[go: up one dir, main page]

KR102200026B1 - 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR102200026B1
KR102200026B1 KR1020190041677A KR20190041677A KR102200026B1 KR 102200026 B1 KR102200026 B1 KR 102200026B1 KR 1020190041677 A KR1020190041677 A KR 1020190041677A KR 20190041677 A KR20190041677 A KR 20190041677A KR 102200026 B1 KR102200026 B1 KR 102200026B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
compound
formula
unsubstituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020190041677A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190121693A (ko
Inventor
허동욱
이동훈
허정오
한미연
이재탁
양정훈
윤희경
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20190121693A publication Critical patent/KR20190121693A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102200026B1 publication Critical patent/KR102200026B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/96—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0073—
    • H01L51/0074—
    • H01L51/5012—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 명세서는 화학식 1의 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 명세서는 2018년 4월 18일에 한국특허청에 제출된 한국특허출원 제10-2018-0045018호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용은 전부 본 명세서에 포함된다.
유기발광소자는 2개의 전극 사이에 유기박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기발광소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기박막의 재료로서, 정공주입, 정공수송, 전자블록킹, 정공블록킹, 전자수송 또는 전자주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기발광소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
국제 특허 출원 공개 제2003-012890호
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112019036440775-pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
X는 O 또는 S이고,
R3, R6, 및 R10 내지 R15 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되고,
[화학식 2]
Figure 112019036440775-pat00002
화학식 2가 결합하지 않는 R1 내지 R16 중 적어도 하나는 하기 화학식 3으로 표시되고,
[화학식 3]
Figure 112019036440775-pat00003
상기 화학식 2 및 3에 있어서,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
k는 1 내지 3의 정수이고, 상기 k가 2 이상인 경우, 상기 L1은 서로 같거나 상이하고,
m은 1 내지 3의 정수이고, 상기 m이 2 이상인 경우, 상기 L2는 서로 같거나 상이하며,
나머지 R1 내지 R16 은 수소이고,
R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이며,
n은 0 내지 9의 정수이고, 상기 n이 2 이상인 경우, 상기 R17은 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 출원은 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 적어도 하나는 전술한 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자에 사용되어, 유기 발광 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판 (1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 발광층(3), 전자 주입 및 수송층(7) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 명세서에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 발광 소자에 사용하는 경우, 적절한 세기로 전자를 비편재화시켜 효율, 구동전압, 안정성 등에서 우수한 성능을 발휘하며, 열적 안정성이 우수하다. 또한, 화학식 2의 니트릴기를 포함하면 깊은 HOMO 준위 및 전공 안정성을 가져 우수한 특성을 보이고, 화학식 3의 안트라센기를 포함하면 유리 전이 온도 (Tg)를 높여 열적 안정성이 우수하다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 알킬기; 시클로알킬기; 실릴기; 아민기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 50인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 모노알킬아민기; 디알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 모노아릴아민기; 디아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기, 모노헤테로아릴아민기 및 디헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 디톨릴아민기, N-페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, N-페닐바이페닐아민기; N-페닐나프틸아민기; N-바이페닐나프틸아민기; N-나프틸플루오레닐아민기; N-페닐페난트레닐아민기; N-바이페닐페난트레닐아민기; N-페닐플루오레닐아민기; N-페닐터페닐아민기; N-페난트레닐플루오레닐아민기; N-바이페닐플루오레닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 24인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라센기, 페난트렌기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이센기, 플루오렌기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se, Si 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 헤테로고리기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60 또는 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 트리아졸릴기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아지닐기, 아크리딜기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도피리미디닐기, 피리도피라지닐기, 피라지노피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 디벤조퓨란기, 벤조실롤기, 디벤조실롤기, 페난트롤리닐기(phenanthrolinyl group), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기, 페녹사진기 및 이들의 축합구조 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 헤테로고리기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐릴렌기; 치환 또는 비치환된 쿼터페닐릴렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐릴렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난쓰렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 트리페닐렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 파이렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 플루오렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 스피로플루오렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조티오펜기; 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 터페닐릴렌기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 쿼터페닐릴렌기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 안트라세닐릴렌기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 2가의 페난쓰렌기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 2가의 트리페닐렌기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 2가의 파이렌기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 2가의 플루오렌기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 2가의 스피로플루오렌기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조티오펜기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조퓨란기; 또는 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 2가의 카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 터페닐릴렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 쿼터페닐릴렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 안트라세닐릴렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 2가의 페난쓰렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 2가의 트리페닐렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 2가의 파이렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 2가의 플루오렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 2가의 스피로플루오렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조티오펜기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조퓨란기; 또는 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 2가의 카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 바이페닐릴렌기; 터페닐릴렌기; 쿼터페닐릴렌기; 나프틸렌기; 안트라세닐릴렌기; 2가의 페난쓰렌기; 2가의 트리페닐렌기; 2가의 파이렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 2가의 플루오렌기; 2가의 스피로플루오렌기; 2가의 디벤조티오펜기; 2가의 디벤조퓨란기; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 2가의 카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 하기 구조식에서 선택된다.
Figure 112019036440775-pat00004
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 또는 바이페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3, R6 및 R10 내지 R15 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R6 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 상기 R9 내지 R16 중 적어도 하나는 상기 화학식 3으로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R10 내지 R12 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 상기 R1 내지 R8 중 적어도 하나는 상기 화학식 3으로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3은 상기 화학식 2로 표시되고, 상기 R5 내지 R8 중 적어도 하나는 상기 화학식 3으로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R6은 상기 화학식 2로 표시되고, 상기 R5 내지 R8 중 적어도 하나는 상기 화학식 3으로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R10 내지 R12 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 상기 R13 내지 R16 중 적어도 하나는 상기 화학식 3으로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2 또는 화학식 3이 아닌 나머지 R1 내지 R16은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R17은 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R17은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R17은 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 파이렌기; 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 페난트렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R17은 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 파이렌기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 페난트렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R17은 페닐기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 파이렌기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 페난트렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R17은 페닐기; 바이페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 터페닐기; 파이렌기; 트리페닐렌기; 또는 페난트렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 n은 1 내지 3의 정수이고, 상기 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 n은 1 내지 3의 정수이고, 상기 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 파이렌기; 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 페난트렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 구조식들 중에서 선택된다.
Figure 112019036440775-pat00005
Figure 112019036440775-pat00006
Figure 112019036440775-pat00007
Figure 112019036440775-pat00008
Figure 112019036440775-pat00009
Figure 112019036440775-pat00010
Figure 112019036440775-pat00011
Figure 112019036440775-pat00012
Figure 112019036440775-pat00013
Figure 112019036440775-pat00014
본 출원의 일 실시 상태에 따른 화합물은 후술하는 제조방법으로 제조될 수 있다.
예컨데 상기 화학식 1의 화합물은 하기 반응식 1-1, 1-2, 2, 및 3과 같이 코어구조가 제조될수 있다. 치환기는 당기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 또는 개수는 당기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.
[반응식 1-1]
Figure 112019036440775-pat00015
[반응식 1-2]
Figure 112019036440775-pat00016
[반응식 2]
Figure 112019036440775-pat00017
[반응식 3]
Figure 112019036440775-pat00018
상기 반응식 1-1, 1-2, 2 및 3에 있어서, X, L1, L2, R17, k 및 m의 정의는 화학식 1의 정의와 동일하고, Y1 및 Y2는 할로겐기이며, 상기 치환기의 결합위치 및 종류를 변경하여 본 명세서의 화합물을 제조할 수 있다.
또한, 본 명세서는 상기 전술한 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 출원의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자의 대표적인 예로서, 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 또는 정공 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층 또는 정공 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자수송층 또는 전자 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자수송층 또는 전자 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층; 상기 발광층과 상기 제1 전극 사이, 또는 상기 발광층과 상기 제2 전극 사이에 구비된 2층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 2층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화합물을 포함하는 유기물층 이외에 아릴아미노기, 카바졸릴기 또는 벤조카바졸릴기를 포함하는 화합물을 포함하는 정공주입층 또는 정공수송층을 더 포함한다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
예컨대, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화합물은 상기 발광층(3)에 포함될 수 있다.
도 2는 기판 (1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 발광층(3), 전자주입 및 수송층(7) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서 상기 화합물은 상기 정공주입층(5), 정공 수송층(6), 발광층(3) 및 전자 주입 및 수송층(7) 중 1층 이상에 포함될 수 있다.
본 출원의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 본 출원의 화합물, 즉 상기 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
예컨대, 본 출원의 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다 (국제 특허 출원 공개 제 2003/012890호). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 화합물, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자 수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공저지층은 정공의 음극 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 명세서를 예시하기 위한 것이며, 본 명세서의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
<제조예>
실시예 1 (E1)
Figure 112019036440775-pat00019
상기 화학식 E1-P1-A로 표시되는 화합물(20g, 44.9mmol)과 시안화아연(Zinc cyanide) 화합물(2.6g, 22.4mmol)을 디메틸아세트아미드(200mL)에 완전히 녹인 후, 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(1.6g, 1.34mmol)을 넣은 후, 2시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후, 물 200ml를 투입 후, 흰색 고체를 여과하였다. 여과된 흰색 고체를 에탄올 및 물로 각각 2번씩 세척하여 상기 화학식 E1-P1으로 표시되는 화합물(14.1g, 수율 80%)을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 392
Figure 112019036440775-pat00020
상기 화학식 E1-P1로 표시되는 화합물(14g, 35.7mmol)과 화학식 E1-P2-A 화합물(10.0g, 39.3mmol)을 디옥산(Dioxane)(140mL)에 완전히 녹인 후, 초산칼륨(10.5g, 107.2mmol)을 첨가하여 가열 교반 하였다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후, 탄산칼륨 용액을 제거하고 여과하여 초산칼륨을 제거하였다. 여과 용액을 에탄올로 고체화 시켜 여과하였다. 흰색 고체를 에탄올로 각각 2번씩 세척하여 상기 화학식 E1-P2로 표시되는 화합물(15.5g, 수율 90%)을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 484
Figure 112019036440775-pat00021
상기 화학식 E1-P2로 표시되는 화합물(10g, 20.7mmol)과 상기 화학식 E1-P3-A로 표시되는 화합물(8.5, 20.7mmol)을 테트라하이드로퓨란(THF)(100mL)에 완전히 녹인 후, 탄산칼륨(8.6g, 62.1mmol)을 물 40mL에 용해시켜 첨가하였다. 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(0.7g, 0.621mmol)을 넣은 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후, 탄산칼륨 용액을 제거하여 흰색 고체를 여과하였다. 여과된 흰색 고체를 THF 및 에틸아세테이트로 각각 2번씩 세척하여 상기 화학식 E1으로 표시되는 화합물(9.5, 수율 70%)을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 686
실시예 2 (E2)
Figure 112019036440775-pat00022
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E2-P1로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 392
Figure 112019036440775-pat00023
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P2의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E2-P2로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 484
Figure 112019036440775-pat00024
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E2로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 660
실시예 3 (E3)
Figure 112019036440775-pat00025
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E3-P1로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 392
Figure 112019036440775-pat00026
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P2의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E3-P2로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 484
Figure 112019036440775-pat00027
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E3으로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 762
실시예 4 (E4)
Figure 112019036440775-pat00028
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P1 의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E4-P1로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 468
Figure 112019036440775-pat00029
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P2의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E4-P2로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 484
Figure 112019036440775-pat00030
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E4로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 686
실시예 5 (E5)
Figure 112019036440775-pat00031
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E5-P1로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 392
Figure 112019036440775-pat00032
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P2의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E5-P2로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 484
Figure 112019036440775-pat00033
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E5로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 610
실시예 6 (E6)
Figure 112019036440775-pat00034
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E6으로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 660
실시예 7 (E7)
Figure 112019036440775-pat00035
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E7로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 686
실시예 8 (E8)
Figure 112019036440775-pat00036
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E8-P1로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 408
Figure 112019036440775-pat00037
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P2의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E8-P2로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 500
Figure 112019036440775-pat00038
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E8로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 752
실시예 9 (E9)
Figure 112019036440775-pat00039
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E4-P1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E9-P1로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 484
Figure 112019036440775-pat00040
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P2의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E9-P2로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 576
Figure 112019036440775-pat00041
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E9로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 702
실시예 10 (E10)
Figure 112019036440775-pat00042
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E10-P1로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 408
Figure 112019036440775-pat00043
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P2의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E10-P2로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 500
Figure 112019036440775-pat00044
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E10으로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 702
실시예 11 (E11)
Figure 112019036440775-pat00045
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E11-P1로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 408
Figure 112019036440775-pat00046
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P2의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E11-P2로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 500
Figure 112019036440775-pat00047
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E11로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 752
실시예 12 (E12)
Figure 112019036440775-pat00048
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E12-P1로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 408
Figure 112019036440775-pat00049
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1-P2의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E12-P2로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 500
Figure 112019036440775-pat00050
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E12로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 626
실시예 13 (E13)
Figure 112019036440775-pat00051
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E13으로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 702
실시예 14 (E14)
Figure 112019036440775-pat00052
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E14으로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 610
실시예 15 (E15)
Figure 112019036440775-pat00053
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 E1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화학식 E15로 표시되는 화합물을 제조하였다.
MS [M+H]+ = 702
실험예 1-1
ITO(indium tin oxide)가 1000 Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 HI-A 화합물을 600Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 상기 정공 주입층 상에 하기 HAT 화합물 50Å 및 하기 HT-A 화합물 60Å를 순차적으로 진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다.
이어서, 상기 정공 수송층 상에 막 두께 20nm로 하기 BH 화합물 및 BD 화합물을 25:1의 중량비로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다.
상기 발광층 상에 실시예 1의 화합물(E1)과 하기 LiQ 화합물을 1:1의 중량비로 진공 증착하여 350Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 상에 순차적으로 10Å의 두께로 리튬 플루오라이드(LiF)와 1000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4 내지 0.9 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬 플루오라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 1Х10-7 내지 5Х10-5 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure 112019036440775-pat00054
실험예 1-2 내지 1-15
실시예 1의 화합물(E1) 대신 실시예 2 내지 15의 화합물(E2 내지 E15)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure 112019036440775-pat00055
비교예 1-1 내지 1-14
실시예 1의 화합물(E1) 대신 상기의 화합물(ET-A 내지 ET-N)을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 실험예 및 비교예에서 제조한 유기 발광 소자에 대하여 10mA/cm2의 전류 밀도에서 구동 전압과 발광 효율을 측정하였고, 20mA/cm2의 전류 밀도에서 초기 휘도 대비 90%가 되는 시간(T90)을 측정하였다. 상기 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
구분 전압
(V@10 mA/cm2)		 효율
(cd/A@10 mA/cm2)		 색좌표
(x, y)		 수명(h)
T90 at 20 mA/cm2)
실험예 1-1(E1) 4.00 5.11 (0.142, 0.096) 171
실험예 1-2(E2) 4.10 5.06 (0.142, 0.096) 202
실험예 1-3(E3) 4.12 5.03 (0.142, 0.096) 210
실험예 1-4(E4) 3.97 5.15 (0.142, 0.096) 168
실험예 1-5(E5) 3.99 5.10 (0.142, 0.096) 212
실험예 1-6(E6) 4.10 5.08 (0.142, 0.097) 233
실험예 1-7(E7) 4.11 4.98 (0.142, 0.096) 222
실험예 1-8(E8) 4.02 5.07 (0.142, 0.099) 234
실험예 1-9(E9) 4.08 5.03 (0.142, 0.096) 188
실험예 1-10(E10) 4.11 5.04 (0.142, 0.099) 210
실험예 1-11(E11) 3.99 5.06 (0.142, 0.096) 248
실험예 1-12(E12) 4.02 5.03 (0.142, 0.097) 250
실험예 1-13(E13) 4.13 5.00 (0.142, 0.096) 261
실험예 1-14(E14) 4.01 5.10 (0.142, 0.099) 177
실험예 1-15(E15) 4.03 5.09 (0.142, 0.096) 228
비교예 1-1(ET-A) 5.42 2.22 (0.142, 0.096) 88
비교예 1-2(ET-B) 5.10 3.45 (0.142, 0.096) 94
비교예 1-3(ET-C) 4.70 4.94 (0.142, 0.096) 28
비교예 1-4(ET-D) 4.60 4.98 (0.142, 0.096) 19
비교예 1-5(ET-E) 5.01 2.91 (0.142, 0.096) 80
비교예 1-6(ET-F) 4.98 2.00 (0.142, 0.096) 86
비교예 1-7(ET-G) 4.01 3.87 (0.142, 0.097) 77
비교예 1-8(ET-H) 4.22 3.77 (0.142, 0.097) 70
비교예 1-9(ET-I) 4.30 3.80 (0.142, 0.097) 81
비교예 1-10(ET-J) 5.00 3.01 (0.142, 0.097) 71
비교예 1-11(ET-K) 4.18 3.87 (0.142, 0.097) 277
비교예 1-12(ET-L) 4.22 3.71 (0.142, 0.097) 270
비교예 1-13(ET-M) 4.30 3.60 (0.142, 0.097) 281
비교예 1-14(ET-N) 5.00 3.31 (0.142, 0.097) 271
상기 표 1에 기재된 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 전자 주입 및 전자 수송을 동시에 할 수 있는 유기물층에 사용될 수 있다.
상기 표 1의 실험예 1-1 내지 1-7과 실험예 1-8 내지 1-13를 비교하면, 스피로[플루오렌-잔텐] 또는 스피로[플루오렌-싸이오잔텐] 두 코어의 효과는 구분없이 모두 유기 발광 소자의 구동 전압, 효율 및 수명 면에서 현저히 우수하다.
상기 표 1의 실험예와 비교예 1-1, 1-2, 1-5 및 1-6을 비교하면, 본 발명에 따른 화학식 1과 같이 스피로[플루오렌-잔텐] 또는 스피로[플루오렌-싸이오잔텐]에 시아노기 및 안트라센이 치환된 화합물은, 스피로[플루오렌-잔텐] 또는 스피로[플루오렌-싸이오잔텐]에 시아노기가 비치환된 화합물에 비하여 유기 발광 소자의 효율 및 수명 면에서 현저히 우수하다.
상기 표 1의 실험예와 비교예 1-3 내지 1-4 를 비교하면, 본 발명에 따른 화학식 1과 같이 스피로[플루오렌-잔텐] 또는 스피로[플루오렌-싸이오잔텐]에 시아노기 및 안트라센이 치환된 화합물은, 스피로[플루오렌-잔텐] 또는 스피로[플루오렌-싸이오잔텐]에 안트라센이 치환된 화합물에 비하여 유기 발광 소자의 수명 면에서 현저히 우수하다.
상기 표 1의 실험예와 비교예 1-5 내지 1-6을 비교하면, 본 발명에 따른 화학식 1과 같이 스피로[플루오렌-잔텐] 또는 스피로[플루오렌-싸이오잔텐]에 시아노기 및 안트라센이 치환된 화합물은, 스피로[플루오렌-잔텐] 또는 스피로[플루오렌-싸이오잔텐]에 시아노기 및 안트라센기가 아닌 아릴기가 치환된 화합물에 비하여 유기 발광 소자의 효율 및 수명 면에서 현저히 우수하다.
상기 표 1의 실험예와 비교예 1-7 내지 1-10을 비교하면, 본 발명에 따른 화학식 1과 같이 스피로[플루오렌-잔텐] 또는 스피로[플루오렌-싸이오잔텐]에 시아노기 및 안트라센이 치환된 화합물은, 시아노기를 포함하는 치환기와 안트라센기를 포함하는 치환기가 결합하지만, 코어구조가 플루오렌, 스피로 플루오렌 이거나, 쟌텐, 디벤조티오펜인 화합물에 비하여 유기 발광 소자의 효율 및 수명 면에서 현저히 우수하다.
상기 표 1의 실험예와 비교예 1-11 내지 1-14을 비교하면, 본 발명에 따른 화학식 1과 같이 스피로[플루오렌-잔텐] 또는 스피로[플루오렌-싸이오잔텐]의 R3, R6, R10 내지 R15에 시아노기가 치환된 화합물이 유기 발광 소자의 효율 면에서 현저히 우수하다.
1: 기판
2: 양극
3: 발광층
4: 음극
5: 정공주입층
6: 정공수송층
7: 전자 주입 및 수송층

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112020102494961-pat00056

    상기 화학식 1에 있어서,
    X는 O 또는 S이고,
    R3, R6, 및 R10 내지 R15 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되고,
    [화학식 2]
    Figure 112020102494961-pat00057

    화학식 2가 결합하지 않는 R1 내지 R16 중 적어도 하나는 하기 화학식 3으로 표시되고,
    [화학식 3]
    Figure 112020102494961-pat00058

    상기 화학식 2 및 3에 있어서,
    L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이고,
    k는 1 내지 3의 정수이고, 상기 k가 2 이상인 경우, 상기 L1은 서로 같거나 상이하고,
    m은 1 내지 3의 정수이고, 상기 m이 2 이상인 경우, 상기 L2는 서로 같거나 상이하며,
    나머지 R1 내지 R16 은 수소이고,
    R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이며,
    n은 0 내지 9의 정수이고, 상기 n이 2 이상인 경우, 상기 R17은 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 하기 구조식에서 선택되는 것인 화합물:
    Figure 112020102494961-pat00072
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 페닐렌기인 것인 화합물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 R3 및 R6 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 상기 R9 내지 R16 중 적어도 하나는 상기 화학식 3으로 표시되는 것인 화합물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 R10 내지 R12 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 상기 R1 내지 R8 중 적어도 하나는 상기 화학식 3으로 표시되는 것인 화합물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 R3은 상기 화학식 2로 표시되고, 상기 R5 내지 R8 중 적어도 하나는 상기 화학식 3으로 표시되는 것인 화합물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 R10 내지 R12 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 상기 R13 내지 R16 중 적어도 하나는 상기 화학식 3으로 표시되는 것인 화합물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 n은 1 내지 3의 정수이고, 상기 R17은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 파이렌기; 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 페난트렌기인 것인 화합물.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 구조식들 중에서 선택되는 것인 화합물:
    Figure 112019036440775-pat00060

    Figure 112019036440775-pat00061

    Figure 112019036440775-pat00062

    Figure 112019036440775-pat00063

    Figure 112019036440775-pat00064

    Figure 112019036440775-pat00065

    Figure 112019036440775-pat00066

    Figure 112019036440775-pat00067

    Figure 112019036440775-pat00068

    Figure 112019036440775-pat00069
  10. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 적어도 하나는 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  12. 청구항 10에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  13. 청구항 10에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자수송층, 또는 전자 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자수송층, 또는 전자 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
KR1020190041677A 2018-04-18 2019-04-10 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Active KR102200026B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20180045018 2018-04-18
KR1020180045018 2018-04-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190121693A KR20190121693A (ko) 2019-10-28
KR102200026B1 true KR102200026B1 (ko) 2021-01-08

Family

ID=68239687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190041677A Active KR102200026B1 (ko) 2018-04-18 2019-04-10 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR102200026B1 (ko)
CN (1) CN111699178B (ko)
WO (1) WO2019203491A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022019536A1 (ko) * 2020-07-24 2022-01-27 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10135513B4 (de) 2001-07-20 2005-02-24 Novaled Gmbh Lichtemittierendes Bauelement mit organischen Schichten
CN101440082A (zh) * 2008-12-12 2009-05-27 南京邮电大学 螺芴氧杂蒽材料及其制备和应用方法
KR102249277B1 (ko) * 2013-05-15 2021-05-07 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
EP2963697B1 (en) * 2014-06-30 2020-09-23 Novaled GmbH Electrically doped organic semiconducting material and organic light emitting device comprising it
WO2016171406A2 (ko) * 2015-04-24 2016-10-27 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR101781739B1 (ko) * 2015-10-07 2017-09-25 주식회사 엘지화학 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101921377B1 (ko) * 2015-12-15 2018-11-22 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101897907B1 (ko) * 2016-04-25 2018-09-12 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자

Also Published As

Publication number Publication date
CN111699178B (zh) 2023-12-26
CN111699178A (zh) 2020-09-22
KR20190121693A (ko) 2019-10-28
WO2019203491A1 (ko) 2019-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102233636B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102095001B1 (ko) 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102244797B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20170134264A (ko) 유기발광소자
KR102250386B1 (ko) 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102193855B1 (ko) 유기 발광 소자
JP6801162B2 (ja) 新規なヘテロ環式化合物およびこれを利用した有機発光素子
KR102080286B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20200145762A (ko) 유기 발광 소자
KR20200055665A (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102134379B1 (ko) 신규한 페난트렌 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102288756B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102209924B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210080231A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102230988B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102280866B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20190141599A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102235477B1 (ko) 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102352884B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102247294B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102162607B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210060326A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20200115159A (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR102200026B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20200088235A (ko) 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R18-oth-X000

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

U11 Full renewal or maintenance fee paid

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: A-4-4-U10-U11-OTH-PR1001 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE)

Year of fee payment: 6