KR102303058B1

KR102303058B1 - 개선된 재밀봉성을 갖는 재밀봉가능한 포장재를 위한 다층 필름

Info

Publication number: KR102303058B1
Application number: KR1020150070388A
Authority: KR
Inventors: 크리스토쁘 로베르; 크리스토쁘 노또; 뤼도빅 살레
Original assignee: 보스틱 소시에떼 아노님
Priority date: 2014-05-22
Filing date: 2015-05-20
Publication date: 2021-09-15
Anticipated expiration: 2035-05-20
Also published as: FR3021250A1; LT2946920T; CN105082692A; CA2891167A1; JP6660676B2; EP2946920B1; AU2015202759A1; CN105082692B; FR3021250B1; CA2891167C; KR20150135117A; US20150336362A1; ES2621111T3; MX373342B; IL238936B; MX2015006479A; AU2015202759B2; BR102015011912A2; US10000043B2; EP2946920A1

Abstract

1) 하기를 포함하는 핫-멜트 감압 접착제 조성물로 이루어지는 연속층 A 에 의해 서로 결합된 열가소성 재료의 2 개의 박층 D 및 E 를 포함하는 다층 필름:
- 40 내지 70 중량% 의 이블록 및 삼블록 공중합체의 혼합물로 이루어지는 스티렌 블록 공중합체로 형성되는 조성물; 및
- 30 내지 60 중량% 의 5 내지 140℃ 의 연화 온도를 갖는 하나 이상의 점착성부여 수지;
상기 다층 필름은 접착층 A 가
- 층 D 에 타이층 B 를 통해 연결되고,
- 층 E 에 타이층 C 를 통해 연결되고,
각각의 2 개의 층 B 및 C 가 각각 탄소수 4 내지 8 의 불포화 산의 시클릭 무수물에 의해 개질되는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 포함하는 조성물로 구성되는 것을 특징으로 함.
2) 공압출에 의한 상기 필름의 제조 방법.
3) 재밀봉가능한 포장재의 제조를 위한, 상기 필름의 용도.

Description

개선된 재밀봉성을 갖는 재밀봉가능한 포장재를 위한 다층 필름 {MULTILAYER FILM FOR RESEALABLE PACKAGING HAVING IMPROVED RESEALING}

본 발명의 주제는 압출가능한 핫-멜트 감압 접착제 조성물 (hot-melt pressure-sensitive adhesive composition) 로 구성되는 층을 포함하는 다층 필름, 상기 필름의 제조 방법 및 특히 식품, 특히 상하기 쉬운 식품의 포장을 위해 의도되는 재밀봉가능한 포장재 (resealable packaging) (또는 카톤 (carton)) 의 제조를 위한 그것의 용도이다.

재밀봉가능한 포장재 (또는 카톤) 의 제조를 위한 용도를 위해 의도되는 압출가능한 핫-멜트 감압 접착제 조성물이 출원 WO 02/064694, WO 12/045950, WO 12/045951 및 WO 14/020243 에 의해 알려졌다.

예를 들어 카톤 또는 백 (bag) 형태의, 재밀봉가능한 포장재는 상하기 쉬운 식품, 특히 신선 제품의 포장을 위한 식품 가공 산업 및 대량 판매에서 사용된다. 그러한 포장재는 또한 특허 EP 1053952 에 의해 기재된다.

포장재가 처음 개봉되고 그안에 존재하는 식품이 소비된 후, 소비자는 포장재를 실질적으로 밀폐하는 방식으로 손으로 재밀봉하고, 결과적으로, 적절한 경우 냉장고에 넣은 후에, 식품의 남은 부분의 저장을 제공할 수 있다. 일련의 재개봉 및 재밀봉도 또한 가능하다.

이러한 포장재는 일반적으로 용기 (container) (또는 저장소 (receptacle)) 및, 용접 (welding) 에 의해 서로 밀폐 부착되는, 뚜껑 (lid) 을 형성하는 밀봉부분 (seal) 을 포함한다.

다소 깊고 비교적 단단한, 저장소는 200 ㎛, 일반적으로 200 내지 1000 ㎛ 의 최소 두께를 갖는 다층 시트 (또한 복합 또는 합성 시트로 기재됨) 로 구성된다. 이러한 시트는 열성형되어, 편평 바닥 (이 위에 식품이 놓여짐) 및 편평 밴드 형태의 둘레를 나타낸다. 일반적으로 바닥에 평행하는 이러한 둘레는, 때때로 밀봉 필름이라는 명칭으로 호칭되는, 일반적으로 40 내지 150 ㎛ 의 두께를 갖는 다층 필름 (또는 복합 또는 합성 필름으로 기재됨) 으로 구성되는, 신축성 있는 편평 밀봉부분에 용접에 의해 결합된다.

포장재의 개봉 동안, 밀봉 필름은 둘레의 편평 밴드에서 저장소로부터 손으로 분리된다. 이러한 작업은 이러한 편평 밴드에서, 이전에 접촉되어 있던 밀봉 밴드 위 및 저장소 밴드 위 둘다에서, 접착층의 출현을 초래한다. "딸 (daughter) 로 언급되는" 이들 2 개의 접착층 (연속 또는 비연속) 은 초기 또는 "모 (mother)" 접착층의 파열로부터 또는, 가능하게는, 그것에 인접한 다층 복합 필름의 2 개의 층 중 하나로부터의 그것의 분리 (또는 탈착) 으로부터 초래된다. 따라서 초기 접착층은 상기 다층 복합 필름의 층들 중 하나이며, 이는 그 자체로 저장소를 형성하는 합성 시트 내에 또는, 바람직하게는, 밀봉 필름 내에 포함되는 요소이다.

따라서 포장재의 개봉 후에, 저장소 및 밀봉부분의 각각의 둘레에 위치하는 밴드 위에 존재하는 2 개의 딸 접착층은 서로 마주보고 있다. 따라서, 딸 접착층의 2 개의 밴드를 다시 접촉시키기 위해, 개봉 전에 포장재 내의 그들의 위치에 따라, 밀봉부분을 저장소 위에서 재위치선정하는 것이 충분하다. 그 후 단순한 손 압력은 포장재의 재밀봉을 달성하는 것을 가능하게 한다.

따라서 모 및 딸 접착층을 형성하는 접착제 조성물은 필수적으로 감압 접착제 (pressure-sensitive adhesive) (PSA) 이다.

위에 언급된 특허 출원에 기재된 압출가능한 감압 접착제 조성물은 점착성부여 수지 (tackifying resin) 및 탄성중합체 블록을 포함하는 스티렌 블록 공중합체를 포함하는 핫-멜트 조성물이다. 핫-멜트 감압 접착제 조성물은 또한 통상적으로 구절 핫-멜트 감압 접착제 (Hot-Melt Pressure-Sensitive Adhesive) 의 이니셜에 해당하는 HMPSA 조성물로 알려져 있다. 핫-멜트 감압 접착제 조성물은 물도 용매도 포함하지 않는, 주위 온도에서 고체인 물질이다. 핫-멜트 감압 접착제 조성물은 용융 상태에서 적용되고, 냉각되었을 때 고체화되어 접착층을 형성하며, 이러한 접착층은 조립될 열가소성 중합체 재료의 2 개의 박층 사이에 결합을 제공하는 한편, 상응하는 포장재에 유리한 개봉 및 재밀봉 특성을 제공한다.

게다가, 성분들의 핫 멜팅에 의해 제조되는, 이러한 핫-멜트 감압 접착제 (또는 HMPSA) 조성물은 부가적으로, 예를 들어 압출 산물의 절단을 위한 도구가 제공된 2-축 압출기에 의해, 혼합 단계 후에 고온 조건 하에 직접 수행되는 압출 단계에 의해 과립 (크기 1 내지 10 ㎜) 형태로 될 수 있는 이점을 나타낸다.

그에 따라 수득되는 과립 덕분에, 핫-멜트 감압 접착제 조성물의 층 및 조립될 열가소성 중합체 재료의 2 개의 박층으로 구성되는 3-층 필름은 편리하게는 공압출 (coextrusion) 에 의해, 예를 들어 버블 블로잉 (bubble blowing) 장치에 위에 정의된 크기를 갖는 과립 형태의 3 개의 층의 구성 재료를 공급함으로써 제조될 수 있다.

모 접착층의 파열 및/또는 위에 언급된 다층 합성 필름 내의 그것에 인접한 2 개의 층 중 하나로부터의 그것의 분리를 달성하기 위해, 그러한 포장재의 개봉의 용이성은 PSA 의 특성, 더욱 특히 포장재의 개봉 (이후 제 1 개봉으로 호칭됨) 동안 가해져야 하는 힘과 밀접하게 관련된다.

실질적으로 밀폐되어 내용물의 저장을 제공할 수 있는 포장재를 이용할 수 있기 위해, 포장재의 재밀봉 능력 및 수득되는 재밀봉 (이후 제 1 재밀봉으로 호칭됨) 의 품질이 또한 중요하다. 제 1 재밀봉의 품질은 또한 PSA 의 특성과 밀접하게 관련된다. 2 개의 딸 접착층의 재위치선정에 뒤이어, 포장재의 둘레에 가해지는 수동 압력에 의해 형성된 접착층의 파열 및/또는 탈착을 다시 달성하기 위해, 그것은 재개봉 (이후 제 2 개봉으로 호칭됨) 동안 가해져야 하는 힘에 의해 평가된다.

특허 출원 EP 1053952 는 라미네이팅가능한 층, 접착층 및 찢을 수 있는 용접층을 포함하는 용기를 갖는 재밀봉가능한 포장재를 교시한다. 이러한 접착제는 감압 접착제이며, 매우 일반적 방식으로 기재되어 있다.

출원 US2013/0029553 은 특정 무정형 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 이루어지는 열-용접가능한 층, PSA 층 및 에틸렌과 메틸 아크릴레이트의 공중합체로 이루어지는 하나 이상의 타이층 (tie layer) 을 포함하는 재밀봉가능한 포장재용 다층 필름을 기재한다.

출원 WO 12/045951 은 스티렌 블록 공중합체에 기초하는 접착제 조성물의 층을 통해 서로 결합된 열가소성 재료의 2 개의 박층로서 7 내지 300 ㎛ 의 두께를 갖는 층을 포함하는 다층 필름을 개시한다. 재밀봉가능한 포장재의 제조에 적합한 이러한 다층 필름은 제 1 개봉의 힘을 낮춤으로써 후자의 개봉을 더욱 용이하게 하는 한편, 후속 재밀봉 (또는 제 1 재밀봉) 의 품질을 실질적으로 동일한 수준으로 유지하는 것을 가능하게 한다.

그러나, 산업에 의해 소비자에게 제공되는 재밀봉가능한 포장재의 끊임없는 개선의 맥락에서, 현재 상기 포장재의 재밀봉 성능을 개선하는 것이 점점 더 필수적으로 보인다.

따라서 본 발명의 목적은 - 포장재의 용이한 제 1 개봉을 유지하면서 - 그것의 재밀봉 (또는 제 1 재밀봉) 의 품질을 개선하여, 소비자에게 상하기 쉬운 식품의 남은 부분의 저장을 더욱 효과적으로 보장하는 것을 가능하게 하는 재밀봉가능한 포장재의 제조에 적합한 다층 필름을 제공하는 것이다.

따라서 본 발명의 또다른 목적은 제 1 개봉의 힘을 수용가능한 수준으로 유지하면서, 제 2 개봉의 힘을 증가시키는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 소비자가 포장재를 개봉 및 재밀봉하는 온도에 해당하는 주위 온도에서, 상기 목적을 달성하는 것을 가능하게 하는 다층 필름을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 재밀봉가능한 포장재의 제조의 목적을 위해, 특히 버블 블로잉에 의한 공압출에 의해, 과립 형태로 컨디셔닝된 (condition) 출발 재료로부터 공압출에 의해 제조될 수 있는 다층 필름을 제공하는 것이다.

이제 이들 목적이 아래 기재된 본 발명에 따른 다층 필름에 의해 전부 또는 일부 달성될 수 있다는 것이 밝혀졌다.

따라서 본 발명의 주제는 첫째로 7 내지 50 ㎛ 의 두께를 갖는 핫-멜트 감압 접착제 조성물 a 로 구성되는 연속층 (continuous layer) A 에 의해 서로 결합된 열가소성 재료의 2 개의 박층 (thin layer) D 및 E 를 포함하는 다층 필름으로서, 상기 핫-멜트 감압 접착제 조성물 a 는 0.01 내지 200 g/10 분의 용융 흐름 지수 (또는 MFI) 를 갖고, 조성물 a 의 총 중량에 기초하여:

- 40 내지 70 중량% 의 하나 이상의 탄성중합체 블록을 포함하는 스티렌 블록 공중합체로 형성되는 조성물 a1 로서, 그것의 총 중량에 기초하여:

- 30 내지 90 중량% 의 SI, SBI, SIB, SB, SEB, 및 SEP 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 이블록 공중합체, 및

- 10 내지 70 중량% 의 SIS, SIBS, SBS, SEBS 및 SEPS 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 삼블록 공중합체로 구성되고;

스티렌 단위체의 총 함량이 조성물 a1 의 총 중량에 기초하여 10 내지 40 중량% 인 조성물 a1; 및

- 30 내지 60 중량% 의 5 내지 140℃ 의 연화 온도를 갖는 하나 이상의 점착성부여 수지 a2

를 포함하고;

또한 접착층 (adhesive layer) A 는

- 층 D 에 타이층 (tie layer) B 를 통해 연결되고,

- 층 E 에 타이층 C 를 통해 연결되고,

각각의 2 개의 층 B 및 C 는 각각 탄소수 4 내지 8 의 불포화 산의 시클릭 무수물에 의해 개질되는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 포함하는 조성물 b 및 c 로 구성되는 것을 특징으로 하는, 다층 필름이다.

위에 명시된 백분율에 더하여, 본 명세서에서 조성물의 성분들의 양을 나타내는데 일반적으로 사용되는 모든 백분율은, 다르게 명시되지 않으면, 상기 조성물의 총 중량에 기초하는 중량에 의해 표현되는 백분율에 해당한다.

본 발명에 따른 다층 필름에 포하되는 층 A, B, C, D 및 E 의 특징은 이제 아래에서 더욱 상세히 기재된다.

접착층 A 의 구성 조성물의 설명 :

접착층 A 의 구성 HMPSA 조성물 a 에 포함되는 조성물 a1 은 일반적으로 50 kDa 내지 500 kDa 의 중량-평균 몰 질량 M_w 을 갖는 하나 이상의 스티렌 블록 공중합체를 포함한다.

이러한 스티렌 블록 공중합체는 하나 이상의 폴리스티렌 블록을 포함하는 상이한 중합된 단량체의 블록으로 구성되고, 라디칼 중합 기술에 의해 제조된다.

다르게 명시되지 않으면, 본 명세서에서 제공되는 중량-평균 몰 질량 M_w 은 달톤 (Da) 으로 표현되고, 겔 투과 크로마토그래피에 의해 칼럼을 폴리스티렌 표준으로 보정하여 확인된다.

삼블록 공중합체는 2 가지 폴리스티렌 블록 및 1 가지 탄성중합체 블록을 포함한다. 삼블록 공중합체는 하기 다양한 구조를 취할 수 있다: 선형, 성상-분지형 (또한 방사상으로서 알려짐), 분지형 또는 벌집형 (comb). 이블록 공중합체는 1 가지 폴리스티렌 블록 및 1 가지 탄성중합체 블록을 포함한다.

삼블록 공중합체는 하기 일반식을 갖는다:

ABA (I)

식 중:

- A 는 비탄성중합체성 스티렌 (또는 폴리스티렌) 블록을 나타내고,

- B 는 하기일 수 있는 탄성중합체 블록을 나타낸다:

- 폴리이소프렌. 블록 공중합체는 이때 구조: 폴리스티렌-폴리이소프렌-폴리스티렌 및 명칭: SIS 를 갖는다;

- 폴리이소프렌, 그에 뒤이어 폴리부타디엔 블록. 블록 공중합체는 이때 구조: 폴리스티렌-폴리이소프렌-폴리부타디엔-폴리스티렌 및 명칭: SIBS 를 갖는다;

- 폴리부타디엔. 블록 공중합체는 이때 구조: 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌 및 명칭: SBS 를 갖는다;

- 전부 또는 일부 수소화된 폴리부타디엔. 블록 공중합체는 이때 구조: 폴리스티렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리스티렌 및 명칭: SEBS 를 갖는다;

- 전부 또는 일부 수소화된 폴리이소프렌. 블록 공중합체는 이때 구조: 폴리스티렌-폴리(에틸렌/프로필렌)-폴리스티렌 및 명칭: SEPS 를 갖는다.

이블록 공중합체는 하기 일반식을 갖는다:

A-B (II)

식 중 A 및 B 는 위에 정의된 바와 같다.

조성물 a1 이 SIS, SBS, SEPS, SIBS 및 SEBS 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 여러 스티렌 삼블록 공중합체를 포함할 때, 상기 삼블록은 이들 5 가지 공중합체 패밀리 중 단 하나 또는 여럿으로부터 기원할 수 있다는 것이 명백히 이해된다. 이는 이블록 공중합체의 경우에도, 필요한 부분만 약간 수정하여, 동일하다.

삼블록 공중합체 및 동일한 탄성중합체 블록을 갖는 이블록 공중합체를 포함하는 조성물 a1 을 사용하는 것이 바람직하며, 이는 특히 그러한 혼합물이 상업적으로 입수가능하다는 사실 때문이다.

특히 바람직한 대안적 구현예에 따르면, 조성물 a1 중 이블록 공중합체의 함량은 40 내지 90%, 바람직하게는 50 내지 90%, 더욱 바람직하게는 50 내지 60% 일 수 있다.

본 발명에 따른 다층 필름에 포함되는 층 A 의 구성 조성물 a 의 특히 유리한 구현예에 따르면, 조성물 a1 은 SIS 삼블록 공중합체 및 SI 이블록 공중합체로 구성된다. 이 경우에, 조성물 a1 의 스티렌 단위체의 총 함량은 바람직하게는 10 내지 20% 이다.

조성물 a1 에 포함되는 삼블록 공중합체는 바람직하게는 선형 구조를 갖는다.

조성물 a 에 사용될 수 있는, 특히 SI 및 SIS 유형의, 탄성중합체 블록을 포함하는 스티렌 블록 공중합체는, 종종 삼블록/이블록 혼합물 형태로, 상업적으로 입수가능하다.

Kraton 로부터의 Kraton^® D1113BT 및 Zeon Chemicals 로부터의 Quintac^® 3520 은 SIS 및 SI 로 구성되는 조성물 a1 의 예이다.

Kraton^® D1113BT 는 16% 의 스티렌 단위체의 전체 함량을 갖는 조성물이고, 45% 의 선형 SIS 삼블록 공중합체 (M_w 대략 250 kDa) 및 55% 의 SI 이블록 공중합체 (M_w 대략 100 kDa) 로 구성된다. Quintac^® 3520 은, 각각, 22% 및 78% 의 선형 SIS 삼블록 (M_w 대략 300 kDa) 및 SI 이블록 (M_w 대략 130 kDa) 로 구성되는 조성물이고, 스티렌 단위체의 총 함량이 15% 이다.

층 A 의 구성 HMPSA 조성물 a 는 5 내지 140℃ 의 연화 온도를 갖는 하나 이상의 점착성부여 수지 a2 를 또한 포함한다.

사용될 수 있는 점착성부여 수지 또는 수지들 a2 는 일반적으로 300 내지 5000 Da 의 중량-평균 몰 질량 M_w 을 갖고, 특히 하기로부터 선택된다:

- (i) 자연 또는 개질된 기원의 로진 (rosin), 예컨대, 예를 들어, 송진 (pine gum) 으로부터 추출된 로진, 나무 뿌리로부터 추출된 우드 로진 (wood rosin) 및 그들의 수소화된, 탈수소화된, 이량체화된, 중합된 또는 모노알코올 또는 폴리올, 예컨대 글리세롤에 의해 에스테르화된 유도체;

- (ii) 석유 분획으로부터 초래되는 탄소수 대략 5, 9 또는 10 의 불포화 지방족 탄화수소의 혼합물의 수소첨가, 중합 또는 공중합 (방향족 탄화수소와의) 에 의해 수득되는 수지;

- (iii) 페놀의 작용에 의해 임의로 개질되는, 프리델-크라프츠 촉매의 존재 하의, 테르펜 탄화수소, 예컨대, 예를 들어, 모노테르펜 (또는 피넨) 의 중합으로부터 일반적으로 초래되는 테르펜 수지;

- (iv) 자연 테르펜, 예를 들어 스티렌/테르펜, α-메틸스티렌/테르펜 및 비닐톨루엔/테르펜에 기초하는 공중합체.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 점착성부여 수지의 연화 온도 (또는 연화점) 는 5 내지 140℃ 일 수 있다. 연화 온도는 표준화된 시험 ASTM E 28 에 따라 확인되며, 이의 원리는 다음과 같다. 대략 2 ㎝ 직경의 황동 고리에 용융 상태의 시험 수지를 채운다. 주위 온도로 냉각 후, 고리 및 고체 수지를 글리세롤의 항온 바쓰 내에 수평으로 배치하며, 바쓰의 온도는 5℃/분 씩 달라질 수 있다. 대략 9.5 ㎜ 직경의 강철 볼 (steel ball) 을 고체 수지의 원반의 중심에 놓는다. 연화 온도는 - 5℃/분 속도의 바쓰 온도 상승기 동안 - 수지의 원반이 볼의 중량 하에 25.4 ㎜ 의 높이만큼 산출하는 온도이다.

바람직한 대안적 형태에 따르면, 카테고리 (ii) 또는 (iii) 에 속하는 지방족 수지가 사용되며, 상업적으로 입수가능한 수지의 예로서, 하기가 언급될 수 있다:

(ii) Escorez^® 1310 LC, Exxon Chemicals 로부터 입수가능, 이는 대략 5 탄소수를 갖는 불포화 지방족 탄화수소의 혼합물의 중합에 의해 수득되는 수지이고, 연화 온도 94℃ 및 M_w 대략 1800 Da 을 가짐; Escorez^® 5400, 또한 Exxon Chemicals 로부터 입수가능, 이는 대략 9 또는 10 탄소수를 갖는 불포화 지방족 탄화수소의 혼합물의 중합 및 그 후 수소첨가에 의해 수득되는 수지이고, 연화 온도 100℃ 및 M_w 대략 570 Da 을 가짐;

(iii) Dercolyte^® S115, Derives Resiniques et Terpeniques (또는 DRT) 로부터 입수가능, 이는 테르펜 수지이고, 연화 온도 115℃ 및 M_w 대략 2300 Da 을 가짐.

바람직한 대안적 형태에 따르면, 층 A 의 구성 HMPSA 조성물 a 는 본질적으로 하기로 구성된다:

- 40 내지 70% 의 스티렌 블록 공중합체의 조성물 a1; 및

- 30 내지 60% 의 5 내지 140℃ 의 연화 온도를 갖는 하나 이상의 점착성부여 수지 a2.

또다른 바람직한 대안적 형태에 따르면, 층 A 의 구성 HMPSA 조성물 a 는 하기를 포함하거나 하기로 본질적으로 구성된다:

- 50 내지 70% 의 스티렌 블록 공중합체의 조성물 a1; 및

- 30 내지 50% 의 5 내지 140℃ 의 연화 온도를 갖는 하나 이상의 점착성부여 수지 a2.

또다른 바람직한 대안적 형태에 따르면, 층 A 의 구성 HMPSA 조성물 a 는 또한, 조성물 a1 및 점착성부여 수지(들) a2 에 더하여, 0.1 내지 2% 의 하나 이상의 안정화제 (또는 항산화제) 를 포함할 수 있다. 이러한 화합물은 특정 출발 재료, 예컨대 점착성부여 수지에 대한 열, 빛 또는 잔류 촉매의 작용에 의해 형성될 수 있는 산소와의 반응으로부터 초래되는 손상으로부터 조성물을 보호하기 위해 도입된다. 이러한 화합물은 자유 라디칼을 포획하고 일반적으로 치환된 페놀인 일차 항산화제, 예컨대 CIBA 로부터의 Irganox^® 1010 을 포함할 수 있다. 일차 항산화제는 단독으로 또는 기타 항산화제, 예컨대 포스파이트, 예를 들어 또한 CIBA 로부터의 Irgafos^® 168, 또는 또한 UV 안정화제, 예컨대 아민과의 조합으로 사용될 수 있다.

조성물 a 는 또한 가소제를 포함할 수 있으나, 5% 를 초과하지 않는 양으로 포함한다. 가소제로서, 임의로 방향족 화합물 (예컨대 Nyflex 222B) 을 포함하는 파라핀계 및 나프텐계 오일 (예컨대 Esso 로부터의 Primol^® 352) 을 사용할 수 있다.

마지막으로, 조성물 a 는 무기 또는 유기 충전제, 안료 또는 염료를 포함할 수 있다.

층 A 의 핫-멜트 감압 접착제 조성물 a 의 용융 흐름 지수 (또는 MFI) 는 190℃ 에서 2.16 ㎏ 의 총 중량에 대해 표준 ISO 1133 의 조건 d) 에 따라 측정된다. MFI 는 2.16 ㎏ 의 총 중량을 갖는 로딩된 피스톤에 의해 가해지는 압력의 영향으로, 고정된 직경을 갖는 다이를 통하여 10 분 내에 흐르는 조성물 (사전에 수직 실린더 내에 배치됨) 의 중량이다. 다르게 언급되지 않으면, 본 명세서에서 명시된 MFI 값은 이들 동일한 조건 하에 측정되었다.

2 내지 100 g/10 분 범위의 MFI 를 갖는 층 A 의 핫-멜트 감압 접착제 조성물이 더욱 특히 바람직하다.

타이층 B 및 C 의 구성 조성물 b 및 c 각각의 설명:

타이층 B 및 C 는 또한 "중간층 (intermediate layer)" 이라는 명칭으로 호칭된다.

이들 2 개의 층은 탄소수 4 내지 8 의 불포화 디카르복시산의 시클릭 무수물에 의해 개질된 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 각각 포함하는 동일 또는 상이한 조성물 b 및 c 로 각각 구성된다.

말레산 무수물이 매우 특히 바람직한 시클릭 무수물이다.

상기 무수물에 의해 "개질된 폴리에틸렌" 은 에틸렌과 상기 무수물의 공중합체 또는 상기 무수물에 의해 그래프팅된 에틸렌 단독중합체 또는 공중합체를 지칭하는 것으로 이해된다.

에틸렌 및 무수물의 공중합체는, 예를 들어, 하기를 포함하는 랜덤 공중합체이다:

- 에틸렌에서 유래하는 반복 단위체,

- 시클릭 무수물에서 유래하는 반복 단위체, 및 임의로

- 탄소수 3 내지 20 일 수 있는 α-올레핀에서 유래하는 반복 단위체. 이용되는 α-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-테트라데센 및 1-옥타데센일 수 있다.

에틸렌과 무수물의 공중합체는 0.3 내지 20 중량% 의 위에 정의된 무수물 및 - 상응하는 공단량체가 존재할 때 - 20 내지 30 중량% 의 α-올레핀을 포함할 수 있다. 에틸렌에서 유래하는 반복 단위체는 공중합체의 대략 20, 40 또는 50% 내지 대략 70, 80, 90 또는 95 중량% 에 상당할 수 있다.

폴리에틸렌 단독중합체 또는 공중합체는 선형 폴리에틸렌 예컨대 HDPE (고밀도 폴리에틸렌), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 초저밀도 또는 극저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE 또는 ULDPE) 또는 분지형 폴리에틸렌, 예컨대 저밀도 폴리에틸렌을 포함할 수 있다. 그러한 폴리에틸렌은 지글러-나타 촉매의 존재 하의 중합, 메탈로센에 의해 촉매작용받는 중합 또는 라디칼 중합을 포함하는, 여러 방법에 의해 제조될 수 있다.

에틸렌의 그래프팅된 단독중합체 (또는 공중합체) 는 예비성형된 에틸렌 (공)중합체를 그래프팅될 화합물과 가열에 의해 자유 라디칼 (예컨대 유기 퍼옥시드) 을 생성하는 촉매를 사용하거나 사용하지 않고 용매의 존재 또는 부재 하에 반응시킴으로써 제조된다.

종종 라디칼 반응에 의해 첨가되는, 그래프팅된 라디칼의 구성 원자 중 어느 것도 에틸렌 (공)중합체의 주쇄에 편입되지 않는다. 그래프팅된 라디칼은 (공)중합체의 주쇄의 일부 반복 단위체에, 펜던트형 기 (pendant group) 로서, 연결된다.

말레산 무수물에 의해 그래프팅되는 에틸렌 중합체는 단독중합체 또는 공중합체이다. 그러한 공중합체는, 예를 들어, 에틸렌에서 유래하는 반복 단위체에 더하여, 위에 정의된 바와 같은 α-올레핀에서 유래하는 반복 단위체를 포함하는 랜덤 공중합체이다.

말레산 무수물에 의해 개질된 폴리에틸렌, 매우 특히 말레산 무수물에 의해 개질된 LLDPE 로 본질적으로 구성되는 조성물 b 및 c 를 이용하는 것이 바람직하다.

말레산 무수물에 의해 개질된 다수의 폴리에틸렌이 상업적으로 입수가능하다.

따라서 DuPont 에 의해 판매되는 Bynel^® 4206 (이는 말레산 무수물에 의해 개질된 LLDPE 임), 또는 또한 Arkema 에 의해 판매되는 Orevac^® 18360 및 DuPont 에 의해 판매되는 Bynel^® 41E865 (이들은 둘다 말레산 무수물에 의해 개질된 LLDPE 임) 가 언급될 수 있다.

바람직한 대안적 형태에 따르면, 조성물 b 및 c 에 포함되는 개질된 폴리에틸렌은 에틸렌의 그래프팅된 단독중합체 또는 공중합체이다.

또한 바람직한 대안적 형태에 따르면, 층 B 및 C 의 조성물 b 및 c 는 동일하다.

층 D 및 E 의 구성 조성물의 설명 :

접착층 A 는, 타이층 B 및 C 를 통해, 라미네이팅가능한 박층 D 와 밀봉 및 절단가능한 박층 E 사이에 결합을 제공하는 것을 가능하게 한다.

라미네이팅가능한 층은 포장재의 제조를 위해 다른 층과, 예를 들어 저장소의 제조를 위해 단단한 층과 라미네이팅될 수 있다.

밀봉 및 절단가능한 층은, 둘레 (이 둘레를 따라서 저장소가 용접에 의해 밀봉부분에 결합됨) 에서, 절단가능한 취화된 (embrittled) 영역에 의해 포장재의 제 1 개봉을 제공한다. 개봉 후에, 취화된 영역은 하기의 출현을 초래한다:

- 폐쇄된 포장재 내에서 접촉된 밀봉 밴드 위 및/또는 저장소 밴드 위의 모 접착층, 및/또는

- 모 접착층의 파열로부터 초래되고 밀봉 밴드 위 및/또는 저장소 밴드 위에 위치하는 2 개의 딸 접착층.

2 개의 층 D 및 E 를 형성하는데 사용될 수 있는 재료는 일반적으로 하기와 같은 열가소성 중합체 (2 개의 층에서 동일 또는 상이함) 이다:

- 폴리에틸렌 (PE),

- 폴리프로필렌 (PP),

- 에틸렌 및 프로필렌에 기초하는 공중합체,

- 폴리아미드 (PA),

- 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 또는 또한

- 에틸렌-계 공중합체, 예컨대, 예를 들어, 말레산 무수물로 그래프팅된 공중합체, 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체 (EVA), 에틸렌과 비닐 알코올의 공중합체 (EVOH), 또는 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체, 예컨대 메틸 아크릴레이트 (EMA) 또는 부틸 아크릴레이트 (EBA),

- 폴리스티렌 (PS),

- 폴리비닐 클로라이드 (PVC),

- 폴리비닐리덴 플루오라이드 (PVDF),

- 락트산 중합체 (PLA), 또는

- 폴리히드록시알카노에이트 (PHA).

2 개의 층 D 및 E 를 형성하는데, 폴리올레핀계 재료, 매우 특히 PE, 더욱 바람직하게는 저밀도 PE (또한 저밀도 폴리에틸렌 또는 LDPE 라는 명칭으로 호칭됨) 을 사용하는 것이 바람직하다.

또다른 대안적 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 다층 필름은, 5 개의 층 A, B, C, D 및 E 에 더하여, 포장재의 제조에 필수적인 기타 박층, 예컨대, 예를 들어 하기를 포함한다:

- 저장소의 기계적 강도에 필수적인 단단한 층, 또는

- 인쇄가능한 층, 또는

- 산소, 수증기 또는 일산화탄소에 대항하여 장벽 효과를 갖는 층.

상기 층을 형성하는데 사용될 수 있는 재료는 동일 또는 상이할 수 있고, 일반적으로 층 D 및 E 에 대해 위에 언급된 중합체로부터 선택될 수 있는 열가소성 중합체를 포함한다.

층 A 의 두께는 바람직하게는 8 내지 25 ㎛, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 ㎛ 일 수 있다.

타이층 B 및 C 의 두께는, 그것의 부분에서, 일반적으로 1 내지 10 ㎛, 바람직하게는 2 내지 8 ㎛ 이다.

2 개의 층 D 및 E 및 또한 본 발명에 따른 다층 필름에서 이용될 수 있는 기타 층의 두께는 5 내지 150 ㎛ 의 넓은 범위에서 다를 수 있다.

대안적 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 다층 필름은 순서 D/B/A/C/E (여기서 "/" 부호는 고려되는 층의 면이 직접 접촉되어 있는 면을 의미함) 에 따라 접착층 A, 2 개의 중간층 B 및 C 및 2 개의 외층 D 및 E 로 이루어지는 5 개의 층을 포함하는 필름이다.

본 발명은 또한 핫-멜트 감압 접착제 조성물 a, 조성물 b 및 c 및 층 D 및 E 의 구성 재료의 공압출을 포함하는 것을 특징으로 하는, 위에 정의된 바와 같은 다층 필름의 제조 방법에 관한 것이다.

바람직하게는, 층 A, B, C, D 및 E 의 구성 조성물 및 재료는 공압출 장치 내로 1 내지 10 ㎜, 바람직하게는 2 내지 5 ㎜ 크기의 과립 형태로 공급된다. 따라서, 본 발명에 따른 다층 필름에서 이용되는 감압 접착제 조성물은, 특히 유리하게는, 상기 필름에 요구되는 특성 및 상기 조성물 a 의 상기 과립 형태로의 제시 가능성을 둘다 제공하는 것을 가능하게 한다. 다층 필름에 포함될 수 있는 기타 층은 동일한 크기의 과립 형태의 해당 구성 재료의 공압출 장치 내의 편입에 의해 또는, 예를 들어 폴리우레탄-계 접착제를 이용하는, 공압출로부터 직접 초래되는 필름의 라미네이팅 공정에 의해 수득될 수 있다.

접착제 조성물 a 는 다이의 출구에서 압출되는 생성물을 절단하기 위한 도구를 갖춘 2-축 압출기를 사용하여 150 내지 200℃, 바람직하게는 대략 160℃ 의 고온 조건 하에 그것의 성분들의 단순 혼합에 의해 과립 형태로 제조될 수 있다.

버블 블로잉 공압출 공정 (또한 "블로운 필름 공압출 공정" 이라는 명칭으로 알려짐) 이 더욱 특히 바람직하다. 통상의 기술자에게 알려진 방식으로, 이러한 공정은 하기를 포함한다:

- 별도의 압출기 내에서, 층 A, B, C, D 및 E 의 구성 조성물 및 재료의 용융, 그 후

- 환형 및 동심 다이의 조립체를 통하는 해당 스트림의 통과에 의해, 최종 구조에 요망되는 순서로, 여러 층을 포함하는 튜브형 버블의 형성, 그 후

- 버블의 방사상 팽창 (환형 다이에 대해) 및 연신 (축 방향으로), 그 후

- 버블의 냉각.

다이의 기하학적 특징, 뿐만 아니라 공정의 파라미터, 예컨대 방사상 팽창의 정도 및 연신율은 다층 필름의 다양한 구성층에 요망되는 두께를 수득하도록 설정된다. 특히, 버블 블로잉 공압출 공정의 추가의 설명에 대해, 특허 출원 US2013/0029553 을 참조한다.

본 발명은 또한 재밀봉가능한 포장재의 제조를 위한 위에 기재된 바와 같은 다층 필름의 용도에 관한 것이다.

재밀봉가능한 카톤의 제조를 위한 용도, 특히 바람직한 구현예에 따르면 이러한 카톤의 밀봉 필름의 제조를 위한 용도가 특히 유리하다.

하기 실시예는 순전히 본 발명의 설명으로서 제공되고, 어떤 경우에도 본 발명의 범위의 제한으로 해석되면 안된다.

실시예 A (기준): 층 A 의 조성물 a

% 중량/중량 기초로, 59.5% 의 Kraton^® D1113BT, 25% 의 Escorez^® 1310 LC, 15% 의 Dercolyte^® S115 및 0.5% 의 Irganox^® 1010 로 구성되는 조성물을 성분들을 160℃ 에서 2-축 압출기를 사용하여 단순 혼합하여 점성 액체 형태로 제조한다.

57 g/10 분 의 MFI 가 측정된다.

실시예 B (기준): 실시예 A 의 조성물의 층 A 로 구성되는 3-층 D/A/E 필름:

이러한 3-층 필름을 연속 작동되는 버블 블로잉 공압출 시험 규모 (pilot-scale) 장치를 사용하여 제조하며, 상기 장치 내의 3 개의 압출기에서:

- 하나의 압출기에는 실시예 A 의 조성물 a 이 공급되고,

- 다른 두 개의 압출기에는 LDPE 이 공급되고;

3 개의 조성물은 대략 4 ㎜ 의 크기를 갖는 과립 형태이다.

공정의 파라미터를 하기로 구성되는 3-층 필름을 제조하도록 조정한다:

- 층 A 로서, 실시예 A 의 조성물로 이루어지는 15 ㎛ 두께의 층,

- 라미네이팅가능한 박층 D 로서, LDPE 로 이루어지는 30 ㎛ 두께의 층;

- 밀봉 및 절단가능한 박층 E 로서, 또한 LDPE 로 이루어지는 15 ㎛ 두께의 층.

정상적으로 고정되는 파리미터 중에서, 버블의 방사상 팽창의 정도 3, 연신율 7 m/분 및 전체 처리량 (throughput) 11 ㎏/시간 이 언급될 수 있다.

그에 따라 수득되는 3-층 필름은 총 두께 60 ㎛ 및 길이 50 m 를 갖고 기계 너비 250 ㎜ 의 릴 (reel) 형태로 포장된다.

23℃ 에서 T-박리에 의한 제 1 개봉의 힘의 측정:

그에 따라 수득되는 3-층 필름으로부터 A4 포맷 (21×29.7 ㎝) 의 직사각형 시트 형태의 샘플을 절단해낸다.

이러한 샘플의 라미네이팅가능한 층 D 의 외면을:

- 제 1 단계에서, 코로나 표면 처리 (플라스마를 사용) 에 적용하고, 그 후

- 제 2 단계에서, 폴리우레탄-계 용매-계 접착제 및 Mayer 바 (bar) 유형의 코팅 장치를 사용하여 23 ㎛ 두께의 PET 필름에 라미네이팅한다.

그 후 직사각형 시트를 압력 하에 24 h 동안 놔둔다.

그 후 상기 직사각형 시트를 그것의 중앙에 및 직사각형의 작은 면에 평행하여 위치하는 선을 따라 접어서, 밀봉 및 절단가능한 층 E 를 그 자신과 접촉시킨다.

그 후 1 초 동안 6 bar 의 압력 하에 적용된 130℃ 의 가열 고정 척 (clamping jaw) 2 개를 사용하여 부분 밀봉을 수행하여, 접는 선에 직각으로 위치하는 직사각 형상 (8 ㎝ 길이 및 1 ㎝ 너비) 의 밀봉된 영역을 수득한다. 8 ㎝ 길이의 밀봉된 영역이 자유롭게 밀봉되지 않은 상태의 대략 2 ㎝ 길이의 2 개의 스트립에 의해 (접는 선의 반대편에 있는 그것의 말단에서) 확장되는 인장 시험 표본을 수득하기 위해, 각각의 밀봉된 영역을 절단해낸다.

이들 2 개의 자유로운 스트립을 수직 축에 위치하는 인장 시험 장치의 정지 부분 및 이동 부분에 각각 연결된 2 개의 고정 장치 (척 (jaw) 으로서 알려짐) 에 부착시킨다. 이러한 인장 시험 장치는 동력계 (dynamometer) 이다.

구동 장치 (drive mechanism) 가 300 ㎜/분 의 균일한 속도를 이동 부분에 부여하여 2 개의 밀봉된 층의 박리를 초래하는 한편, 말단은 수직 축을 따라 점진적으로 이동하여 180°의 각도를 형성한다. 상기 이동 부분에 연결된 힘 센서는 그에 따라 유지되는 시험 표본에 의해 견뎌지는 힘을 측정한다. 측정을 23℃ 의 온도로 유지되는 기후 조절 체임버에서 수행한다.

수득되는 힘이 표 1 에 제시되어 있다.

23℃ 에서 T-박리에 의한 제 2 개봉의 힘의 측정:

선행 시험 표본의 2 개의 부분을, 박리 후에, 서로 마주보도록 재위치조정하고, 손으로 접촉시킨다. 그 후 그들을 시험 표본의 길이에 평행하는 방향을 따라 왕복 운동 (to-and-fro movement) 을 수행하는 2 ㎏ 중량의 롤러에 의해 가해지는 압력에 적용한다.

그에 따라 선행 박리 시험을 위해 제조된 것과 동일한 형상의 인장 시험 표본이 수득되며, 그 후 이를 반복한다.

수득되는 힘이 표 1 에 제시되어 있다.

실시예 1-3 : 실시예 A 의 조성물로 이루어지는 층 A 를 포함하는 5 개의 층 D/B/A/C/E 를 포함하는 필름:

실시예 B 를 반복하며, 이때 공압출 공정을 변화시켜, 3-층 필름에, 5 ㎛ 의 동일한 두께 및 동일한 조성물, 즉 표 1 에 제시된 바와 같은 말레산 무수물에 의해 개질된 LLDPE 를 갖는 2 개의 층 B 및 C 를 첨가한다.

총 두께 70 ㎛ 의 5 개의 층을 포함하는 필름이 수득된다.

제 1 및 제 2 개봉의 힘이 표 1 에 제시되어 있다.

제 1 개봉의 힘에 대한 결과는 실시예 B 에 대해 수득된 결과보다 더 크지만, 전적으로 수용가능한 재밀봉가능한 포장재의 개봉 품질에 해당한다.

제 2 개봉의 힘에 대해 수득된 결과는 실시예 B 에 비해 명백한 증가를 보이고, 이는 재밀봉가능한 포장재의 제 1 개봉 이후의 재밀봉의 품질 개선을 유의하게 시사한다.

표 1

Claims

7 내지 50 ㎛ 의 두께를 갖고 핫-멜트 감압 접착제 조성물 (hot-melt pressure-sensitive adhesive composition) a 로 구성되는 연속층 (continuous layer) A 에 의해 서로 결합된, 라미네이팅가능한 박층 (thin layer) D 및 밀봉 및 절단가능한 박층 E 를 포함하는 다층 필름으로서,
상기 층 D 및 E 는 폴리올레핀계 재료로 구성되고,
상기 핫-멜트 감압 접착제 조성물 a 는 0.01 내지 200 g/10 분의 용융 흐름 지수 (또는 MFI) 를 갖고, 조성물 a 의 총 중량에 기초하여:
- 40 내지 70 중량% 의 하나 이상의 탄성중합체 블록을 포함하는 스티렌 블록 공중합체로 형성되는 조성물 a1 로서, 그것의 총 중량에 기초하여:
- 30 내지 90 중량% 의 SI, SBI, SIB, SB, SEB, 및 SEP 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 이블록 공중합체, 및
- 10 내지 70 중량% 의 SIS, SIBS, SBS, SEBS 및 SEPS 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 삼블록 공중합체로 구성되고;
스티렌 단위체의 총 함량이 조성물 a1 의 총 중량에 기초하여 10 내지 40 중량% 인 조성물 a1; 및
- 30 내지 60 중량% 의 5 내지 140℃ 의 연화 온도를 갖는 하나 이상의 점착성부여 수지 a2
를 포함하고;
또한 상기 층 A 는
- 층 D 에 타이층 (tie layer) B 를 통해 연결되고,
- 층 E 에 타이층 C 를 통해 연결되고,
각각의 2 개의 층 B 및 C 의 두께는 각각 1 내지 10 ㎛ 이고, 층 B 및 C 는 각각 말레산 무수물에 의해 개질되는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 포함하는 조성물 b 및 c 로 구성되는 것을 특징으로 하는, 다층 필름.
제 1 항에 있어서, 조성물 a1 중 이블록 공중합체의 함량이 40 내지 90%, 또는 50 내지 90% 인 것을 특징으로 하는, 다층 필름.
제 1 항에 있어서, 조성물 a1 이 SIS 삼블록 공중합체 및 SI 이블록 공중합체로 구성되는 것을 특징으로 하는, 다층 필름.
제 1 항에 있어서, 사용될 수 있는 점착성부여 수지 또는 수지들 a2 가 300 내지 5000 Da 의 중량-평균 몰 질량 M_w 을 갖고, 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 다층 필름:
- (i) 자연 또는 개질된 기원의 로진 (rosin) 또는 송진 (pine gum) 으로부터 추출된 로진, 나무 뿌리로부터 추출된 우드 로진 (wood rosin) 및 그들의 수소화된, 탈수소화된, 이량체화된, 중합된 또는 모노알코올 또는 폴리올 또는 글리세롤에 의해 에스테르화된 유도체;
- (ii) 석유 분획으로부터 초래되는 탄소수 5, 9 또는 10 의 불포화 지방족 탄화수소의 혼합물의 수소첨가, 중합 또는 공중합 (방향족 탄화수소와의) 에 의해 수득되는 수지;
- (iii) 페놀의 작용에 의해 임의로 개질되는, 프리델-크라프츠 촉매의 존재 하의, 테르펜 탄화수소 또는 모노테르펜 (또는 피넨) 의 중합으로부터 일반적으로 초래되는 테르펜 수지;
- (iv) 자연 테르펜 또는 스티렌/테르펜, α-메틸스티렌/테르펜 및 비닐톨루엔/테르펜에 기초하는 공중합체.
제 4 항에 있어서, 점착성부여 수지 또는 수지들 a2 가 카테고리 (ii) 또는 (iii) 에 속하는 지방족 수지인 것을 특징으로 하는, 다층 필름.
삭제
제 1 항에 있어서, 조성물 b 및 c 가 말레산 무수물에 의해 개질된 LLDPE 로 구성되는 것을 특징으로 하는, 다층 필름.
제 1 항에 있어서, 조성물 b 및 c 가 동일한 것을 특징으로 하는, 다층 필름.
삭제
제 1 항에 있어서, 층 A 의 두께가 8 내지 25 ㎛ 인 것을 특징으로 하는, 다층 필름.
제 1 항에 있어서, 층 A 의 두께가 10 내지 20 ㎛ 이고, 타이층 B 및 C 의 두께가 2 내지 8 ㎛ 인 것을 특징으로 하는, 다층 필름.
제 1 항에 있어서, 순서 D/B/A/C/E (여기서 "/" 부호는 고려되는 층의 면이 직접 접촉되어 있는 면을 의미함) 에 따라, 층 A, 2 개의 중간층 B 및 C 및 2 개의 외층 D 및 E 로 이루어지는 5 개의 층을 포함하는 필름인 것을 특징으로 하는, 다층 필름.
핫-멜트 감압 접착제 조성물 a, 조성물 b, 조성물 c, 층 D 의 구성재료 및 층 E 의 구성 재료의 공압출을 포함하는 것을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 5 항, 제 7 항, 제 8 항 및 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 정의된 다층 필름의 제조 방법.
제 13 항에 있어서, 공압출이 버블 블로잉 (bubble blowing) 에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는, 다층 필름의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 5 항, 제 7 항, 제 8 항 및 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 재밀봉가능한 포장재 (resealable packaging) 의 제조를 위해 사용되는 것을 특징으로 하는, 다층 필름.