2015-10-02 | 2015-10-02 | 하이브리드 수지 제조용 조성물, 이로부터 제조된 하이브리드 수지 및 하이브리드 수지 필름 |
| US15/154,887 US11459425B2 (en) | 2015-10-02 | 2016-05-13 | Composition for preparing hybrid resin, hybrid resin and hybrid resin film prepared therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150139112A KR102430818B1 (ko) | 2015-10-02 | 2015-10-02 | 하이브리드 수지 제조용 조성물, 이로부터 제조된 하이브리드 수지 및 하이브리드 수지 필름 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20170040430A KR20170040430A (ko) | 2017-04-13 |
| KR102430818B1 true KR102430818B1 (ko) | 2022-08-11 |
Family
ID=58446666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020150139112A Active KR102430818B1 (ko) | 2015-10-02 | 2015-10-02 | 하이브리드 수지 제조용 조성물, 이로부터 제조된 하이브리드 수지 및 하이브리드 수지 필름 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11459425B2 (ko) |
| KR (1) | KR102430818B1 (ko) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10113108B1 (en) * | 2017-04-05 | 2018-10-30 | International Business Machines Corporation | Formation of photochromic polyhexahydrotriazines (PHTS) |
| AU2019341169B2 (en) | 2018-09-18 | 2022-07-28 | I-Sens, Inc. | Oxidation-reduction polymer including transition metal complex, and electrochemical biosensor using same |
| MX2023001427A (es) * | 2020-08-06 | 2023-03-09 | Tokuyama Corp | Compuesto fotocromico, composicion fotocromica curable, cuerpo curado, lente y anteojos. |
| CN112159522B (zh) * | 2020-10-09 | 2021-08-06 | 山东大学 | 一种水溶性罗丹明基荧光/比色双模式探针及其制备方法与应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050196618A1 (en) | 2004-03-04 | 2005-09-08 | Knox Carol L. | Photochromic optical article |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3361706A (en) * | 1964-03-06 | 1968-01-02 | American Cyanamid Co | Control of the photochromic return rate of (arylazo) thioformic arylhydrazidates |
| AUPP155998A0 (en) * | 1998-01-29 | 1998-02-19 | Sola International Holdings Ltd | Coating composition |
| DE19805977A1 (de) | 1998-02-13 | 1999-08-19 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Photochrome Beschichtungszusammensetzung und damit beschichtete Substrate |
| ES2244213T3 (es) * | 1998-09-11 | 2005-12-01 | Transitions Optical, Inc. | Naftopiranos polialcoxilados polimerizables. |
| US6243523B1 (en) * | 1999-06-29 | 2001-06-05 | Lucent Technologies Inc. | Coated optical fiber with increased modulus and thermally enhanced strippability |
| GB0302791D0 (en) * | 2003-02-07 | 2003-03-12 | Xvista Ltd | System for tracking an article or a batch of articles |
| KR100935666B1 (ko) | 2003-02-19 | 2010-01-07 | 삼성전자주식회사 | 광변색성 화합물이 결합된 광가교 고분자 및 이를 이용한컬러필터 |
| JP2005255801A (ja) * | 2004-03-10 | 2005-09-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリエーテル組成物 |
| US7701641B2 (en) * | 2006-03-20 | 2010-04-20 | Ophthonix, Inc. | Materials and methods for producing lenses |
| KR101259887B1 (ko) | 2009-08-04 | 2013-05-02 | 한국과학기술원 | 광학용 투명 실록산 수지 조성물 |
| KR101282051B1 (ko) | 2010-12-21 | 2013-07-04 | 한국과학기술원 | 형광색소 실록산 하이브리드 수지 |
| KR101467667B1 (ko) * | 2012-05-04 | 2014-12-11 | 서울대학교산학협력단 | 헤드부 및 바디부로 이루어진 나노스노우맨 형태의 나노입자, 이의 제조방법 및 이를 이용한 검출 방법 |
-
2015
- 2015-10-02 KR KR1020150139112A patent/KR102430818B1/ko active Active
-
2016
- 2016-05-13 US US15/154,887 patent/US11459425B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050196618A1 (en) | 2004-03-04 | 2005-09-08 | Knox Carol L. | Photochromic optical article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US11459425B2 (en) | 2022-10-04 |
| KR20170040430A (ko) | 2017-04-13 |
| US20170096528A1 (en) | 2017-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102430818B1 (ko) | 하이브리드 수지 제조용 조성물, 이로부터 제조된 하이브리드 수지 및 하이브리드 수지 필름 | |
| KR102635085B1 (ko) | 벤조트리아졸 화합물 | |
| CN109790185B (zh) | 含氮化合物和包含其的色彩转换膜 | |
| WO2008023828A1 (en) | Chromene compound | |
| CN1203609A (zh) | 聚(9,9'－螺双芴),其制备和其应用 | |
| TW202330466A (zh) | 萘二硫醇和其衍生物，及其製造方法和用途 | |
| CN103429632A (zh) | 多官能环氧化合物 | |
| ES2987118T3 (es) | Compuesto de cromeno y artículo óptico fotocrómico | |
| JP5654050B2 (ja) | 新規のフッ素化化合物、これを含む組成物、これを利用した成形体、及び成形体の製造方法 | |
| JP2020023481A (ja) | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック組成物及びエレクトロクロミック素子 | |
| EP4194480A1 (en) | Photochromic compound, photochromic curable composition, cured body, lens, and eyeglasses | |
| KR102115976B1 (ko) | 자가-치유가 가능한 폴리실세스퀴옥산 및 이를 이용한 하이브리드 필름 | |
| JP2019026755A (ja) | 光学材料用組成物 | |
| KR102141741B1 (ko) | 함질소 화합물, 이를 포함하는 색변환 필름, 및 이를 포함하는 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치 | |
| CN119241520A (zh) | 一种肟酯类光引发剂及光聚合组合物 | |
| EP3611176A1 (en) | Nitrogen-containing cyclic compound and color-changing film comprising same | |
| KR100388900B1 (ko) | 광도전층용중합체및그제조방법 | |
| TW201803878A (zh) | 新穎四硫雜螺化合物、含該化合物之光學用組成物及其製造方法 | |
| WO2022044969A1 (ja) | ポリオルガノシルセスキオキサン、硬化性組成物、硬化物、ハードコートフィルム、転写用フィルム、及び接着シート | |
| KR20000014038A (ko) | 디아릴에텐이 치환된 스티렌계 공중합체 조성물 제조방법 및 광기록 박막의 제조 방법 | |
| JP5713750B2 (ja) | ビスイミダゾール化合物 | |
| KR102847797B1 (ko) | 고굴절률 화합물 | |
| TWI908766B (zh) | 化合物 | |
| KR101701175B1 (ko) | 자외선 경화형 고굴절 고분자 및 이의 제조방법 | |
| JP2022116181A (ja) | アルコキシ置換芳香族化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20151002 |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20200811 Comment text: Request for Examination of Application Patent event code: PA02011R01I Patent event date: 20151002 Comment text: Patent Application |
|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20220223 Patent event code: PE09021S01D |
|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 20220525 |
|
| PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20220804 Patent event code: PR07011E01D |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20220805 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration |