KR102394814B1

KR102394814B1 - 상온 경화 이액형 실러

Info

Publication number: KR102394814B1
Application number: KR1020170183871A
Authority: KR
Inventors: 김성원; 정유상; 김기현; 김우진
Original assignee: 현대자동차주식회사; 기아 주식회사; (주)신성유화
Priority date: 2017-12-29
Filing date: 2017-12-29
Publication date: 2022-05-04
Anticipated expiration: 2037-12-29
Also published as: KR20190081376A

Abstract

본 발명은 지방산 변성 에폭시 수지 50~75중량%, 비스 페놀 A형 에폭시 수지 5~10중량%, 제1 충진제 15~25중량% 및 첨가제 0.5~3중량%를 포함하는 주제 및 지방족 변성 아민 수지 65~80중량%, 아민-터미네이티드 반응성 액상 고무 10~20중량% 및 제2 충진제 10~20중량%를 포함하는 경화제를 포함하는 구성을 마련한다.
상기와 같은 상온 경화 이액형 실러는 신율 특성 및 기계적 물성이 우수하다.

Description

상온 경화 이액형 실러 {ROOM TEMPERATURE CURE TWO-PART SEALER}

본 발명은 상온 경화 이액형 실러에 관한 것으로, 신율 특성 및 기계적 물성이 우수한 상온 경화 이액형 실러에 관한 것이다.

일반적으로 도장실러는 PVC를 주성분으로 사용하고, 이 외에 접착부여제, 충전제 및 가소제 등을 혼합시켜 제조되는 열경화 일액형 접착제이다.

이러한 도장실러는 차체조립 완료 및 전착 공정 통과한 후 도포되므로 조립부에 가려지는 부분에 대해서 도장실러가 도포되지 못하는 상황이 발생된다. 이에 미처 마감처리가 이루어지지 못한 틈 사이로 물이 새어 들어가 불량이 발생되는 문제점이 있다.

상술한 바와 같은 문제점을 해결하기 위해서 차체조립 이전에 도장실러를 도포하여 마감 처리를 실시하는 방법이 요구된다. 이때 도장실러로 상온 경화 이액형 실러가 적용된다.

이러한 상온 경화 이액형 실러의 주성분으로 에폭시 수지를 사용하는데, 이를 이용하여 마감 처리를 실시할 경우, 유연성이 부족하여 신율이 저하되거나 기존 도포되는 도장실러와 접촉하는 부분에 크랙이 형성될 수 있다. 따라서 반복되는 충격 또는 온도 변화에도 유연성을 갖는 실러에 관한 연구가 진행되고 있다.

이러한 기술의 일 예가 하기 특허문헌 1에 개시되어 있다.

즉, 하기 특허문헌 1은 에폭시 수지 조성물에 관한 것으로, (1) 적어도 하나의 에폭시 수지, (2) 적어도 하나의 폴리에테르디아민 또는 폴리에테르트리아민, 특히 폴리에테르트리아민, (3) 적어도 하나의 카르복실-말단의 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 및 (4) 코어/쉘 구조를 갖는 고무입자를 반응시킴으로써 수득될 수 있는 예비중합체를 포함하는 접착제 조성물에 대해 개시한다.

그러나, 상술한 바와 같은 특허문헌 1은 에폭시 수지 조성물이 적용된 접착제에 대해 개시하고 있으나, 상온에서의 경화 여부는 알기 어려우며, 제조공정이 복잡한 문제점이 있다.

대한민국 공개특허 제10-2017-0097694호

본 발명은 신율 특성 및 기계적 물성이 우수한 상온 경화 이액형 실러를 제공하는 것을 목적으로 한다.

발명의 목적은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않는다. 본 발명의 목적은 이하의 설명으로 보다 분명해 질 것이며, 특허청구범위에 기재된 수단 및 그 조합으로 실현될 것이다.

본 발명의 일 실시예에 따른 상온 경화 이액형 실러는 지방산 변성 에폭시 수지 50~75중량%, 비스 페놀 A형 에폭시 수지 5~10중량%, 제1 충진제 15~25중량% 및 첨가제 0.5~3중량%를 포함하는 주제 및 지방족 변성 아민 수지 65~80중량%, 아민-터미네이티드 반응성 액상 고무 10~20중량% 및 제2 충진제 10~20중량%를 포함하는 경화제를 포함한다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 주제 및 경화제는 8~12:1 의 중량비로 배합될 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 제1 충진제 및 제2 충진제는 무기질 충진제, 인편형상 무기질 충진제, 섬유 형상 무기질 충진제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 무기질 충진제는 탄산칼슘, 카올린, 실리카, 탈크, 황산바륨, 알루미나, 산화철, 산화티탄, 탄산마그네슘, 수산화알루미늄, 규조토, 규회석, 클레이 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고, 상기 인편형상 무기질 충진제는 유리플레이크, 운모 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이며, 상기 섬유 형상 무기질 충진제는 금속산화물 위스커, 유리 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종일 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 첨가제는 잠재성 경화제, 촉진제, 흐름방지제, 점도조절제, 소포제, 분사제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 지방산 변성 에폭시 수지는 제1 에폭시 수지, 상기 제1 에폭시 수지와는 중첩되지 않는 에폭시 당량 범위를 갖는 제2 에폭시 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 제1 에폭시 수지의 에폭시 당량은 600~700g/eqiv이고, 상기 제2 에폭시 수지의 에폭시 당량은 400~500g/eqiv일 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 비스 페놀 A형 에폭시 수지의 에폭시 당량은 180~190g/eqiv일 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 주제의 점도는 100,000~200,000cps일 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 지방족 변성 아민 수지의 아민 당량은 60~80g/eqiv일 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 아민-터미네이티드 반응성 액상 고무의 아민 당량은 800~1000g/eqiv일 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 경화제의 점도는 50,000~100,000cps일 수 있다.

본 발명의 실시예에 따르면, 지방산 변성 에폭시를 활용한 주제 및 아민-터미네이티드 반응성 액상 고무를 포함하는 경화제를 혼합함으로써 신율 특성 및 기계적 물성이 우수한 상온 경화 이액형 실러를 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명의 실험예1의 전단강도를 측정하기 위한 장치를 나타낸 도면이다.

이상의 본 발명의 목적들, 다른 목적들, 특징들 및 이점들은 첨부된 도면과 관련된 이하의 바람직한 실시예들을 통해서 쉽게 이해될 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 통상의 기술자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.

각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.

본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "하부에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.

달리 명시되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 성분, 반응 조건, 폴리머 조성물 및 배합물의 양을 표현하는 모든 숫자, 값 및/또는 표현은, 이러한 숫자들이 본질적으로 다른 것들 중에서 이러한 값을 얻는 데 발생하는 측정의 다양한 불확실성이 반영된 근사치들이므로, 모든 경우 "약"이라는 용어에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 본 기재에서 수치범위가 개시되는 경우, 이러한 범위는 연속적이며, 달리 지적되지 않는 한 이러한 범 위의 최소값으로부터 최대값이 포함된 상기 최대값까지의 모든 값을 포함한다. 더 나아가, 이러한 범위가 정수를 지칭하는 경우, 달리 지적되지 않는 한 최소값으로부터 최대값이 포함된 상기 최대값까지를 포함하는 모든 정수가 포함된다.

본 명세서에 있어서, 범위가 변수에 대해 기재되는 경우, 상기 변수는 상기 범위의 기재된 종료점들을 포함하는 기재된 범위 내의 모든 값들을 포함하는 것으로 이해될 것이다. 예를 들면, "5 내지 10"의 범위는 5, 6, 7, 8, 9, 및 10의 값들뿐만 아니라 6 내지 10, 7 내지 10, 6 내지 9, 7 내지 9 등의 임의의 하위 범위를 포함하고, 5.5, 6.5, 7.5, 5.5 내지 8.5 및 6.5 내지 9 등과 같은 기재된 범위의 범주에 타당한 정수들 사이의 임의의 값도 포함하는 것으로 이해될 것이다. 또한 예를 들면, "10% 내지 30%"의 범위는 10%, 11%, 12%, 13% 등의 값들과 30%까지를 포함하는 모든 정수들뿐만 아니라 10% 내지 15%, 12% 내지 18%, 20% 내지 30% 등의 임의의 하위 범위를 포함하고, 10.5%, 15.5%, 25.5% 등과 같이 기재된 범위의 범주 내의 타당한 정수들 사이의 임의의 값도 포함하는 것으로 이해될 것이다.

이하에서는, 본 발명의 상온 경화 이액형 실러에 대해서 상세하게 설명한다.

본 발명의 상온 경화 이액형 실러는 주제 및 경화제를 포함한다. 구체적으로, 상기 상온 경화 이액형 실러는 주제 및 경화제를 배합한 것이다.

우선, 상온 경화 이액형 실러의 주제의 성분 및 각 성분의 제한 사유를 설명한다.

주제는 지방산 변성 에폭시 수지 50~75중량%, 비스 페놀 A형 에폭시 수지 5~10중량%, 제1 충진제 15~25중량% 및 첨가제 0.5~3중량%를 포함하고, 이때, 점도는 100,000~200,000cps, 바람직하게는 130,000~170,000cps의 범위일 수 있다. 이는 100,000cps미만이면, 주제의 저점도로 인해 흐름성문제가 발생할 수 있으며, 주제보다 낮은 점도를 형성해야 하는 경화제의 조제가 어려울 수 있고, 200,000cps를 초과하면, 경화제와의 혼합성에 있어서 불량이 발생될 수 있다. 그러므로 점도는 경화제와의 혼합이 용이하도록 100,000~200,000cps으로 조절하는 것이 바람직하다.

여기서, 중량%는 주제의 총 중량을 기준으로 한다.

지방산 변성 에폭시 수지는 지방산과 에폭시 수지를 반응시켜 제조된다. 상세하게는 다이머 산(Dimer Acid) 및 범용 에폭시 수지의 합성 반응에 의해 제조된다.

상기 지방산 변성 에폭시 수지는 에폭시 당량이 상이한 2이상의 지방산 변성에폭시 수지를 혼합할 수 있다. 상세하게는 제1 에폭시 수지, 제1 에폭시 수지와는 중첩되지 않는 에폭시 당량 범위를 갖는 제2 에폭시 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 이때, 제1 에폭시 수지의 에폭시 당량은 600~700g/eqiv이고, 제2 에폭시 수지의 에폭시 당량은 400~500g/eqiv일 수 있다. 이는 400g/eqiv미만이면, 작업하기는 수월하지만 경화 속도가 너무 빨라 부착 형태의 불량 발생률이 커질 수 있고, 700g/eqiv를 초과하면, 고형 에폭시로 작업하기가 매우 어려우므로 생산성이 저하될 수 있다.

또한, 당량이 큰 한 종류의 에폭시 수지만을 사용하게 되면, 경화속도가 너무 느리고, 당량이 낮은 한 종류의 에폭시 수지만을 사용하게 되면, 경화 속도가 너무 빠르며 부착 형태에 있어서 불량이 발생될 수 있다. 따라서, 양호하게 부착될 수 있도록 에폭시 당량이 상이한 2이상의 지방산 변성에폭시 수지를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.

상기 에폭시 당량(epoxy equivalent weight)은 1당량의 에폭시기를 포함하는 수지의 g수를 의미한다.

지방산 변성 에폭시 수지는 주제 100중량%에 대하여, 50~75중량%, 바람직하게는 50~70중량%로 포함될 수 있다. 이는 50중량% 미만이면, 신율 특성을 확보하기가 어렵고 점도가 높아져 작업성이 불량한 문제가 발생할 수 있고, 75중량%를 초과하면, 점도가 낮아져 작업성이 불량해 질 수 있으며, 접착력이 떨어질 수 있다. 따라서, 본 발명에서 요구되는 신율을 확보하면서 작업이 용이하게 실시될 수 있도록 50~75중량%로 포함되는 것이 바람직하다.

비스 페놀 A형 에폭시 수지는 에폭시 당량(epoxy equivalent weight)이 185~190g/eqiv인 범용 에폭시로, 주제 100중량%에 대하여, 5~10중량%로 포함될 수 있다. 이는 5중량% 미만이면, 접착 불량이 발생될 수 있고, 10중량%를 초과하면, 딱딱한 성질이 살아나며, 이에 신율 특성에 악영향을 미칠 수 있다.

제1 충진제는 무기질 충진제, 인편형상 무기질 충진제, 섬유 형상 무기질 충진제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 바람직하게는 무기질 충진제일 수 있다. 예를 들어, 무기질 충진제는 탄산칼슘, 카올린, 실리카, 탈크, 황산바륨, 알루미나, 산화철, 산화티탄, 탄산마그네슘, 수산화알루미늄, 규조토, 규회석, 클레이 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종일 수 있고, 인편형상 무기질 충진제는 유리플레이크, 운모 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종일 수 있으며, 섬유 형상 무기질 충진제는 금속산화물 위스커, 유리 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종일 수 있다.

상기 제1 충진제는 주제100중량%에 대하여, 15~25중량%로 포함될 수 있다. 이는 15중량% 미만이면, 점도가 낮아 작업성이 불량할 수 있고, 25중량%를 초과하면, 점도와 비중이 높아지는 현상이 발생되어 작업성이 불량해질 수 있다.

첨가제는 잠재성 경화제, 촉진제, 흐름방지제, 점도조절제, 소포제, 분사제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 첨가제는 주제 100중량%에 대하여, 0.5~3중량%로 포함될 수 있다. 이는 0.5중량% 미만이면, 에폭시 경화가 제대로 이루어지기 어렵고, 3중량%를 초과하면, 에폭시가 과경화될 수 있으며, 이에 신율 특성 및 부착성에 악영향을 미칠 수 있다.

다음으로, 상온 경화 이액형 실러의 경화제의 성분 및 각 성분의 제한사유를 설명한다.

경화제는 지방족 변성 아민 수지 65~80중량%, 아민-터미네이티드 반응성 액상 고무 10~20중량% 및 제2 충진제 10~20중량%를 포함하고, 이때, 점도는 50,000~100,000cps, 바람직하게는 60,000~80,000cps의 범위일 수 있다. 이는 50,000cps미만이면, 칙소성에 문제가 발생하여 정확한 양의 투입이 어려울 뿐만 아니라 흐름성 및 경화제의 조제가 어려울 수 있고, 100,000cps를 초과하면, 주제보다 적은 양 사용되는 경화제가 주제보다 점도가 커져 주제와의 혼합이 어려울 수 있다. 여기서, 중량%는 경화제의 총 중량을 기준으로 한다.

지방산 변성 아민 수지에서 아민 당량은 신율과 상온 경화 속도에 영향을 미치는 요소로, 60~80g/eqiv의 범위일 수 있다. 당량이 60g/eqiv 미만이면, 상온 경화 속도는 빨라지나 신율 특성이 나빠질 수 있고, 80g/eqiv를 초과하면, 신율 특성은 좋아지나 상온 경화 속도가 느려질 수 있다. 따라서 본 발명에서 요구되는 신율 특성 및 상온 경화 속도를 만족할 수 있도록 아민 당량은 60~80g/eqiv의 범위로 포함됨이 바람직하다. 상기 아민 당량(amine equivalent weight)은 1당량의 아민기를 포함하는 수지의 g수를 의미한다.

상기 지방산 변성 아민 수지는 경화제 100중량%에 대하여, 65~80중량%로 포함될 수 있다. 이는 65중량% 미만이면, 상온 경화가 이루어지는데 시간이 길어질 뿐만 아니라 작업환경이 나빠질 수 있고, 80중량%를 초과하면, 경화 시간이 짧아지므로 인해 부착성이 불량해질 수 있다.

아민-터미네이티드 반응성 액상 고무는 ATBN(amine-terminated butadiene acrylonitrile rubber), ATB(amine-terminated butadiene) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 바람직하게는 ATBN(amine-terminated butadiene acrylonitrile rubber)일 수 있다.

아민-터미네이티드 반응성 액상 고무의 아민 당량은 800~1,000g/eqiv의 범위일 수 있다. 다만, 본 발명에서 아민-터미네이티드 반응성 액상 고무의 아민 당량은 높을수록 좋다. 그러나, 고 아민 당량의 아민-터미네이티드 반응성 액상 고무를 사용할 경우, 경화 시간이 길어지는 문제점이 발생될 수 있으므로 그 함량을 조절하는 것이 바람직하다. 상기 아민 당량(amine equivalent weight)은 1당량의 아민기를 포함하는 수지의 g수를 의미한다.

상기 아민-터미네이티드 반응성 액상 고무는 경화제 100중량%에 대하여, 10~20중량%로 포함될 수 있다. 이는 10중량% 미만이면, 신율 특성을 확보하기 어렵고, 20중량%를 초과하면, 상온경화 속도가 너무 길어져 작업환경이 나빠질 수 있다.

제2 충진제는 무기질 충진제, 인편형상 무기질 충진제 또는 섬유 형상 무기질 충진제를 포함하며, 바람직하게는 무기질 충진제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 무기질 충진제는 탄산칼슘, 카올린, 실리카, 탈크, 황산바륨, 알루미나, 산화철, 산화티탄, 탄산마그네슘, 수산화알루미늄, 규조토, 규회석, 클레이 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종일 수 있고, 인편형상 무기질 충진제는 유리플레이크, 운모 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종일 수 있으며, 섬유 형상 무기질 충진제는 금속산화물 위스커, 유리 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종일 수 있다.

상기 제2 충진제는 경화제 100중량%에 대하여, 10~20중량%로 포함될 수 있다. 이는 10중량% 미만이면, 점도가 낮아 작업성이 불량 또는 저하될 수 있고, 20중량%를 초과하면, 점도가 높아져 주제와의 혼합이 어려울 수 있다. 따라서, 제2 충진제는 주제와의 혼합이 용이하면서 작업성이 향상될 수 있도록 10~20중량%로 포함되는 것이 바람직하다.

상술한 바와 같은 상온 경화 이액형 실러는 주제 및 경화제가 8~12:1, 바람직하게는 10:1 의 중량비로 배합될 수 있다. 이는 주제가 8미만이면, 경도가 너무 강해 신율에 문제가 발생될 수 있고, 주제가 12를 초과하면, 경화되는 속도가 느려져 흐름성 및 부착성이 나빠질 수 있다.

또한, 본 발명의 상온 경화 이액형 실러는 지방산 변성 에폭시를 활용한 주제 및 아민-터미네이티드 반응성 액상 고무를 포함하는 경화제를 혼합함으로써 높은 신율 및 우수한 접착 강도의 확보가 가능하여 도장실러가 도포되지 못하고 벌어져 있는 틈새를 긴밀한 밀폐할 수 있는 우수한 효과가 유도될 수 있다.

제조예 1-1. 주제(1)의 제조

하기 표 1에 개시된 성분 및 함량으로 각각 혼합하여 주제(1)을 제조하였다.

표 1은 주제(1)의 성분 및 함량(중량%)을 나타낸 표이다.

구분	중량%
지방산 변성 에폭시 수지	66
비스페놀 A형 에폭시 수지	10
충진제	22
첨가제	2

제조예 1-2. 주제(2)의 제조

하기 표 2에 개시된 성분 및 함량으로 각각 혼합하여 주제(2)를 제조하였다.

표 2는 주제(2)의 성분 및 함량(중량%)을 나타낸 표이다.

구분	중량%
지방산 변성 에폭시 수지	73
충진제	24
첨가제	3

제조예 1-3. 주제(3)의 제조

하기 표 3에 개시된 성분 및 함량으로 각각 혼합하여 주제(3)을 제조하였다.

표 3은 주제(3)의 성분 및 함량(중량%)을 나타낸 표이다.

구분	중량%
지방산 변성 에폭시 수지	75
충진제	22
첨가제	3

제조예 1-4. 주제(4)의 제조

하기 표 4에 개시된 성분 및 함량으로 각각 혼합하여 주제(4)를 제조하였다.

표 4는 주제(4)의 성분 및 함량(중량%)을 나타낸 표이다.

구분	중량%
지방산 변성 에폭시 수지	70
비스페놀 A형 에폭시 수지	4
충진제	23
첨가제	3

제조예 1-5. 주제(5)의 제조

하기 표 5에 개시된 성분 및 함량으로 각각 혼합하여 주제(5)을 제조하였다.

표 5은 주제(1)의 성분 및 함량(중량%)을 나타낸 표이다.

구분	중량%
지방산 변성 에폭시 수지	64
비스페놀 A형 에폭시 수지	10
충진제	24
첨가제	2

제조예 2. 경화제의 제조

하기 표 6에 개시된 성분 및 함량으로 각각 혼합하여 경화제를 제조하였다.

표 6은 경화제의 성분 및 함량(중량%)을 나타낸 표이다.

구분	중량%
지방산 변성 아민 수지	71
아민-터미네이티드 반응성 액상 고무	15
충진제	14

실시예 1. 상온 경화 이액형 실러의 제조

제조예 1-1에서 제조된 주제(1)과 제조예 2에서 제조된 경화제를 10:1의 중량비로 혼합 및 교반하여 실시예 1의 상온 경화 이액형 실러를 제조하였다.

비교예 1~9. 상온 경화 이액형 실러의 제조

하기 표 2에 개시된 배합비로 각각 혼합하여 비교예 1~9의 상온 경화 이액형 실러를 제조하였다.

표 7은 비교예 1~9의 상온 경화 이액형 실러에서 각각의 주제 및 경화제의 배합 중량비를 나타낸 표이다.

구분		비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6	비교예 7	비교예 8	비교예 9
주제	주제(1)						50	50	50	50
	주제(2)	50
	주제(3)		50
	주제(4)			50
	주제(5)				50	50
경화제		5.5	9	6.5	5	2.5	5	5	5.5	5.5

실험예 1. 상온 경화 이액형 실러의 물성 특성

본원발명에 따른 실시예 1 및 비교예 1 내지 비교예 9에서 수득한 상온 경화 이액형 실러의 물성 특성을 평가하기 위하여 하기와 같이 실험을 실시하였다.

지촉건조는 막대 온도계를 이용하여 막대 온도계에 상온 경화 이액형 실러가 묻어나지 않을 때까지 걸리는 시간을 측정하였다.

도 1은 전단강도를 측정하기 위한 장치를 나타낸 도면이다.

도 1에 도시된 (a), (b)에 각각 실시예 1 및 비교예 1 내지 비교예 9를 도포하고, 이를 160℃에서 20분 동안 경화한 다음 상온에서 1시간 동안 방지한 후, 테스트 장비(UTM)를 이용하여 접착면의 파단 시 강도를 측정하였다.

또한, 아령 2호형으로 양각 ?돛슉? 테프론판을 이형지 또는 접착이 되지 않는 판 위에 고정시킨 후, 실시예 1 및 비교예 1 내지 비교예 9를 각각 양각 뚫린 곳에 기포가 들어가지 않도록 채워 지촉건조 시간 동안 방치하였다. 그 다음 160℃에서 20분 동안 경화하여 실러가 식은 후에 양각판을 분리하여 테스트 장비(UTM)로 신율을 측정하였다.

표 8은 본 발명의 목표 범위를 나타낸 표이다.

시험 항목	물성치 범위	시험항목 및 규격
지촉건조	6시간 이내	-
전단강도	7Kgf/㎠	ISO 4587
신율	40%이상	DIN 53455

표 9는 본 발명에 따른 실시예 1 및 비교예 1 내지 비교예 9의 신율, 지촉건조 및 전단강도의 측정 결과를 나타낸 표이다.

그 결과, 표 9를 참고하면, 실시예 1의 물성이 전반적으로 우수하나 특히, 신율이 비교예 1 내지 비교예 9에 비해 매우 높다는 것을 확인할 수 있었다.

실시예 1의 신율 및 접착 강도가 우수한 것으로 미루어 도장실러가 도포되지 못하고 벌어져 있는 틈새의 긴밀한 밀폐가 가능하여 유수를 방지할 수 있는 효과가 유도될 수 있음을 짐작할 수 있었다.

이상 본 발명자에 의해서 이루어진 발명을 상기 실시 예에 따라 구체적으로 설명하였지만, 본 발명은 상기 실시 예에 한정되는 것은 아니고 그 요지를 이탈하지 않는 범위에서 여러 가지로 변경 가능한 것은 물론이다.

Claims

지방산 변성 에폭시 수지 50~75중량%, 비스 페놀 A형 에폭시 수지 5~10중량%, 제1 충진제 15~25중량% 및 첨가제 0.5~3중량%를 포함하는 주제; 및
지방족 변성 아민 수지 65~80중량%, 아민-터미네이티드 반응성 액상 고무 10~20중량% 및 제2 충진제 10~20중량%를 포함하는 경화제;를 포함하는 상온 경화 이액형 실러.
제1항에 있어서,
상기 주제 및 경화제는 8~12:1의 중량비로 배합되는 상온 경화 이액형 실러.
제1항에 있어서,
상기 제1 충진제 및 제2 충진제는 무기질 충진제, 인편형상 무기질 충진제, 섬유 형상 무기질 충진제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 상온 경화 이액형 실러.
제3항에 있어서,
상기 무기질 충진제는 탄산칼슘, 카올린, 실리카, 탈크, 황산바륨, 알루미나, 산화철, 산화티탄, 탄산마그네슘, 수산화알루미늄, 규조토, 규회석, 클레이 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
상기 인편형상 무기질 충진제는 유리플레이크, 운모 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이며,
상기 섬유 형상 무기질 충진제는 금속산화물 위스커, 유리 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 상온 경화 이액형 실러.
제1항에 있어서,
상기 첨가제는 잠재성 경화제, 촉진제, 흐름방지제, 점도조절제, 소포제, 분사제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 상온 경화 이액형 실러.
제1항에 있어서,
상기 지방산 변성 에폭시 수지는 제1 에폭시 수지,
상기 제1 에폭시 수지와는 중첩되지 않는 에폭시 당량 범위를 갖는 제2 에폭시 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 상온 경화 이액형 실러.
제6항에 있어서,
상기 제1 에폭시 수지의 에폭시 당량은 600~700g/eqiv이고, 상기 제2 에폭시 수지의 에폭시 당량은 400~500g/eqiv인 상온 경화 이액형 실러.
제1항에 있어서,
상기 비스 페놀 A형 에폭시 수지의 에폭시 당량은 180~190g/eqiv인 상온 경화 이액형 실러.
제1항에 있어서,
상기 주제의 점도는 100,000~200,000cps인 상온 경화 이액형 실러.
제1항에 있어서,
상기 지방족 변성 아민 수지의 아민 당량은 60~80g/eqiv인 상온 경화 이액형 실러.
제1항에 있어서,
상기 아민-터미네이티드 반응성 액상 고무의 아민 당량은 800~1000g/eqiv인 상온 경화 이액형 실러.
제1항에 있어서,
상기 경화제의 점도는 50,000~100,000cps인 상온 경화 이액형 실러.