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KR102128203B1 - 1,2-알칸디올 및 1,2-알칸디올의 생산을 위한 프로세스 - Google Patents

1,2-알칸디올 및 1,2-알칸디올의 생산을 위한 프로세스 Download PDF

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KR102128203B1
KR102128203B1 KR1020190082311A KR20190082311A KR102128203B1 KR 102128203 B1 KR102128203 B1 KR 102128203B1 KR 1020190082311 A KR1020190082311 A KR 1020190082311A KR 20190082311 A KR20190082311 A KR 20190082311A KR 102128203 B1 KR102128203 B1 KR 102128203B1
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acids
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위르겐 시워트
스벤 빈클러
사빈 랑에
토르스텐 스테판
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시므라이즈 아게
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Abstract

본 발명은 화학식 (I) HOCH2-CH(OH)-R1의 1,2-알칸디올들을 제조하기 위한 프로세스로서, 여기서 R1은 3 내지 10 탄소 원자들을 갖는 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 디올들은 실질적으로 락톤들이 없고, 다음 단계들: (a) 5 내지 12 개의 탄소 원자들을 갖는 적어도 하나의 1,2-올레핀을 제공하는 단계, (b) 제 1 혼합물을 형성하도록 포름산 및 하이드로겐 퍼옥사이드를 첨가하는 단계, (c) 대응하는 1,2-알칸디올 모노포르메이트 및 디포르메이트들을 포함하는 제 2 혼합물을 생성하도록 상기 단계 (b) 의 제 1 혼합물을 가열하는 단계, (d) 제 3 혼합물을 형성하도록 상기 단계 (c) 의 제 2 혼합물과 촉매 작용량의 탈카르보닐 촉매를 작용시키는 단계, (e) 상기 포르메이트들을 분해하고 각각의 상기 디올들 및 일산화탄소를 형성하도록 150 내지 250 ℃의 온도로 상기 단계 (d) 의 제 3 혼합물을 가열하는 단계, 및 선택 가능하게 (f) 상기 디올들의 증류 또는 경사법에 의해 상기 촉매를 제거하는 단계를 포함하거나 구성된다.

Description

1,2-알칸디올 및 1,2-알칸디올의 생산을 위한 프로세스{1,2-ALKANEDIOLS AND A PROCESS FOR THEIR PRODUCTION}
본 발명은 화장용 및 가정용 제품 분야에 속하고 원치 않는 부산물의 양이 감소되고 후각 품질이 향상된 1,2-알칸디올에 관련된다.
1,2-알칸디올들은 화장용, 가정용 및 기술적 적용들에서 예를 들어, 가용성 및 보습성 특성들과 같이 다 기능적으로 작용하는 잘 알려진 성분들이다. 이러한 적용들에 대한 중요한 요구사항은 이들의 안정성이다. 예를 들어 EP 1478231 B1 (SYMRISE) 는 항균 활성을 향상시키기 위한 2-핵산디올 (1,2-hexanediol) 및 1,2-옥탄디올 (1,2-octanediol) 과 같은 적어도 두 개의 1,2-알칸디올들을 포함하는 조성물들을 제안한다. 알칸디올들 및 하이드록시산들의 혼합물들은 여드름에 대하여 제안되었다 (EP 1598064 B1, SYMRISE). EP 2842607 A2 (SYMRISE) 는 1,2-알칸디올들을 피부 미백 활성제들에 대한 용해제들로서 개시하고 있다.
통상적으로 알칸디올들은 물의 존재하에 알파-올레핀들 (alpha-olefins) 의 고리-열림에 의해 제조된다. 이것은 매우 보편적이고, 잘-확립되고 저렴한 프로세스이지만, 이렇게 획득된 1,2-알칸디올들은 부정적인 방법으로 이들의 안정성에 영향을 미치는 부산물들의 흔적을 보여준다. 특히 산화 스트레스 하에서 강한 악취가 발생하고, 소비재들 (consumer products) 에 대한 생성물들의 적용에 대해 부적합하게 만들 수 있고 또는 마스킹 (masking) 을 위해 특별한 방향제들의 첨가가 요구될 수 있다.
그러므로, 본 발명의 목적은 시장에서 나온 생성물들과 비교할 때, 우수한 품질 및 향상된 안정성 및 냄새를 보이고, 원치 않는 부산물, 특히 악취-유발성 락톤들이 없거나 적어도 실질적으로 없는, 1,2-알칸디올들을 개발해왔다.
제 1 실시예에서, 본 발명은 화학식 (I)
HOCH2-CH(OH)-R1
의 1,2-알칸디올들을 참조하고, 여기서 R1은 3 내지 10 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬 라디칼 (radical) 을 의미하고, 상기 디올들은 실질적으로 락톤들 및/또는 퍼옥사이드들 (peroxides) 이 없다.
본 발명의 제 2 실시예는 화학식 (I)
HOCH2-CH(OH)-R1
의 1,2-알칸디올들을 참조하고, 여기서 R1은 3 내지 10 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 디올들은 실질적으로 락톤들, 특히 γ-옥타락톤 (γ-octalactone) 이 없고, 다음 단계들:
(a) 5 내지 12 개의 탄소 원자들을 갖는 적어도 하나의 1,2-올레핀 (1,2-olefin) 을 제공하는 단계;
(b) 제 1 혼합물을 형성하도록 포름산 및 하이드로겐 퍼옥사이드를 첨가하는 단계;
(c) 대응하는 1,2-알칸디올 모노포르메이트 및 디포르메이트들을 포함하는 제 2 혼합물을 생성하도록 단계 (b) 의 제 1 혼합물을 가열하는 단계;
(d) 제 3 혼합물을 형성하도록 단계 (c) 의 제 2 혼합물과 촉매 작용량의 탈카르보닐 촉매 (decarbonylation catalyst) 를 첨가하는 단계;
(e) 상기 포르메이트들을 분해하고 각각의 디올들 및 일산화탄소를 형성하도록 약 150 내지 약 250 ℃의 온도로 단계 (d) 의 제 3 혼합물을 가열하는 단계; 및 선택 가능하게
(f) 디올들의 증류 (distillation), 여과 (filtration) 또는 경사법 (decantation) 에 의해 촉매를 제거하는 단계에 의해 획득되거나 또는 획득 가능하다.
본 발명의 맥락에서 "실질적으로 없는"은 락톤 및/또는 퍼옥사이드들의 함량이, 서로 독립적으로 1,2-알칸디올 또는 1,2-알칸디올 혼합물에 대해 계산된 1 ％ b.w. 미만인 것을 의미한다. 바람직하게, 양은 0.1 내지 0.01 ％ b.w., 보다 바람직하게 약 0.0001 내지 0.005 ％ b.w., 보다 더 바람직하게 약 0.001 내지 0.005 ％ b.w.의 범위이다.
시장으로부터 산화 스트레스 전 및 후의 1,2-알칸디올들이 매우 상세하게 분석되고 대부분의 이들의 부산물들을 확인하고 평가한 후, 출원인 (applicant) 은 악취가 주로 γ-펜타락톤 (γ-pentalactone), γ-핵사락톤 (γ-hexalactone), γ-헵타락톤 (γ-heptalactone), γ-옥타락톤, γ-노나락톤 (γ-nonalactone), γ-데카락톤 (γ-decalactone), γ-운데카락톤 (γ-undecalactone), γ-도데카락톤 (γ-dodecalactone), γ-테트라락톤 (γ-tetralactone) 과 같은 락톤들 및 이들의 혼합물들에 기인한 것임을 발견하였다.
이 새로운 1,2-알칸디올들은 또한 제조 직후에 실질적으로 퍼옥사이드들이 없지만 (약 0.0001 내지 약 0.01, 바람직하게 약 0.001 내지 약 0.005의 PO값), 심지어 산화 스트레스를 받았을 때, 즉 적어도 6 개월들의 기간 동안 산소 (oxygen) 의 존재 및 보다 높은 온도하에 저장되었을 때에도, 퍼옥사이드들이 실질적으로-없는 채로 남아있다. 산화에 대한 높은 안정성은 생성물들이 또한 퍼옥사이드 전구체들 (precursors) 이 실질적으로 없다는 사실에 기인한다.
본 발명은 락톤들 및 퍼옥사이드들의 형성을 피하는 상기 1,2-알칸디올들을 획득하는 새로운 방법을 제공한다.
1,2-알칸디올들
본 발명에 따른 1,2-알칸디올들은 특히 1,2-펜탄디올 (1,2-pentanediol), 1,2-핵산디올, 1,2-옥탄디올, 1,2-데칸디올 (1,2-decanediol), 1,2-도데칸디올 (1,2-dodecanediol) 및 이들의 혼합물들을 포괄한다. 특히, 예를 들어 1,2-펜탄디올 및 1,2-핵산디올 또는 1,2-핵산디올 및 1,2-옥탄디올과 같은 두 개 또는 세 개의 디올들의 혼합물들이 선호된다.
제조 프로세스
본 발명의 또 다른 목적은 화학식 (I)
HOCH2-CH(OH)-R1
의 1,2-알칸디올들을 제조하는 프로세스에 관한 것으로, 여기서 R1은 3 내지 10 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 디올들은 실질적으로 락톤들이 없고, 다음의 단계:
(a) 5 내지 12 개의 탄소 원자들을 갖는 적어도 하나의 1,2-올레핀 (1,2-olefin) 을 제공하는 단계;
(b) 제 1 혼합물을 형성하도록 포름산 및 하이드로겐 퍼옥사이드를 첨가하는 단계;
(c) 대응하는 1,2-알칸디올 모노포르메이트 및 디포르메이트들을 포함하는 제 2 혼합물을 생성하도록 단계 (b) 의 제 1 혼합물을 가열하는 단계;
(d) 제 3 혼합물을 형성하도록 단계 (c) 의 제 2 혼합물과 촉매 작용량의 탈카르보닐 촉매를 첨가하는 단계;
(e) 상기 포르메이트들을 분해하고 각각의 디올들 및 일산화탄소를 형성하도록 약 150 내지 약 250 ℃의 온도로 단계 (d) 의 제 3 혼합물을 가열하는 단계; 및 선택 가능하게
(f) 디올들의 증류, 여과 또는 경사법에 의해 촉매를 제거하는 단계들을 포함하거나 단계들로 구성된다.
이 제조 프로세스는 기본적으로 두 단계들로 구성된다: 포르메이트를 형성하도록 알파-올레핀과 포름산을 반응시키고 다음으로 일산화탄소의 유리에 의해 각각의 1,2-알칸디올이 방출되도록 상기 포르메이트를 분해한다.
제 1 단계는 하이드로겐 퍼옥사이드의 존재하에, 목적하는 1,2-알칸디올의 대응하는 사슬 길이의 알파-올레핀과 포름산을 반응시킴으로써 수행된다. 통상적으로 몰 양들은 디포르메이트를 생성하기 위해 1:1.5 내지 1:2.5의 범위에 있지만, 통계학적 이유로 모노포르메이트 및 디포르메이트의 혼합물들이 획득된다. 이 혼합물들은 보통 약 50 내지 약 100 ℃의 온도로, 바람직하게 약 60 내지 약 70 ℃의 온도로 약 4 내지 10 시간 동안, 그리고 바람직하게 5 내지 6 시간 동안 가열된다. 올레핀 및 하이드로겐 퍼옥사이드의 몰 비는 1:0.5 내지 1:1.5의 범위에 있다. 일단 포르메이트들의 형성이 완료되면 이 혼합물을 미반응된 하이드로겐 퍼옥사이들을 분해하도록 약 80 ℃의 약간 보다 높은 온도에서 사후 반응시키는 것이 바람직하다. 다음으로 미반응된 포름산 및 물은 증류에 의해 포르메이트들로부터 분리된다. 이 수율은 이론의 95 ％ 이상이다.
이와 같이 획득된 모노포르메이트 및 디포르메이트들의 혼합물에 탈카르보닐 촉매가 첨가된다. 구리 (copper) 착물들과 같은 균질 촉매들이 예를 들어 US 4,319,050 (EXXON) 에 제안된 바와 같이 적용될 수도 있지만, 바람직한 촉매들은 선택 가능하게 캐리어 (carrier) 상의 니켈 (nickel) 및/또는 팔라듐 (palladium) 으로 구성된 그룹으로부터 선택된다. 적합한 예들은 주기율표의 그룹 VIII으로부터 선택되고, 활성화된 탄소 옥사이드 또는 알루미늄 옥사이드와 같은 캐리어 상의 레이니 니켈 또는 팔라듐이 특히 유용하다. 더 균일하거나 이질적인 촉매들이 또한 전이 금속들 (EP 060840 B1, BASF), 구리/니켈 콘택트들 (US 4,128,730, HLS) 또는 알콜레이트들 (DE 3,229,084 C2,H
Figure 112019069895562-pat00001
LS) 을 포괄하는 본 발명에 따른 프로세스를 수행하기에 적합하다.
보통 이 촉매들은, 포르메이트들의 양에 대해 계산된 약 0.5 내지 약 20 ％ b.w., 바람직하게 약 1 내지 10 ％ b.w., 및 보다 바람직하게 약 2 내지 약 5 ％ b.w.의 양으로 첨가된다. 이 혼합물들은 약 150 내지 약 250 ℃, 바람직하게 약 180 내지 약 220 ℃의 범위의 온도로 가열된다. 일단 탈카르보닐이 완료되면 발생되는 1,2-알칸디올들은 여과, 증류 또는 경사법에 의해 촉매로부터 분리된다. 이 촉매는 프로세스로 다시 재순환될 수 있다. 이 수율은 이론의 70 내지 97 ％의 범위이다.
조성물들
본 발명의 또 다른 목적은 또한, 상기 전술한 바와 같은 화장용 또는 가정용 조성물을 포괄한다. 바람직하게 상기 조성물들은
(a) 피부 케어 (skin care), 헤어 케어 (hair care), 퍼스널 케어 (personal care), 선 케어 (sun care) 또는 구강 케어 (oral care) 조성물들, 또는
(b) 세제 또는 클렌징 조성물들이고,
특히 적어도 두 개의 상기 1,2-알칸디올들을 포함한다. 이 조성물들은, - 이 조성물에 대해 계산된 - 약 0.1 내지 약 10 ％ b.w., 바람직하게 약 0.5 내지 약 8 ％ b.w., 보다 바람직하게 약 1 내지 약 5 ％ b.w.의 양의 1,2-알칸디올들을 함유할 수도 있다.
화장용 조성물
이 화장용 조성물들의 예는 화장용 크림 (cream), 로션 (lotion), 스프레이 (spray), 에멀젼 (emulsion), 연고 (ointment), 겔 (gel) 또는 무스 (mousse) 등일 수도 있다. 통상적인 예들은 피부 크림들 (skin creams) 및 헤어 샴푸들 (hair shampoos), 발한방지제들 (antiperspirants) 및 비누들이다.
본 발명에 따른 약제들은 추가의 보조제들 및 첨가제들로서 연마재들 (abrasives), 여드름 방지제들 (anti-acne agents), 피부 노화 방지 길항제들, 봉와직염 방지제들 (anti-cellulitis agents), 비듬방지제들 (antidandruff agents), 소염제들 (anti-inflammatory agents), 염증-방지제들 (irritation-preventing agents), 염증 억제제들, 산화방지제들, 수렴제들 (astringents), 땀 억제제들 (perspiration-inhibiting agents), 소독제들 (antiseptic agents), 정전기 방지제들 (ant-statics), 결합제들 (binders), 완충제들 (buffers), 캐리어 재료들 (carrier materials), 킬레이트제들 (chelating agents), 세포 각성제들 (cell stimulants), 클렌징제들 (cleansing agents), 케어제들 (care agents), 제모제들 (depilatory agents), 계면활성 물질들 (surface-active substances), 탈취제들 (deodorizing agents), 발한방지제들 (antiperspirants), 유연제들 (softeners), 유화제들 (emulsifiers), 효소들 (enzymes), 에센셜 오일들 (essential oils), 섬유질들 (fibres), 피막제들 (film-forming agents), 고정제들 (fixatives), 폼 형성제들 (foam-forming agents), 폼 안정제들 (foam stabilizers), 폼 방지 물질들, 폼 촉진제들 (foam boosters), 겔화제들 (gelling agents), 겔 형성제들 (gel-forming agents), 헤어 케어제들, 헤어 세팅제들 (hair-setting agents), 헤어 스트레이트제들 (hair-straightening agents), 보습 기여제들 (moisture-donating agents), 보습 물질들 (moisturizing substances), 보습-유지 물질들 (moisture-retaining substances), 표백제들 (bleaching agents), 강화제들 (strengthening agents), 얼룩 제거제들 (stain-removing agents), 광학적 미백제들 (optically brightening agents), 함침제들 (impregnating agents), 먼지 기피제들 (dirt-repellent agents), 마찰 감소제들 (friction-reducing agents), 윤활제들 (lubricants), 보습 크림들 (moisturizing creams), 연고들 (ointments), 불투명화제들 (opacifying agents), 가소제들 (plasticizing agents), 커버제들 (covering agents), 폴리시 (polish), 글로오스제들 (gloss agents), 폴리머들, 파우더들, 단백질들, 재-유제들 (re-oiling agents), 연마재들 (abrading agents), 실리콘들 (silicones), 피부 진정제들 (skin-soothing agents), 피부 클렌징제들 (skin-cleansing agents), 피부 케어제들 (skin care agents), 피부 치료제들 (skin-healing agents), 피부 미백제들 (skin-lightening agents), 피부 보호제들 (skin-protecting agents), 피부 연화제들 (skin-softening agents), 헤어 촉진제들 (hair promotion agents), 냉각제들 (cooling agents), 피부 냉각제들, 보온제들 (warming agents), 피부 보온제들 (skin-warming agents), 안정제들 (stabilizers), UV-흡수제들, UV 필터들, 세제들, 섬유 컨디셔닝제들, 현탁제들 (suspending agents), 피부 태닝제들 (skin-tanning agents), 농축제들 (thickeners), 비타민들 (vitamins), 오일들, 왁스들, 지방들 (fats), 인지질들 (phospholipids), 포화지방산들 (saturated fatty acid), 모노-불포화 지방산들 또는 폴리-불포화 지방산들, α-하이드록시산들, 폴리하이드록시-지방산들, 액화기들 (liquefiers), 염료들 (dyestuffs), 색상 보호제들, 안료들, 부식방지제들 (anti-corrosives), 아로마들 (aromas), 향미성 물질들 (flavouring substances), 방향 물질들 (odoriferous substances), 폴리올들, 계면활성화제들, 전해질들, 유기 용매들, 또는 실리콘 유도체들을 함유할 수도 있다.
계면활성화제들
바람직한 보조제들 및 첨가제들은 음이온성 및/또는 양쪽성 또는 쌍성 이온성 계면활성화제들이다. 음이온성 계면활성화제들의 통상적인 예들은 비누들, 알킬 벤젠술포네이트들 (alkyl benzenesulfonates), 알칸술포네이트들 (alkanesulfonates), 올레핀 술포네이트들 (olefin sulfonates), 알킬에테르 술포네이트들 (alkylether sulfonates), 글리세롤 에테르 술포네이트들 (glycerol ether sulfonates), 메틸 에테르 술포네이트들 (methyl ester sulfonates), 술포지방산들 (sulfofatty acids), 알킬 설페이트들 (alkyl sulfates), 지방 알코올 에테르 설페이트들 (fatty alcohol ether sulfates), 글리세롤 에테르 설페이트들 (glycerol ether sulfates), 지방산 에테르 설페이트들 (fatty acid ether sulfates), 하이드록시 혼합 에테르 설페이트들 (hydroxy mixed ether sulfates), 모노글리세라이드 (에테르) 설페이트들 (monoglyceride (ether) sulfates), 지방산 아마이드 (에테르) 설페이트들 (fatty acid amide (ether) sulfates), 모노알킬 술포숙시네이트들 (monoalkyl sulfosuccinates) 및 디알킬 술포숙시네이트들 (dialkyl sulfosuccinates), 모노알킬술포숙시네메이트들 (monoalkyl sulfosuccinamates) 및 디알킬 술포숙시네메이트들 (dialkyl sulfosuccinamates), 술포트리글리세라이드들 (sulfotriglycerides), 아마이드 비누들 (amide soaps), 에테르 카르복시산들 (ether carboxylic acids) 및 이들의 염들, 지방산 아이세티오네이트들 (fatty acid isethionates), 지방산 사르코시네이트들 (fatty acid sarcosinates), 지방산 타우라이드들 (fatty acid taurides), 예를 들어, 아실 락틸레이트들 (acyl lactylates), 아실 타르트레이트들 (acyl tartrates), 아실 글루타메이트들 (acyl glutamates) 및 아실 아스파테이트들 (acyl aspartates) 과 같은 N-아실아미노산들 (N-acylamino acids), 알킬 올리고글루코사이드 설페이트들 (alkyl oligoglucoside sulfates), 단백질 지방산 축합물들 (특히 밀-계 채소 생성물들) 및 알킬 (에테르) 포스페이트들 (alkyl (ether) phosphates) 이다. 음이온성 계면활성화제들이 폴리글리콜 에테르 사슬들을 함유하는 경우, 이들은 바람직하게 좁은-범위 동족 분포를 갖고 있음에도 불구하고 통상적으로 동족 분포를 가질 수도 있다. 양쪽성 또는 쌍성 이온성 계면활성화제들의 통상적인 예들은 알킬 베타인들 (alkylbetaines), 알킬아미도베타인들 (alkylamidobetaines), 아미노프로피오네이트들 (aminopropionates), 아미노글리시네이트들 (aminoglycinates), 이미다졸리니움 베타인들 (imidazolinium betaines) 및 술포베타인들 (sulfobetaines) 이다. 언급된 계면활성화제들은 모두 공지된 화합물들이다. 이들의 구조 및 생산에 대한 정보는 관련 시놉틱 작업들 (synoptic works) 에서 발견할 수 있고, 예를 들어, J. Falbe (ed.), ＂Surfactants in Consumer Products＂, Springer Verlag, Berlin, 1987, pages 54 to 124 or J. Falbe (ed.), ＂Katalysatoren, Tenside und Mineraloladditive (Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives)＂, Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pages 123-217를 참조한다. 약제 내의 계면활성화제들의 퍼센티지 함량은 약자를 기초하여, 중량으로 (by weight) 0.1 내지 10 ％일 수도 있고 바람직하게 0.5 내지 5 ％이다.
유체들
O/W 에멀젼들의 구성성분들을 형성하는, 적합한 유체들은, 예를 들어, 6 내지 18, 바람직하게 8 내지 10개의 탄소 원자들을 갖는 지방 알코올들 기반의 궤르베트 알코올들 (Guerbet alcohols), 선형 또는 분기된 C6-C22-지방 알코올들을 갖는 선형 C6-C22-지방산들의 에스테르들 또는 선형 또는 분기된 C6-C22-지방 알코올들을 갖는 분기된 C6-C13-카르복시산들의 에스테르들, 예를 들어, 미리스틸 미리스테이트 (myristyl myristate), 미리스틸 팔미테이트 (myristyl palmitate), 미리스틸 스테아레이트 (myristyl stearate), 미리스틸 아이소스테아레이트 (myristyl isostearate), 미리스틸 올레에이트 (myristyl oleate), 미리스틸 베헤네이트 (myristyl behenate), 미리스틸 에루케이트 (myristyl erucate), 세틸 미리스테이트 (cetyl myristate), 세틸 팔미테이트 (cetyl palmitate), 세틸 스테아레이트 (cetyl stearate), 세틸 아이소스테아레이트 (cetyl isostearate), 세틸 올레에이트 (cetyl oleate), 세틸 베헤네이트 (cetyl behenate), 세틸 에루케이트 (cetyl erucate), 스테아릴 미리스테이트 (stearyl myristate), 스테아릴 팔미테이트 (stearyl palmitate), 스테아릴 스테아레이트 (stearyl stearate), 스테아릴 아이소스테아레이트 (stearyl isostearate), 스테아릴 올레에이트 (stearyl oleate), 스테아릴 베헤네이트 (stearyl behenate), 스테아릴 에루케이트 (stearyl erucate), 아이소스테아릴 미리스테이트 (isostearyl myristate), 아이소스테아릴 팔미테이트 (isostearyl palmitate), 아이소스테아릴 스테아레이트 (isostearyl stearate), 아이소스테아릴 아이소스테아레이트 (isostearyl isostearate), 아이소스테아릴 올레에이트 (isostearyl oleate), 아이소스테아릴 베헤네이트 (isostearyl behenate), 아이소스테아릴 올레에이트 (isostearyl oleate), 올레일 미리스테이트 (oleyl myristate), 올레일 팔미테이트 (oleyl palmitate), 올레일 스테아레이트 (oleyl stearate), 올레일 아이소스테아레이트 (oleyl isostearate), 올레일 올레에이트 (oleyl oleate), 올레일 베헤네이트(oleyl behenate), 올레일 에루케이트 (oleyl erucate), 베헤닐 미리스테이트 (behenyl myristate), 베헤닐 팔미테이트 (behenyl palmitate), 베헤닐 스테아레이트 (behenyl stearate), 베헤닐 아이소스테아레이트 (behenyl isostearate), 베헤닐 올레에이트 (behenyl oleate), 베헤닐 베헤네이트 (behenyl behenate), 베헤닐 에루케이트 (behenyl erucate), 에루실 미리스테이트 (erucyl myristate), 에루실 팔미테이트 (erucyl palmitate), 에루실 스테아레이트 (erucyl stearate), 에루실 아이소스테아레이트 (erucyl isostearate), 에루실 올레에이트 (erucyl oleate), 에루실 베헤네이트 (erucyl behenate) 및 에루실 에루케이트 (erucyl erucate) 이다. 또한 분기된 알코올들을 갖는 선형 C6-C22-지방산들의 에스테르들, 특히 2-에틸핵산올 (2-ethylhexanol), 선형 또는 분기된 C6-C22- 지방 알코올들을 갖는 C18-C38- 알킬하이드록시 카르복시산들의 에스테르들, 특히 디옥틸 말레이트 (Dioctyl Malate), 폴리하이드릭 알코올들 (예를 들어, 프로필렌 글리콜, 다이머디올 또는 트리머트리올) 및/또는 궤르베트알코올들을 갖는 선형 및/또는 분기된 지방산들의 에스테르들, C6-C10-지방산들에 기초한 트리글리세라이드들, C6-C18-지방산들에 기초한 액상 모노글리세라이드/디글리세라이드/트리글리세라이드 혼합물들, C6-C22-지방 알코올 및/또는 방향족 카르복시산을 갖는 궤르베트 알코올들의 에스테르들, 특히 벤조산 (benzoic acid) 이고, 1 내지 20 개의 탄소 원자들을 갖는 선형 또는 분기된 알코올들 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자들을 갖는 폴리올들 그리고 2 내지 6 하이드록실기들을 갖는 C2-C12-디카르복시산들의 에스테르들, 식물성 오일들, 분기된 일차 알코올들, 치환된 사이클로핵산들, 예를 들어, 6 내지 18, 바람직하게 8 내지 10 탄소 분자들을 갖는 지방 알코올들에 기초한 디카프릴릴 카보네이트 (Dicaprylyl Carbonate) (Cetiol® CC), 궤르베트 카보네이트들과 같은 선형 또는 분기된 C6-C22-지방 알코올 카보네이트들, 선형 및/또는 분기된 알킬 기 당 C6-C22-알코올 (예를 들어 Finsolv® TN) 탄소 분자들을 벤조산의 에스테르들, 예를 들어, 디카프릴릴 에테르 (Cetiol® OE) 와 같은 선형 또는 분기된, 대칭적 또는 알킬 기당 6 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 비대칭적 디알킬 에테르들, 폴리올들을 갖는 에폭시화된 지방산 에테르들의 고리-열림 (ring-opening) 생성물들, 실리콘 오일들 (silicone oils) (사이클로메티콘들 (cyclomethicones), 실리콘 메티콘 분류들 (silicone methicone grades), 등) 및/또는 예를 들어, 스쿠알렌 (squalane), 스쿠알렌 또는 디알킬사이클로핵산들 (dialkylcyclohexanes) 과 같은 지방족 하이드로카본들 또는 나프텐 하이드로 카본들 (naphthenic hydrocarbons) 은 적합하다.
유화제들
다른 계면활성화제들은 유화제들로서 약제들에 추가될 수 있고, 예를 들어:
● 선형 C8-22 지방 알코올들 상에, C12-22 지방산들 상에 그리고 알킬 기에 8 내지 15 탄소 분자들을 함유하는 알킬 페놀들 상에 2 내지 30 몰 에틸렌 옥사이드 (ethylene oxide) 및/또는 0 내지 5 몰 프로필렌 옥사이드 (propylene oxide) 첨가의 생성물들;
● 글리세롤 상에 1 내지 30 몰 에틸렌 옥사이드 첨가 생성물들의 C12/18 지방산 모노에스테르들 및 디에스테르들
● 6 내지 22 탄소 원자들을 함유하는 포화된 지방산들 및 불포화 지방산들의 글리세롤 모노에스테르들 및 디에스테르들 및 솔비탄 모노에스테르들 및 디에스테르들 이의 에틸렌 옥사이드 첨가 생성물들;
● 케스터 오일 (castor oil) 및/또는 수소화 케스터 오일 상에 15 내지 60 몰 에틸린 옥사이드의 첨가 생성물들;
● 폴리올 에스테르들, 및 특히, 예를 들어, 폴리글리세롤 폴리리시놀레에이트 (polyglycerol polyricinoleate) 폴리글리세롤 폴리-12-하이드록시스테아레이트 (polyglycerol poly-12-hydroxystearate) 또는 폴리글리세롤 다이머레이트 아이소스테아레이트 (polyglycerol dimerate isostearate) 와 같은 폴리글리세롤 에스테르들. 이들 분류의 몇몇으로부터의 화합물들의 혼합물들 또한 적합하다;
● 케스터 오일 및/또는 수소화 케스터 오일 상에 2 내지 5몰 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물들;
● 선형, 분기된, 불포화 또는 포화 C6/22 지방산들, 리시놀레산 (ricinoleic acid) 및 12-하이드록시스테아르산 (12-hydroxystearic acid) 및 글리세롤 (glycerol), 폴리글리세롤 (polyglycerol), 펜타에리트리톨 (pentaerythritol), - 디펜타에리트리톨 (dipentaerythritol), 당 알코올들 (sugar alcohols) (예를 들어 솔비톨), 알킬 글루코사이드들 (alkyl glucosides) (예를 들어 메틸 글루코사이드 (methyl glucoside), 부틸 글루코사이드 (butyl glucoside), 라우릴 글루코사이드 (lauryl glucoside)) 및 폴리글루코사이드들 (polyglucosides) (예를 들어 셀룰로오스) 에 기초한 부분적인 에스테르들;
● 모노알킬 포스페이트들 (monoalkyl phosphates), 디알킬 포스페이트들 (dialkyl phosphates) 및 트리알킬 포스페이트들 (trialkyl phosphates) 그리고 모노-PEG-알킬 포스페이트들 (mono-PEG-alkyl phosphates), 디-PEG-알킬 포스페이트들 (di-PEG-alkyl phosphates) 및/또는 트리-PEG-알킬 포스페이트들 (tri-PEG-alkyl phosphates) 및 이들의 염들;
● 울 왁스 알코올;
● 폴리실리코옥산 (polysiloxane)/폴리알킬 폴리에스테르 코폴리머들 (polyalkyl polyether copolymers) 및 대응하는 유도체들;
● 펜타에트리톨 (pentaerythritol), 지방산들, 시트르산 (citric acid) 및 지방 알코올 및/또는 혼합된 C6-22 지방산들의 에스테르들, 메틸 글루코오스 (methyl glucose) 및 폴리올들의 혼합된 에스테르들, 바람직하게 글리세롤 또는 폴리글리세롤;
● 폴리알킬렌 글리콜들 (polyalkylene glycols) 및
● 글리세롤 카보네이트
지방 알코올들, 지방산들, 알킬페놀들, 지방산들의 글리세롤 모노 에스테르들 및 글리세롤 디에스테르들 그리고 지방산들의 솔비탄 모노에르테르들 및 솔비탄 디에스테르들 상에서 또는 케스터 오일 상에서 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 첨가 생성물들은 공지된 통상적으로 이용 가능한 생성물들이다. 이들은 평균 알콕실화도 (average degree of alkoxylation) 가 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 양과 추가 반응이 수행된 기판 사이의 비에 대응하는 동족 혼합물들이다. 글리세롤 상에 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물들의 C12/18 지방산 모노에스테르들 및 디에스테르들은 화장용 제제들에 대한 지질층 증진제들 (enhancers) 로서 공지되어 있다. 바람직한 유화제들은 다음에서 보다 자세하게 기술된다:
부분적 글리세라이드들 (Partial glycerides). 적합한 부분적 글리세라이드들의 통상적인 예들은 하이드록시스테아르산 모노글리세라이드 (hydroxystearic acid monoglyceride), 하이드록시스테아르산 디글리세라이드 (hydroxystearic acid diglyceride), 아이소스테아르산 모노글리세라이드 (isostearic acid monoglyceride), 아이소스테아르산 디글리세라이드 (isostearic acid diglyceride), 올레산 모노글리세라이드 (oleic acid monoglyceride), 올레산 디글리세라이드 (oleic acid diglyceride), 리시놀레산 모노글리세라이드 (ricinoleic acid monoglyceride), 리시놀레산 디글리세라이드 (ricinoleic acid diglyceride), 리놀레산 모노글리세라이드 (linoleic acid monoglyceride), 리놀레산 디글리세라이드 (linoleic acid diglyceride), 리놀레산 모노글리라이드 (linolenic acid monoglyceride), 리놀레산 디글리세라이드 (linolenic acid diglyceride), 에루스산 모노글리세라이드 (erucic acid monoglyceride), 에루스산 디글리세라이드 (erucic acid diglyceride), 타르타르산 모노글리세라이드 (tartaric acid monoglyceride), 타르타르산 디글리세라이드 (tartaric acid diglyceride), 시트르산 모노글리세라이드 (citric acid monoglyceride), 시트르산 디글리세라이드 (citric acid diglyceride), 말산 모노글리세라이드 (malic acid monoglyceride), 말산 디글리세라이드 (malic acid diglyceride) 및 생산 프로세스로부터 적은 양의 트리글리세라이드를 여전히 함유할 수도 있는 이들의 기술적 혼합물들이다. 언급된 부분적 글리세라이드 상에 1 내지 30 몰 그리고 바람직하게 5 내지 10 몰 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물들은 또한 적합하다.
솔비탄 에스테르들. 적합한 솔비탄 에스테르들은 솔비탄 모노아이소스테아레이트 (sorbitan monoisostearate), 솔비탄 세스퀘아이소스테아레이트 (sorbitan sesquiisostearate), 솔비탄 디아이소스테아레이트 (sorbitan diisostearate), 솔비탄 트리아이소스테아레이트 (sorbitan triisostearate), 솔비탄 모노올레에이트 (sorbitan monooleate), 솔비탄 세스퀴올레에이트 (sorbitan sesquioleate), 솔비탄 디올레에이트 (sorbitan dioleate), 솔비탄 트리올레에이트 (sorbitan trioleate), 솔비탄 모노에루케이트 (sorbitan monoerucate), 솔비탄 세스퀴에루케이트 (sorbitan sesquierucate), 솔비탄 디에루케이트 (sorbitan dierucate), 솔비탄 트리에루케이트 (sorbitan trierucate), 솔비탄 모노리신올레에이트 (sorbitan monoricinoleate), 솔비탄 세스퀴리신올레에이트 (sorbitan sesquiricinoleate), 솔비탄 디리신올레에이트 (sorbitan diricinoleate), 솔비탄 트리리신올레에이트 (sorbitan triricinoleate), 솔비탄 모노하이드록시스테아레이트 (sorbitan monohydroxystearate), 솔비탄 세스퀴하이드록시스테아레이트 (sorbitan sesquihydroxystearate), 솔비탄 디하이드록시스테아레이트 (sorbitan dihydroxystearate), 솔비탄 트리하이드록시스테아레이트 (sorbitan trihydroxystearate), 솔비탄 모노타르트레이트 (sorbitan monotartrate), 솔비탄 세스퀴타르트레이트 (sorbitan sesquitartrate), 솔비탄 디타르트레이트 (sorbitan ditartrate), 솔비탄 트리타르트레이트 (sorbitan tritartrate), 솔비탄 모노시트레이트 (sorbitan monocitrate), 솔비탄 세스퀴시트레이트 (sorbitan sesquicitrate), 솔비탄 디시트레이트 (sorbitan dicitrate), 솔비탄 트리시트레이트 (sorbitan tricitrate), 솔비탄 모노말레에이트 (sorbitan monomaleate), 솔비탄 세스퀴말레에이트 (sorbitan sesquimaleate), 솔비탄 디말레에이트 (sorbitan dimaleate), 솔비탄 트리말레에이트 (sorbitan trimaleate) 및 이들의 기술적 혼합물들이다. 언급된 솔비탄 에스테르들 상에 1 내지 30 몰 그리고 바람직하게 5 내지 10 몰 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물들은 또한 적합하다.
폴리글리세롤 에스테르들. 적합한 폴리글리세롤 에스테르들의 통상적인 예들은 폴리글리세릴-2 디폴리하이드록시스테아레이트 (Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate) (Dehymuls® PGPH), 폴리글리세린-3-디아이소스테아레이트 (Polyglycerin-3-Diisostearate) (Lameform® TGI), 폴리글리세릴-4 아이소레이트 (Polyglyceryl-4 Isostearate) (Isolan® GI 34), 폴리글리세릴-3 올레에이트 (Polyglyceryl-3 Oleate), 디아이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디아이소스테아레이트 (Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate) (Isolan® PDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코오스 디스테아레이트 (lyglyceryl-3 Methylglucose Distearate) (Tego Care 450), 폴리글리세릴-3 비즈왁스 (Polyglyceryl-3 Beeswax) (Cera Bellina®), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (Polyglyceryl-4 Caprate) (폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90 (Polyglycerol Caprate T2010/90)), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (Polyglyceryl-3 Cetyl Ether) (Chimexane® NL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트 (Polyglyceryl-3 Distearate) (Cremophor® GS 32) 및 폴리글리세릴 폴리글리시놀리에이트 (Polyglyceryl Polyricinoleate) (Admul® WOL 1403), 폴리글리세릴 디메레이트 아이소스테아레이트 (Polyglyceryl Dimerate Isostearate) 및 이들의 혼합물들이다. 다른 적합한 폴리올에스테르들의 예들은 선택 가능하게 1 내지 30 몰 에틸렌 옥사이드와 반응하는 라우린산, 코코지방산 (cocofatty acid), 탈로우 지방산 (tallow fatty acid), 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산 (behenic acid) 을 갖는 트리메틸올 프로판 또는 펜타에리트리톨 (pentaerythritol) 의 모노에스테르들, 디에스테르들 및 트리에스테르들 등이다.
음이온성 유화제들. 통상적으로 음이온성 유화제들은 예를 들어 팔미트산, 스테아르산 또는 베헨산과 같은 지방족 C12-22 지방산들, 및 예를 들어 아젤라산 (azelaic acid) 또는 세바신산 (sebacic acid) 과 같은 C12-22 디카르복시산들이다.
양쪽성 유화제들. 다른 적합한 유화제들은 양쪽성 또는 쌍성 이온성 계면활성화제들이다. 쌍성 이온성 계면활성화제들은 분자 내에서 적어도 하나의 4 차 암모늄 기 (quternary ammonium group) 및 적어도 하나의 카르복시레이트 (carboxylate) 기 및 술포네이트 (sulfonate) 기를 함유하는 계면활성 화합물들이다. 특히 적합한 쌍성 이온성 계면활성화제들은 알킬 기 또는 아실 기 및 코코아실-아미노에틸 하이드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트 내에 8 내지 18 개의 탄소 원자들을 함유하는 N-알킬-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트들 (N-alkyl-N,N-dimethyl ammonium glycinates), 예를 들어, 코코알킬 디메틸 암모늄 글리시네이트 (cocoalkyl dimethyl ammonium glycinate), N-아실아미노프로필-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트들 (N-acylaminopropyl-N,N-dimethyl ammonium glycinates), 예를 들어, 코코아실아미노프로필 디메틸 암모늄 글리시네이트 (cocoacylaminopropyl dimethyl ammonium glycinate), 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-하이드록시에틸 이미다졸린들 (2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl imidazolines) 및 코코아실아미노에틸 하이드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트 (cocoacylaminoethyl hydroxyethyl carboxymethyl glycinate) 과 같은 소위 베타인들 (betaines) 이다. 코카아미도프로필 베타인 (Cocamidopropyl Betaine) 의 CTFA 명칭으로 공지된 지방산 아마이드 유도체는 특히 바람직하다. 양성 계면활성화제들 (Ampholytic surfactants) 은 또한 적합한 유화제들이다. 양성 계면활성화제들은 C8/18 알킬 또는 아실기에 첨가되고, 분자 내에 적어도 하나의 자유 아미노기 및 적어도 하나의 -COOH- 기 또는 -SO3H- 기를 함유하는 표면-활성 화합물들이고, 내부염을 형성할 수 있는 능력이 있는 표면-활성 화합물들이다. 적합한 양성 계면활성화제들의 예들은 알킬 기에 8 내지 18 개의 탄소 원자들을 함유하는 N-알킬 글라이신들 (N-alkyl glycines), N-알킬 프로피온산들 (N-alkyl propionic acids), N-알킬아미노부틸산들 (N-alkylaminobutyric acids), N-알킬이미노디프로피온산들 (N-alkyliminodipropionic acids), N-하이드록시에틸-N-알킬아미도프로필 글라이신들 (N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropyl glycines), N-알킬 타우린들 (N-alkyl taurines), N-알킬 사르코사인들 (N-alkyl sarcosines), 2-알킬아미노프로피온산들 (2-alkylaminopropionic acids) 및 알킬아미노아세트산들 (alkylaminoacetic acids) 이다. 특히 바람직한 양성 계면활성화제들은 N-코코알킬아미노프로피오네이트 (N-cocoalkylaminopropionate), 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 (cocoacylaminoethyl aminopropionate) 및 C12/18 아실 사르코신 (acyl sarcosine) 이다.
과지방제들 및 점조도 인자들
과지방제들은, 예를 들어 라놀린 (lanolin) 및 렉틴 (lecithin) 과 같은 물질들 그리고 또한 폴리에톡시화된 (polyethoxylated) 또는 아실화된 (acylated) 라놀린 유도체들, 폴리올 지방산 에스테르들 (polyol fatty acid esters), 모노글리세라이드들 및 지방산 알칸올아마이드들, 지방산 알칸올아마이드들 (fatty acid alkanolamides) 이 또한 폼 안정제들로서 제공되는 지방산 알칸올아마이드 물질들로부터 선택될 수도 있다.
주로 이용되는 점조도 인자들은 12 내지 22 개 바람직하게 16 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알코올들 또는 하이드록시지방 알코올들 (hydroxyfatty alcohols) 그리고 또한 부분적 글리세라이드들, 지방산들 또한 하이드록시지방산들 이다. 이들 물질들과 동일한 사슬 길이의 알킬 올리고글루코사이드들 (alkyl oligoglucosides) 및/또는 지방산 N-메틸 글루코사이드들 (N-methyl glucamides) 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-하이드록시스테아레이트들 (polyglycerol poly-12-hydroxystearates) 의 조합은 바람직하게 이용된다.
농축제들 및 리올로지 (rheology) 첨가제들
적합한 농축제들은 Aerosil® 타입들 (친수성 실리카들), 폴리사카라이드들 (polysaccharides), 보다 특히 크산탄 검 (xanthan gum), 구아-구아 (guar-guar), 아가-아가 (agar-agar), 아르기네이트들 (alginates) 및 타이로즈들 (tyloses), 카르복시메틸 세룰로오스 (carboxymethyl cellulose) 및 하이드록시에틸 셀룰로오스 (hydroxyethyl cellulose), 또한 상대적으로 고분자량의 지방산들의 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르들 (polyethylene glycol monoesters) 및 디에테르들, 폴리아크릴에이트들 (polyacrylates) (예를 들어 Carbopols® [Goodrich] 또는 Synthalens® [Sigma]), 폴리아크릴아마이드들 (polyacrylamides), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol) 및 폴리비닐 피롤리돈 (polyvinyl pyrrolidone), 예를 들어, 폴리올들, 예를 들어 펜타에리트리톨 좁은-범위의 지방 알코올 에톡시레이트들 및 소듐 클로라이드 및 암모늄 클로라이드와 같은 전해질 또는 트리메틸올 프로판을 갖는 에톡시레이트화 지방산 글리세라이드들, 지방산들의 에스테르들과 같은 계면활성화제들이다.
폴리머들
적합한 양이온성 폴리머들은 예를 들어, 예를 들어 Polymer JR 400®의 명칭으로 아머콜 (Amerchol) 로부터 입수 가능한 4 차화 하이드록시에틸 셀룰로오스와 같은 양이온성 셀룰로오스 유도체들, 양이온성 전분 (cationic starch), 디알릴암모늄 염들 (diallylammonium salts) 및 아크릴아마이드들 (acrylamides) 의 코폴리머들, 예를 들어, Luviquat® (BASF) 와 같은 4 차화 비닐 피롤리돈 (vinyl pyrrolidone)/비닐 이미다졸 폴리머들 (vinyl imidazole polymers), 폴리글리콜들 및 아민들의 축합 생성물들, 예를 들어, 라우릴디모늄 하이드록시 가수분해된된 콜라겐 (Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen) (Lamequat® L, Grunau) 와 같은 4 차화 콜라겐 폴리펩타이드들, 4 차화 밀 폴리펩타이드들, 폴리에틸렌이민 (polyethyleneimine), 예를 들어, 아모디메티콘 (amodimethicone) 과 같은 양이온성 실리콘 폴리머들, 아디핀산 (adipic acid) 및 디메틸아미노하이드록시프로필 디에틸렌트리아민 (dimethylaminohy-droxypropyl diethylenetriamine) 의 코폴리머들 (Cartaretine®, Sandoz), 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 (dimethyl diallyl ammonium chloride) 와 아크릴산 (acrylic acid) (Merquat® 550, Chemviron) 의 코폴리머들, 폴리아미노폴리아마이드들 및 이들의 가교된 수용성 폴리머들, 예를 들어, 4 차화 키토산과 같은 키틴 유도체들, 선택 가능하게 미세결정질 분류에서, 디할로알킬들 (dihaloalkyls) 예를 들어, 비스-디알킬아마인들 (bis-dialkylamines), 예를 들어 디브로모부탄 (dibromobutane) 과 비스-디메틸아미노-1,3-프로판 (bis-dimethylamino-1,3-propane) 의 축합 생성물들, 예를 들어, Celanese의 Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16과 같은 양이온성 구아 검, 예를 들어, Miranol의 Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1과 같은 4 차화 암모늄 염 폴리머들 및 상품명 Rheocare® CC 또는 Ultragel® 300으로 시장에서 발견할 수 있는 다양한 폴리쿼터늄 타입들 (예를 들어 6, 7, 32 또는 37) 이다.
적합한 음이온성, 쌍성 이온성, 양쪽성 및 비이온성 폴리머들은 예를 들어, 비닐 아세테이트 (vinyl acetate)/크로톤산 코폴리머들 (crotonic acid copolymers), 비닐 피롤리돈 (vinyl pyrrolidone)/비닐 아크릴레이트 코폴리머들 (vinyl acrylate copolymers), 비닐 아세테이트 (vinyl acetate)/부틸 말리에이트 (butyl maleate)/아이소보르닐 아크릴레이트 코폴리머들 (isobornyl acrylate copolymers), 메틸 비닐에테르 (methyl vinylether)/말레 언하이드라이드 코폴리머들 (maleic anhydride copolymers) 및 이들의 에스테르들, 가교되지 않은 (uncrosslinked) 폴리아크릴산들 (polyacrylic acids) 및 폴리올-가교된 폴리아크릴산들, 아크릴아미도프로필 트리메틸암모늄 클로라이드 (acrylamidopropyl trimethylammonium chloride)/아크릴레이트 코폴리머들 (acrylate copolymers), 옥틸아크릴아마이드 (octylacrylamide)/메틸 메타아크릴레이트 (methyl methacrylate)/3 차-부틸아미노에틸 메타아크릴레이트 (tert.-butylaminoethyl methacrylate)/2-하이드록시프로필 메타아그릴레이트 코폴리머들 (2-hydroxypropyl methacrylate copolymers), 폴리비닐 피롤리돈 (polyvinyl pyrrolidone), 비닐 피롤리돈 (vinyl pyrrolidone)/비닐 아세테이트 코폴리머들 (vinyl acetate copolymers), 비닐 피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타아크릴레이트 (dimethylaminoethyl methacrylate)/비닐카프로락탐 터폴리머들 (vinyl caprolactam terpolymers) 및 선택 가능하게 유도체화된 셀룰로오스 에테르들 및 실리콘들이다.
펄라이징 왁스들 (Pearlising waxes)
적합한 펄라이징 왁스들은, 예를 들어 알킬렌 글리콜 에스테르들 (alkylene glycol esters), 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 (ethylene glycol distearate); 지방산 알카놀아마이드들 (fatty acid alkanolamides), 특히 코코지방산 디에탄올아마이드 (cocofatty acid diethanolamide); 부분적 글리세라이드들, 특히 스테아르산 모노글리세라이드 (stearic acid monoglyceride); 폴리염의 에스테르들, 선택 가능하게 6 내지 22 개의 탄소 원자들을 함유하는 지방 알코올들을 갖는 하이드록시-치환된 카르복시산들, 특히 타르타르산의 긴-사슬 에스테르들; 예를 들어, 모든 적어도 24 개의 탄소 원자들을 함유하는 지방 알코올들, 지방 케톤들 (fatty ketones), 지방 알데히드들 (fatty aldehydes) 및 지방 카보네이트들과 같은 지방 화합물들, 특히 라우론 (laurone) 및 디스테아릴에테르 (distearylether); 스테아르산, 하이드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22 개의 탄소 원자들을 함유하는 지방 알코올들을 갖는 12 내지 22 개의 탄소 원자들을 함유하는 올레핀 에폭사이드들 (olefin epoxides) 의 고리 열림 생성물들 및/또는 2 내지 15 개의 탄소 원자들 및 2 내지 10 개의 하이드록실기들을 함유하는 폴리올들과 같은 지방산들 및 이들의 혼합물들이다.
실리콘들
적합한 실리콘 화합물들은, 예를 들어, 상온에서 액체 및 레진형 둘 다일 수도 있는, 디메틸 폴리실록산들 (dimethyl polysiloxanes), 메틸페닐 폴리실록산들 (methylphenyl polysiloxanes), 고리형 실리콘들 및 아미노-개질 실리콘, 지방산-개질 실리콘, 알코올-개질 실리콘, 폴리-에테르-개질 실리콘, 에폭시-개질 실리콘, 불소-개질 실리콘, 글리코사이드-개질 실리콘 및/또는 알킬-개질 실리콘 화합물들이다. 다른 적합한 실리콘 화합물들은 200 내지 300의 평균 사슬 길이를 갖는 디메틸실록산 유닛들 (dimethylsiloxane units) 및 수소화된 실리케이트들을 갖는 디메치콘들의 혼합물들인 시메치콘들 (simethicones) 이다. 적합한 휘발성 실리콘들의 상세한 개요는 Todd 등의 in Cosm. Toil. 91 , 27 (1976) 에서 찾을 수 있다.
왁스들 및 안정제들
이용된 천연 오일들 외에도, 왁스들은 약제에서 존재할 수도 있고, 보다 특히 예를 들어, 칸델릴라 왁스 (candelilla wax), 카르나우바 왁스 (carnauba wax), 일본 왁스 (Japan wax), 에스파르토그라스 왁스 (espartograss wax), 코르크 왁스 (cork wax), 구아루마 왁스 (guaruma wax), 쌀 오일 왁스 (rice oil wax), 사탕 수수 왁스 (sugar cane wax), 오우리큐리 왁스 (ouricury wax), 몬탄 왁스 (montan wax), 비즈-왁스 (bees-wax), 쉘락 왁스 (shellac wax), 경납 (spermaceti), 라놀린 (울 왁스), 우르과이 지방 (uropygial fat), 세레진 (ceresine), 지랍 (ozocerite) (어스 왁스 (earth wax)), 페트롤라툼 (petrolatum), 파라핀 왁스들 및 마이크로왁스들과 같은 천연 왁스들; 예를 들어, 몬탄 에스테르 왁스들 (montan ester waxes), 사솔 왁스들 (sasol waxes), 수소화된 호호바 왁스들 (hydrogenated jojoba waxes) 와 같은 화학적 합성된 왁스들 (하드 왁스들) 및 예를 들어, 폴리알킬렌 왁스들 (polyalkylene waxes) 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스들 (polyethylene glycol waxes) 과 같은 합성 왁스들이 또한 약제들 내에 존재할 수도 있다.
예를 들어, 마그네슘 (magnesium), 알루미늄 (aluminium) 및/또는 아연 스테아레이트 (zinc stearate) 또는 리시놀리에이트 (ricinoleate) 와 같은 지방산들의 금속 염들은 안정제들로 이용될 수도 있다.
1 차 자외선 차단 (sun protection) 인자들
본 발명의 맥락에서 1 차 자외선 차단 인자들은, 예를 들어, 실온에서 액체 또는 결정질이고 자외선 복사를 흡수할 능력이 있고 장-파장 복사, 예를 들어 열의 형태로 흡수된 에너지를 방출할 수 있는 유기 물질들 (광 필터들) 이다.
본 발명에 따른 제제들은 유리하게 적어도 하나의 UV-A 필터 및/또는 적어도 하나의 UV-B 필터 및/또는 광대역 필터 및/또는 적어도 하나의 무기 안료를 함유한다. 본 발명에 따른 제제들은 바람직하게 적어도 하나의 UV-B 필터 또는 광대역 필터, 보다 특히 바람직하게 적어도 하나의 UV-A 필터 및 적어도 하나의 UV-B 필터를 포함한다.
바람직한 본 발명에 따른 화장용 조성물들, 바람직하게 본 발명에 따른 국소 제제들은 4-아미노벤조산 (4-aminobenzoic acid) 및 유도체들, 살리실산 (salicylic acid) 유도체들, 벤조페논 (benzophenone) 유도체들, 디벤조일메탄 (benzoylmethane) 유도체들, 디페닐 아크릴레이트들 (diphenyl acrylates), 3-이미다졸-4-일 아크릴산 (3-imidazol-4-yl acrylic acid) 및 이들의 에스테르들, 벤조푸란 (benzofuran) 유도체들, 벤질리덴 말로네이트 (benzylidene malonate) 유도체들, 하나 또는 그 이상의 오르가노실리콘 라디칼들 (organosilicon radicals) 을 함유하는 폴리머릭 UV 흡수제들 (polymeric UV absorbers), 신남산 (cinnamic acid) 유도체들, 캄퍼 유도체들, 트리아닐리노-스트리아진 (trianilino-striazine) 유도체들, 2-하이드록시페닐벤조트리아졸 (2-hydroxyphenylbenzotriazole) 유도체들, 페닐벤지미다졸 술폰산 (phenylbenzimidazole sulfonic acid) 유도체들 및 이들의 염들, 안트라닐산 메틸 에스테르들 (anthranilic acid menthyl esters), 벤조트리아졸 (benzotriazole) 유도체들 및 인돌 유도체들로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나, 둘, 셋 또는 그 이상의 자외선 차단 인자들을 포함한다.
또한, 화학식 (Ⅰ) 의 화합물들은 피부로 침투하고 태양으로 인한 손상으로부터 피부 세포를 보호하고 피부 매트릭스 멜탈로프로테이즈들 (metalloproteases) 의 레벨을 낮추는 활성 성분들과 결합시키는 것이 유리하다. 소위 아릴하이드로카본 리셉터 길항제들 (arylhydrocarbon receptor antagonists) 인, 바람직한 각 성분들은 본 명세서에서 참조로서 인용된 WO 2007/128723에 기술된다. 2-벤질리덴-5,6-디메톡시-3,3-디메틸인단-1-온 (2-benzylidene-5,6-dimethoxy-3,3-dimethylindan-1-one) 이 바람직하다.
본 발명의 맥락 안에서 이용될 수 있는 하기 인용된 UV 필터들은 바람직하지만 본질적으로 제한하는 것은 아니다.
바람직하게 이용되는 UV 필터들은
● p-아미노벤조산 (p-aminobenzoic acid)
● 에톡시화 P-아미노벤조산 에틸 에티르 (p-aminobenzoic acid ethyl ester) (25 몰) (INCI 명: PEG-25 PABA)
● p-디메틸아미노벤조산-2-에틸핵실 에스테르 (p-dimethylaminobenzoic acid-2-ethylhexyl ester)
● N-프로폭실화 p-아미노벤조산 에틸 에스테르 (p-aminobenzoic acid ethyl ester) (2 몰)
● p-아미노벤조산 글리세롤 에스테르 (p-aminobenzoic acid glycerol ester)
● 살리실산 호모멘틸 에스테르 (salicylic acid homomenthyl ester) (호모살레이트들 (homosalates)) (Neo Heliopan®HMS)
● 살리실산-2-에틸핵실 에스테르 (salicylic acid-2-ethylhexyl ester) (Neo Heliopan®OS)
● 트리에탄올아민 살리실레이트 (triethanolamine salicylate)
● 4-아이소프로필 벤질 살리실레이트 (4-isopropyl benzyl salicylate)
● 안트라닐산 메틸 에스테르 (anthranilic acid menthyl ester) (Neo Heliopan®MA)
● 디아이소프로필 신남산 에틸 에스테르 (diisopropyl cinnamic acid ethyl ester)
● p-메톡시신남산-2-에틸핵실 에스테르 (p-methoxycinnamic acid-2-ethylhexyl ester) (Neo Heliopan®AV)
● 디아이소프로필 신남산 메틸 에스테르 (diisopropyl cinnamic acid methyl ester)
● p-메톡시신남산 아이소아밀 에스테르 (p-methoxycinnamic acid isoamyl ester) (Neo Heliopan®E 1000)
● p-메톡시신남산 디에탄올아민 염 (p-methoxycinnamic acid diethanolamine salt)
● p-메톡시신남산 아이소프로필 에스테르 (p-methoxycinnamic acid isopropyl ester)
● 2-페닐벤즈이미다졸 술폰산 (2-phenylbenzimidazole sulfonic acid) 및 염들 (Neo Heliopan®Hydro)
● 3-(4＇-트리메틸암모늄)벤질리덴 보르난-2-온 메틸 설페이트 (3-(4＇-trimethylammonium)benzylidene bornan-2-one methyl sulfate)
● 베타-이미다졸-4(5)-아크릴산 (beta-imidazole-4(5)-acrylic acid) (우로칸산 (urocanic acid))
● 3-(4＇-술포) 벤질리덴 보르난-2-온 (3-(4＇-sulfo)benzylidene bornan-2-one) 및 염들
● 3-(4＇-메틸 벤질리덴)-D,L-캄퍼 (3-(4＇-methyl benzylidene)-D,L-camphor) (Neo Heliopan®MBC)
● 3-벤질리덴-D,L-캄퍼 (3-benzylidene-D,L-camphor)
● N-[(2 및 4)-[2-(옥소보른-3-일리덴)매틸]벤질]아크릴아마이드 폴리머 (N-[(2 및 4)-[2-(oxoborn-3-ylidene)methyl]benzyl]acrylamide polymer)
● 4,4＇-[(6-[-4-(1,1-디메틸) 아미노카르보닐)페닐아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]디이미노]-비스-(벤조산-2-에틸핵실 에스테르) (4,4＇-[(6-[4-(1,1-dimethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1,3,5-triazine-2,4-diyl)diimino]-bis-(benzoic acid-2-ethylhexyl ester)) (Uvasorb®HEB)
● 벤질리덴 말로네이트 폴리실리옥산 (benzylidene malonate polysiloxane) (Parsol®SLX)
● 글리세릴 에틸핵사노에이트 디메톡시신나메이트 (glyceryl ethylhexanoate dimethoxycinnamate)
● 디프로필렌 글리콜살리실레이트 (dipropylene glycol salicylate)
● 트리스(2-에틸핵실)-4,4＇,4＂-(1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일트리이미노)트리벤조에이트 (tris(2-ethylhexyl)-4,4＇,4＂-(1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino)tribenzoate) (=2,4,6-트리아닐노-(p-카르보-2＇-에틸핵실-1＇-옥시)-1,3,5-트리아진) (= 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2＇-ethylhexyl-1＇-oxy)-1,3,5-triazine) (Uvinul®T150) 로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 약제에서 하나 또는 그 이상의 화학식 (Ⅰ) 의 화합물들과 바람직하게 결합되는 광대역 필터들 (Broadband filters) 은
● 2-에틸핵실-2-시아노-3,3-디페닐 아크릴레이트 (2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate) (Neo Heliopan®303)
● 에틸-2-시아노-3,3＇-디페닐 아크릴레이트 (ethyl-2-cyano-3,3＇-diphenyl acrylate)
● 2-하이드록시-4-메톡시벤존페논 (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) (Neo Heliopan®BB)
● 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid)
● 디하이드록시-4-메톡시벤조페논 (dihydroxy-4-methoxybenzophenone)
● 2,4-디하이드록시벤조베논 (2,4-dihydroxybenzophenone)
● 테트라하이드록시벤조페논 (tetrahydroxybenzophenone)
● 2,2＇-디하이드록시-4,4＇-디메톡시벤조페논 (2,2＇-dihydroxy-4,4＇-dimethoxybenzophenone)
● 2-하이드록시-4-n-옥타벤조페논 (2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone)
● 2-하이드록시-4-메톡시-4＇-메틸 벤조페논 (2-hydroxy-4-methoxy-4＇-methyl benzophenone)
● 소듐 하이드록시메톡시벤조페논 술포네이트 (sodium hydroxymethoxybenzophenone sulfonate)
● 디소듐-2,2＇-디하이드록시-4,4＇-디메톡시-5,5＇-디술포벤조페논 (disodium-2,2＇-dihydroxy-4,4＇-dimethoxy-5,5＇-disulfobenzophenone)
● 페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메-틸실릴)옥시)디실옥시아닐)프로필) (2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3(1,3,3,3-tetramethyl-1-(trime-thylsilyl)oxy)disiloxyanyl) propyl)) (Mexoryl®XL)
● 2,2＇-메틸렌 비스-(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀) (2,2＇-methylene bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol)) (Tinosorb®M)
● 2,4-비스-[4-(2-에틸핵실옥시)-2-하이드록시페닐]-1,3,5-트리아진 (2,4-bis-[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxyphenyl]-1,3,5-triazine)
● 2,4-비스-[{4-(2-에틸핵실옥시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (2,4-bis-[{(4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine) (Tinosorb®S)
● 2,4-비스-[{(4-(3-술포네이토)-2-하이드록시프로필록시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 소듐 (2,4-bis-[{(4-(3-sulfonato)-2-hydroxypropyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine sodium)) 염
● 2,4-비스-[{(3-(2-프로필록시)-2-하이드록시프로필록시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (2,4-bis-[{(3-(2-propyloxy)-2-hydroxypropyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazine)
● 2,4-비스-[{4-(2-에틸핵실록시)-2-하이드록시}페닐]-6-[4-메톡시에틸 카르보닐)페닐아미노]-1,3,5-트리아진 (2,4-bis-[{4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-[4-(2-methoxyethyl carbonyl)phenylamino]-1,3,5-triazine)
● 2,4-비스-[{4-(3-(2-프로필록시)-2-하이드록시프로필록시)-2-하이드록시}페닐]-6-[4-(2-에틸카르복실)페닐아미노]-1,3,5-트리아진 (2,4-bis-[{4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxypropyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-[4-(2-ethylcarboxyl) phenylamino]-1,3,5-triazine)
● 2,4-비스-[{4-(2-에틸핵실록시)-2-하이드록시}페닐]-6-(1-메틸피롤-2-일)-1,3,5-트리아진 (2,4-bis-[{4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(1-methylpyrrol-2-yl)-1,3,5-triazine)
● 2,4-비스-[{4-트리스-(트리메틸실록시실리프로필록시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (2,4-bis-[{4-tris-(trimethylsiloxysilylpropyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazine)
● 2,4-비스-[{4-(2＂-메틸프로페닐록시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (2,4-bis-[{4-(2”-methylpropenyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5- triazine)
● 2,4-비스-[{4-(1＇,1＇,1＇,3＇,5＇,5＇,5＇-헵타메틸실록시-2＂-메틸프로필록시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (2,4-bis-[{4-(1＇,1＇,1＇,3＇,5＇,5＇,5＇-heptamethylsiloxy-2＂-methylpropyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine) 으로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
이 조성물들은
● 4-아이소프로필 디벤조일 메탄 (4-isopropyl dibenzoyl methane)
● 테레프탈릴리덴 디보르난 술폰산 (terephthalylidene dibornane sulfonic acid) 및 염들 (Mexoryl®SX)
● 4-t-부틸-4＇-메톡시디벤조일 메탄 (4-t-butyl-4＇-methoxydibenzoyl methane) (아보벤젠 (avobenzone)) / (Neo Heliopan®357)
● 페닐렌 비스-벤즈이미다질 테트라술폰산 디소듐 (phenylene bis-benzimidazyl tetrasulfonic acid disodium) 염 (Neo Heliopan®AP)
● 2,2＇-(1,4-페닐렌)-비스-(1H-벤즈이미다졸-4,6-디술폰산) (2,2＇-(1,4-phenylene)-bis-(1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid)), 모노소듐 (monosodium) 염
● 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조산 핵실 에스테르 (2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoic acid hexyl ester) (Uvinul® A Plus)
● DE 100 55 940 A1 (= WO 2002 038537 A1) 에 따른 인다닐리덴 (indanylidene) 화합물들로 구성된 그룹으로부터 선택된, 본 발명에 따른 약제에서 하나 이상의 화학식 (Ⅰ) 의 화합물들과 바람직하게 결합되는 UV-A 필터들과 같은 추가 통상적으로 세제 및 클렌징 조성물 성분들을 포함할 수 있다.
이 조성물들은
● p-아미노벤조산
● 3-(4＇-트리메틸암모늄) 벤질리덴 보르난-2-온 메틸 설페이트 (3-(4＇-trimethylammonium) benzylidene bornan-2-one methyl sulfate)
● 살리실산 호모멘틸 에스테르 (Neo Heliopan®HMS)
● 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 (Neo Heliopan®BB)
● 2-페닐벤즈이미다졸 술폰산 (2-phenylbenzimidazole sulfonic acid) (Neo Heliopan®Hydro)
● 테레프탈릴리덴 디보르난 술폰산 및 이들의 염들 (Mexoryl®SX)
● 4-터트-부틸-4＇-메톡시디벤조일 메탄 (Neo Heliopan®357)
● 3-(4＇-술포) 벤질리덴 보르난-2-온 및 염들
● 2-에틸핵실-2-시아노-3,3-디페닐 아크릴레이트 (Neo Heliopan®303)
● N-[(2 및 4)-[2-(옥소보른-3-일리덴) 메틸]벤질] 아크릴아마이드 폴리머
● p-메톡시신남산-2-에틸핵실 에스테르 (Neo Heliopan®AV)
● 에톡시화 P-아미노벤조산 에틸 에스테르 (25 몰) (INCI 명: PEG-25 PABA)
● P-메톡시신남산 아이소아밀 에스테르 (p-methoxycinnamic acid isoamyl ester) (Neo Heliopan®E1000)
● 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2＇-에틸핵실-1＇-옥시)-1,3,5-트리아진 (2,4,6-trianilino-(p-carbo-2＇-ethylhexyl-1＇-oxy)-1,3,5-triazine) (Uvinul®T150)
● 페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메-틸실릴)옥시)디실옥시아닐)프로필) (Mexoryl®XL)
● 4,4＇-[(6-[-4-(1,1-디메틸) 아미노카르보닐) 페닐아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일] 디이미노]-비스-(벤조산-2-에틸핵실 에스테르) (Uvasorb HEB)
● 3-(4＇-메틸 벤질리덴)-D,L-캄퍼 (Neo Heliopan®MBC)
● 3-벤질리덴 캄퍼 (3-benzylidene camphor)
● 살리실산-2-에틸핵실 에스테르 (Neo Heliopan®OS)
● 4-디메틸아미노벤조산-2-에틸핵실 에스테르 (4-dimethylaminobenzoic acid-2-ethylhexyl ester) (파디메이트 O (Padimate O))
● 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 Na 염
● 2,2＇-메틸렌 비스-(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀) (Tinosorb®M)
● 페닐렌 비스-벤즈이미다질 테트라술폰산 디소듐 염 (Neo Heliopan®AP)
● 벤질리덴 말로네이트 폴리실리옥산 (Parsol®SLX)
● 멘틸 안트라닐레이트 (Neo Heliopan®MA)
● 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일) 벤조산 핵실 에스테르 (Uvinul®A Plus)
● DE 100 55 940 (= WO 2002 038537) 에 따른 인다닐리덴 화합물들로 구성된 그룹으로부터 선택된, 본 발명에 따른 약제에서 하나 이상의 화학식 (Ⅰ) 의 화합물들과 보다 바람직하게 결합되는 UV 필터들과 같은 추가 통상적으로 세제 및 클렌징 조성물 성분들을 포함할 수 있다.
유리한 1 차 및 또한 2 차 자외선 차단 인자들은 WO 2005 123101 A1에 언급되었다. 유리하게, 이들 약제들은 적어도 하나의 UVA 필터 및/또는 적어도 하나의 UVB 필터 및/또는 적어도 하나의 무기 안료를 포함한다. 약제들은 종래에 이용된 자외선 차단을 위한 약제들와 같은 다양한 형태들로 본 명세서에 제시될 수도 있다. 따라서, 이들은 용액, 물-인-오일 타입 (W/O) 또는 오일-인-물 타입 (O/W) 의 에멀젼 또는 예를 들어, 물-인-오일-인-물 타입 (W/O/W), 겔, 하이드로분산 (hydrodispersion), 고체 스틱 그렇지 않으면 에어로졸의 복수의 에멀젼의 형태일 수도 있다.
추가의 바람직한 실시예에서 본 발명에 따른 제제는, 본 발명에 따른 제제가 2 이상 (바람직하게 5 이상) 의 자외선 차단 인자를 갖도록, 선 스크린제 즉, 특히 UV 필터들 및/또는 무기 안료들 (UV 필터링 안료들) 의 총 양을 포함한다. 본 발명에 따른 이러한 제제들은 피부 및 헤어를 보호하기에 특히 적합하다.
2 차 자외선 차단 인자들
상기 언급된 1 차 자외선 차단 인자들의 그룹 외에도, 산화방지 타입의 2 차 자외선 차단 인자들은 또한 이용될 수도 있다. 산화방지 타입의 2 차 자외선 차단 인자들은 UV 광선들이 피부로 침투될 때 개시되는 광화학 반응 사슬을 차단한다. 2 차 자외선 차단 인자들 통상적인 예들은 아미노산들 (예를 들어 글라이신 (glycine), 히스티딘 (histidine), 타이로신 (tyrosine), 트립토판 (tryptophane)) 및 이들의 유도체들, 이미다졸들 (imidazoles) (예를 들어 우로칸산 (urocanic acid)) 및 이들의 유도체들, D,L-카르노신 (D,L-carnosine), D-카르노신 (D-carnosine), L-카르노신 (L-carnosine) 과 같은 펩타이드들 및 이들의 유도체들 (예를 들어 안세린 (anserine)), 카르티노이드들 (carotinoids), 카로틴들 (carotenes) (예를 들어 알파-카로틴 (alpha-carotene), 베타-카로틴 (beta-carotene), 리코펜 (lycopene)) 및 이들의 유도체들, 클로로겐산 (chlorogenic acid) 및 이들의 유도체들, 리포닉산 (liponic acid) 및 이들의 유도체들 (예를 들어 디하이드로포닉산 (dihydroliponic acid)), 우로티오글루코오스 (aurothioglucose), 프로필티오우라실 (propylthiouracil) 및 다른 티올들 (예를 들어 티오레독신 (thioredoxine), 글루타치온 (glutathione), 시스테인 (cysteine), 시스틴 (cystine), 시스타민 (cystamine) 및 글리코실 (glycosyl), N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일 (palmitoyl), 올레일, 알파-리놀레일 (linoleyl), 콜레스테릴 (cholesteryl) 에스테르들 및 이들의 글리세릴 에스테르들) 및 이들 염들, 디라우릴티오디프로피오네이트 (dilaurylthiodipropionate), 디스테아릴티오디프로피네이트 (distearylthiodipropionate), 티오디프로피온산 (thiodipropionic acid) 및 이들의 유도체들 (에스테르들, 에테르들, 펩타이드들, 지질들, 뉴클레오타이드들 (nucleotides), 뉴클레오사이드들 (nucleosides) 및 염들) 및 설폭시민 (sulfoximine) 화합물들 (예를 들어 부티오닌 설폭시민들 (butionine sulfoximines), 호모시스테인 설폭시민 (homocysteine sulfoximine), 부티오닌 술폰들 (butionine sulfones), 매우 적은 용인되는 도즈량에서 술폭시민 화합물들 (예를 들어 부티오닌 술폭시민들, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰들, 펜타-티오닌 술폭시민, 핵사-티오닌 술폭시민 및 헵타-티오닌 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이터들 (chelators) (예를 들어 알파-하이드록시지방산들 (alpha-hydroxyfatty acids), 팔미트산 (palmitic acid), 피틴산 (phytic acid), 락토페린 (lactoferrine)), 알파-하이드록시산들 (alpha-hydroxy acids) (예를 들어 시트르산, 락트산 (lactic acid), 말산), 휴민산 (humic acid), 빌레산 (bile acid), 빌레 추출물들, 빌리루빈 (bilirubin), 빌리베르딘 (biliverdin), EDTA, EGTA 및 이들의 유도체들, 불포화 지방산들 및 이들의 유도체들 (예를 들어 리놀레산, 올레산), 폴산 (folic acid) 및 이들의 유도체들, 유비퀴논 (ubiquinone) 및 유비퀴놀(ubiquinol) 및 이들의 유도체들, 비타민 C (vitamin C) 및 이들의 유도체들 (예를 들어 아스코빌 팔미테이트 (ascorbyl palmitate), Mg 아스코빌 포스페이트 (Mg ascorbyl phosphate), 아스코빌 아세테이트 (ascorbyl acetate)), 토코페놀들 (tocopherols) 및 유도체들 (예를 들어 비타민 E 아세테이트 (vitamin E acetate)), 비타민 A (vitamin A) 및 유도체들 (비타민 A 팔미테이트 (vitamin A palmitate)) 및 벤조인 레진 (benzoin resin) 의 코니페릴 벤조에이트 (coniferyl benzoate), 루틴산 (rutinic acid) 및 이들의 유도체들, 글리코실 루틴 (glycosyl rutin), 페룰산 (ferulic acid), 푸르푸릴리덴 글루시톨 (furfurylidene glucitol), 카르노신 (carnosine), 부틸 하이드록시톨루엔 (butyl hydroxytoluene), 부틸 하이드록시아니솔 (butyl hydroxyanisole), 노르디하이드로구아이악 레진산 (nordihydroguaiac resin acid), 노르디하이드로구아이아레틱산 (nordihydroguaiaretic acid), 트리하이드록시부틸로페논 (trihydroxybutyrophenone), 요산 (uric acid) 및 이들의 유도체들, 만노오스 (mannose) 및 이들의 유도체들, 슈퍼옥사이드 디뮤테이스 (superoxide dismutase), 티타늄 디옥사이드 (titanium dioxide) (예를 들어 에탄올에서 분산액들), 아연 및 이들의 유도체들 (예를 들어 ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 이들의 유도체들 (예를 들어 셀레늄 메티오닌 (selenium methionine)), 스틸벤들 (stilbenes) 및 이들의 유도체들 (예를 들어 스틸벤 옥사이드 (stilbene oxide), 트렌스-스틸벤 옥사이드 (trans-stilbene oxide)) 및 본 발명의 목적들에 적합한 이들 활성 물질들의 유도체들 (염들, 에스테르들, 에테르들, 당들, 뉴클레오타이드들, 뉴클레오사이드들, 펩타이드들 및 지질들) 이다.
유리한 무기 2 차 자외선 차단 안료들은 미세하게 분산된 금속 옥사이드들 및 금속 염들이고 또한 WO 2005 123101 A1에 언급된다. 본 발명에 따른 완성된 화장용 약제의 무기 안료들, 특히 소수성 무기 미세안료들의 총 양은 유리하게, 각각의 경우에서 약제의 총 중량에 기초하여, 중량으로 0.1 내지 30 ％, 바람직하게, 중량으로 0.5 내지 10.0 ％이다.
또한, 티타늄 옥사이드 (TiO2), 아연 옥사이드 (ZnO), 철 옥사이드 (Fe2O3), 지르코늄 옥사이드 (ZrO2), 실리콘 옥사이드 (SiO2), 망간 옥사이드 (예를 들어 MnO), 알루미늄 옥사이드 (Al2O3), 세륨 옥사이드(예를 들어 Ce2O3) 의 옥사이드들 및/또는 이들의 혼합물들과 같은, 선택 가능하게 소수성일 수 있는 미립자 UV 필터들 또는 무기 안료들이 바람직하다.
피부 및/또는 헤어 착색 (pigmentation) 을 조절하는 활성화제들
바람직한 피부 및/또는 헤어 미백을 위한 활성화제 성분들은: 코직산 (kojic acid) (5-하이드록시-2-하이드록시메틸-4-피라논 (5-hydroxy-2-hydroxymethyl-4-pyranone)), 코직산 유도체들, 바람직하게 코직산 디팔미테이트 (kojic acid dipalmitate), 알부틴 (arbutin), 아스코빅산 (ascorbic acid), 아스코빅산 유도체들, 바람직하게 마그네슘 아스코빌 포스페이트 (magnesium ascorbyl phosphate), 하이드로퀴논 (hydroquinone), 하이드로퀴논 유도체들, 레조르시놀 (resorcinol), 레조르시놀 유도체들, 바람직하게 4-알킬레조르시놀들 (4-alkylresorcinols) 및 4-(1-페닐에틸)1,3-디하이드록시-벤젠 (4-(1-phenylethyl)1,3-dihydroxy-benzene) (페닐에틸 레조르시놀 (phenylethyl resorcinol)), 사이클로핵실카르바메이트들 (cyclohexylcarbamates) (바람직하게 WO 2010/122178 및 WO 2010/097480에 개시된 하나 이상의 사이클로핵실 카르바메이트들), 설퍼-함유 분자들 (sulfur-containing molecules), 바람직하게 글루타치온 또는 시스테인, 알파-하이드록시산들 (바람직하게 시트르산, 락트산, 말산), 이들의 염들 및 에스테르들, N-아세틸 타이로신 및 유도체들, 운데세노일 페닐알라닌 (undecenoyl phenylalanine), 글루콘산 (gluconic acid), 크로몬 (chromone) 유도체들, 바람직하게 알로에신 (aloesin), 플라보노이드들 (flavonoids), 1-아미노에틸 포스핀산 (1-aminoethyl phosphinic acid), 티오우레아 (thiourea) 유도체들, 엘라그산 (ellagic acid), 니코틴아마이드 (nicotinamide) (니이아신아마이드 (niacinamide)), 아연 염들, 바람직하게 아연 클로라이드 (zinc chloride) 또는 아연 글루코네이트 (zinc gluconate), 투야플리신 (thujaplicin) 및 유도체들, 트리테르펜들 (triterpenes), 바람직하게 마스리닌산 (maslinic acid), 스테롤들 (sterols), 바람직하게 에르고스테롤 (ergosterol), 벤조푸라논들 (benzofuranones), 바람직하게 센큐놀라이드 (senkyunolide), 비닐 구이아콜 (vinyl guiacol), 에틸 구이아콜 (ethyl guiacol), 디오닌산들 (dionic acids), 바람직하게 옥토데센 디오닌산 (octodecene dionic acid) 및/또는 아젤라산 (azelaic acid), 니트로겐 옥사이드 (nitrogen oxide) 합성의 억제제들, 바람직하게 L-니트로아르기닌 (L-nitroarginine) 및 이들의 유도체들, 2,7-디니트로이미다졸 (2,7-dinitroindazole) 또는 티오시트룰린 (thiocitrulline), 금속 킬레이터들 (metal chelators) (바람직하게 알파-하이드록시 지방산들, 피틴산, 휴민산, 빌레산, 빌레 추출물들, EDTA, EGTA 및 이들의 유도체들), 레티노이드들 (retinoids), 두유 및 추출물, 세린 프로테아제 억제제들 또는 리포산 (lipoic acid) 또는 피부 및 헤어 미백을 위한 다른 합성 성분들 또는 천연 성분들, 후자는 바람직하게 식물들로부터의 추출물 형태로 이용되고, 바람직하게 월귤나무 (bearberry) 추출물, 쌀 추출물, 파파야 추출물, 강황 추출물, 뽕나무 추출물, 뱅쾅 (bengkoang) 추출물, 너트그라스 (nutgrass) 추출물, 감초 (liquorice) 뿌리 추출물 또는 이들로부터 단리되거나 농축된 구성성분들, 바람직하게 글라브리딘 (glabridin) 또는 리코칼콘 A (licochalcone A), 빵나무 (artocarpus) 추출물, 루맥스 (rumex) 및 라뮬루스 (ramulus) 종들의 추출물, 소나무 종들 (피너스 (pinus)) 의 추출물, 비티스 (vitis) 종들의 추출물 또는 이들로부터 단리되거나 농축된 스틸벤 (stilbene) 유도체들, 범의귀 (saxifrage) 추출물, 골무꽃 (scutelleria) 추출물, 포도 추출물 및/또는 미세조류 (microalgae) 추출물, 특히 테트라셀미스 수에시카 (Tetraselmis suecica) 추출물로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
컴포넌트 (b) 로서 바람직한 피부 미백제들은 타이로시나제 억제제들로서 코직산 및 페닐에틸 레조르시놀, 베타-알부틴, 알파-알부틴, 파이드로퀴논, 니코틴아마이드, 디온산 (dioic acid), Mg 아스코빌 포스페이트 (Mg ascorbyl phosphate) 및 비타민 C 및 이의 유도체들, 뽕나무 추출물, 뱅쾅 추출물, 파파야 추출물, 강황 추출물, 너트그라스 추출물, 감초 추출물 (글리시리진 (glycyrrhizin) 을 함유하는), 알파-하이드록시-산들, 4-알킬레조르시놀들, 4-하이드록시아니솔 (4-hydroxyanisole) 이다. 이러한 피부 미백제들은 특히 본 발명에 따른 스클라레올라이드 (sclareolide) 와 조합에서 이들의 매우 우수한 활성으로 인해 바람직하다. 또한, 상기 바람직한 피부 미백제들은 쉽게 입수할 수 있다.
이점에 있어서 유리한 피부 및 헤어 테닝 활성화 성분들은 (ingredients) 또는 L-타이로신, N-아세틸 타이로신, L-DOPA 또는 L-디하이드록시베닐알라닌 (L-dihydroxyphenylalanine) 와 같은 타이로시나제, 카페인 (caffeine), 테오브로민 (theobromine) 및 테오필-린 (theophyl-line) 및 이들의 유도체들과 같은 크산틴 알칼로이드들 (xanthine alkaloids), ACTH, 알파-MSH, 이들의 펩타이드 유사체들 및 멜라노코르틴 리셉터에 바인딩되는 다른 물질들과 같은 프로오피오멜라노코르틴 펩테이드들, Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly, Lys-lle- Gly-Arg-Lys 또는 Leu-lle-Gly-Lys와 같은 펩타이드들, 퓨린들, 피리미딘들, 구리 글루코네이트, 구리 클로라이드 또는 구리 피롤리도네이트와 같은 구리 염들, 5-피라진-2-일-1,3,4-옥사디아졸-2-티올 (5-pyrazin-2-yl-1,3,4-oxadiazole-2-thiol) 와 같은 1,3,4-옥사디아졸-2-티올들 (3,4-oxadiazole-2-thiols), 커큐민 (curcumin), 아연 디클리시네이트 (zinc diglycinate) (Zn(Gly)2), 예를 들어 EP 0 584 178에 기술된 바와 같은 마그나아제 (Ⅱ) 비카르보네이트 착물들 (manganese (Ⅱ) bicarbonate complexes) ("pseudocat-alases")), 예를 들어 WO 2005/102252에 기술된 바와 같은 테트라치환된 (tetrasubstituted) 사이클로핵센 유도체들, WO 2005/102252 및 WO 2006/010661에 기술된 아이소프레노이드들 (isoprenoids), Melasyn-100 및 MelanZe와 같은 멜라닌 유도체들, 디아실 글리세롤들 (diacyl glycerols), 지방족 (aliphatic) 또는 사이클릭 디올들 (cyclic diols), 소랄렌들 (psoralens), 프로오스타그란딘들 (prostaglandins) 및 이들의 유사체들, 아데닐레이트 사이클라아제 (denylate cyclase) 의 활성화제들 (acticators) 및 세린 프로테아제들 또는 이 PAR-2 리셉터의 작동제들 (agonists) 과 같은 케라티노사이드들 (keratinocytes) 로의 멜라노솜들 (melanosomes) 의 전달을 활성화하는 화합물들의 기질 또는 기질 유사체들 (analogues), 국화 (chrysanthemum) 종들, 오이풀 (sanguisorba) 종들, 호두 추출물들, 유황 (urucum) 추출물들, 대황 (rhubarb) 추출물들, 미세조류 추출물들, 특히 아이소크라시스 갈바나 (Isochrysis galbana), 트레할로오스 (trehalose), 에리트룰로오스 (erythrulose) 및 디하이드록시아세톤 (dihydroxyacetone) 의 식물들 및 식물의 부분들의 추출물들이다. 피부 및 헤어 착색 (tinting) 또는 갈색화 (browning) 를 유도하는 플라보노이드들 (예를 들어 퀘르세틴 (quercetin), 람네틴 (rhamnetin), 켐페롤 (kaempferol), 피세틴 (fisetin), 제니스테인 (genistein), 다이드제인 (daidzein), 크리신 (chrysin) 및 아피제닌 (apigenin), 에피카테킨 (epicatechin), 디오스민 (diosmin) 및 디오스메틴 (diosmetin), 모린 (morin), 퀘르시트린 (quercitrin), 나린게닌 (naringenin), 헤스페리딘 (hesperidin), 플로리진 (phloridzin) 및 플레로틴 (phloretin)) 은 또한 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 생성물들에서 피부 및 헤어 착색의 조절을 위한 추가적 활성화 성분들 (하나 이상의 화합물들) 의 전술된 예들의 양은, 그래서 약제의 총 중량에 기초하여, 바람직하게 0.00001 내지 30 wt. ％, 바람직하게 0.0001 내지 20 wt. ％, 특히 바람직하게 0.001 내지 5 wt. ％이다.
노화 방지 활성화제들
본 발명의 맥락에서, 노화 방지 또는 생물 제들은, 예를 들어 산화방지제들, 메트릭스-금속로프로테이네이즈 억제제들 (matrix-metalloproteinase inhibitrors) (MMPI), 피부 보습제들, 글리코사민글리칸 (glycosaminglycan) 촉진제들, 소염제들, TRPV1 길항제들 및 식물성 추출물들이다.
산화방지제들. 적합한 산화방지제들은 아미노산들 (바람직하게 글라이신, 히스티딘, 타이로신, 트립토판) 및 이들의 유도체들, 이미다졸들 (바람직하게 우로칸산) 및 이들의 유도체들, 펩타이드들, 바람직하게 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이들의 유도체들 (바람직하게 안세린), 카르니틴, 크레아틴, 마트리킨 펩타이드들 (matrikine peptides) (바람직하게 리실-트레오닐-트레오닐-리실-세린 (lysyl-threonyl-threonyl-lysyl-serine) 및 팔미토일화 펜타펩타이드들, 카르티노이드들, 케로틴들 (바람직하게 알파-케로틴, 베타-케로틴, 리코펜) 및 이들의 유도체들, 리포산 (lipoic acid) 및 이들의 유도체들 (바람직하게 디하이드로리포산 (dihydrolipoic acid)), 우로티오글루코오스, 프로필 티오우라실 및 다른 티올들 (바람직하게 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, 알파-리놀레일, 콜레스테릴 글리세릴 에스테르들 및 이들의 올리고글리세릴 에스테르들) 및 이들 염들, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피네이트, 티오디프로피온산 및 이들의 유도체들 (바람직하게 에스테르들, 에테르들, 펩타이드들, 지질들, 뉴클레오타이드들, 뉴클레오사이드들 및 염들) 및 설폭시민 화합물들 (바람직하게 부티오닌 설폭시민들, 호모시스테인 설폭시민, 부티오닌 술폰들, 매우 적은 용인되는 도즈량에서 (예를 들어 p 내지 μ ㏖/㎏) 의 술폭시민 화합물들 (바람직하게 부티오닌 술폭시민들, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰들, 펜타-티오닌 술폭시민, 핵사-티오닌 술폭시민, 헵타-티오닌 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이터들 (chelators) (예를 들어 알파-하이드록시지방산들, 팔미트산, 피틴산, 락토페린), 알파-하이드록시산들 (예를 들어 시트르산, 락트산, 말산), 휴민산, 빌레산, 빌레 추출물들, 탄닌들 (tannins), 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 이들의 유도체들, 불포화 지방산들 및 이들의 유도체들 (바람직하게 리놀레산, 올레산), 폴산 및 이들의 유도체들, 유비퀴논 및 이들의 유도체들, 유비퀴놀 및 이들의 유도체들, 비타민 C 및 이들의 유도체들 (바람직하게 아스코빌 팔미테이트, Mg 아스코빌 포스페이트, 아스코빌 아세테이트), 토코페놀들 및 유도체들 (바람직하게 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체들 (비타민 A 팔미테이트) 및 벤조인 레진의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 이들의 유도체들, 플라보노이드들 (flavonoids), 및 이들의 글리코실화 전구물질 및 유도체들, 특히 퀘르세틴 (quercetin) 및 이들의 유도체들, 바람직하게 알파-글루코실 루틴 (alpha-glucosyl rutin), 로스마린산 (rosmarinic acid), 카르노솔 (carnosol), 카르노솔산 (carnosolic acid), 레스베라트롤 (resveratrol), 카페산 (caffeic acid) 및 이들의 유도체들, 신나핀산 (sinapic acid) 및 이들의 유도체들 페룰산 (ferulic acid) 및 이들의 유도체들, 커큐미노이드들 (curcuminoids), 클로로겐산 (chlorogenic acid) 및 이들의 유도체들, 레티노이드들 (retinoids), 바람직하게 레티닐 팔미테이트 (retinyl palmitate), 레티놀 (retinol) 또는 트레티노인 (tretinoin), 우르솔산 (ursolic acid), 레불린산 (levulinic acid), 부틸 하이드록시톨루엔, 부틸 하이드록시아니솔, 노르디하이드로구아이악 레진산 (nordihydroguaiac resin acid), 노르디하이드로구아이아레틱산, 트리하이드록시부틸로페논, 요산 및 이들의 유도체들, 만노오스 및 이들의 유도체들, 아연 및 이들의 유도체들 (바람직하게 ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 이들의 유도체들 (바람직하게 셀레늄 메티오닌), 슈퍼옥사이드 불균등화효소, 스틸벤들 및 이들의 유도체들 (바람직하게 스틸벤 옥사이드, 트렌스-스틸벤 옥사이드) 및 본 발명의 목적에 대해 적합한 이들 활성 물질들의 유도체들 (염들, 에스테르들, 에테르들, 당들, 뉴클레오타이드들, 뉴클레오사이드들,펩타이드들 및 지질들), 산화방지 효과를 갖는 식물들, 바람직하게 그린티 (green tea), 루이보스 (rooibos), 허니부쉬 (honeybush), 포도, 로즈마리, 세이지 (sage), 멜리사 (Melissa), 타임 (thyme), 라벤더 (lavender), 올리브 (olive), 오트들 (oats), 코코아 (cocoa), 은행, 인삼, 감초, 허니석클 (honeysuckle), 회화 우드 (sophora), 칡, 전 우드 (pinus), 감귤류 (citrus), 필란투스 엠블리카 (Phyllanthus emblica) 또는 세인트 존스의 워트 (St. John＇s wort), 포도 씨들, 밀 배아, 필란투스 엠블리카, 조효소들 (coenzymes), 바람직하게 조효소 Q.10 (coenzyme Q.10), 플라토퀴논 (plastoquinone) 및 메나퀴논 (menaquinone) 의 추출물들 또는 분획들을 포괄한다. 바람직한 황산화제들은 비타민 A 및 유도체들, 비타민 C 및 유도체들, 토코페롤 (tocopherol) 및 유도체들, 바람직하게 토코페릴 아세테이트 (tocopheryl acetate), 및 유비퀴논으로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
비타민 E 및/또는 이들의 유도체들이 산화방지제(들)로서 사용될 경우, 제제의 총 중량에 기초하여, 약 0.001 내지 약 10 ％ b.w.의 범위로부터 이들의 농도를 선택하는 것이 유리하다. 비타민 A 또는 비타민 A 유도체들 또는 카로틴들 (carotenes) 또는 이들의 유도체들이 산화방지제(들)로서 사용될 경우, 제제의 총 중량에 기초하여, 약 0.001 내지 약 10 ％ b.w.의 범위로부터 이들의 농도를 선택하는 것이 유리하다.
메트릭스-금속로프로테이네이즈 억제제들 (MMPI). 바람직한 조성물들은: 우르솔릭산, 레티닐팔미트산염, 갈산 프로필, 프리코센들, 6-하이드록시-7-메톡시-2,2-디메틸-1(2H)-벤조피란, 3,4-디하이드로-6-하이드록시-7-메톡시-2,2-디메틸-1(2H)-벤조피란, 벤자미딘하이드로클로라이드, 시스테인 프로테아제 억제제들 N-에틸말레미드 및 세린프로테아제 억제제들의 엡실론-아미노-n-카프로산: 페닐메틸술포닐플루오라이드, 콜히빈 (Penta-pharm사; INCI: 가수분해된 쌀 단백질), 오에노테롤 (oenotherol) (Soliance 사; INCI: 프로필렌 글리콜, 아쿠아, 달맞이꽃 뿌리 추출물 (oenotherol biennis root extract), 예를 들어, 석류로부터 엘라그산 및 엘라기탄닌들), 포스포아미돈 히노키티올 (phosphoramidone hinokitiol), EDTA, 갈라딘 (galardin), EquiStat (Collaborative Group 사; 애플 추출물, 콩 씨 추출물 (soya seed extract), 우르솔릭산, 콩 아이소플라본들 및 콩 단백질들), 세이지 추출물들, MDI (Atrium 사; INCI: 글리코오스아미노글리칸들), 퍼미스킨 (fermiskin) (Silab/Mawi 사; INCI: 물 및 표고버섯 추출물), actimp 1.9.3 (Expanscience/Rahn 사; INCI: 가수분해된 루핀 단백질), 리포벨 소야글리콘 (lipobelle soyaglycone) (Mibelle 사; INCI: 알코올, 폴리소르베이트 80, 레시틴 및 소야 아이소플라본), 녹차 및 홍차 추출물들 및 WO 02 069992 A1 (본 명세서에 참조로서 인용된, 표 1 내지 12를 참조하라) 에 열거된, 다른 식물 추출물들, 소야로부터 단백질들 또는 당단백질들, 쌀에서 가수분해된 단백질들, 완두콩 (pea) 또는 루핀 (lupine), MMP들을 억제하는 식물 추출물들, 바람직하게 표고버섯 (shitake mushrooms) 추출물들, 로즈과 (Rosaceae), 로즈아과 (Rosoideae), 추출물들 특히 블랙베리 잎 추출물들 (바람직하게 본 명세서에 참조로서 인용된 WO 2005 123101 A1에 기술된 바와 같은) 예를 들어 SymMatrix (Symrise 사, INCI: 말토덱스트린 (Maltodextrin), Rubus Fruticosus (블랙베리) 잎 추출물) 로 구성된 그룹으로부터 선택된 MMPI들 (matrix-metalloproteinase inhibitors), 특히 콜라겐을 효소적으로 쪼개는 (cleaving) MMP (matrix-metalloproteinase) 들을 억제하는, 억제제들을 포함한다. 바람직한 활성화제들은 레티닐팔미트산염, 우르솔릭산, 로즈과, 로즈아과 잎들로부터의 추출물들, 제니스테인 및 다이드제인으로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
피부-보습제들. 바람직한 피부 보습제들은 3 내지 12 개의 탄소 원자들을 포함하는 알칸 디올들 또는 알칸 트리올들, 바람직하게 C3-C10-알칸 디올들 및 C3-C10-알칸 트리올들로 구성된 그룹으로부터 선택된다. 보다 바람직하게 피부 보습제들은: 글리세롤, 1,2-프로필렌 글리콜 (1,2-propylene glycol), 1,2-부틸렌 글리콜 (1,2-butylene glycol), 1,3-부틸렌 글리콜 (1,3-butylene glycol), 1,2-펜탄디올 (1,2-pentanediol), 1,2-핵산디올 (1,2-hexanediol), 1,2-옥탄디올 (1,2-octanediol) 및 1,2-데칸디올 (1,2-decanediol) 로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
글리코오스아미노글리칸 자극제들. 바람직한 조성물들은: 히아루론산 (hyaluronic acid) 및 유도체들 또는 염들, 서블리스킨 (Subliskin) (세더마 (Sederma), INCI : 시노리조븀 멜리로티 발효 여과물 (Sinorhizobium Meliloti Ferment Filtrate), 케틸 하이드록시에틸셀룰로오스 (Cetyl Hydroxyethylcellulose), 렉틴 (Lecithin)), 히아루픽스 (Hyalufix) (BASF, INCI : 물, 부틸렌 글리콜, 알피나 갈랑가 잎 추출물 (Alpinia galanga leaf extract), 크산탄 검, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 (Caprylic/Capric Triglyceride)), 스티뮬랄 (Stimulhyal) (솔리언스 (Soliance), INCI : 칼슘 케토글루코네이트 (Calcium ketogluconate)), 신-글리칸 (Syn-Glycan) (DSM, INCI : 테트라데실 아미노부틸로일발리아미노부틸 우레아 트리플루오고아세테이트 (Tetradecyl Aminobutyroylvalylaminobutyric Urea Trifluoroacetate), 글리세린 (Glycerin), 마그네슘 클로라이드 (Magnesium chloride)), 칼파리안 (Kalpariane) (바이오테크 마린 (Biotech Marine)), DC 업레귤렉스 (DC Upregulex) (독특한 화장용 성분들 (Distinctive Cosmetic Ingredients), INCI : 물, 부틸렌 글리콜, 인지질들, 가수분해된 세리신들), 글루코사민 (glucosamine), N-아세틸 글루코사민 (N-acetyl glucosamine), 레티노이드들, 바람직하게 레티놀 및 비타민 A, 우엉 열매 (Arctium lappa fruit) 추출물, 비파우드 (Eriobotrya japonica) 추출물, 겐콰닌 (Genkwanin), N-메틸-L-세린 (N-Methyl-L-serine), 예를 들어 Symrise의 Dragosantol 및 Dragosantol 100과 같은 (-)-알파-비사보롤 또는 합성 알파-비사보롤, 오트 글루칸 (oat glucan), Echinacea purpurea 추출물 및 콩 단백질 가수분해물로 구성된 그룹으로부터 선택된 글리코오스아미노글리칸들의 합성을 자극하는 물질들을 포함한다. 바람직한 활성화제들은 히아루론산 및 유도체들 또는 염들, 레티놀 및 유도체들, 예를 들어 Symrise의 Dragosantol 및 Dragosantol 100과 같은 (-)-알파-비사보롤 또는 합성 알파-비사보롤, 오트 글루칸, 에키나시아 푸푸레아 (Echinacea purpurea) 추출물, 시노리조비움 메리로티 발효 여과물 (Sinorhizobium Meliloti Ferment Filtrate), 칼슘 케토글루코네이트, 알피니아 갈랑가 (Alpinia galanga) 잎 추출물 및 테트라데실 아미노부틸로일발릴아미노부티릭 우레아 트리플루오로아세테이트 (Tetradecyl Aminobutyroylvalylaminobutyric Urea Trifluoroacetate) 로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
TRPV1 길항제들. TRPV1 길항제들로서 이들 작용에 기초하여 피부 신경들의 과민증을 감소시키는 적합한 화합물들은, 예를 들어, WO 2009 087242 A1에 기술된 것으로서 트렌스-4-터트-부틸 사이클로핵산올 (trans-4-tert-butyl cyclohexanol) 을 포괄하고, 또는 μ-리셉터의 활성화에 의한 TRPV1 간접 조절제들 예를 들어 아세틸 테트라펩타이드-15 (acetyl tetrapeptide-15) 가 바람직하다.
박리제들 (Desquamating agents). 이 조성물은 또한, 약제의 총 중량에 기초하여, 약 0.1 내지 약 30 ％ b.w. 바람직하게 약 0.5 내지 약 15 ％ b.w., 특히 바람직하게 약 1 내지 약 10 ％ b.w.의 양으로 박리제들 (컴포넌트 (component) b5) 을 함유할 수도 있다. 이 "박리제"라는 표현은:
● β-하이드록시산들과 같은, 특히 살리실산 및 이들의 유도체들 (5-n-옥타노일살리실산을 포함하는); 글리콜산, 시트르산, 락트산, 타르타르산, 말산 또는 만델산들 (mandelic acids) 과 같은, α-하이드록시산들; 우레아; 겐티진산 (gentisic acid); 올리고퓨코스들 (oligofucoses); 신남산; 회화 우드 (Sophora japonica) 의 추출물; 레스베라트롤 및 자스몬산 (jasmonic acid) 의 일부 유도체들의 박탈 (exfoliation) 을 촉진함으로써 직접적으로 박리;
● 또는 각질교소체들 (corneodesmosomes), 글리코시다아제들 (glycosidases), 각질층 키모트립신 효소 (stratum corneum chymotryptic enzyme (SCCE)) 또는 다른 프로테아제 (트립신, 키모트립신-유사체) 의 박리 또는 분해를 수반하는 효소에 대해 작용할 수 있는 임의의 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 무기염들을 킬레이트화하는 제들 (agents): EDTA; N-아실-N,N',N'-에틸렌디아민트리아세트산 (N-acyl-N,N',N'-ethylenediaminetriacetic acid); 아미노술폰 화합물들 및 특히 (N-2-하이드록시에틸피페라진-N-2-에탄)술폰산 (N-2-hydroxyethylpiperazine-N-2-ethane)sulphonic acid) (HEPES); 2-옥티아졸리딘-4카르복시산 (프로시스테인) (2-oxothiazolidine-4-carboxylic acid (procysteine)) 의 유도체들; 글라이신 타입 (EP-0 852 949에 기술되고, 상표명 TRILON M 하에 BASF에 의해 시판되는 소듐 메틸글라이신 디아세테이트 (sodium methylglycine diacetate)) 의 알파-아미노산의 유도체들; 허니; 0-옥타노일-6-D-말토오스 (0-octanoyl-6-D-maltose) N-아세틸글루코사민과 같은 당 유도체들; 명칭 Recoverine® 하에 SILAB 사에 의해 시판되는 것과 같은 밤나무 추출물들, SILAB 사에 의해 명칭 Exfolactive® 하에 시판되는 것, 또는 Degussa 사에 의해 시판되는 피토스핑고신 (Phytosphingosine) SLC® (살리실산이 그레프트된 (grafted) 피토스핑고신) 과 같은 백년초 (prickly pear) 추출물들이 거론될 수도 있다.
본 발명에 대해 적합한 박리제들은 특히 술폰산들, 칼슘 킬레이터들, 글리콜산, 시트르산, 락트산, 타르타르산, 말산 또는 만델산들과 같은, α-하이드록시산들; 아스코빅산 및 아스코빌 글루코사이드 (ascorbyl glucoside) 및 마그네슘 아스코빌 포스페이트 (magnesium ascorbyl phosphate) 와 같은 이들의 유도체들; 니코틴아마이드 (nicotinamide); 우레아; (N-2-하이드록시에틸피페라진-N-2-에탄)술폰산 (HEPES), 살리실산과 같은 β-하이드록시산들 및 이들의 유도체들, 로티놀과 같은 레티노이드들 및 이들의 에스테르들, 레티날 (retinal), 레티노산 (retinoic acid) 및 이들의 유도체들, 문서들 FR 2570377 A1, EP 0199636 A1, EP 0325540 A1, EP 0402072 A1에 기술된 것들, 밤나무 또는 백년초 추출물들, 특히 SILAB에 의해 시판되는; 시스테인 또는 시스테인 전구체들과 같은 환원 (reducing) 화합물들로 구성된 그룹으로부터 선택될 수도 있다.
이용 가능한 박리제들은 또한 특히 출원 EP 1529522 A1에 기술된, 니코틴산 및 이들의 에스테르들 및 또한 비타민 B3 또는 비타민 PP로 불리는, 니코틴아마이드로 및 아스코빅산 및 이들의 전구체들이다.
셀룰라이트 방지제들 (Anti-cellulite agents). 셀룰라이트 방지제들 및 지방 분해제들 (lipolytic agents) 는 바람직하게 WO 2007/077541에 기술된 것들, 및 시네프린 (synephrine) 및 이들의 유도체들과 같은 베타-아드레날린 리셉터 (beta-adrenergic receptor) 작동제들, 및 WO 2010/097479에 기술된 사이클로핵실 카르바메이트들로 구성된 그룹으로부터 선택된다. 셀룰라이트 방지제들의 활성을 증진 또는 촉진시키는 작용제들, 특히 C 신경 섬유들을 자극 및/또는 감극하는 (depolarise) 작용제들은, 바람직하게 켑사이신 및 이들의 유도체들, 바닐릴-노닐아마이드 (vanillyl-nonylamid) 및 이들의 유도체들, L-카르니틴 (L-carnitine), 조효소 A (coenzym A), 아이소플라보노이드들 (isoflavonoides), 콩 추출물들, 아나나스 (ananas) 추출물 및 공액 리놀레인 산 (conjugated linoleic acid) 로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
지방 증진제들. 본 발명에 따른 제제들 및 생성물들은 또한 하나 이상의 지방 증진 및/또는 지방생성제들 (adipogenic agents) 뿐만 아니라 지방 증진제들의 활성을 증진시키거나 촉진시키는 작용제들을 포함할 수도 있다. 지방 증진제는 예를 들어, 하이드록시메톡시페닐 프로필메틸메톡시벤조란 (hydroxymethoxyphenyl propylmethylmethoxybenzofuran) (상표명: Sym3D®) 이다.
헤어 성장 활성화제들 또는 억제제들
본 발명에 따른 제제들 및 생성물들은 하나 이상의 헤어 성장 활성화제들, 즉, 헤어 성장을 자극하는 작용제들을 포함할 수도 있다. 헤어 성장 활성화제들은 바람직하게 2,4-디아미노피리미딘-3-옥사이드 (2,4-diaminopyrimidine-3-oxide) (아미넥실 (Aminexil)), 2,4-디아미노-6-피페리디노피리미딘-3-옥사이드 (2,4-diamino-6-piperidinopyrimidine-3-oxide) (미녹시딜 (Minoxidil)) 및 이들의 유도체들과 같은 피리미딘 유도체들, 6-아미노-1,2-디하이드로-1-하이드록시-2-이미노-4-피페리디노피리미딘 (6-amino-1,2-dihydro-1-hydroxy-2-imino-4-piperidinopyrimidine) 및 이들의 유도체들, 카페인과 같은 크산틴 알카노이드들, 테오브로민 (theobromine) 및 테오필린 (theophylline) 및 이들의 유도체들, 퀘르세틴 및 유도체들, 디하이드로퀘르세틴 (택시폴린 (taxifolin)) 및 유도체들, 포타슘 채널 오프너들 (potassium channel openers), 안드로겐 방지제들 (antiandrogenic agents), 합성 또는 천연 5-리덕타아제 억제제들 (5-reductase inhibitors), 토코페릴 니코티네이트 (tocopheryl nicotinate), 벤질 니코티네이트 (benzyl nicotinate) 및 C1-C6 알킬 니코티네이트와 같은 니코틴산 에스테르들, 예를 들어 트리펩타이드 Lys-Pro-Val과 같은 단백질들, 디펜시프렌 (diphencypren), 호르몬들, 피나스테라이드 (finasteride), 듀타스테라이드 (dutasteride), 플루타마이드 (flutamide), 비칼루타마이드 (bicalutamide), 프레그난 (pregnane) 유도체들, 프로게스테론 (progesterone) 및 이들의 유도체들, 사이프로테논 아세테이트 (cyproterone acetate), 스피로노락톤 (spironolactone) 및 다른 이뇨제들 (diuretics), FK506 (타크로리무스 (Tacrolimus), 후지마이신 (Fujimycin)) 및 이들의 유도체들과 같은 칼시뉴린 (calcineurin) 억제제들, 사이클로느포린 A (Cyclosporin A) 및 이들의 유도체들, 아연 및 아연 염들, 폴리페놀들, 프로시아니딘들 (procyanidins), 프로안토시아니딘들 (proanthocyanidins), 예를 들어 베타-시토스테롤 (beta-sitosterol) 과 같은 피토스테롤들, 비오틴, 유게놀, (±)-베타-시트로넬롤 ((±)-beta-citronellol), 판텐올 (panthenol), 예를 들어 홍합들 (mussels) 로부터의 글리코겐, 미생물들, 조류, 예를 들어 단델리온 (dandelion) 속들 (레온토돈 (Leontodon) 또는 타락사쿰 (Taraxacum)), 올쏘시폰 (Orthosiphon), 비텍스 (Vitex), 코페아 (Coffea), 파울리니아 (Paullinia), 테오브로마 (Theobroma), 아시아사룸 (Asiasarum), 쿠쿠르비타 (Cucurbita) 또는 스티프놀로비움 (Styphnolobium), 세레노아 레펜스 (Serenoa repens) (팔메토 (palmetto) 를 참조하라), 소포라 플라브스켄스 (Sophora flavescens), 피지움 아프리카눔 (Pygeum africanum), 팬시움 밀레세움 (Panicum miliaceum), 시미시푸자 라세모사 (Cimicifuga racemosa), 글라이신 맥스 (Glycine max), 유게니아 카리오필라타 (Eugenia caryophyllata), 코티너스 코그지그리아 (Cotinus coggygria), 히비스커스 로사-시넨시스 (Hibiscus rosa-sinensis), 카멜리아 시넨시스 (Camellia sinensis), 일렉스 파라구아리넨시스 (Ilex paraguariensis), 아이소크리시스 갈바나 (Isochrysis galbana), 감초, 포도, 사과, 보리 또는 홉스 (hops) 또는/그리고 쌀 또는 밀로부터의 가수분해물들 (hydrolysates) 의 식물들 및 식물들의 부분들로부터의 추출물들로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
그 대신에, 본 발명에 따른 제제들 및 생성물들은 하나 이상의 (상기 기술한바와 같은) 헤어 성장 억제제, 즉 헤어 성장을 감소시키거나 방지하는 작용제들을 함유할 수도 있다. 헤어 성장 억제제들은 바람직하게 액티빈 (activin), 액티빈 유도체들 또는 액티빈 작동제들, 알파-디플루오로메틸오르니틴 (alpha-difluoromethylornithine) 과 같은 오르니틴 데카복실라아제 (ornithine decarboxylase) 억제제들 또는 예를 들어 우르솔산, 베툴린 (betulin), 베툴린산 (betulinic acid), 올레아놀산 (oleanolic acid) 및 이들의 유도체들과 같은 펜타사이클릭 트리테르펜들 (pentacyclic triterpenes), 5알파-리덕타아제 억제제들, 안드로겐 리셉터 길항제들, S-아데노실메티오닌 탈카르복실라아제 (S-adenosylmethionine decarboxylase) 억제제들, 감마-글루타밀 트렌스펩티다아제 (gamma-glutamyl transpeptidase) 억제제들, 트렌스글루타미나아제 (transglutaminase) 억제제들, 대두-유래된 세린 프로테아제 (soybean-derived serine protease) 억제제들, 미생물들, 조류, 다른 미세조류 또는 예를 들어 레구미노제 (Leguminosae) 족들, 솔라나세에 (Solanaceae), 그라미네 (Graminae), 아스클레피아다세에 (Asclepiadaceae) 또는 쿠쿠르피타세에 (Cucurbitaceae), 촌드러스 (Chondrus) 속, 글로이오펠티스 (Gloiopeltis), 세라미움 (Ceramium), 두빌리아 (Durvillea), 글라이신 맥스, 상귀소르바 오피시날리스 (Sanguisorba officinalis), 카렌둘라 오피시날리스 (Calendula officinalis), 하마멜리스 피그리니아나 (Hamamelis virginiana), 아르니카 몬타나 (Arnica montana), 살릭스 알바 (Salix alba), 하이퍼리리쿰 퍼포라툼 (Hypericum perforatum) 또는 짐네마 실베스트레 (Gymnema sylvestre) 의 식물들 및 식물 부분들로부터의 추출물들로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
생리학적 냉각제들
조성물들은 다음 리스트: 멘톨 (menthol) 및 멘톨 유도체들 (예를 들어 L-멘톨 (L-menthol), D-멘톨 (D-menthol), 라세믹 메톨 (racemic menthol), 아이소멘톨 (isomenthol), 네오아이소멘톨 (neoisomenthol), 네오멘톨 (neomenthol)) 메틸에테르들 (menthylethers) (예를 들어 (1-메톡시)-1,2-프로판디올 ((1-menthoxy)-1,2-propandiol), (I-메톡시)-2-메틸-1,2-프로판디올 ((I-menthoxy)-2-methyl-1,2-propandiol), 1-메틸-메틸에테르 (1-menthyl-methylether)), 멘틸에스테르들 (menthylesters) (예를 들어 멘틸포르미에이트 (menthylformiate), 멘틸아세테이트 (menthylacetate), 멘틸아이소부틸레이트 (menthylisobutyrate), 멘틸락테이트들 (menthyllactates), L-멘틸-L-락테이트 (L-menthyl-L-lactate), L-멘틸-D-락테이트 (L-menthyl-D-lactate), 멘틸-(2-메톡시) 아세테이트 (menthyl-(2-methoxy) acetate), 멘틸-(2-메톡시에톡시-) 아세테이트 (menthyl-(2-methoxyethoxy-) acetate), 멘틸파이로글루타메이트 (menthylpyroglutamate)), 멘틸카보네이트들 (menthylcarbonates) (예를 들어 멘틸프로필렌글리콜카보네이트 (menthylpropyleneglycolcarbonate), 멘틸에틸렌글리콜카보네이트 (menthylethyleneglycolcarbonate), 멘틸글리세롤카보네이트 (menthylglycerolcarbonate) 또는 이들의 혼합물들), 디카르폭실리산 또는 그 유도체들 (예를 들어 모노-멘틸숙시네이트 (mono-menthylsuccinate), 모노-멘틸글루타레이트 (mono-menthylglutarate), 모노-멘틸말로네이트 (mono-menthylmalonate), O-멘틸 숙신산 에스테르-N,N-(디메틸) 아마이드 (O-menthyl succinic acid ester-N,N-(dimethyl) amide), O-멘틸 숙신산 에스테르 아마이드 (O-menthyl succinic acid ester amide)) 를 갖는 멘톨들의 세미-에스테르들, 멘탄카르복시산 아마이드들 (menthanecarboxylic acid amides) (바람직하게 이러한 경우는 US 4,150,052에 기술된 것으로서 멘탄카르복시산-N-에틸아마이드 (menthanecarboxylic acid-N-ethylamide) [WS3] 또는 Nα-(멘탄카르보닐) 글리시네틸에스테르 (Nα-(menthanecarbonyl) glycinethylester) [WS5], WO 2005 049553 A1에 기술된 것으로서 멘탄카르복시산-N-(4-시아노페닐) 아마이드 (menthanecarboxylic acid-N-(4-cyanophenyl) amide) 또는 멘탄카르복시산-N-(4-시아노메틸페닐) 아마이드 (menthanecarboxylic acid-N-(4-cyanomethylphenyl) amide), 메탄카르복시산-N-(알콕시알킬) 아마이드들 (methanecarboxylic acid-N-(alkoxyalkyl)amides)), 멘톤 (menthone) 및 멘톤 유도체들 (예를 들어 L-멘톤 글리세롤 케탈 (L-menthone glycerol ketal)), 2,3-디메틸-2-(2-프로필)-부틸산 (2,3-dimethyl-2-(2-propyl)-butyric acid) 유도체들 (예를 들어 2,3-디메틸-2-(2-프로필)-부틸산-N-메틸아마이드 (2,3-dimethyl-2-(2-propyl)-butyric acid-N-methylamide) [WS23]), 아이소풀레골 (isopulegol) 또는 이들의 에스테르들 (1-(-)-아이소풀레골 (1-(-)-isopulegol), I-(-)-아이소풀레골아세테이트 (I-(-)-isopulegolacetate)), 멘탄 유도체들 (예를 들어 p-멘탄-3,8-디올 (p-menthane-3,8-diol)), 큐벱올 (cubebol) 또는 큐벱올을 포함하는 합성 또는 천연 혼합물들, 사이클로알킬디온 (cycloalkyldione) 유도체들의 피롤리돈 유도체들 (예를 들어 3-메틸-2(1-피롤리디닐)-2-사이클로펜텐-1-온 (3-methyl-2(1-pyrrolidinyl)-2-cyclopentene-1-one)) 또는 테트라하이드로피리미딘-2-온 (tetrahydropyrimidine-2-one) (예를 들어 WO 2004/026840에서 기술된 것으로서 아이실린 (iciline) 연관된 화합물들), 추가 카르복사마이드들 (예를 들어 N-(2-(피리딘-2-일) 에틸)-3-p-멘칸카르복사마이드 (N-(2-(pyridin-2-yl)ethyl)-3-p-menthanecarboxamide) 또는 연관된 화합물들), (1R,2S,5R)-N-(4-메톡시페닐)-5-메틸-2-(1-아이소프로필) 사이클로핵산-카르복사마이드 ((1R,2S,5R)-N-(4-Methoxyphenyl)-5-methyl-2-(1-isopropyl) cyclohexane-carboxamide) [WS12], 옥사메이트들 (oxamates) (바람직하게 EP 2033688 A2에서 기술된 것) 및 [(1R,2S,5R)-2-아이소프로필-5-메틸-사이클로핵실] 2-(에틸아미노)-2-옥소-아세테이트 ([(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl] 2-(ethylamino)-2-oxo-acetate) (X 쿨 (X Cool)) 로부터 선택되는 것이 바람직한 생리학적 냉각 효과를 갖는 하나 이상의 물질들 (냉각제들) 을 함유할 수도 있다.
소염제들
이 조성물들은 또한 소염 및/또는 적열 (redness) 및/또는 가려움을 개선하는 (itch ameliorating) 구성성분들, 특히 하이드로코르티손, 덱사메타손, 덱사메타손 포스페이트, 메틸 프레드니솔론 또는 코르티손으로 구성된 그룹으로부터 선택된 코르티코스테로이드 타입 (corticosteroid type) 의 스테로이드 물질들은 소염 활성 구성성분들 또는 적열 및 가려움을 경감시키기 위한 활성 구성성분들로서 이용되고, 이들의 리스트는 다른 스테로이드성 소염제들의 추가에 의해 확장될 수 있다. 비스테로이드성 소염제들이 또한 이용될 수 있다. 보다 구체적으로:
(i) 코르티코스테로이드 타입의 스테로이드성 소염 물질들, 특히 하이드로코르티손, 하이드로코르티손 17-부티레이트와 같은 하이드로코르티손 유도체들, 덱사메타손, 덱사메타손 포스페이트, 페틸프레드니솔론 또는 코르티손,
(ii) 비스테로이드성 소염 물질들, 특히 피로시캄 (piroxicam) 또는 테노시캄 (tenoxicam) 과 같은 옥시캄 (oxicam), 아스피린, 디스알시드 (disalcid), 솔프린 (solprin) 또는 펜도살 (fendosal) 과 같은 살리실레이트들, 디클로페낙 (diclofenac), 펜클로페낙 (fenclofenac), 인도메타신 (indomethacin), 술린닥 (sulindac), 톨메틴 (tolmetin) 또는 클린다낙 (clindanac) 과 같은 아세트산 유도체들, 메페나믹 (mefenamic), 메클로페나믹 (meclofenamic), 플루페나믹 (flufenamic) 또는 니플루믹 (niflumic) 과 같은 페나메이트들, 이부프로펜 (ibuprofen), 나프록센 (naproxen) 또는 베녹사프로펜 (benoxaprofen) 과 같은 프로피온산 유도체들 또는 페닐부타존, 옥시페닐부타존, 페브라존 (febrazone) 또는 아자프로파존 (azapropazone) 과 같은 피라졸,
(iii) 천연 또는 자연적으로 발생하는 소염 물질들 또는 적열 및/또는 가려움을 완화시키는 물질들, 특히 카모마일 (camomile), 알로에 베라 (Aloe vera), 몰약 종들 (Commiphora species), 꼭두서니 종들 (Rubia species), 버드우드 (willow), 버드우드-허브 (willow-herb), 밀들, 금잔화 (calendula), 아니카 (arnica), 세인트 존스의 워트, 허니석클, 로즈마리, 인카나타 시계초 (Passiflora incarnata), 위치 하젤 (witch hazel), 생강 (ginger) 또는 에키네시아 (Echinacea) 로부터의 추출물들 또는 분획들, 또는 이들의 단일 활성화 화합물들,
(iv) 히스타민 리셉터 길항제들, (예를 들어 콩 추출물들의) 세린 프로테아제 억제제들, TRPV1 길항제들 (예를 들어 4-t-부틸사이클로핵산올 (4-t-Butylcyclohexanol)), NK1 길항제들 (예를 들어 아프리피턴트 (Aprepitant), 하이드록시페닐 프로파마이도벤조산 (Hydroxyphenyl Propamidobenzoic Acid)), 카나비노이드 리셉터 (canabinoid receptor) 작동제들 (예를 들어 팔미토일 에탄올아민 (Palmitoyl Ethanolamine)) 및 TRPV3 길항제들.
본 명세서에 언급된 예들은 피로시캄 또는 테노시캄과 같은 옥시캄; 아스피린, 디스알시드, 솔프린 또는 펜도살과 같은 살리실레이트들; 디클로페낙, 펜클로페낙, 인도메타신, 술린닥, 톨메틴 또는 클린다낙과 같은 아세트산 유도체들; 메페나믹, 메클로페나믹, 플루페나믹 또는 니플루믹과 같은 페나메이트들; 이부프로펜, 나프록센 또는 베녹사프로펜과 같은 프로피온산 유도체들 또는 페닐부타존, 옥시페닐부타존, 페브라존 또는 아자프로파존과 같은 피라졸들이다. 안트라닐산 유도체들, 특히 WO 2004 047833 A1에 기술된 아베난쓰라마이드들 (avenanthramide) 은 본 발명에 따른 조성의 바람직한 가려움 방지제의 구성성분들이다.
또한 천연 또는 자연적으로 발생하는 소염 물질들의 혼합물들 또는 적열 및/또는 가려움을 완화시키는 물질들의 혼합물들, 특히 카모마일, 알로에 베라, 몰약 종들, 꼭두서니 종들, 버드우드, 버드우드-허브, 밀들, 금잔화, 아니카, 세인트 존스의 워트, 허니석클, 로즈마리, 인카나타 시계초, 위치 하젤, 생강 또는 에키네시아로부터의 추출물들 또는 분획들, 또는 이들의 단일 활성화 화합물들; 바람직하게 카모마일, 알로에 베라, 밀들, 금잔화, 아니카, 허니석클, 로즈마리, 위치 하젤, 생강 또는 에키네시아로부터의 추출물들 또는 분획들로 구성된 그룹으로부터 선택되고 및/또는 순수 물질들, 바람직하게 알파-비사볼롤, 아피제닌 (apigenin), 아피제닌-7-글루코사이드 (apigenin-7-glucoside), 진저롤들 (gingerols), 쇼카올들 (shogaols), 진저디올들 (gingerdiols), 데하이드로진저디온들 (dehydrogingerdiones), 파라돌들 (paradols), 천연 또는 자연적으로 발생하는 아베난트라마이드들, 바람직하게 트라니라스트 (tranilast), 아베난트라마이드 A (avenanthramide A), 아베난트라마이드 B (avenanthramide B), 아베난트라마이드 C (avenanthramide C), 비-천연 또는 비자연적으로 발생하는 아베난트라마이드들, 바람직하게 디하이드로아베난트라마이드 D (dihydroavenanthramide D), 디하이드로아베난트라마이드 E (dihydroavenanthramide E), 아베난트라마이드 D (avenanthramide D), 아베난트라마이드 E (avenanthramide E), 아베난트라마이드 F (avenanthramide F), 보스웰산 (boswellic acid), 피토스테롤들 (phytosterols), 글리시리진 (glycyrrhizin), 글라브리딘 (glabridin) 및 리코칼콘 A (licochalcone A); 바람직하게 알파-비사볼롤, 천연 아베난트라마이드들, 비-천연 아베나트라마이드들로 구성된 그룹으로부터 선택되고; 바람직하게 디하이드로아베난트라마이드 D (WO 2004 047833 A1에 기술된 것으로서), 보웰산, 피토스케롤들, 글리시리진, 및 리코칼콘 A 및/또는 알란토인 (allantoin), 판텐올 (panthenol), 라놀린 (lanolin), (슈도 (pseudo)-) 세라마이드들 (ceramides) [바람직하게 세라마이드 2 (Ceramide 2), 하이드록시프로필 비스팔미타마이드 MEA (hydroxypropyl bispalmitamide MEA), 세틸옥시프로필 글리세릴 메톡시프로필 미리스타마이드 (cetyloxypropyl glyceryl methoxypropyl myristamide), N-(1-핵사데카노일)-4-하이드록시-L-프롤린 (N-(1-hexadecanoyl)-4-hydroxy-L-proline) (1-핵사데실 (1-hexadecyl)) 에스테르, 하이드록시에틸 팔미틸 옥시하이드록시프로필 팔미타마이드 (hydroxyethyl palmityl oxyhydroxypropyl palmitamide)], 글리코오스핑고지질들 (glycosphingolipids), 피토스테롤들, 키토산, 만노오스, 락토오스 및
Figure 112019069895562-pat00002
-글루칸들 (
Figure 112019069895562-pat00003
-glucans), 특히 밀들로부터의 1,3-1,4-
Figure 112019069895562-pat00004
-글루칸으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것이 유용하다.
본 발명의 맥락에서 비사볼롤 (bisabolol) 이 이용될 때 이는 천연 또는 합성 유래일 수 있고, 바람직하게 "알파-비사볼롤"일 수 있다. 바람직하게, 이용되는 비사볼롤은 합성적으로 제조되거나 또는 천연 (-)-알파-비사볼롤 및/또는 합성 혼합-이성질체 알파-비사볼롤이다. 천연 (-)-알파-비사볼롤이 사용될 경우, 이는 또한 에센셜 오일 또는 식물 추출물 또는 이들의 문획의 구성성분으로서, 예를 들어 오일(의 분획들) 또는 카모마일의 추출물들 또는 바닐로스모프시스 (Vanillosmopsis) (특히 바닐로스모프시스 에리트로파파 (Vanillosmopsis erythropappa) 또는 바닐로스모프시스 아르보리아 (Vanillosmopsis arborea)) 의 구성성분으로서 사용될 수 있다. 합성 알파-비사볼롤은, 예를 들어, Symrise로부터 "Dragosantol" 명칭 하에 입수 가능하다.
본 발명의 맥락에서 생각 추출물이 사용될 경우에, 바람직하게 메탄올, 에탄올, 아이소-프로판올, 아세톤, 에틸 아세테이트, 이산화탄소 (CO2), 핵산, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 또는 비견할 만한 극성의 다른 용매들 또는 용매 혼합물들에 의헤 제조된 신선하거나 건조된 생강 뿌리의 추출물들이 이용된다. 이 추출물들은 예를 들어 진저롤들, 쇼카올들, 진저디올들, 데하이드로진저디올들 및/또는 파라돌들과 같은 구성성분들의 활성화 피부 자극-감소 양들 (active skin irritation-reducing amounts) 의 존재를 특징으로 한다.
항균제들
적합한 항균제들은, 원칙적으로, 예를 들어 4-하이드록시벤조산 (4-hydroxybenzoic acid) 및 이들의 염들 및 에스테르들, N-(4-클로로페닐)-N＇-(3,4-디클로로페닐) 우레아 (N-(4-chlorophenyl)-N＇-(3,4- dichlorophenyl) urea), 2,4,4＇-트리클로로-2＇-하이드록시-디페닐 에테르 (2,4,4＇-trichloro-2＇-hydroxy-diphenyl ether) (트리클로산 (triclosan)), 4-클로로-3,5-디메틸-페놀 (4-chloro-3,5-dimethyl-phenol), 2,2＇-멘틸렌비스 (6-브로모-4-클로로페놀) (2,2＇-methylenebis(6-bromo-4-chlorophenol)), 3-메틸-4-(1-메틸에틸) 페놀 (3-methyl-4-(1-methylethyl) phenol), 2-벤질-4-클로로-페놀 (2-benzyl-4-chloro-phenol), 3-(4-클로로페녹시)-1,2-프로판디올 (3-(4-chlorophenoxy)-1,2-propanediol), 3-요오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 (3-iodo-2-propynyl butylcarbamate), 클로핵사이딘 (chlorhexidine), 3,4,4＇-트리클로로카르바닐라이드 (3,4,4＇-trichlorocarbanilide) (TTC), 항박테리아 방향제, 티몰, 타임 오일 (thyme oil), 유게놀, 클로브들의 오일, 멘톨, 민트 오일 (mint oil), 파르네솔, 페녹시에탄올, 글리세롤 모노카프레이트 (glycerol monocaprate), 글리세롤 모노카프리레이트 (glycerol monocaprylate), 글리세롤 모노라우레이트 (glycerol monolaurate) (GML), 디글리세롤 모노카프레이트 (diglycerol monocaprate) (DMC), 예를 들어, n-옥틸살리실아마이드 (n-octylsalicylamide) 또는 n-데실살리실아마이드 (n-decylsalicylamide) 와 같은 살리실산 N-알킬아마이드들 (salicylic acid N-alkylamides) 와 같은 그람-양성 박테리아에 대해 효과적인 모든 물질들이다.
효소 억제제들
적합한 효소 억제제들은, 예를 들어 에르테레이즈 (esterase) 억제제들이다. 이들은 바람직하게 트리메틸 시트레이트 (trimethyl citrate), 트리프로필 시트레이트 (tripropyl citrate), 트리아이소프로필 시트레이트 (triisopropyl citrate), 트리부틸 시트레이트 (tributyl citrate) 과 같은 트리알킬 시트레이트들 (trialkyl citrates) 및, 특히 트리에틸 시트레이트 (triethyl citrate) (Hydagen CAT) 이다. 이 물질들은 효소 활성을 억제함으로써, 악취의 형성을 감소시킨다. 에스테레이즈 저해제들로 적합한 다른 물질들은 예를 들어, 라노스테롤 (lanosterol), 콜레스테롤, 캄페스테롤 (campesterol), 스티그마스테롤 (stigmasterol) 및 시토스테롤 설페이트 (sitosterol sulfate) 또는 포스페이트와 같은 스테레올 설페이트들 (sterol sulfates) 또는 포스페이트들, 예를 들어, 글루타르산 (glutaric acid), 모노에틸 글루타레이트 (monoethyl glutarate), 디에틸 글루타레이트 (diethyl glutarate), 아디핀산, 모노에틸 아디페이트 (monoethyl adipate), 디에틸 아디페이트 (diethyl adipate), 말론산 (malonic acid) 및 디에틸 말로네이트 (diethyl malonate) 와 같은 디카르복시산들 및 이들의 에스테르들, 예를 들어, 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 디에틸 타르트레이트와 같은 하이드록시카르복시산들 및 이들의 에스테르들, 및 아연 글리시네이트 (zinc glycinate) 이다.
악취 흡수제들 및 발한 억제 활성제들
적합한 악취 흡수체들은, 악취 형성 화합물들을 흡수하고 대체로 보유할 수 있는 물질들이다. 이들은 개별 컴포넌트들의 분압을 하강시켜, 또한 이들의 확산 레이트를 감소시킨다. 향수들이 이 프로세스에서 손상되지 않은 채로 남아 있어야 하는 것이 중요하다. 악취 흡수체들은 박테리아에 대해 효과적이지 않다. 이들은, 예를 들어, 주 구성성분으로서, 리시놀산의 착화 아연, 또는 구체적으로, 예를 들어, 라다넘 또는 스타이랙스의 추출물들 또는 특정한 아비에트산 (abietic acid) 유도체들과 같이 "고정제 (fixatives)"로서 당업자에게 공지된 주로 악취 중성 향들을 포함한다. 악취 차폐제들 (odour masking agents) 은, 악취 차폐제들로서 이들의 기능에 부가하여, 각각의 향 특색 (fragnance note) 들을 데오드란트들에 제공하는 향들 또는 향수 오일들이다. 언급될 수 있는, 향수 오일들은, 예를 들어, 천연 향과 합성 향의 혼합물들이다. 천연 향들은 꽃들, 줄기들 및 잎들, 과일들, 과일 껍질들, 뿌리들, 나무들, 허브들 및 잔디들, 침들 (needles) 및 가지들, 및 수지들 및 발삼 (balsam) 들로부터의 추출물들이다. 또한 동물 생산물들, 예를 들어, 사향 (civet) 및 비버향 (castoreum) 이 적합하다. 통상적으로 합성 방향제 화합물들은 에스테르, 에테르, 알데하이드, 케톤, 알코올, 및 하이드로카본 타입의 생성물들이다. 에스테르 타입의 방향제 화합물들은, 예를 들어 벤질 아세테이트, p-터트-부틸사이클로핵실 아세테이트 (p-tert-butylcyclohexyl acetate), 리날릴 아세테이트 (linalyl acetate), 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트 (linalyl benzoate), 벤질 포르메이트 (benzyl formate), 알릴 사이클로핵실프로피오네이트 (allyl cyclohexylpropionate), 스티랄릴 프로피오네이트 (styrallyl propionate) 및 벤질 살리실레이트 (benzyl salicylate) 이다. 에테르들은 예를 들어, 벤질 에틸 에테르를 포함하고, 그리고 알데히드들은, 예를 들어, 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 알카날들, 시트랄 (citral), 시트로넬랄 (citronellal), 시트로넬릴옥시아세탈데하이드 (citronellyloxyacetaldehyde), 시클라멘 알데히드 (cyclamen aldehyde), 하이드록시트로넬랄 (hydroxycitronellal), 릴리알 (lilial) 및 부르지오날 (bourgeonal) 을 포함하고, 케톤들은 예를 들어, 이오네온들 (ionones) 및 메틸 세드릴 케톤 (methyl cedryl ketone) 을 포함하고, 알코올들은 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 아이소유게놀, 게라니올, 리나놀 (linaool), 페닐에틸 알코올 및 테르피네올을 포함하고, 그리고 하이드로카본들은 주로 테르펜들 및 발삼들을 포함한다. 그러나 함께 유쾌한 향기 노트를 생산하는 다른 방향제들의 혼합물들의 이용하는 것이 선호된다. 대개 방향 요소들로서 이용되는, 상대적으로 낮은 휘발성의 에센셜 오일들은 또한 향료 오일들 예를 들어 세이지 오일, 카모마일 오일, 클로브들의 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 시나몬 잎 오일 (cinnamon leaf oil), 린덴 꽃 오일 (linden flower oil), 주니퍼베리 오일 (juniperberry oil), 베티버 오일 (vetiver oil), 올리바늄 오일 (olibanum oil), 갈바늄 오일 (galbanum oil), 라브다늄 오일 (labdanum oil) 및 라바딘 오일 (lavandin oil) 로서 적합하다. 베르가못 오일 (bergamot oil), 디하이드로미르센올 (dihydromyrcenol), 릴리알, 리랄 (lyral), 시트로넬로르 페닐에틸 알코올, α-핵실킨남알데히드 (α-hexylcinnamaldehyde), 게라니올, 벤질아세톤 (benzylacetone), 시클라멘 알데히드, 리나놀, 보이삼브린 포르테 (boisambrene forte), 엠브록산 (ambroxan), 인돌, 헤디온 (hedione), 산델리스 (sandelice), 레몬 오일 (lemon oil), 만다린 오일 (mandarin oil), 오렌지 오일 (orange oil), 알릴 아밀 글리코레이트 (allyl amyl glycolate), 사이클로버탈 (cyclovertal), 라벤딘 오일 (lavandin oil), 클레어리 세이지 오일 (clary sage oil), β-다마스콘, 제라늄 오일, 버번 (bourbon), 사이클로핵실 살리실레이트, 버토픽스 코우르 (Vertofix coeur), 아이소-E-슈퍼 (iso-E-super), 픽솔라이드 NP (Fixolide NP), 에버닐 (evernyl), 이랄데인 감마 (iraldein gamma), 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트 (geranyl acetate), 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로미랏 (romilat), 이로틸 (irotyl) 및 플로라매트 (floramat) 단독 또는 혼합물들에서 이용하는 것에 선호가 있다.
적합한 수렴성 발한 억제 활성 성분들은 주로 알루미늄, 지르코늄 또는 아연의 염들이다. 이러한 적합한 발한 억제 활성 성분들은, 예를 들어, 알루미늄 클로라이드 (aluminium chloride), 알루미늄 클로로하이드레이트 (aluminium chlorohydrate), 알루미늄 디클로로하이드레이트 (aluminium dichlorohydrate), 알루미늄 세스퀴믈로로하이드레이트 (aluminium sesquichlorohydrate) 및 예를 들어, 1,2-프로필렌 글리콜과의 그 착물들, 알루미늄 하이드록시-알라토이네이트 (aluminium hydroxy-allantoinate), 알루미늄 클로라이드 타르트레이트 (aluminium chloride tartrate), 알루미늄 지르코늄 트리클로로하이드레이트 (aluminium zirconium trichlorohydrate), 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드레이트 (aluminium zirconium tetrachlorohydrate), 알루미늄 지르코늄 펜타클로로하이드레이트 (aluminium zirconium pentachlorohydrate) 및 예를 들어, 글라이신과 같은 아미노산들과의 그 착물들이다.
피막제들 및 비듬방지제들
표준 피막 형성제들은, 예를 들어 키토산, 미세결정질 키토산, 4 차화 키토산, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 코폴리머들, 아크릴산 계열들의 폴리머들, 4 차화 셀룰로오스 유도체들, 콜라겐, 히아루론산 및 이들의 염들 및 유사한 화합물들이다.
적합한 비듬방지제들은 피록톤 올라민 (Pirocton Olamin) (1-하이드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸-펜틸)-2-(1H)-피리디논 모노에탄올아민 염 (1-hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethyl-pentyl)-2-(1H)-pyridinone monoethanolamine salt)), Baypival® (클림바졸 (Climbazole)), Ketoconazol® (4-아세틸-1-{4-[2-(2,4-디클로로페닐) r-2-(1H-이미다졸-1-일메틸)-1,3-디옥실란-c-4-일메톡시-페닐}-피퍼라진 (4-acetyl-1-{4-[2-(2,4-dichlorophenyl) (r-2-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-1,3-dioxylan-c-4-ylmethoxy-phenyl}-piperazine)), 케토코나졸 (ketoconazole), 에루비올 (elubiol), 셀레늄 디설파이드 (selenium disulfide), 콜로이달 설퍼 (colloidal sulfur), 설퍼 폴리-에틸렌 글리콜 솔비탄 포노올레에이트 (sulfur poly-ethylene glycol sorbitan monooleate), 설퍼 리시놀 폴리에톡시레이트 (sulfur ricinol polyethoxylate), 설퍼 타르 디스틸레이트 (sulfur tar distillate), 살리실산 (또는 핵사클로로펜 (hexachlorophene) 과의 조합), 운데실렌산 (undecylenic acid), 모노에탄올아마이드 술포숙시네이트 (monoethanolamide sulfosuccinate) Na 염, Lamepon® UD (단백질/운데실렌산 축합물), 아연 피리티온 (zinc pyrithione), 알루미늄 피리티온 (aluminium pyrithione) 및 마그네슘 피리티온 (aluminium pyrithione)/디피리티온 마그네슘 설페이트 (dipyrithione magnesium sulfate) 이다.
캐리어들 및 향료성 물질들 (Hydrotropes)
바람직한 화장용들 캐리어 재료는 예를 들어 글리세롤, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에탄올, 물 및 물과 상기 액체 캐리어 재료들 중 2 이상의 혼합물들과 같이, 25 ℃ 및 1013 mbar (매우 점성의 물질들을 포함하여) 에서 고체 또는 액체이다. 선택 가능하게, 본 발명에 따른 이들 약제들은 방부제들 또는 용해제들을 사용하여 생성될 수도 있다. 본 발명에 따른 약제의 컴포넌트일 수도 있는, 다른 바람직한 액체 캐리어 물질들은 식물 오일, 중성 오일 및 미네랄 오일과 같은 오일들로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 약제의 컴포넌트일 수도 있는, 바람직한 고체 캐리어 재료들은, 전분들, 분해된 전분들, 화학적으로 또는 물리적으로 변형된 전분들, 덱스트린들, (분말) 말토덱스트린들 (maltodextrins) (바람직하게 5 내지 25의, 바람직하게 10 내지 20의 덱스트로스 등량가를 갖는), 락토오스, 실리콘 디옥사이드, 글루코오스, 변형된 셀룰로오스, 검 아라빅, 가티 검 (ghatti gum), 트라간스 (traganth), 카라야 (karaya), 카라기난 (carrageenan), 풀루란 (pullulan), 컬드란 (curdlan), 크산탄 검, 겔란 검 (gellan gum), 구아 가루 (guar flour), 캐롭 콩 가루 (carob bean flour), 아르기네이트들, 아가 (agar), 펙틴 (pectin) 및 이눌린 그리고 이들 고체들의 두 개 또는 그 이상의 혼합물들, 특히 말토덱스트린들 (바람직하게 15 내지 20의 덱스트로스 등량가를 갖는), 락토오스, 실리콘 디옥사이드 및/또는 글루코오스와 같은 하이드로콜로이드들이다.
추가로, 예를 들어 에탄올, 아이소프로필 알코올 또는 폴리올들의 향료성 물질들은 플로우 특성 (flow behaviour) 을 향상시키는데 이용될 수도 있다. 적합한 폴리올들은 바람직하게 2 내지 15 개의 탄소 원자들 및 적어도 두 개의 하이드록실기들을 함유한다. 폴리올들은 다른 작용기들, 보다 특히 아미노기들을 함유할 수도 있고, 또는 질소를 이용하여 개질될 수도 있다. 통상적인 예들은
● 글리세롤;
● 예를 들어, 100 내지 1000 달톤 (Dalton) 의 평균 분자량을 갖는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 핵실렌 글리콜 (hexylene glycol) 및 폴리에틸렌 글리콜들과 같은 알킬렌 글리콜들;
● 예를 들어, 중량으로 40 내지 50 ％의 디글리세롤 함량을 갖는 기술적 디글리세롤 혼합물들과 같은 1.5 내지 10의 자기 축합도를 갖는 기술적 올리고글리세롤 혼합물들;
● 특히, 트리메틸올 에탄 (trimethylol ethane), 트리메틸올 프로판 (trimethylol propane), 트리메틸올 부탄 (trimethylol butane), 펜타에리트리톨 (pentaerythritol) 및 디펜타에리트리톨 (dipentaerythritol) 과 같은 메틸올 화합물들;
● 알킬 기 내에 1 내지 8 개의 탄소 원자들을 함유하는, 하위 알킬 글루코사이드들 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코사이드;
● 5 내지 12 개의 탄소 원자들을 함유하는 당 알코올들, 예를 들어 솔비톨 또는 만니톨,
● 5 내지 12 개의 탄소 원자들을 함유하는 당들, 예를 들어 글루코오스 또는 수크로오스;
● 아미노 당들, 예를 들어 글루카민;
● 디에탄올아민 또는 2-아미노프로판-1,3-디올 (2-aminopropane-1,3-diol) 과 같은 디알코올아민들이다.
방부제들
적합한 방부제들은, 예를 들어 페녹시에탄올, 포르말데히드 용액 (formaldehyde solution), 파라벤들 (parabens) 또는 소르빈산 (sorbic acid) 및 부록 6, 화장용법 (Kosmetikverordnung) 의 A 및 B (＂화장용 유도체＂) 에 열거되어 있는 화합물들의 다른 분류들이다.
향료 오일들 및 방향제들
적합한 향료 오일들은 천연 또는 합성 향료들의 혼합물들이다. 천연 향료들은 블라섬들 (릴리, 라벤더, 로즈, 자스민, 네롤리, 일랑-일랑 (ylang-ylang)), 줄기들 및 잎들 (제라늄, 파출리 (patchouli), 페티그레인 (petitgrain)), 열매들 (아니스, 코리앤더, 카라웨이, 주니퍼), 과일 껍질 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리들 (너트메그, 안젤리카 (angelica), 셀러리, 카다몸 (cardamom), 코스투스 (costus), 아이리스 (iris), 칼무스 (calmus)), 우드들 (소나무우드, 샌달-우드 (sandal-wood), 구아익 우드 (guaiac wood), 시더우드 (cedarwood), 로즈우드), 허브들 및 잔디들 (탈라곤 (tarragon), 레몬 그라스, 세이지, 타임) 침들 및 가지들 (스푸르스, 전나무, 소나무, 드와프 소나무), 레진들 및 발삼들 (갈바늄, 엘레미 (elemi), 벤조인, 미르, 올리바늄, 오포파낙스 (opoponax)) 의 추출물들을 포함한다. 동물성 재료들은, 예를 들어 사향 고양이 및 비버 또한 이용될 수도 있다. 통상적으로 합성 향료 화합물들은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알코올 및 하이드로 카본 타입의 생성물들이다. 에테르 타입의 향료 화합물들의 예들은 벤질 아세테이트, 페톡시에틸 아이소부틸레이트, p-4 차-부틸사이클로핵실아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸 벤질 카르비닐 아세테이트 (dimethyl benzyl carbinyl acetate), 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴벤조에이트 (linalylbenzoate), 벤질 포르메이트, 에틸메틸 페닐 글리시네이트, 알릴 사이클로핵실 프로피오네이트, 스타랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르들은 예를 들어, 벤질 에틸 에테르를 포함하고, 반면에 알데히드들은 예를 들어, 8 내지 18 개의 탄소 원자들을 함유하는 선형 알칸알들, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 하이드록시넬랄, 릴리알 및 부르지오날을 포함한다. 적합한 케톤들의 예들은 이오논들, -아이소메틸이온 및 메틸 세드릴 케톤이다. 적합한 알코올들은 아네톨, 스트로넬롤, 유게놀, 아이소유게놀, 게라니올, 리날올, 페닐에틸 알코올 및 테르피엔올이다. 하이드로 카본들은 주로 테르펜들 및 발삼들을 포함한다. 그러나, 함께 향기로운 향료를 생산하는, 다른 향료 화합물들의 혼합물들의 이용은 바람직하다. 다른 적합한 향료 오일들은 주로 방향족 요소들에 이용되는, 상대적으로 낮은, 휘발성의 에센셜 오일이다. 예들은 세이지 오일, 카모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 시나몬 잎 오일, 라임-블라섬 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바늄 오일, 갈바늄 오일, 라다늄 오일 및 라벤딘 오일이다. 다음: 베르가못 오일, 디하이드로미르센올, 릴리알, 리랄, 시트로넬롤, 페닐에틸 알코올, 핵실신남알데히드, 게라니올, 벤질 아세톤, 사이클라멘 알데히드, 리날올, 보이삼브린 포르테, 엠브록산, 인돌, 헤디온, 산델리스, 시트러스 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리코레이트, 사이클로버탈, 라벤딘 오일, 클레어리 오일, 다마스콘, 제라늄 오일 버번, 사이클로핵실 살리실레이트, 버토픽스 코우르, 아이소-E-슈퍼, 픽솔라이드 NP, 에버닐, 이알레딘 감마, 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로미랏, 이로틸 및 플로라매트가 바람직하게 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 이용된다.
염료들
적합한 염료들은, 예를들어, Farbstoff-kommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft의 출판물 "Kosmetische Farbemittel", Verlag Chemie, Weinheim, 1984, 페이지 81 내지 106에 열거된 바와 같은, 화장용의 목적으로 적합하고 승인된 임의의 물질들이다. 예들은 cochineal red A (C.I. 16255), patent blue V (C.I. 42051), indigotin (C.I. 73015), chlorophyllin (C.I. 75810), quinoline yellow (C.I. 47005), titanium dioxide (C.I. 77891), indanthrene blue RS (C.I. 69800) 및 madder lake (C.I. 58000) 를 포함한다. Luminol이 또한 발광 염료로서 제공될 수도 있다. 유리한 착색 안료들은 예를 들어 티타늄 디옥사이드, 운모 (mica), 철 옥사이드들 (예를 들어 Fe2O3 Fe3O4, FeO(OH)) 및/또는 주석 옥사이드이다. 유리한 색소들은 예를 들어 카민 (carmine), 감청 (Berlin blue), 크롬 옥사이드 그린, 울트라마린 블루 및/또는 망간 바이올렛이다.
약제들
본 발명들에 따른 바람직한 조성물들은 피부 및/또는 헤어의 트리트먼트, 보호, 케어 및 클렌징을 위한 생성물들 또는 메이크업 생성물으로서, 바람직하게 리브-온 생성물으로서 (하나 또는 그 이상의 화학식 (Ⅰ) 의 화합물들이 린스-오프 (rinse-off) 생성물들과 비교하여 보다 긴 시간 기간 동안 피부 및/또는 헤어에 남아, 보습 및/또는 노화방지 및/또는 상처 치유 촉진 작용이 보다 공언된다는 것을 의미) 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 제제들은 바람직하게 에멀젼, 예를 들어, W/O (물-인-오일), O/W (오일-인-물), W/O/W (물-인-오일-인-물), O/W/O (오일-인-물-인-오일) 에멀젼, PIT 에멀젼, 피커링 에멀젼, 저 오일 함량을 갖는 에멀젼, 마이크로에멀젼 또는 나노에멀젼, 예를 들어, 오일 (지방 오일들 또는 지방산 에스테르들, 특히 C6-C32 지방산 C2-C30 에스테르들) 또는 실리콘 오일 내의 용액, 생산 방법 및 구성성분들에 따라 분산액, 현탁액, 크림, 로션 또는 밀크, 겔 (하이드로겔, 하이드로분산 겔, 올레오겔), 스프레이 (예를 들어 펌프 스프레이 또는 압축가스를 이용한 스프레이) 또는 폼 또는 화장용 와이프들 용 함침 용액, 세제, 예를 들어 비누, 합성 세제, 세척 액체, 샤워 및 목욕용 조제, 목욕 용품 (캡슐, 오일, 알약, 소금, 목욕용 소금, 비누, 등), 발포성 조제, 예를 들어, (상기 기술된 바와 같은) 에멀젼과 같은 피부 케어 생성물, 연고, 페이스트, (상기 기술된 바와 같은) 겔, 오일, 발삼, 세럼, 파우더 (예를 들어 얼굴용 파우더, 바디용 파우더), 마스크, 펜슬, 스틱, 롤-온, 펌프, 에어로졸 (포밍, 비포밍 또는 포스트-포밍), 데오드란트 및/또는 발한 억제제, 구강청결제 및 구강 린스제, 풋 케어 생성물 (각질 용해제, 데오드란트 포함), 방충제, 선스크린, 애프터선 조제, 면도 용품, 애프터쉐이브 밤, 면도 전 및 면도 후 로션, 제모제, 예를 들어 샴푸 (2-인-1 샴푸, 비듬방지샴푸, 베이비 샴푸, 건조한 두피용, 농축된 샴푸), 컨디셔너, 헤어 토닉, 헤어 워터, 헤어 린스, 스타일링 크림, 포마드, 펌 및 세팅 로션, 헤어 스프레이, 스타일링 보조제 (예를 들어 겔 또는 왁스), 헤어 윤활제 (엉킴방지제, 릴렉서) 와 같은 헤어 케어 생성물, 예를 들어 순간 직접-염색 헤어 염료, 반영구 헤어 염료, 영구 헤어 염료와 같은 헤어 염료, 헤어 컨디셔너, 헤어 무스, 눈 케어 생성물, 메이크업, 메이크업 리무버 또는 아기 용품의 형태이다.
본 발명에 따른 제제들은 특히 바람직하게 에멀젼의 형태, 특히 W/O, O/W, W/O/W, O/W/O 에멀젼, PIT 에멀젼, 피커링 에멀젼, 저 오일 함량을 갖는 에멀젼, 마이크로 또는 나노에멀젼, 겔 (하이드로겔, 하이드로분산 겔, 올레오겔을 포함하는), 용액, 예를 들어 오일 중 (지방 오일들 또는 지방산 에스테르들, 특히 C6-C32 지방산 C2-C30 에스테르들) 또는 실리콘 오일, 또는 스프레이 (예를 들어 펌프 스프레이 또는 압축가스를 이용한 스프레이) 의 형태이다.
보조 물질들 및 첨가제들은 제제의 총 중량에 기초하여 5 내지 99 ％ b.w., 바람직하게 10 내지 80 ％ b.w.의 양으로 포함될 수 있다. 각각의 경우에 이용된 화장용 또는 피부과적 보조제들 및 첨가제들 및 향수의 양들은 특정한 생성물의 특성에 따라, 단순한 시행착오로 당업자에 의해 쉽게 결정될 수 있다.
이 약제는 또한 약제의 총 중량에 기초하여 최대 99 ％ b.w., 바람직하게 5 내지 80 ％ b.w.의 양의 물을 함유할 수 있다.
가정용 조성물들
가정용 조성물들에 대한 적합한 예들은 중질 파우더 세제들, 중질 액체 세제들, 경질 파우더 세제들, 경질 액체 세제들, 섬유 유연제들, 수동 식기 세척제들, 다-목적 (all-purpose) 들 및 등을 포괄한다.
본 발명에 따른 가정용 조성물들은 관습적으로, 예를 들어, 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 쌍성 이온성 (코-) 계면활성제들, 유기 용매들, 빌더들 (builders), 효소들, 토양 오염방지제들, 농축제들, 착색제들 및 폼 억제제들 및 이들 유사체와 같은 첨가제들, 보조제들 및 성분들을 더 포함할 수도 있다.
음이온성 코-계면활성제들
바람직하게, 술포네이트 타입, 알킬 (알케닐) 술포네이트들 (alk(en)yl sulfonates), 알콕실화 알킬 (알케닐) 설페이트들, 에스테르 술포네이트들 및/또는 비누들의 계면활성제들은 음이온성 계면활성제로 이용된다. 술포네이트 타입의 적합한 계면활성제들은 유리하게는 C9-13 알킬벤젠 술포네이트들 (C9-13 alkylbenzene sulfonates), 올레핀 술포네이트들, 즉 알칸-술포네이트들 및 하이드록시알칸 술포네이트들 (hydroxyalkane sulfonates) 의 혼합물들, 및 예를 들어 말단 또는 내부 이중 결합을 갖는 C12-15 모노올레핀들의 가스의 설퍼 트리옥사이드 (sulfur trioxide) 를 갖는 술포네이션 (sulfonation) 또는 후속의 알칼린 (그 다음의 alkaline) 또는 술포네이션 생성물들의 산성 가수분해된에 의해, 이로서 획득되는 디술포네이트들이다.
알킬 (알케닐) 설페이트들. 바람직한 알킬 (알케닐) 설페이트들은 알칼리 및 특히 예를 들어, 코코넛 버터 알코올, 탈로우 알코올, 라우릴, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 알코올로부터 또는 C8-C20 옥소 알코올들로부터의 C12-C18 지방 알코올들의 술폰산 반 에스테르들 (sulfuric acid half-esters) 의 소듐 염들, 및 이들의 사슬 길이들의 2 차 알코올들의 반 에스테르들이다. 석유화학적으로 제작된 합성 직쇄 알킬 기를 포함하는 언급된 사슬 길이들의 알킬 (알케닐) 술포네이트들이 또한 바람직하다. C12-C16 알킬 술포네이트들 및 C12-C15 알킬 술포네이트들뿐만 아니라 C14-C15 알킬 술포네이트들 및 C14-C16 알킬 술포네이트들은 세탁 성능에 근거하여 특히 바람직하다. 상품명 DANTM 으로 Shell Oil 사로부터 입수될 수 있는 2,3-알킬 술포네이트들이 또한 적합한 음이온 계면활성제들이다.
알킬 (알케닐) 에테르 설페이트들. 평균 3.5 몰 에틸렌 옥사이드 (EO) 를 갖는 2-메틸-분기된 C9-C11 알코올들 또는 1 내지 4 EO를 갖는 C12-C18 지방 알코올들과 같은, 1 내지 6몰의 에틸렌 옥사이드를 이용하여 에톡시화된 직선-사슬화 또는 분기된 C17-C21 알코올로부터 유래된 설폰산 모노-에스테르 또한 적합하다.
에스테르 술포네이트들. 알파-술포 지방산들 (에스테르 술포네이트들) 에스테르들, 예를 들어, 수소화된 코코산들, 팜 넛산들, 또는 탈로우산들의 알파-술포네이트화 메틸 에스테르들이 유사하게 적합하다.
비누들. 비누들은, 특히, 추가 음이온성 계면활성제로서 고려될 수 있다. 포화 지방산 비누들은 라우린산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 수소화 에루릭산 및 베헨산의 염들, 그리고 특히 코코넛 오일 지방산, 팜 핵 (palm kernel) 오일 지방산 또는 탈로우 지방산과 같은 천연 지방산들로부터 유도되는 비누 혼합물들과 같이 특히 적합하다. 포화 C12-C24 지방산 비누들의 50 wt. ％ 내지 100 wt. ％ 및 올레산 비누의 0 wt. ％ 내지 50 wt. ％로 구성된 이들 비누 혼합물들은 특히 바람직하다.
에테르 카르복시산들. 음이온 계면활성제들의 다른 분류는 염기성 촉매들의 존재시 소듐 클로로아세테이트 (sodium chloroacetate) 를 사용하여 지방 알코올 에톡시레이트들을 처리함으로써 획득 가능한 에테르 카르복시산류이다. 이들은 일반 화학식: RO(CH2CH2O)pCH2COOH을 갖고, R = C1-C18이고 p = 0.1 내지 20이다. 에테르 카르복시산들은 물 경도에 민감하지 않고 우수한 계면활성 특성들을 소유한다.
비이온성 (코-) 계면활성제들
알코올 알콕시레이트들 (Alkohol alkoxylates). 첨가된 비이온성 계면활성제들은 바람직하게 알콕실화된 및/또는 프로폭실화된 알코올, 특히 바람직하게 알코올 1 몰당 8 내지 18 개의 탄소 원자 및 1 내지 12 몰 에틸렌 옥사이드 (EO) 의 평균 및/또는 1 내지 10 몰 프로필렌 옥사이드 (PO) 의 평균을 갖는 1 차 알코올들이다. 2 내지 10의, 바람직하게 3 내지 8의 에톡시화도, 및/또는 1 내지 6의, 바람직하게 1.5 내지 5의 프로폭시화도를 갖는 C8-C16-알코올 알콕시레이트들, 유리하게 에톡시레이티드 및/또는 프로폭시레이티드 C10-C15-알코올 알콕시레이트들, 특히 C12-C14 알코올 알콕시레이트들이 특히 바람직하다. 언급된 에톡시화도 및 프로폭시화도는 특정한 생성물에 대해 정수 또는 분수일 수 있는 통계적 평균 값들을 구성한다. 바람직한 알코올 에톡시레이트들 프로폭시레이트들은 좁혀진 동족 분포 (좁은 범위의 에톡시레이트/프로폭시레이트, NRE/NRP) 를 갖는다. 비이온성 계면활성제들 외에, 12 초과의 EO를 갖는 지방 알코올들이 또한 사용될 수 있다. 이들의 예들은 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO 또는 40 EO를 갖는 (탈로우) 지방 알코올들이다.
알킬글리코사이드들 (Alkylglycosides) (APG ® ). 또한, 추가적 비이온성 계면활성제들, 예를 들어, 특히 음이온 계면활성제들을 갖는 화합물들로서, 일반식 RO(G)x 을 만족하는 알킬 글리코사이드들이 첨가될 수 있고, 여기서 R은 8 내지 22 개, 바람직하게 12 내지 18 개의 탄소 원자들을 포함하는, 1 차 선형 또는 메틸-분기된, 특히 2-메틸-분기된 지방족 기를 나타내고 G는, 바람직하게 글루코오스에 대해 5 또는 6 개의 탄소 원자들를 포함하는 글리코오스 유닛를 나타낸다. 모노글리코사이드들 및 올리고글리코사이드들의 분포를 규정하는 올리고머화도 x는, 1 과 10 사이의 임의의 수, 바람직하게 1.1 내지 1.4이다.
지방산 에스테르 알콕시레이트들 (Fatty acid ester alkoxylates). 단독 비이온성 계면활성제 또는 다른 비이온성 계면활성제들의 조합으로 특히, 알콕실화 지방 알코올들 및/또는 알킬 글리코사이드들과 함께 이용하는, 또 다른 바람직한 비이온성 계면활성제들의 분류는 알콕실화된, 바람직하게 알킬 사슬에 1 내지 4 개의 탄소 원자들을 함유하는 바람직하게 에톡시화된 또는 에톡시화되고 프로폭실화된 지방산 알킬 에스테르들이고, 보다 특히 예를 들어, 일본 특허 출원 JP-A-58/217598에 기술되고, 또는 바람직하게 국제 특허 출원 WO-A-90/13533에 기술된 프로세스에 의해 생산된 지방산 메틸 에스테르들이다. 평균 3 내지 15 EO, 특히 평균 5 내지 12 EO를 함유하는 C12-C18 지방산들의 메틸 에스테르들은 특히 바람직하다.
아민 옥사이드들 (Amine oxides). 아민 옥사이드 타입의 비이온성 계면활성제들은, 예를 들어, N-코코 알킬-N,N-디메틸아민 옥사이드 및 N-탈로우 알킬-N,N-디하이드록시에틸아민 옥사이드이고 지방산 알칸올아마이드들 또한 적합할 수도 있다. 이들 비이온성 계면활성제가 이용되는 양은 바람직하게 에톡시화 지방 알코올이 이용되는 양보다 많지 않고, 특히 그 양의 절반 보다 많지 않다.
쌍둥이 (Gemini) 계면활성제들. 소위 쌍둥이 계면활성제들은 추가 계면활성제들로서 고려될 수 있다. 일반적으로 말하는, 이러한 화합물들은 분자 당 두 개의 친수성기들 및 두 개의 소수성기들을 갖는 화합물들을 의미하는 것으로 이해된다. 대체로, 이러한 기들은 ＂스페이서 (spacer)＂에 의해 서로 분리된다. 스페이서는 보통 친수성기들이 서로 독립적으로 작용할 수 있도록 충분한 거리가 되도록, 충분한 길이로 의도된 하이드로카본 사슬이다. 계면활성제들의 이러한 유형들은 일반적으로 비정상적 낮은 임계 농도 및 물의 표면 장력을 강하게 감소시키는 능력을 특징으로 한다. 그러나, 예외적인 경우들에서, 이량체뿐만 아니라 삼량체 계면활성제들은 용어 쌍둥이 계면활성제를 의미한다. 적합한 쌍둥이 계면활성제들은, 예를 들어 독일 특허 출원 DE 4321022 A1에 따른 설페이트화된 하이드록시 혼합 에스테르들 또는 국제 특허 출원 WO 96/23768 A1에 따른 이량체 알코올 비스-설페이트 및 트리머 알코올 트리스 설페이트들 및 에테르 설페이트들이다. 독일 특허 출원 DE 19513391 A1에 따른 차단된 말단 기 이량체 및 삼량체 혼합된 에스테르들은 특히 이들 이원능성 및 다기능성을 특징으로 한다. 국제 특허 출원들 WO 95/19953 A1, WO 95/19954 A1 및 WO 95/19955 A1에 기술된 것으로서 쌍둥이 폴리하이드록시지방산 아마이드들 또는 폴리하이드록시지방산 아마이드들은 또한 이용될 수 있다.
양이온성 코-계면활성제들
테트라알킬 암모늄 염들 (tetraalkyl ammonium salts). 양이온으로 활성인 계면활성제들은 수용성 용액 내로 해리되어 양이온 내에서 표면 활성을 위해 필요한 소수성 고분자기를 포함한다. 양이온 계면활성제들을 대표하는 중요한 그룹은 일반식: (R1R2R3R4N+) X-의 테트라알킬 암모늄 염들이다. 여기서 R1은 C1-C8 알킬 (알케닐) 을 나타내고, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 1 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬(알케닐) 라디칼들을 나타낸다. X는 반대 이온 (counter ion), 바람직하게 할라이드들, 알킬 술포네이트들 및 알킬 카보네이트들로 구성된 그룹으로부터 선택된다. 질소기가 2 개의 긴 아실기들 및 2 개의 짧은 알킬 (알케닐) 기들로 치환된 양이온 계면활성제들이 특히 바람직하다.
에스테르쿼트들 (Esterquats). 특히 본 발명에 대한 코-계면활성제로서 유용한 양이온성 계면활성제들의 추가 분류는 소위 에스테르쿼트들로 대표된다. 일반적으로 에스테르쿼트들은 4 차화된 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염들로 이해된다. 이들은 예비 유기 화학의 관련된 방법들에 의해 획득될 수 있는 공지의 화합물들이다. 이러한 이유로, 국제 특허 출원 WO 91/01295 A1이 참조되고, 이에 따라 하이포아인산 (hypophosphorous acid) 의 존재하에 트리에탄올아민이 지방산과 함께 부분적으로 에스테르화되고, 공기가 반응 혼합물을 통과하고, 이어서 전부 디메틸 설페이트 또는 에틸렌 옥사이드와 4 차화된다. 부가적으로, 독일 특허 DE 4308794 C1는 트리에탄올아민 에스테르들의 4 차화가 적합한 확산제들, 바람직하게 지방 알코올들의 존재하에서 수행되는 고체 에스테르쿼트들의 생산 프로세스를 기술한다.
본 발명에 따라 이용하기에 적합한 에스테르쿼트들의 통상적인 예들은 RCO가 6 내지 10 개의 탄소 원자들을 함유하는 아실기인, 식 ROOH에 대응하는 모노카르복시산들로부터 유래된 아실 컴포넌트와 아민 컴포넌트가 트리에탄올아민 (TEA) 인 생산물들이다. 이러한 모노카르복시산들의 예들은 카프로산, 카프릴산, 카프르산 및 예를 들어, 소위 헤드-분별된 지방산 (head-fractionated fatty acid) 과 같은 이들의 기술적 혼합물들이다. 아실 컴포넌트가 8 내지 10 개의 탄소 원자들을 함유하는 모노카르복시산들로부터 유도하는 에스테르쿼트들이 바람직하게 사용된다. 다른 에스테르쿼트들은 아실 컴포넌트가 말론산, 숙신산, 말레산, 푸마르산, 글루타르산, 소르빈산, 피멜산, 아젤라산, 세바신산 및/또는 도데칸디오산과 같은 디카르복시산들로부터 유도하지만, 아디프산이 바람직하다. 전반적으로, 아실 컴포넌트가 6 내지 22 개의 탄소 원자들을 함유하는 모노카르복시산들의 혼합물들로부터 에스테르쿼트들을 유도하지만, 아디프산이 바람직하게 사용된다. 최종 에스테르쿼트들 내에서 모노카르복시산들과 디카르복시산들의 분자비는 1:99 내지 99:1의 범위일 수도 있고, 바람직하게 50:50 내지 90:10의 범위이고 보다 특히 70:30 내지 80:20의 범위이다. 4 차 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염들 외에, 다른 적합한 에스테르쿼트들은 디에탄올알키아민들 또는 1,2-디하이드록시프로필 디알킬아민들을 갖는 모노카르복실산 혼합물들/디카르복실산 혼합물들의 4 차 에스테르 염들이다. 에스테르쿼트들은 대응하는 디카르복시산들과의 혼합재료의 지방산들로부터 그리고 대응하는 트리글리세라이드들 모두로부터 획득될 수도 있다. 종래 기술을 대표하는 것으로 의도된 이러한 일 프로세스는 유럽 특허 EP 0750606 B1에 제안되었다. 4 차 에스테르들을 생성하기 위해, 모노카르복시산들 및 디카르복시산들과 트리에탄올아민의 혼합물들 - 이용 가능한 카르복실기들에 기초하여 - 은 1.1:1 내지 3:1의 분자비로 사용될 수도 있다. 에스테르쿼트들의 성능 특성들을 유념하면서, 1.2:1 내지 2.2:1 그리고 바람직하게 1.5:1 내지 1.9:1의 비가 특히 유리하다고 증명되었다. 바람직한 에스테르쿼트들은 1.5 내지 1.9의 평균 에스테르화도를 갖는 모노에스테르들, 디에스테르들 및 트리에스테르들의 기술적 혼합물들이다.
양쪽성 또는 쌍성 이온성 코-계면활성제들
베타인들. 양쪽성 또는 양성 계면활성제들은 수용액에서 이온화할 수 있고 이에 따라 - 매질의 상태에 따라 - 화합물들에 음이온성 또는 양이온성 특징을 줄 수 있는 복수의 작용기들을 소유하고 있다 (1972년 7월 DIN 53900을 참조하라). 등전점 (약 pH 4) 에 가까울수록 양쪽성 계면활성제는 내부 염들을 형성하고, 따라서 물에 잘 용해되지 않거나 불용성이 된다. 양쪽성 계면활성제들은 양성전해질들 (ampholytes) 과 베타인들로 세분화되고, 후자는 용액에서 쌍성 이온성으로서 존재한다. 양성전해질들은 양쪽성 전해질, 즉, 염기성뿐만 아니라 산성 친수성기들을 모두 소유한 화합물들이고 조건들에 따라 의존적으로 산들 또는 염기들로서 동작하는 화합물이다. 특히 베타인들은 주로 카르복실알킬화, 바람직하게 아민 화합물들의 카르복시메틸화에 의해 생산되는 공지된 계면활성제들이다. 시작 재료들은 바람직하게 할로카르복시산들 또는 이들의 염들, 보다 특히 소듐 클로로아세테이트를 사용하여 응축되고, 베타인의 몰 당 형성되는 염은 1 몰이다. 예를 들어, 아크릴산과 같은 불포화 카르복시산들의 추가 또한 가능하다. 적합한 베타인들의 예들은 2 차 및, 특히, R1이 6 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬 라디칼이고, R2가 수소 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자들을 함유하는 알킬 기이고, R3가 1 내지 4 개의 탄소 원자들을 함유하는 알킬 기이고, q가 1 내지 6 의 숫자이고 X는 알칼리 및/또는 알칼린 어스 금속 (earth metal) 또는 암모늄인, 식 R1R2R3N-(CH2)qCOOX에 대응하는 3 차 아민들의 카르복시 알킬화 생성물들이다. 통상적인 예들은 핵실메틸아민 (hexylmethylamine), 핵실디메틸아민 (hexyldimethylamine), 옥틸디메틸아민 (octyldimethylamine), 데실디메틸아민 (decyldimethylamine), C12/14-코코알킬디메틸아민 (C12/14-cocoalkyldimethylamine), 미리스틸디메틸아민 (myristyldimethylamine), 세틸디메틸아민 (cetyldimethylamine), 스테아릴디메틸아민 (stearyldimethylamine), 스테아릴에틸메틸아민 (stearylethylmethylamine), 올레일디메틸아밀 (oleyldimethylamine), C16/15-탈로우알킬디메틸아민 (C16/15-tallowalkyldimethylamine) 및 이들의 기술적 혼합물들의 카르복시메틸화 생성물들이고, 그리고 특히 도데실 메틸아민 (dodecyl methylamine), 도데실 디메틸아민 (dodecyl dimethylamine), 도데실 에틸메틸아민 (dodecyl ethylmethylamine) 및 이들의 기술적 혼합물들이다.
알킬아미도 베타인들 (Alkylamido betaines). 다른 적합한 베타인들은, R1CO가 6 내지 22 개의 탄소 원자들 및 1 내지 3 개의 이중 결합들을 갖는 지방족 아실 라디칼이고, R2가 수소 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬 라디칼이고, R3가 1 내지 4 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬 라디칼이고, p가 1내지 6으로부터의 숫자이고, q가 1 내지 3으로부터의 숫자이고, X가 알칼리 및/또는 알칼린 어스 금속 또는 암모늄인, 식 R1CO(R3)(R4)-NH-(CH2)p-N-(CH2)qCOOX에 대응하는 아미도아민들의 카르복시알킬화 생성물들이다. 통상적인 예들은, 예를 들어 카프로산, 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스트산, 팔미트산, 팔모레산 (palmoleic acid), 스테아르산, 아이소스테아르산, 올레산, 엘라이딘산 (elaidic acid), 페트로셀린산 (petroselinic acid), 리놀산, 리놀레산, 엘레 오스테릭산 (elaeostearic acid), 아라키돈산 (arachidonic acid), 가돌레산 (gadoleic acid), 베헨산, 에루스산, 과 같은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는, 지방산들의 반응 생성물들 및 소듐 클로로아세테이트와 축합된, N,N-디메틸아미노에틸아민 (N,N-dimethylaminoethylamine), N,N-디메틸아미노프로필아민 (N,N-dimethylaminopropylamine), N,N-디에틸아미노에틸아민 (N,N-diethylaminoethylamine) 및 N,N-디에틸아미노프로필아민 (N,N-diethylaminopropylamine) 과의 이들 기술적 혼합물들이다. 통상적으로 입수 가능한 생성물들은 Tego Betaine (Goldschmidt) 뿐만 아니라 Dehyton K® 및 Dehyton PK® (Cognis Deutschland GmbH & Co., KG) 를 포함한다.
이미다졸린들. 발명의 목적들을 위해 사용되는 베타인들을 위한 다른 적합한 시작 재료들은 이미다졸린들이다. 이들 물질들은 또한 공지되고, 예를 들어, 예를 들어 아미노에틸 에탄올아민 (AEEA) 또는 디에틸렌트리아민과 같은, C6-C22 지방산들을 다기능성 아민들의 1 또는 2 몰의 응축을 환화 (cyclizing) 함으로써 획득될 수도 있다. 대응하는 카르복시알킬화 생성물들은 상이한 열린 사슬 베타인들의 혼합물들이다. 통상적인 예들은 AEEA를 갖는 상기 언급된 지방산들, 바람직하게, 후속하여 소듐 클로로아세테이트를 사용하여 베타인화되는 라우린산 기반 이미다졸린들이다. 상업용으로 입수가능한 생성물들은 Dehyton® G (Cognis Deutschland GmbH & Co., KG) 를 포함한다.
본 발명의 조성물들에서 포함된 (코-) 계면활성제의 양은 유리하게 0.1 wt. ％ 내지 90 wt. ％, 특히 10 wt. ％ 내지 80 wt. ％ 및 특히 바람직하게 20 wt. ％ 내지 70 wt.- ％이다.
유기 용매들
액체 경질 또는 중질 세제들은 유기 용매들, 바람직하게 이들과 물의 혼성물 (miscible) 을 포함할 수도 있다. 폴리올들, 에테르들, 알코올들, 케톤들, 아마이드들 및/또는 에스테르들은 바람직하게 0 내지 90 wt. ％, 바람직하게 0.1 내지 70 wt. ％, 특히 0.1 내지 60 wt. ％의 양으로 이를 위한 유기 용매로서 이용된다. 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로필렌, 카르보네이트, 아세톤, 아세토닐아세톤, 디아세톤 알코올 (diacetone alcohol), 에틸 아세테이트, 2-프로판올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린, 디에틸렌 글리콜, 디-프로필렌 글리콜 모토에닐 에테르 (di-propylene glycol monomethyl ether) 및 디메틸포름아마이드 (dimethylformamide) 또는 이들 혼합물들과 같은 저 분자량 극성 물질들은 바람직하다.
효소들
셀룰라아제 효소들. 인스턴트 세제 조성물에서 선택 가능하게 이용되는 셀룰라아제 효소들은 바람직하게, 조성물 1 그람 당 중량으로 약 5 mg, 보다 바람직하게 약 0.01 mg 내지 약 3 mg 활성화 효소를 제공하도록 충분한 레벨들로 존재시, 인용된다. 달리 언급되지 않는 한, 본 명세서에서 이 조성물들은 상업용 효소 약제의 중량으로 바람직하게 약 0.001 ％ 내지 약 5 ％, 바람직하게 0.01 ％ 내지 1 ％로 포함한다.
본 발명에 적합한 셀룰라아제들은 균 셀룰라아제 또는 곰팡이 셀룰라아제를 포함한다. 바람직하게, 이들은 5와 9.5 사이의 최적 pH를 가질 것이다. 적합한 셀룰라아제는 휴미콜라 아이소렌스 (Humicola insolens) 및 휴미콜라 균주 DSM1800 또는 에로모나스 (Aeromonas) 속에 속하는 셀룰라아제 212 생산 균주로부터 생산된 곰팡이 셀룰라아제, 및 해양 연체동물 (marine mollusk) (도라벨라 아우리쿨라 솔렌다 (Dolabella Auricula Solander)) 의 헵파톤판크레아즈 (hepatopancreas) 로부터 추출된 셀룰라아제이고, 적합한 셀룰라아제들은 또한 GB 2,075,028 A에 개시된다. 또한, 본 명세서에서 이용되는 특히 적합한 셀룰라아제는 WO 1992 013057 A1에 개시되어 있다. 가장 바람직하게, 인스턴트 세제 조성물들에 이용되는 이 셀룰라아제들은 상품명 CAREZYMEO 및 CELLUZYMEO 하에 노보 인더스트리스 A/S (NOVO Industries A/S) 로부터 상업용으로 구입된다.
다른 효소들. 추가적 효소들은, 예를 들어, 단백질-기반, 탄수화물-기반, 또는 트리그리세라이드-기반의 얼룩들의 제거, 및 또는 리퓨지 이염 (refugee dye transfer) 방지, 섬유 복원을 포함하는 광범위한 섬유 세탁 목적을 위한 본 명세서에서 세제 조성물들에 포함될 수 있다. 인용되는 추가적 효소들은 프로테아제들, 아멜라아제들, 리파아제들, 및 퍼옥시다아제들, 뿐만 아니라 이들의 혼합물들을 포함한다. 다른 타입들의 효소들이 또한 포함될 수 있다. 이들은 채소, 동물, 균, 곰팡이 및 효모 원천과 같은 임의의 적합한 원천이 될 수 있다. 그러나 이들의 선택은 pH-활성화도 및/또는 안정성 최적화, 열 안정성 (thermostability), 안정성 대 활성화 세제들, 빌더들뿐만 아니라 이용중에 악취들을 유발할 가능성과 같은 몇몇 요인들에 의해 지배된다. 이러한 관점에서, 균 아밀라아제들 및 프로테아제들과 같은 균 또는 곰팡이 효소들이 바람직하다.
효소들은 조성물 1 그람 당 약 5 mg 까지, 보다 통상적으로 약 0.01 내지 약 3 mg 중량의 활성화 효소를 제공하도록 충분한 레벨들로 통합된다. 달리 표현하면, 본 명세서에서 조성물들은 통상적으로 상업용 효소 약제의 중량으로 약 0.001 ％ 내지 약 5 ％, 바람직하게 중량으로 0.01 ％ 내지 1 ％을 포함할 것이다. 프로테아제 효소들은 보통 조성물 1 그람 당 0.005 내지 0.1 Anson units (AU) 의 활성화를 제공하도록 충분한 레벨으로 상업용 약제들에 존재한다.
프로테아제들의 적합한 예들은 특히 B. 서브틸리스 및 B. 리체니폼스 (B. licheniforms) 의 균주들로부터 획득된 서브틸리신스이다. 또 다른 적합한 프로테아제는 등록된 상표명 ESPERASE® 하에 노보 인더스트리스 A/S에 의해 개발되고 판매되고, pH 8 내지 12의 범위에서 최대 활성화를 갖는, 바실러스의 균주로부터 획득된다. 이러한 효소 및 유사체 효소의 약제는 노보의 B 1,243,784에 기술되었다. 상업용으로 입수 가능한 단백질-기반 균주들을 제거하기 위한 프로테오리틱 효소들 (Proteolytic enzymes) 은 노보 인더스트리스 A/S에 의해 상표명 ALCALASE® 및 SAVINASE®하에 판매되는 것들, 및 인터네셔널 바이오-신데틱스 주식회사 (International Bio-Synthetics, Inc.) 에 의한 상표명 MAXATASE®을 포함한다. 다른 프로테아제들은 프로테아제 A; 프로테아제 B 및 US 5,204,015 및 US 5,244,791에 따라 제넨코 인터네셔널 주식회사 (Genencor International, Inc.) 에 의해 제조된 프로테아제들을 포함한다.
아밀라아제들은, 예를 들어 인터네셔널 바이오-신데틱스 주식회사, RAPIDASE®, 노보 인더스트리스, TERMAMYL®와 같은 알파-아밀라아제들을 포함한다.
세제 용도에 적합한 리파아제 효소들은 슈도모나스 스투트제리 ATCC 19154 (Pseudomonas stutzeri ATCC 19154) 와 같은, 슈도모나스 그룹의 미생물들에 의해 생산된 것들을 포함한다. 이러한 리파아제는 상표명 리파아제 P "아마노 (Amano)" 하에, 아마노 파마스티컬 책임회사 (Amano Pharmaceutical Co. Ltd.) 로부터 입수 가능하다. 다른 상업용 라파아제들은 Amano-CES, lipases ex Chromobacter viscosum, 예를 들어 Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673를 포함하고, 토요 조조 사 (Toyo Jozo Co.) 로 부터 상업용으로 입수 가능하고, U.S.바이오케미칼 법인 및 디소인스 사 (Disoynth Co.) 로부터의 Chromobacter viscosum lipases 및 lipases ex Pseudomonas gladioli이다. 휴미콜라 라누기노사 (Humicola lanuginosa) 로 부터 유래된 LIPOLASE® 효소 (노보 인터스트리스 A/S로부터 상업용으로 입수 가능한) 본 명세서에서 사용하기에 바람직한 리파아제이다.
퍼옥시다아제 효소들은 산소 소스들, 예를 들어, 퍼카르보네이트, 퍼보레이트, 퍼설페이트, 하이드로겐 퍼옥사이드, 등의 조합과 함께 이용된다. 이들은 "용액 표백 (solution bleaching)"을 위해, 즉 세척중에 기질들로부터 염료들 또는 안료들이 세척 용액의 다른 기질들로의 이염을 방지하도록 사용된다. 퍼옥시다아제 효소들은 당업계에 공지되어 있고, 예를 들어, 홀스래디시 퍼옥시다아제 (horseradish peroxidase), 리그니나아제 (ligninase), 및 클로로-퍼옥시다아제 및 브로모-퍼옥시다아제와 같은 할로퍼옥시다아제를 포함한다. 세제 조성물들을 함유하는 퍼옥시다아제는 예를 들어, WO 1989 099813 A1에 개시된다.
효소 안정화제들. 본 명세서에서 사용된 효소들은, 이러한 이온들을 효소들에 제공하는 최종적인 세제 조성물들에서 칼슘 및/또는 마그네슘 이온들의 수용성 소스들의 존재에 의해 안정화된다. (칼슘 이온들은 일반적으로 마그네슘 이온들 보다 다소 효과적이고 일 타입의 양이온만 사용되는 경우 본 명세서에서 선호된다.) 추가적 안정성은 다양한 다른 안정화제들로 개시된-기술, 특히, 보레이트 종들의 존재에 의해 제공될 수 있고, 본 명세서에서 이것의 전체적으로 인용된, US 4,537,706를 참조할 수 있다. 통상적 세제들, 특히 액체들은, 최종적인 조성물의 1 리터당 약 1 내지 30, 바람직하게 약 2 내지 약 20, 보다 바람직하게 약 5 내지 약 15, 그리고 가장 바람직하게 약 8 내지 약 12, 밀리몰 (millimoles) 의 칼슘 이온을 포함할 것이다. 고형 세제 조성물들 제제는 세탁액에서 이러한 양들을 제공하도록 충분한 양의 수용성 칼슘 이온 소스를 포함할 수 있다. 대안적으로, 천연수 경도로 충분할 수 있다.
칼슘 및/또는 마그네슘 이온들의 상기 레벨들은 효소 안정화를 제공하기에 충분한 것으로 이해될 것이다. 보다 칼슘 및/또는 마그네슘 이온들은 그리스 (grease) 제거 성능의 추가적 조치를 제공하도록 조성물들에 첨가될 수 있다. 따라서, 일반적 제의 (proposition) 로서 본 명세서에서 조성물들은 통상적으로, 칼슘 또는 마그네슘 이온들, 또는 둘 다의 수용성 소스의 중량으로 약 0.05 ％ 내지 약 2 ％를 포함할 것이다. 이 양은 물론 조성물에서 사용된 효소의 타입 및 양으로, 다를 수 있다.
본 명세서에서 조성물들은 또한 선택 가능하게, 그러나 바람직하게 다양한 추가적 안정화제들, 특히 보레이트-타입 안정화제들을 함유할 수 있다. 통상적으로, 이러한 안정화제들은, 조성물에서 붕산 또는 조성물에서 붕산을 형성할 수 있는 다른 보레이트 화합물 (붕산을 기초로 계산된) 의 중량으로 약 0.25 ％ 내지 약 10 ％, 바람직하게 약 0.5 ％ 내지 약 5 ％, 보다 바람직하게 약 0.75 ％ 내지 약 3 ％ 레벨들로 이용될 것이다. 보릭 옥사이드 (boric oxide), 보락스 (borax) 및 다른 알칼리 금속 보레이트들 (예를 들어, 소듐 오르소보레이트, 메타보레이트 및 파이로보레이트, 및 소듐 펜타보레이트) 와 같은 다른 화합물들도 적합하지만, 붕산이 바람직하다. 붕산 대신 또한 치환된 붕산들 (예를 들어, 페닐붕산, 부탄붕산, 및 p-브로 페닐붕산) 이 이용될 수 있다.
빌더들
제올라이트들 (Zeolites). 미세 결정질 (fine crystalline), 결합 수 (bound water) 를 함유하는 합성 제올라이트들, 예를 들어, 바람직하게 제올라이트 A 및/또는 P가 빌더들로서 사용될 수 있다. Zeolite MAP.RTM. (Crosfield 사의 상품) 이 제올라이트 P로서 특히 바람직하다. 그러나, 제올라이트 X와 A, X, Y 및/또는 P의 혼합물들이 또한 적합하다. Vegobond® RX. (Condea Augusta S.p.A.의 상품) 로서 입수가능한, Zeolite A 및 Zeolite X로부터 함께 결정화된 소듐/포타슘 알루미늄 실리케이트가 또한 특히 중요하다. 바람직하게, 제올라이트는 스프레이 건조된 파우더로서 사용될 수 있다. 제올라이트가 서스펜션으로서 첨가된 경우에, 안정제들로서 적은 양, 예를 들어, 2 내지 5 개의 에틸렌 옥사이드기들을 갖는 폴리에톡시레이티드 C12-C18 지방 알코올들, 4 내지 5 개의 에틸렌 옥사이드기들을 갖는 C12-C14 지방 알코올들 또는 폴리에톡시레이티드 이소트리데카놀들의 제올라이트에 기초하여 1 내지 3 wt. ％ 비이온성 계면활성제들을 포함할 수 있다. 적합한 제올라이트들은 10 ㎛ 미만의 평균 입자 크기를 갖고 (시험 방법: 체적 분포 Coulter counter) 그리고 바람직하게 18 내지 22 wt. ％ 특히 20 내지 22 wt. ％ 결합 수를 포함한다. 이와는 별도로, 포스페이트들이 또한 빌더들로서 사용될 수 있다.
레이어드 실리케이트들 (Layered silicates). 포스페이트들 및 제올라이트들에 대한 적합한 대체물들 또는 부분적 대체물들은, 결정질, 레이어드 실리케이트들이다. 이들 결정질 레이어드 실리케이트들의 타입들은 예를 들어, 유럽 특허 출원 EP 0164514 A1에 기술된다. 바람직한 결정질 레이어드 실리케이트들은 예를 들어, 국제 특허 출원 WO 91/08171 A1에 기술된 방법으로부터 획득된다.
비정질 실리케이트들 (Amorphous silicates). 바람직한 빌더들은 또한 1:2 내지 1:3.3, 바람직하게 1:2 내지 1:2.8 그리고 보다 바람직하게 1:2 내지 1:2.6의 모듈러스 (Na2O:SiO2 비) 를 갖는 비정질 소듐 실리케이트들이고, 이는 지연을 갖고 용해되고 복수의 세탁 사이클 특성들을 나타낸다. 종래의 비정질 소듐 실리케이트들과 비교하여 용해 시 지연은 다양한 방식들, 예를 들어 표면 처리, 합성 (compounding), 압착/압축함으로써 또는 과건조 (over-drying) 함으로써 획득될 수 있다. 본 발명의 맥락에서, 용어 "비정질 (amorphous)"은 또한 "X-선 비정질"을 의미한다. 즉, 실리케이트들은 X-선 회절 실험들에서 결정성 물질들을 대표하는 어떠한 날카로운 X-선 반사들을 생성하지 않지만, 잘하면 몇 도의 회절각의 폭을 갖는, 산란된 X-선 복사의 하나 이상의 최대값들을 생성한다. 그러나, 특히 양호한 빌더 특성들은 심지어 전자 회절 실험들에서 실리케이트 입자들이 희미하거나 고른 날카로운 회절 최대값들을 생성할 때 달성될 수도 있다. 이는 10 내지 수 백 nm 크기의 미결정 영역들, 최대 50 nm까지 그리고 특히 최대 20 nm까지의 값들이 바람직하다는 것을 의미하는 것으로 해석된다. 보통의 물컵들과 비교하여 지연된 용해도를 유사하게 갖는 이 타입의 X-선 비정질 실리케이트들이, 예를 들어, 독일 특허 출원 DE 4400024 A1에 기술된다. 압축된/치밀화된 비정질 실리케이트들, 합성된 비정질 실리케이트들 및 과건조된 X-선 비정질 실리케이트들이 특히 바람직하다.
포스페이트들. 또한 일반적으로 공지된 포스페이트들은 또한, 이들의 사용이 생태적 근거들로 회피되지 않아야 하는 정도까지, 빌더들로서 첨가될 수 있다. 오르소포스페이트들, 파이로포스페이트들 및 특히 트리폴리포스페이트들의 소듐 염들이 특히 적합하다. 이들의 함량은 완성된 조성에 기초하여 각각 일반적으로 25 wt. ％보다 크지 않고, 바람직하게 20 wt. ％보다 크지 않다. 일부 경우들에서, 특히 트리폴리포스페이트들이, 이미 다른 빌더들과 조합하여, 완성된 조성에 기초하여, 최대값 10 wt. ％의 적은 양으로, 2 차 세척력의 상승적인 향상으로 이끈다는 것이 증명되었다. 포스페이트들의 바람직한 양들은 10 wt. ％이고, 특히 0 wt. ％이다.
코-빌더들
폴리카르복시산들. 유용한 코빌더들은 예를 들어, 폴리카르복시산들의 이들 소듐 염들의 형태로서 이용 가능한 폴리카르복시산들로서, 폴리카르복시산들은 하나 이상의 산 작용을 이끄는 카르복시산들로 이해된다. 이들은 예를 들어, 시트르산, 아디핀산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 당산들, 아미노카르복시산들 (aminocarboxylic acids), 니트릴로트리아세트산 (nitrilotriacetic acid (NTA)) 및 이들 유도체들 및 이들의 혼합물들을 포함한다. 바람직한 염들은 시트르산, 아디핀산, 숙신산, 글루타르산, 타르타르산, 당산들 및 이들의 혼합물들과 같은 폴리카르복시산들의 염들이다.
유기산들. 산들 그 차제로 또한 이용될 수 있다. 이들의 빌딩 효과 이외에도, 산들은 또한 전형적으로 산성화 요소의 특성을 가지며, 따라서 또한 세제들 또는 클렌징 조성물들에서 상대적으로 낮고 약한 pH를 확립하도록 제공한다. 시트르산, 숙신산, 글루타르산, 아디핀산, 글루콘산 (gluconic acid) 및 이들의 임의의 혼합물들은 이점에서 특히 언급된다. 추가 적합한 산성화제들은 소듐 하이드로겐 카보네이트 (sodium hydrogen carbonate) 및 소듐 하이드로겐 설페이트 (sodium hydrogen sulfate) 와 같은 공지된 pH 조절제들이다.
폴리머들. 특히 적합한 폴리머릭 코빌더들은, 바람직하게 2,000 내지 20,000 g/㏖의 분자량을 갖는 폴리아크릴레이트들이다. 이들의 우수한 용해도 덕분에, 이 그룹의 바람직한 대표 물질은 다시, 2,000 내지 10,000 g/㏖ 그리고, 보다 특히, 3,000 내지 5,000 g/㏖의 분자량을 갖는 짧은 사슬 폴리아크릴레이트들이다. 적합한 폴리머들은 또한 부분적으로 또는 전체적으로 비닐 알코올 유닛들 또는 이의 유도체들로 구성되는 물질들을 포함할 수 있다.
추가 적합한 코폴리머릭 폴리카르복시레이트들은 특히 메타아크릴산 (methacrylic acid) 을 갖는 아크릴산 및 아크릴산 또는 말레산을 갖는 메타아크릴산의 코폴리머들이다. 50 내지 90 wt. ％ 아크릴산 및 50 내지 10 wt. ％ 말레산으로 구성된, 말레산을 갖는 아크릴산의 코폴리머들은 특히 적합성이 증명되었다. 자유산들을 기초로, 이들의 상대적 분자량은, 일반적으로 2,000 g/㏖ 내지 7,000 g/㏖, 바람직하게 2,000 g/㏖ 내지 5,000 g/㏖이고 특별하게 3,000 g/㏖ 내지 4,000 g/㏖의 범위이다. (코) 폴리머릭 폴리카르복시레이트들은 수용액으로서 또는 바람직하게 파우더로서 첨가될 수 있다. 용해도를 향상시키기 위해, 폴리머들은 또한 예를 들어, EP 0727448 B1에서의 알릴옥시벤젠 술폰산 (allyloxybenzene sulfonic acid) 및 멘탈릴 술폰산 (methallyl sulfonic acid) 과 같은 알릴술폰산들 (allylsulfonic acids) 을 포함할 수 있다.
3 개 이상의 상이한 모노머 유닛들을 포함하는 생분해성 폴리머들이 특히 바람직하고, 예들은 모노머들로서, DE 4300772 A1에서와 같이, 아크릴산의 염들 및 말레산의 염들, 및 또한 비닐 알코올 또는 비닐 알코올 유도체들을 포함하거나, 모노머들로서, 아크릴산의 염들 및 2-알킬아릴 술폰산의 염들, 및 또한 당 유도체들을 포함한다. 또한 바람직한 코폴리머들은 독일 특허 출원 DE 4303320 A1 및 DE 4417734 A1에 기술되고, 모노머들로서 바람직하게 아크롤레인 및 아크릴산/아크릴산 염들 또는 아크롤레인 및 비닐 아세테이트를 포함하는 것들이다.
유사하게, 다른 바람직한 빌더들은 폴리머릭 아미노디카르복시산들 (polymeric a minodicarboxylic acids), 염들 또는 그 전구체들이다. 코빌더 특성들에 첨가하여 표백 안정 작용을 갖는 것으로 독일 특허 출원 DE 19540086 A1에 개시된, 이들 폴리아스파르산들 또는 이들의 염들 및 유도체들이 특히 바람직하다.
추가 적합한 빌더들은 유럽 특허 출원 EP 0280223 A1에 기술된, 5 내지 7 개의 탄소 원자들 적어도 3 개의 하이드록실기들을 소유한 폴리올 카르복시산들과 함께 디알데히드들을 처리함으로써 획득될 수 있는 폴리아세탈들이다. 바람직한 폴리아세탈들은 이들 염들뿐만 아니라 글리옥살 (glyoxal), 글루트알데히드 (glutaraldehyde), 테레프탈알데히드 (terephthalaldehyde) 와 같은 디알데히드들 및 글루콘산 (gluconic acid) 및/또는 글루코헵탄산 (glucoheptonic acid) 과 같은 폴리카르복시산들로부터 획득된다.
탄수화물들. 추가 적합한 유기 코빌더들은 덱스트린들, 예를 들어, 전분들의 부분적 하이드롤리시스에 의해 획득될 수 있는 탄수화물들의 올리고머들 또는 폴리머들이다. 하이드롤리시스는 통상적으로 방법들, 예를 들어, 산성 또는 효소 촉매적 공정을 이용하여 수행될 수 있다. 가수분해 생성물들은 바람직하게 400 내지 500,000 g/㏖ 범위의 평균 분자량들을 갖는다. 0.5 내지 40의 DE (dextrose equivalent), 보다 특히 2 내지 30을 갖는 폴리사카라이드가 바람직하고, DE는 100의 DE를 갖는 덱스트로즈와 비교하여 폴리사카라이드의 감소 효과의 용인된 측정치이다. 3 내지 20의 DE를 갖는 말토덱스트린들과 20 내지 37의 DE를 갖는 건조 글루코오스 시럽들 및 2,000 내지 30,000 g/㏖의 상대적으로 높은 분자량을 갖는 소위 황색 덱스트린과 백색 덱스트린들 모두 사용될 수도 있다. 바람직한 덱스트린은 영국 특허 출원 94 19 091에 기술되었다.
이러한 덱스트린들의 산화된 유도체들은 사카라이드 링의 적어도 하나의 알콜 작용기를 카르복실산 작용기로 산화시킬 수 있는 산화 조성물들을 갖는 반응 생성물들에 관련된다. 이러한 산화된 덱스트린들 및 이들의 제작을 위한 프로세스들은 예를 들어, 유럽 특허 출원 EP 0232202 A1로부터 공지되었다. 사카라이드 링의 C6에서 산화된 생성물은 특히 유리할 수 있다.
옥시디숙시네이트들 및 다른 숙시네이트들의 유도체들, 바람직하게 에틸렌디아민 숙시네이트는 또한 추가 적합한 코빌더들이다. 여기서, 예를 들어 US 3,158,615에 기술된 에틸렌 디아민-N,N＇-디숙시네이트 (ethylene diamine-N,N＇-disuccinate) (EDDS), 합성은 바람직하게 이들의 소듐 또는 마그네슘 염들의 형태로서 이용된다. 이러한 맥락에서, 글리세린 디숙시네이트들 및 글리세린 트리숙시네이트들은 또한 특히 US 4,524,009에 기술된 것들과 같이 바람직하다. 제올라이트 함유 및/또는 실리케이트 함유 제제들에서 적합한 첨가량은 중량으로 3 내지 15 ％ 범위이다.
락톤들. 다른 유용한 유기 코빌더들은, 예를 들어, 선택 가능하게 또한 락톤형태로 존재할 수도 있고, 적어도 4 개의 탄소 원자들, 적어도 하나의 하이드록실기 및 최대 2 개의 산기들을 함유하는 아세틸화된 하이드록시카르복시산들 및 이들의 염들이다. 이러한 코빌더들은 예를 들어, 국제 특허 출원 WO 95/20029 A1에 기술된다.
표백 화합물들, 표백제들 및 표백 활성화제들
본 명세서에서 세제 조성물들은 선택 가능하게 표백제들 또는 표백제들 및 하나 이상의 표백 활성화제들을 함유하는 표백 조성물들을 함유할 수 있다. 존재할 경우, 표백제들은 특히 섬유 세탁을 위해서 세제 조성물의 통상적으로 약 1 ％ 내지 약 30 ％, 보다 통상적으로 약 5 ％ 내지 약 20 ％의 레벨일 것이다. 존재할 경우, 세제 활성화제들의 양은, 표백제-플러스-표백 활성화제를 포함하는 표백 조성물의 통상적으로 약 0.1 ％ 내지 60 ％, 보다 통상적으로 약 0.5 ％ 내지 40 ％일 것이다.
본 명세서에서 이용되는 이 표백제들은, 직물 세탁, 딱딱한 표면 세탁, 또는 현재 공지되거나 공지될 다른 세탁 목적들에서 세제 조성물들에 대하여 유용한 임의의 표백제들일 수 있다. 여기에는 산소 표백제들뿐만 아니라 다른 표백제들을 포함한다. 퍼보레이트 표백제들, 예를 들어, 소듐 퍼보레이트 (모노-하이드레이트 또는 테트라-하이드레이트) 가 본 명세서에서 이용될 수 있다.
제한 없이 이용될 수 있는 표백제의 또 다른 카테고리는 퍼카르복시산 표백제들 및 이들의 염들을 포괄한다. 이러한 분류의 제들의 적합한 예들은 마그네슘 모노퍼옥시프탈레이트 핵사하이드레이트 (magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate), 메타-클로로퍼벤조산 (meta-chloro perbenzoic acid), 4-노닐아미노-4-옥소퍼옥시부틸산 (4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid) 및 디퍼옥시도데카네디오산 (diperoxydodecanedioic acid) 의 그 마그네슘 염을 포함한다.
퍼옥시젠 표백제들은 또한 이용될 수 있다. 적합한 퍼옥시젠 표백 화합물들은 소듐 카보네이트 퍼옥시하이드레이트 및 동등한 "퍼카보네이트" 표백제들, 소듐 파이로포스페이트 퍼옥시하이드레이트, 우레아 퍼옥시하이드레이트, 및 소듐 퍼옥사이드를 포함한다. 퍼설페이트 표백제 (예를 들어, DuPont에 의해 상업용으로 제조되는, OXONEO®) 가 이용될 수 있다.
바람직한 퍼카보네이트 표백제는 약 500 내지 약 1,000 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 갖는 건조 입자들을 포함하고, 중량으로 상기 입자들의 약 10 ％ 이하가 약 200 마이크로미터보다 작고 중량으로 상기 입자들의 약 10 ％ 이하는 약 1,250 마이크로미터보다 크다. 선택 가능하게, 이 퍼카보네이트는 실리케이트, 보레이트 또는 수용성 계면활성제들로 코팅될 수 있다. 퍼카보네이트는 다양한 상업용 소스들로부터 입수 가능하다.
표백제들의 혼합물들 또한 이용될 수 있다.
퍼옥시젠 표백제들, 퍼보레이트들, 퍼카보네이트들, 등은 바람직하게, 표백 활성화제에 대응하는 퍼옥시산의 수용액 (즉, 세척 프로세스 동안) 의 생산을 유도하는 표백 활성화제들과 함께 조합된다. 노나노일옥시벤젠 술포네이트 (NOBS) 및 테트라아세틸 에틸렌 디아민 (TAED) 활성화제들은 전형적이고, 이들의 혼합물들 또한 이용될 수 있다.
바람직한 아미도-유래 표백 활성화제들은 (6-옥탄아미도-카프로일)옥시벤젠-술포네이트 ((6-octanamido-caproyl)oxybenzene-sulfonate), (6-노난아미도카프로일)옥시벤젠술포네이트 ((6-nonanamidocaproyl)oxybenzenesulfonate), (6-데칸아미도-카프로일)옥시벤젠술포네이트 ((6-decanamido-caproyl)oxybenzenesulfonate), 및 이들의 혼합물들을 포함한다.
표백 활성화제들의 또 다른 분류는, 참조로서 본 명세서에서 인용된, US 4,966,723에 개시된 벤조옥사진-타입 활성화제들을 포함한다.
매우 바람직한 락탐 활성화제들은 벤조일 카프로락탐 (benzoyl caprolactam), 옥타노일 카프로락탐 (octanoyl caprolactam), 3,5,5-트리메틸핵사노일 카프로락탐 (3,5,5-trimethylhexanoyl caprolactam), 노나노일 카프로락탐 (nonanoyl caprolactam), 데카노일 카프로락탐 (decanoyl caprolactam), 운데세노일 카프로락탐 (undecenoyl caprolactam), 벤조일 발레로락탐 (benzoyl valerolactam), 옥타노일 발레로락탐 (octanoyl valerolactam), 데카노일 발레로락탐 (decanoyl valerolactam), 운데세노일 발레로락탐 (undecenoyl valerolactam), 노나노일 발레로락탐 (nonanoyl valerolactam), 3,5,5-트리메틸핵사노일 발레로락탐 (3,5,5-trimethylhexanoyl valerolactam) 및 이들의 혼합물들을 포함하고, 선택 가능하게 고체 캐리어들, 예를 들어 아실 카프로락탐들, 바람직하게 벤조일 카프로락탐에 흡착되고 소듐 퍼보레이트에 흡착된다.
산소 표백제들과 다른 표백제들은 또한 당업계에 공지되어 있으며 본 명세서에서 활용될 수 있다. 특히 관심있는 비-산소 표백제의 한 타입은 술포네이트화된 아연 및/또는 알루미늄 프탈로시아닌들 (aluminum phthalocyanines) 와 같은 광활성화된 표백제들을 포함한다. 사용될 경우, 세제 조성물들은 통상적으로 약 0.025 내지 약 1.25 ％의 중량으로 이러한 표백제들, 특히 술포네이트 아연 프탈로시아닌을 함유할 것이다.
원하는 경우, 이 표백 화합물들은 망간 화합물에 의해 촉매화될 수 있다. 이러한 망간-기반 촉매들은 당업계에 잘 공지되었고 MnIV 2 (u-O)3 (1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)2 (PF6)2, MnIII 2 (u-O)1 (u-OAc)2 (1,4,7-트리메틸-1,4,7-t트리아자사이클로노난)2(ClO4)2, MnIV 4 (u-O)6 (1,4,7-트리아자사이클로노난)4 (ClO4)4, MnIIIMnIV 4 (u-O)1 (u-OAc)2 (1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)2 (ClO4)3, MnIV (1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)-(OCH3)3 (PF6), 및 이들의 혼합물들을 포함한다.
실제적으로, 그리고 제한이 아니라, 본 명세서에서 이 조성물들 및 프로세스들은 수성 세정 액체 중의 활성화 표백 촉매 종들을 대략 적어도 천만분의 1을 제공하도록 조절할 수 있고, 세척 액체 중의 촉매 종들의 바람직하게 약 0.1 ppm 내지 약 700 ppm, 보다 바람직하게 약 1 ppm 내지 약 500 ppm을 제공할 것이다.
폴리머릭 방오 가공제들
당업자에게 공지된 임의의 폴리머릭 방오 가공제들은 선택 가능하게 본 발명의 세제 조성물들 및 프로세스들에 이용될 수 있다. 폴리머릭 방오 가공제들은, 폴리에스테르 및 나일론과 같은, 소수성 섬유들의 표면을 친수성화하는 친수성 세그먼트 및, 소수성 섬유들 상에 증착되고 세척 및 헹굼 (rinsing) 사이클들의 완료를 통해 부착된 채 남아, 따라서 친수성 세그먼트들에 대한 앵커 (anchor) 로서 기능하는 친수성 세그먼트들 양자를 가지는 것을 특징으로 한다. 이것은 방오 가공제로 처리한 후에 발생하는 얼룩을 후 세척 과정들에서 보다 쉽게 세척되게 할 수 있다.
본 명세서에서 유용한 이 폴리머릭 방오 가공제들은 특히: (a) 본질적으로 (i) 적어도 2의 중합도 (degree of polymerization) 를 갖는 폴리옥시에틸렌 세그먼트들, 또는 (ii) 2 내지 10의 중합도를 갖는 옥시프로필렌 세그먼트들 또는 폴리옥시프로필렌 세그먼트들로서, 상기 친수성 세그먼트들은 말단 각각에서 에테르 결합들에 의해 인접한 모이어티들에 본딩되지 않는 한 어떠한 옥시프로필렌 유닛을 포함하지 않는, 옥시프로필렌 세그먼트들 또는 폴리옥시프로필렌 세그먼트들 또는 (iii) 옥시에틸렌 및 1 내지 약 30 개의 옥시프로필렌 유닛들을 포함하는 옥시알킬렌 유닛들의 혼합물로서, 상기 혼합물은 친수성 컴포넌트가 이러한 표면 상에 방오 가공제의 증착시 종래 폴리에스테르 합성 섬유 표면들의 친수성을 증가시키기에 충분히 큰 친수성을 가지도록 충분한 양의 옥시에틸렌 유닛들을 함유하고, 상기 친수성 세그먼트들은 바람직하게, 적어도 약 25 ％ 옥시에틸렌 유닛들 및 보다 바람직하게, 특히 약 20 내지 30 옥시프로필렌 유닛들을 갖는 이러한 컴포넌트들에 대해, 적어도 약 50 ％ 옥시에틸렌 유닛들을 포함하는, 옥시알킬렌 유닛들의 혼합물로 구성된 하나 이상의 비이온성 친수성 컴포넌트들; 또는 (b) (i) C3 옥시알킬렌 테레프탈레이트 세그먼트들로서, 상기 소수성 컴포넌트들이 또한 옥시에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 경우, 옥시에틸렌 테레프탈레이트: C3 옥시알킬렌 테레프탈레이트 유닛들의 비는 약 2:1 이하인, C3 옥시알킬렌 테레프탈레이트 세그먼트들, (ii) C4 - C6 알킬렌 또는 옥시 C4 - C6 알킬렌 세그먼트들, 또는 이들에서의 혼합물들, (iii) 폴리 (비닐 에스테르) 세그먼트들, 바람직하게 적어도 2의 중합도를 갖는 폴리비닐 아세테이트, 또는 (iv) C1 - C4 알킬 에테르 또는 C4 하이드록시알킬 에테르 치환기들, 또는 이들 내의 혼합물들로서, 상기 치환기들은 C1 - C4 알킬 에테르 또는 C4 하이드록시알킬 에테르 셀롤로오스 유도체, 또는 이들 내의 혼합물들의 형태로 존재하고, 이러한 셀룰로오스 유도체들은 양친매성 (amphiphilic) 이고, 이들은 종래 폴리에스테르 합성 섬유 표면들이 증착되고 충분한 레벨의 하이드록실들을 보유하고, 일단 이러한 종래 합성 섬유 표면에 부착되면, 섬유 표면 친수성이 증가하도록 충분한 레벨의 C1 - C4 알킬 에테르 및/또는 C4 하이드록시알킬 에테르 유닛들을 갖는, C1 - C4 알킬 에테르 또는 C4 하이드록시알킬 에테르 치환기들, 또는 이들 내의 혼합물로 구성된 하나 이상의 소수성 컴포넌트들, 또는 (a) 및 (b) 의 조합을 갖는 방오 가공제들을 포함한다.
통상적으로, (a) (i) 의 이 폴리옥시에틸렌 세그먼트들은 약 200부터 보다 높은 레벨의 중합도들이 이용될 수 있을지라도, 바람직하게 3 내지 약 150, 보다 바람직하게 6 내지 약 100의 중합도를 가질 것이다. 적합한 옥시 C4 - C6 알킬렌 소수성 세그먼트들은 폴리머릭 방오 가공제들의 말단-캡들 (end-caps) 을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.
본 발명에서 유용한 폴리머릭 방오 가공제들은 또한 하이드록시에테르 셀룰로오직 (cellulosic) 폴리머들과 같은 셀룰로오직 유도체들, 에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 옥사이드와의 프로필렌 테레프탈레이트 또는 프로필렌 옥사이드 테레플레이트의 코폴리머릭 블록들, 및 등을 포함한다. 이러한 제들은 상업용으로 입수 가능하고 METHOCEL® (Dow) 와 같은 셀룰로오스의 하이드록시에테르들을 포함한다. 본 명세서에서 이용되는 셀룰로오직 방오 가공제들은 C1 - C4 알킬 및 C4 하이드록시알킬 셀룰로오스로 구성된 그룹으로부터 선택된 것들을 포함한다.
폴리 (비닐 에스테르) 소수성 세그먼트들을 특징으로 하는 방오 가공제들은 폴리 (비닐 에스테르) 의 그래프트 (graft) 코폴리머들, 예를 들어, C1 - C6 비닐 에스테르들, 바람직하게 폴리에틸렌 옥사이드 백본들 (backbones) 과 같은, 폴리알킬렌 옥사이드 백본들 상에 그래프트된 폴리(비닐 아세테이트) 을 포함하고, 본 명세서에 전체적으로 인용된, EP 0 219 048를 참조하라. 이 종류의 상업용으로 입수 가능한 방오 가공제들은, SOKALAN® 타입 재료의, 예를 들어, BASF로부터 입수 가능한 SOKALAN® HP-22를 포함한다.
바람직한 방오 가공제의 일 타입은 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥사이드 (PEO) 테레프탈레이트의 랜덤 블록들을 갖는 코폴리머이다. 이 폴리머릭 방오 가공제의 분자량은 바람직하게 약 25,000 내지 약 55,000의 범위이다.
또 다른 바람직한 폴리머릭 방오 가공제는, 평균 분자량 300 내지 5,000의 폴리옥시에틸렌 글리콜로부터 유도된 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 유닛들의 중량으로 90 내지 80 ％와 함께 에틸렌 테레프탈레이트의 중량으로 10 내지 15 ％를 함유하는 에틸렌 테레프탈레이트 유닛들의 반복 유닛들을 갖는 폴리에스테르이다. 이 폴리머의 예들은 상업용으로 입수 가능한 재료 (DuPont으로 부터의) ZELCON® 5126 및 (ICI으로부터의) MILEASE® T이다.
또 다른 바람직한 폴리머릭 방오 가공제는 테레프탈로일의 올리고머릭 에스테르 백본 및 옥시알킬렌옥시 반복 유닛들 및 백본에 공유적으로 부착된 말단 모이어티들을 포함하는 실질적으로 선형 에스테르 올리고머의 술포네이트화 생성물이다. 이러한 방출제들은 US 4,968,451에 충분히 기술되어 있다. 다른 적합한 폴리머릭 방오 가공제들은 US 4,711,730의 테레프탈레이트 폴리에스테르들, US 4,721,580의 음이온성 말단-캡화된 올리고머릭 에스테르들, US 4,702,857의 블록 폴리에스테르 올리고머릭 화합물들, 및 US 4,877,896의 음이온성, 특히 술포아로일, 말단-캡화된 테레프탈레이트 에스테르들이고 언급된 모든 특허들은 전체적으로 본 명세서에서 인용된다.
여전히 또 다른 바람직한 방오 가공제는 테레프탈로일 유닛들, 술포아이소테레프탈로일 유닛들, 옥시에틸렌옥시 유닛들 및 옥시-1,2-프로필렌 유닛들의 반복 유닛들을 갖는 올리고머이다. 이 반복 유닛들은 올리고머의 백본을 형성하고 바람직하게 개질된 이세티오네이트 (isethionate) 말단-캡들로 종단된다. 특히 바람직한 이 타입의 방오 가공제는 약 1 개의 술포아이소프탈로일 유닛, 5개의 테레프탈로일 유닛들, 약 1.7 내지 약 1.8 의 비로 옥시에틸렌옥시 및 옥시-1,2-프로필렌옥시 유닛들, 및 2 개의 소듐 2-(2-하이드록시에톡시)에탄술포네이트의 말단-캡 유닛들을 포함한다. 상기 방오 가공제는 또한, 바람직하게 크실렌 술포네이트, 큐멘 (cumene) 술포네이트, 톨루엔 술포네이트, 및 이들의 혼합물들로 구성된 그룹으로 선택된 결정질-감소 안정화제의, 올리고머의 중량으로, 약 0.5 ％ 내지 약 20 ％를 포함한다.
활용될 경우, 방오 가공제는 일반적으로 본 명세서에서 세제 조성물들의, 중량으로 약 0.01 ％ 내지 약 10.0 ％, 통상적으로 약 0.1 ％ 내지 약 5 ％, 바람직하게 약 0.2 ％ 내지 약 3.0 ％를 포함할 것이다.
폴리머릭 확산제들 (POLYMERIC DISPERSING AGENTS)
폴리머릭 확산제들은, 본 명세서에서 세제 조성물들에서 중량으로 약 0.1 ％ 내지 약 7 ％의 수준으로, 특히 제올라이트 및/또는 레이어드 실리케이트 빌더들의 존재하에 유리하게 활용될 수 있다. 적합한 폴리머릭 확산제들은 당업계에 공지된 다른 것들을 이용할 수 있지만, 폴리머릭 폴리카르복시레이트들 및 폴리에틸렌 글리콜들을 포함한다. 이론에 의해 제한하려는 의도는 아니지만, 결정 성장 억제, 미립자 방오 가공 해교 (peptization), 및 재증착 방지 (anti-redeposition) 에 의한 다른 빌더들 (저분자 폴리카르복시레이트들을 포함하는) 과 함께 조합하여 이용될 때 폴리머릭 확산제는 전반적인 세제 빌더 성능을 증진시키는 것으로 여겨진다.
폴리머릭 폴리카르복시레이트 재료들은 적합한 불포화 모너머들을 폴리머라이징 (polymerizing) 또는 코폴리머라이징 (copolymerizing) 함으로써, 바람직하게 이들의 산 형태로 제조될 수 있다. 폴리머릭 폴리카르복시레이트들은 아크릴산, 말레산 (maleic acid) (또는 말레 언하이드리드), 푸마르산 (fumaric acid), 이타콘산 (itaconic acid), 아코니틴산 (aconitic acid), 메사콘산 (mesaconic acid), 시트라콘산 (citraconic acid) 및 메틸렌말론산 (methylenemalonic acid) 을 포함한다. 비닐메틸 에테르, 스티렌, 에틸렌, 등과 같은 카르복시레이트 라디칼들을 함유하지 않은, 본 명세서의 폴리머릭 폴리카르복시레이트들 또는 모노머릭 세그먼트들의 존재는, 이러한 세그먼트들이 중량으로 약 40 ％를 초과하지 않는 것으로 제공되는 것이 적합하다.
특히 적합한 폴리머릭 폴리카르복시레이트들은 아크릴산으로부터 유도될 수 있다. 이러한 본 명에서에서 유용한 아크릴산-기반 폴리머들은 폴리머라이즈화된 아크릴산의 수용성 염들이다. 산에서 이러한 폴리머들의 평균 분자량은 바람직하게 약 2,000 내지 10,000, 보다 바람직하게 약 4,000 내지 7,000 및 가장 바람직하게 약 4,000 내지 5,000 범위를 형성한다. 이러한 아크릴산 폴리머들의 수용성 염들은, 예를 들어 이 알칼리 금속, 암모늄 염들 및 치환된 암모늄 염들을 포함할 수 있다. 이 타입의 가용성 폴리머들은 공지된 재료들이다. 세제 조성물들에서 이 타입의 폴리아크릴레이트들의 이용은, 예를 들어 US 3,308,067에 개시되었다.
아크릴/말레-기반 코폴리머들은 또한 확산/재증착 방지제의 바람직한 컴포넌트로서 이용될 수 있다. 이러한 재료들은 아크릴산 및 말레산의 코폴리머들의 수용성 염들을 포함한다. 산에서 이러한 코폴리머들의 평균 분자량은 약 2,000 내지 100,000, 보다 바람직하게 약 5,000 내지 75,000, 가장 바람직하게 약 7,000 내지 65,000 범위를 형성한다. 이러한 코폴리머들에서 말리에이트 세그먼트들에 대한 아크릴레이트의 비는 일반적으로 약 30:1 내지 약 1:1, 보다 바람직하게 약 10:1 내지 2:1 범위일 것이다. 이러한 아크릴산/말레산 코폴리머들의 수용성 염들은, 예를 들어, 알칼리 금속, 암모늄 염들 및 치환된 암모늄 염들을 포함할 수 있다. 이 타입의 가용성 아크릴레이트/말리에이트 코폴리머들은 또한 하이드록시프로필아크릴레이트를 포함하는 이러한 폴리머들이 기술된, EP 0193360 A1에 기술된, 공지된 재료들이다. 여전히 다른 유용한 확산제들은 말레/아크릴/비닐 알코올 터폴리머들, 예를 들어, 아크릴/말레/비닐 알코올의 45/45/10 터폴리머를 포함한다.
포함될 수 있는 또 다른 폴리머릭 재료는 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 이다. PEG는 확산제 성능으로 나타날 뿐만 아니라 점토 제거-재증착 방지제로서 작용할 수 있다. 이러한 목적을 위한 통상적 분자량의 범위는 약 500 내지 약 100,000, 바람직하게 약 1,000 내지 약 50,000, 보다 바람직하게 약 1,500 내지 약 10,000 범위이다.
폴리아스파테이트 확산제들 및 폴리글루타메이트 확산제들은 또한 특히 제올라이트 빌더들과 함께 이용될 수 있고, 특히 폴리아스파테이트와 같은 확산제들은 바람직하게 약 10,000의 (평균) 분자량을 가진다.
폼 억제제들/비눗방울 서프레서들 (SUD SUPRESSORS)
특히 자동 세탁 프로세스들에서 이용될 때, 종래의 폼 억제제들을 이 조성물들에 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 폼 억제제들은 예를 들어, 고 함량의 C18-C24 지방산들을 갖는, 천연 비누들 또는 합성 유래의 비누들을 포함한다. 적합한 비표면활성 타입들의 폼 억제제들은, 예를 들어, 유기 폴리실록산들 및 초미립자 (microfine), 선택적으로 실란화된 실리카와 이들의 혼합물들, 또한 파라핀들, 왁스들, 미결정 왁스들 및 실란화된 실리카 또는 비스-스테아릴 에틸렌디아마이드와 이들의 혼합물들이다. 다양한 폼 억제제들의 혼합물들, 예를 들어, 실리콘들, 파라핀들 또는 왁스들의 혼합물들이 또한 유리하게 이용된다. 바람직하게, 폼 억제제들, 특히 실리콘-함유 및/또는 파라핀-함유 폼 억제제들은 입자성, 수용성 또는 확산가능한 캐리어 재료로 로딩된다. 특히, 이 경우 파라핀들과 비스-스테아릴에틸렌 디아마이드들의 혼합물들이 바람직하다.
비눗방울의 형성을 감소 또는 서프레스하기 위한 화합물은 본 발명의 세제 조성물들에 인용될 수 있다. 비눗방울 서프레션 (suppression) 은 소위 "고농축 세탁 프로세스" 및 프론트-로딩 유로피언-스타일 (front-loading European-style) 세탁기들에서 특히 중요할 수 있다.
비눗방울 서프레서들로서 매우 다양한 재료들이 이용될 수 있고, 비눗방울 서프레서들은 당업계에 잘 공지되어 있다. 예를 들어, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3 번째 에디션, 볼륨 7, 430 내지 447 페이지들 (John Wiley & Sons, Inc., 1979)) 을 참조하라. 특히 관심있는 비눗방울 서프레서의 일 카테고리는 모노카르복시 지방산 및 이들 내에 가용성 염들을 포괄한다. 비눗방울 서프레서로서 이용되는 이 모노카르복시 지방산들 및 이들의 염들은 통상적으로 10 내지 약 24 개의 탄소원자들, 바람직하게 12 내지 18 개의 탄소 원자들의 하이드로카르빌 사슬들을 가진다. 적합한 염들은 소듐, 포타슘, 및 리튬 염들과 같은 알칼리 금속 염들, 및 암모늄 염들 및 알카놀암모늄 염들을 포함한다.
본 명세서에서 세제 조성물들은 또한 비-계면활성제 비눗방울 서프레서들을 함유할 수 있다. 이들은, 예를 들어: 파라핀과 같은 고분자량 하이드로카본들, 지방산 에스테르들 (예를 들어, 지방산 트리글리세라이드들), 1가 알코올들의 지방산 에스테르들, 지방족 C18-C40 케톤들 (예를 들어, 스테아론 (stearone)), 등을 포함한다. 다른 비눗방울 억제제들은, 1 내지 24 개의 탄소 원자들을 함유하는 일차 또는 이차 아민의 2 몰 또는 3몰을 갖는 시아누릭 클로라이드 (cyanuric chloride), 프로필렌 옥사이드, 및 모노스테아릴 알코올 포스페이트 에스테르 및 모노스테아릴 디-알킬 금속 (예를 들어, K, Na, Li) 포스페이트 및 포스페이트 에테르들과 같은 모노스테아릴 포스페이트의 생성물들로서 형성된 트리-알킬멜라민들 내지 핵사-알킬멜라민들 또는 디-알킬디아민 클로르트리아진들 내지 테트라-알킬디아민 클로르트리아진들과 같은 N-알킬화된 아미노 트리아진들을 포함한다. 파라핀 및 할로파라핀과 같은 하이드로카본들은 액체 형태로 활용될 수 있다. 액체 하이드로카본들은 실온 및 대기압에서 액체일 것이고, 약 -40 ℃ 그리고 약 50 ℃의 범위의 유동점 (pour point), 및 110 ℃ (대기압) 이상의 최소 끓는점을 가질 것이다. 이는 또한, 바람직하게 약 100 ℃ 이하의 녹는점을 갖는 왁시 하이드로카본들에 활용되는 것으로 공지되어 있다. 하이드로카본 비눗방울 서프레서들은 당업계에 공지되어 있고, 지방족, 지환족 (alicyclic), 방향족, 및 약 12 내지 약 70 개의 탄소 원자들을 갖는 포화 헤테로사이클릭 또는 불포화 하이드로카본들을 포함한다. 이 비눗방울 서프레서 논의에 이용된 바와 같은 용어 "파라핀"은, 순수 파라핀들 및 사이클릭 하이드로카본들의 혼합물들을 포함하는 것으로 의도된다.
비-계면활성제 비눗방울 서프레서들의 또 다른 바람직한 카테고리는 실리콘 비눗방울 서프레서들을 포함한다. 이러한 카테고리는 폴리디메틸실리옥산과 같은 폴리오르가노실리옥산 오일들, 폴리오르가노실리옥산 오일들 및 레진들의 확산제들 또는 에멀젼들, 및 실리카 입자들과 폴리오르가노실리옥산의 조합들로서, 폴리오르가노실리옥산은 실리카 상에 화학흡착 (chemisorbed) 되거나 융합되는 실리카 입자들과 폴리오르가노실리옥산의 조합들의 이용을 포함한다. 실리콘 비눗방울 서프레서들은 당업계에 잘 공지되어 있다.
다른 실리콘 비눗방울 서프레서들은, 이들 내에 적은 양의 폴리디메틸실리옥산 플루이드들을 포함함으로써 수용액들을 디포밍 (defoaming) 하기 위한 조성물들 및 프로세스들과 연관된, 본 명세서에서 전체적으로 인용된 US 3,455,839에 개시되어 있다.
실리콘 및 실라네이트화 (silanated) 된 실리카의 혼합물들은, 예를 들어, 본 명세서에서 전체적으로 인용된 DE-OS 2124526에 개시되어 있다. 그레눌라 (granular) 세제 조성물들에서 실리콘 디포머들 (defoamers) 및 비눗방울 제어제들 (controlling agents) 은 본 명세서에서 전체적으로 인용된 US 4,652,392에 개시되어 있다.
본 명세서에서 이용된 바람직한 실리콘 비눗방울 서프레서에서, 연속 상 (continuous phase) 을 위한 용매는 특정한 폴리에틸렌 글리콜들 또는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜 코폴리머들 또는 (바람직하게) 이들의 혼합물들로 이루어진다. 1 차 실리콘 비눗방울 서프레서는 분기되고/가교되고 바람직하게 선형이 아니다.
본 명세서에서 실리콘 비눗방울 서프레서는 바람직하게, 약 1,000 미만의, 바람직하게 약 100 및 800 사이의 평균 분자량을 갖는 모든, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜의 코폴리머를 포함한다. 본 명세서에서 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리에틸렌/폴리프로필렌 코폴리머들은 실온에서 약 2 중량 ％ 이상, 바람직하게 약 5 중량 ％ 이상의 물에서의 용해도를 갖는다.
본 명세서에서 바람직한 용매는 약 1,000 미만, 보다 바람직하게 약 100 및 800 사이, 가장 바람직하게 200 및 400 사이의 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜이고, 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜의 코폴리머이고, 바람직하게 PPG 200/PEG 300이다. 약 1:1 및 1:10 사이, 가장 바람직하게 1:3 및 1:6 사이의 폴리에틸렌 글리콜:폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜의 코폴리머의 중량 비가 바람직하다.
본 명세서에서 이용되는 바람직한 실리콘 비눗방울 서프레서들은 특히 4,000 분자량의 폴리프로필렌 글리콜을 함유하지 않는다. 이들은 또한 바람직하게 PLURONIC® L101 같은 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 코폴리머들을 함유하지 않는다.
본 명세서에서 유용한 다른 비눗방울 서프레서들은 2 차 알코올들 (예를 들어, 2-알킬 알칸올들) 및 실리콘 오일들과 이러한 알코올들의 혼합물들을 포함한다. 이 2 차 알코올들은 C1 - C16 사슬을 갖는 C6 - C16 알킬 알코올들을 포함한다. 바람직한 알코올은 상표명 ISOFOL® 12 하에 Condea로부터 입수 가능한 2-부틸 옥탄올이다. 2 차 알코올들의 혼합물들은 Enichem로부터 상표명 ISALCHEM® 123 하에 입수 가능하다. 혼합된 비눗방울 서프레서들은 통상적으로 1:5 에서 5:1의 중량 비에서 알코올+실리콘의 혼합물들을 포함한다.
본 명세서의 조성물들은 일반적으로 약 0 ％ 내지 약 5 ％의 비눗방울 서프레서를 포함할 것이다. 비눗방울 서프레서들로 활용될 때, 모노카르복시 지방산들 및 이들 내의 염들은, 통상적으로 세제 조성물의, 중량으로 약 5 ％까지의 양으로 존재할 것이다. 바람직하게, 지방 모노카르복시레이트 비눗방울 서프레서의 약 0.5 ％ 내지 약 3 ％가 활용된다. 실리콘 비눗방울 서프레서들은, 보다 높은 양으로 이용될 수 있으나, 통상적으로 세제 조성물의, 중량으로 약 2.0 ％까지의 양으로 활용된다. 이 상한은, 첫번째로 최소화된 비용들을 유지하는 것과 연관된 점과 효과적으로 비눗방울 (sudsing) 을 제어하기 위해 보다 적은 양의 유효성으로 인해 본질적으로 실용적이다. 바람직하게 실리콘 비눗방울 서프레서의 약 0.01 ％ 내지 약 1 ％, 보다 바람직하게 약 0.25 ％ 내지 약 0.5 ％가 이용된다. 본 명세서에서 이용된 바와 같은, 이러한 중량 퍼센티지 값들은 폴리오르가노실록산과 조합되어 활용될 수 있는 임의의 실리카뿐만 아니라 활용될 수 있는 임의의 부속 재료들을 포함한다. 모노스테아릴 포스페이트 비눗방울 서프레서들은 일반적으로 조성물의, 중량으로 약 0.1 ％ 내지 약 2 ％ 범위의 양으로 활용된다. 하이드로카본 비눗방울 서프레서들은, 통상적으로 약 0.01 ％ 내지 약 5.0 ％ 범위의 양으로 활용되지만 보다 높은 레벨이 사용될 수 있다. 이 알코올 비눗방울 서프레서들은 통상적으로 최종적인 조성물들의, 중량으로 0.2 ％ 내지 3 ％로 이용된다.
금속 이온 봉쇄제들 (Sequestrants) 및 킬레이트제들 (chelating agents)
폴리포스폰산의 염들은, 금속 이온 봉쇄제들 또는 특히 중금속 이온들에 대해 민감한 과산화 화합물들 및 효소들에 대한 안정제들로서 고려될 수 있다. 본 명세서에서, 예를 들어, 1-하이드록시에탄-1,1-디포스포네이트, 디에틸렌트리아민 펜타메틸렌 포스포네이트 또는 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스포네이트의 소듐 염들은 0.1 내지 5 wt. ％의 양으로 이용된다.
본 명세서에서 세제 조성물들은 또한 선택 가능하게 하나 이상의 철 (iron) 및/또는 망간 킬레이트제들을 함유할 수 있다. 이러한 킬레이트제들은, 모두 이하 본 명세서 (hereinafter) 에서 규정된 아미노 카르복시레이트들, 아미노 포스포네이트들, 다기능적-치환된 (polyfunctionally-substituted) 방향족 킬레이트제들 및 이들 내의 혼합물들로 구성된 그룹으로부터 선택될 수 있다. 이론에 의해 구애됨 없이, 이들의 재료들의 이점은 가용성 킬레이트들의 형성에 의해 세척 용액들로부터 철 및 망간 이온들을 제거하는 이들의 예외적인 능력에 부분적으로 기인하는 것으로 여겨진다. 본 명세서에서 전술된 세제 빌더들의 일부는 킬레이트제들로서 기능을 할 수 있고, 이러한 빌더는 충분한 양으로 존재하고, 두 기능들을 제공할 수 있는 것으로 이해된다.
선택 가능한 킬레이트제들로서 유용한 아미노 카르복시레이트들은 에틸렌디아민테트라아세테이트들 (ethylenediaminetetracetates), N-하이드록시에틸렌에틸렌디아민트리아세테이트들 (N-hydroxyethylethylenediaminetriacetates), 니트릴로트리아세테이트들 (nitrilotriacetates), 에틸렌디아민 테트라프로프리오네이트들 (ethylenediamine tetraproprionates), 트리에틸렌테트라아민핵사아세테이트들 (triethylenetetraaminehexacetates), 디에틸렌트리아민펜타아세테이트들 (diethylenetriaminepentaacetates), 및 에탄올디글라이신들 (ethanoldiglycines), 알칼리 금속 (alkali metal), 암모늄 및 치환된 암모늄 염들 및 이들 내의 혼합물들을 포함한다.
아미노 포스페이트들은 또한 총 포스포러스 (phosphorus) 의 적어도 (at lease) 낮은 레벨들이 세제 조성물들에서 허용될 경우, 본 발명의 조성물들에서 킬레이트 제들로서 이용되기에 적합하고, DEQUEST로서 에틸렌디아민테트라키스 (thylenediaminetetrakis) (메틸렌포스포네이트들 (methylenephosphonates)) 을 포함한다. 바람직한, 이들 아미노 포스페이트들은 약 7 개 이상의 탄소 원자들을 갖는 알킬기들 또는 알케닐기들을 함유하지 않는다.
다기능적-치환된 방향족 킬레이트제들은 또한 본 명세서에서 조성물들에서 유용하다. 산 형태로 이 타입의 바람직한 화합물들은, 1,2-디하이드록시-3,5-디술포벤젠 (1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene) 과 같은 디하이드록사이드술포벤젠들이다.
본 명세서에서 사용하기에 바람직한 생분해성 킬레이터는 에틸렌디아민 디숙시네이트 ("EDDS"), 특히 [S,S] 아이소머이다.
활용되는 경우, 이들 킬레이트제들은 일반적으로 본 명세서에서 세제 조성물들의 중량으로 약 0.1 ％ 내지 약 10 ％를 포함할 것이다. 보다 바람직하게, 활용되는 경우, 킬레이트제들은 이러한 조성물들의 중량으로 약 0.1 ％ 내지 약 3.0 ％를 포함할 것이다.
점토 제거/재증착 방지제들
본 발명의 세제 조성물들은 또한 선택 가능하게 점토 제거 및 재증착 방지 특성을 갖는 수용성 에톡시화된 아민들을 함유할 수 있다. 이러한 화합물들을 함유하는 그레눌라 세제 조성물들은 통상적으로 수용성 에톡시레이트들 아민들의 중량으로 약 0.01 ％ 내지 약 10.0 ％를 함유하고; 액체 세제 조성물들은 통상적으로 약 0.01 ％ 내지 약 5 ％를 함유한다.
가장 바람직한 방오 가공 및 재증착 방지제는 에톡시화된 테트라에틸렌펜타민 (tetraethylenepentamine) 이다. 모범적인 에톡시화된 아민들은 US 4,597,898에 추가 기술된다. 바람직한 점토 제거-재증착 방지제들의 다른 그룹들은 EP 0111965 A1에 개시된 양이온성 화합물들, EP 0111984 A1에 개시된 에톡시화된 아민 폴리머들, EP 0112592 A1에 개시된 쌍성 이온성 폴리머들, 및 US 4,548,744에 개시된 아민 옥사이드들이다. 바람직한 재증착 방지제의 또 다른 타입은 카르복시 메틸 셀룰로오스 (CMS) 재료들을 포함한다. 이러한 재료들은 당업계에 잘 공지되어 있다.
회색화 억제제들
회색화 억제제들은 섬유들로부터 제거된 먼지를 세척 액체 내에 떠 있게 유지하여 먼지가 재부착하는 것을 방지하는 기능을 갖는다. 대부분 유기 특성 (organic nature) 의 수용성 콜로이드들이 이를 위해 적합하고, 예를 들어, (코) 폴리머릭 카르복시산들의 수용성 염들, 글루, 젤라틴들, 에테르 카르복시산들의 염들 또는 전분들 또는 셀룰로오스들의 에테르 술폰산, 또는 셀룰로오스들 또는 전분들의 산성 술폰산 에스테르들의 염들이다. 수용성, 산성 기-함유 폴리아마이드들이 또한 이 목적을 위해 적합하다. 게다가, 용해성 전분 약제 및 다른 것들이 상기 언급된 전분 생성물들, 예를 들어, 분해된 전분들, 알데하이드 전분들 등으로 이용될 수 있다. 폴리비닐 피롤리돈이 또한 이용될 수 있다. 그러나, 카르복시메틸 셀룰로오스 (Na 염), 메틸 셀룰로오스, 하이드록시알킬 셀룰로오스들 및 메틸 하이드록시에틸 셀룰로오스, 메틸 하이드록시프로필 셀룰로오스, 메틸 카르복시메틸 셀룰로오스 및 이들의 혼합물들과 같은 혼합된 에테르들과 같이 셀룰로오스 에테르들, 뿐만 아니라 예를 들어, 조성물에 기초하여 0.1 내지 5 wt. ％의 양으로 첨가될 수 있는 폴리비닐 피롤리돈의 이용에 대한 선호가 있다.
광 증백제들 (Optical brighteners) 및 UV 흡착제들 (UV absorbers)
당업계에 공지된 임의의 광 증백제들 또는 다른 증백제들 또는 화이트닝 (whitening) 제들은 통상적으로 중량으로 약 0.05 ％ 내지 약 1.2 ％ 레벨들로 통합될 수 있다. 본 발명에서 유용할 수 있는 상업용 광 증백제들은 반드시 이로 제한되는 것은 아니지만, 스틸벤, 피라졸린, 쿠마린, 카르복시산, 메틴시아닌들, 디벤조티펜-5,5-디옥사이드 (dibenzothiphene-5,5-dioxide), 아졸들, 5-원자 고리 헤테로사이클들 및 6-원자 고리 헤테로사이클들, 및 다른 여러가지 종류의 (miscellaneous) 제들의 유도체들을 포함하는 서브그룹들로 분류될 수 있다.
바람직한 증백제들은 Verona부터의 증백제의 PHORWHITE® 시리즈들을 포함한다. 이 참조에서 개시된 다른 증백제들은: Ciba-Geigy로부터 입수 가능한 Tinopal® UNPA, Tinopal CBS 및 Tinopal 5BM; Hilton-Davis로부터 입수 가능한 Artic White® CC 및 Artic White CWD; 2-(4-스트릴-페닐)-2H-나프톨 [1,2-d]트리아졸들; 4,4'-비스-(1,2,3-트리아졸-2-일)-스틸벤들; 4,4'-비스(스트릴)비스페닐들; 및 아미노쿠마린들을 포함한다. 이러한 증백제들의 특정한 예들은 4-메틸-7-디에틸-아미노 쿠마린; 1,2-비스(-벤지미다졸-2-일)에틸렌; 1,3-디페닐-프라졸린들 (1,3-diphenyl-phrazolines); 2,5-비스(벤조옥사졸-2-일)티오펜; 2-스트릴-나프-[1,2-d]옥사졸 (2-stryl-napth-[1,2-d]oxazole); 및 2-(스틸벤-4-일)-2H-나프토-[1,2-d]트리아졸 (2-(stilbene-4-yl)-2H-naphtho-[1,2-d]triazole) 이다. 음이온성 증백제들이 본 명세서에서 바람직하다.
조성물들은 광 증백제들로서 예를 들어, 디아미노스틸벤 디술폰산의 유도체들 또는 이들의 알칼리 금속 염들을 포함할 수도 있다. 적합한 광 증백제들은, 예를 들어, 4,4＇-비스-(2-아닐리노-4-모르폴리노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노)스틸벤-2,2＇-디-술폰산의 염들 또는 모르폴리노 기 대신 디에탄올아미노 기, 메틸아미노 기, 아닐리노 기 또는 2-메톡시에틸아미노 기를 함유하는 유사한 구조의 화합물들이다. 치환된 디페닐스티릴 타입의 표백제들은 또한, 예를 들어, 4,4＇-비스(2-술포스티릴)디페닐, 4,4＇-비스(4-클로로-3-술포스티릴)디페닐 또는 4-(4-클로로스티릴)-4＇-(2-술포스티릴)디페닐의 알칼리 금속 염들을 나타낼 수도 있다. 언급된 표백제들의 혼합물들이 또한 이용될 수도 있다.
또한, UV 흡수제들이 또한 첨가될 수도 있다. 이들은 UV 안정제들로서, 뿐만 아니라 섬유에 침투하는 UV 복사에 대해 보호함으로써 직물 섬유들, 뿐만 아니라 직물 생산품들의 착용자의 피부에 대한 착색제들 및 안료들 모두의 광 안정성을 개선하도록 기여하는, 자외선 복사에 대한 뚜렷한 흡수 능력들을 갖는 화합물들이다. 일반적으로, 유효한 비복사 불활성 화합물들은 주로 위치(들) 2 및/또는 4에서 하이드록실 및/또는 알콕시기들로 치환된 벤조페논의 유도체들이다. 또한 치환된 벤조트리아졸들, 부가적으로 위치 3에서 페닐-치환되고 (신남산 유도체들), 선택적으로 위치 2에 시아노기들을 갖는 아크릴레이트들, 살리실레이트들, 유기 Ni 착체들, 뿐만 아니라 엄벨리페론 (umbelliferone) 및 내생적 유로칸산 (endogenous urocanic acid) 과 같은 천연 물질들이 적합하다. 바람직한 실시예에서, UV 흡수체들은 UV-A 및 UV-B 복사뿐만 아니라 UV-C 복사 및 청색 파장을 갖는 재복사 광도 흡수하여, 부가적으로 광 증백 효과도 갖는다. 바람직한 UV 흡수체들은 트리아진 유도체들, 예를 들어, 하이드록시아릴-1,3,5-트리아진, 술폰화 1,3,5-트리아진, o-하이드록시페닐-벤조-트리아졸 및 2-아릴-2H-벤조트리아졸뿐만 아니라 비스 (아닐리노트리아지닐-아미노) 스틸벤 디술폰산 및 이들의 유도체들을 포괄한다. 티타늄 다이옥사이드와 같은 자외선 흡수 안료들이 또한 UV 흡수체들로서 이용될 수 있다.
이염 억제제
본 발명의 세제 조성물들은 또한 세탁 프로세스 동안 하나의 섬유로부터 또 다른 것으로의 전사를 억제하는데 효과적인 하나 이상의 재료들을 포함할 수 있다. 일반적으로, 이러한 이염 억제제들은 폴리비닐 피놀리돈 폴리머들, 폴리아민 N-옥사이드 폴리머들, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐이미다졸의 코폴리머들, 망간 프탈로시아닌, 퍼옥시다아제들, 및 이들의 혼합물들을 포함한다. 사용된 경우, 이들 제들은 통상적으로 조성물의 중량으로 약 0.01 ％ 내지 약 10 ％, 바람직하게 약 0.01 ％ 내지 약 5 ％, 그리고 보다 바람직하게 약 0.05 ％ 내지 약 2 ％를 포함한다.
보다 구체적으로, 본 명에서에서 이용되기에 바람직한 폴리아민 N-옥사이드 폴리머들은, 참조로서 본 명세서에서 인용된, US 6,491,728에 기술되어 있다.
아민 옥사이드 폴리머가 형성되는 한 이용될 수 있는 임의의 폴리머 백본은 수용성이고 이염 억제제 특성을 가진다. 적합한 폴리머릭 백본들의 예들은 폴리비닐들, 폴리알킬렌들, 폴리에스테르들, 폴리에테르들, 폴리아마이드, 폴리이미드들 (polyimides), 폴리아크릴레이트들 및 이들의 혼합물들이다. 이들 폴리머들은, 한 개의 모노머 타입이 아민 N-옥사이드이고, 나머지 모노머 타입이 N-옥사이드인 랜덤 또는 블록 코폴리머들을 포함한다. 이 아민 N-옥사이드 폴리머들은 통상적으로 10:1 내지 1:1,000,000의 아민 대 아민 N-옥사이드의 비를 갖는다. 그러나, 폴리아민 옥사이드 폴리머에 존재하는 아민 옥사이드 그룹들은 적절한 공중합 (copolymerization) 에 의해 또는 적절한 N-옥시데이션 도에 의해 변화될 수 있다. 이 폴리아민 옥사이드들은 대부분 임의의 중합도로 획득될 수 있다. 통상적으로, 평균 분자량은 500 내지 1,000,000; 보다 바람직하게 1,000 내지 500,000; 가장 바람직하게 5,000 내지 100,000의 범위에 있다. 재료들의 이 바람직한 부류는 "PVNO"로서 참조될 수 있다.
본 명세서에서 세제 조성물들에 유용한 가장 바람직한 폴리아민 N-옥사이드는, 평균 분자량이 약 50,000이고 약 1:4의 아민 대 아민 N-옥사이드의 비인 폴리(4-비닐피리딘-N-옥사이드) 이다.
N-비닐피롤리돈 폴리머들 및 N-비닐이미다졸 폴리머들의 코폴리머들은 ("PVPVI"로서 부류로서 참조되는) 또한 본 명세서에서 이용되기에 바람직하다. 바람직하게 PVPVI는 평균 분자량 범위 5,000 내지 1,000,000, 보다 바람직하게 5,000 내지 200,000, 그리고 가장 바람직하게 10,000 내지 20,000를 갖는다. PVPVI 코폴리머들은 통상적으로 N-비닐이미다졸 대 N-비닐피놀리돈 1:1 내지 0.2:1, 보다 바람직하게 0.8:1 내지 0.3:1, 가장 바람직하게 0.6:1 내지 0.4:1의 분자 비를 갖는다. 이들 코폴리머들은 선형 또는 분기형일 수 있다.
본 발명 조성물들은 또한, 약 5,000 내지 약 400,000, 바람직하게 약 5,000 내지 약 200,000, 그리고 보다 바람직하게 약 5,000 내지 약 50,000의 평균 분자량을 갖는 폴리미닐피롤리돈 ("PVP") 을 이용할 수 있다. PVP는 세제 분야에서 당업자에게 공지된다. PVP를 함유하는 조성물들은 또한, 약 500 내지 약 100,000, 바람직하게 약 1,000 내지 약 10,000 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 ("PEG")을 함유할 수 있다. 바람직하게, 세척 용액들 중에 전달되는 ppm 기준의 PEG대 PVP의 비는 약 2:1 내지 약 50:1, 그리고 보다 바람직하게 약 3:1 내지 약 10:1이다.
본 명세서에서 세제 조성물들은 또한 선택 가능하게 이염 억제 작용을 제공하는 친수성 광 증백제들의 특정 타입들을 중량으로 약 0.005 ％ 내지 5 ％ 함유할 수 있다. 사용될 경우, 본 명세서에서 조성물들은 바람직하게 이러한 광 증백제들을 중량으로 약 0.01 ％ 내지 1 ％ 포함할 것이다.
일 바람직한 증백제는 4,4',-비스[(4-아닐리노-6-(N-2-비스-하이드록시에틸)-s-트리아진-2-일)아미노]-2,2'-스틸벤디술폰산 및 디소듐염이다. 특정한 증백제 종들은 상업용으로 Ciba-Geigy 법인으로부터 상표명 Tinopal-UNPA-GX® 하에 판매된다. Tinopal-UNPA-GX는 본 명세서에서 세제 조성물들에 유용한 바람직한 친수성 광 증백제이다.
또 다른 바람직한 증백제는 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-(N-2-하이드록시에틸-N-메틸아미노)-s-트리아진-2-일)아미노]2,2'-스틸벤디술폰산 디소듐 염이다. 이 특정한 증백제 종들은 상업용으로 Ciba-Geigy 법인으로부터 상표명 Tinopal 5BM-GX® 하에 판매된다.
또 다른 바람직한 증백제는 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-모르필리노-s-트리아진-2-일)아미노]2,2'-스틸벤디술폰산, 소듐 염이다. 이 특정한 증백제 종들은 상업용으로 Ciba Geigy 법인으로부터 상표명 Tinopal AMS-GX® 하에 판매된다.
본 발명에서 이용하기 위해 선택된 이 특정한 광 증백제 종들은 전술된 선택된 폴리머릭 이염 억제제들과 조합하여 사용될 때 특히 효과적인 이염 억제 성능을 제공한다. 이러한 선택된 폴리머릭 재료들 (예를 들어, PVBO 및/또는 PNPNI) 과 이러한 선택된 광 증백제들 (예를 들어, Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX 및/또는 Tinopal AMS-GX) 의 조합은 단독으로 이용될 때 이들 두 세제 조성물 컴포넌트들 중 하나보다 수성 세척 용액들에서 현저하게 보다 나은 이염 억제를 제공한다. 이론에 의해 구애됨 없이, 이러한 증백제들은 세탁 용액에서 섬유들에 대하여 높은 친화력을 가지므로 이들 섬유들에 상대적으로 빠르게 증착되므로, 이 방법으로 작용한다고 여겨진다. 증백제들이 세탁 용액에서 섬유들에 증착되는 정도는 "고갈 계수 (exhaustion coefficient)" 로 불리는 변수에 의해 정의될 수 있다. 이 고갈 계수는 일반적으로 a) 섬유 상에 증착된 증백제 재료와 b) 세척 액제 중의 초기 증백 농도의 비이다. 상대적으로 높은 고갈 계수를 갖는 증백제들은 본 발명의 맥락에서 이염 억제를 위해 가장 적합하다.
물론, 순수 이염 억제 효과보다 통상적 섬유 "증백" 이점들을 제공하기 위해, 다른, 화합물들의 통상적 광증백제 타입들이 선택 가능하게 본 조성물들에 이용될 수 있다는 것이 인식될 것이다. 이러한 용법은 세제 제제들에 대하여 통상적이고 잘 공지되어 있다.
농축제들
조성물들은 또한 보편적 농축제들 및 증착 방지 조성물들뿐만 아니라, 폴리아크릴레이트들, 폴리카르복시산들, 폴리사카라이드들 및 이들의 유도체들, 폴리우레탄들, 폴리비닐 피롤리돈들, 케스터 오일 유도체들, 4 중화 및/또는 에톡시화 핵사메틸렌디아민들과 같은 폴리아민 유도체들과 같은 점도 레귤레이터들 (viscosity regulators) 및 임의의 이들의 혼합물들을 포함할 수 있다. 바람직한 조성물들은 20 ℃의 온도 및 50 min-1의 전단 속도에서 브루크필드 점도계 (Brookfield viscosimeter) 로 측정된 10,000 mPa*s 미만의 점도를 가진다.
무기 염들 (Inorganic salts)
조성물의 추가 적합한 구성성분들은 바이카보네이트들 (bicarbonates), 카보네이트들, 비정질 실리케이트들 또는 이들의 혼합물들과 같은 수용성 무기 염들이고; 알칼리 카보네이트 및 비정질 실리케이트가 특히 이용되고, 주로 1:1 내지 1:4.5, 바람직하게 1:2 내지 1:3.5의 Na2O:SiO2의 몰비를 갖는 소듐 실리케이트이다. 바람직한 조성물들은 무수 물질 0.5 내지 70 wt. ％, 바람직하게 0.5 내지 50 wt. ％, 특히 0.5 내지 30 wt. ％의 양으로 알카라인 염들, 빌더들 및/또는 코빌더들, 바람직하게 소듐 카보네이트, 제올라이트, 결정질, 레이어드된 소듐 실리케이트들 및/또는 트리소듐 시트르레이트를 포함한다.
향료들 및 착색제들
이 조성물들은 향료들 및/또는 착색제들과 같은 통상적으로 세제 및 클렌징 조성물 구성성분들을 더 포함할 수 있고, 이러한 착색제들은 세정되는 섬유에 색을 남기지 않거나 무시할 수 있을 만큼의 색을 남기는 것이 바람직하다. 첨가된 착색제의 바람직한 총량은 조성물에 기초하여 1 wt. ％ 미만, 바람직하게는 0.1 wt. ％ 미만이다. 조성물들은 또한 예를 들어, TiO2와 같은 화이트 안료들을 포함할 수 있다.
산업적 적용
본 발명의 또 다른 목적은, 화장용 조성물들 또는 가정용 조성물들, 페인트들, 특히 프린팅 페인트들을 제조하기 위해 상기 기술된 바와 같이, 그리고 다양한 폴리머들을 제조하기 위해 모노머들로서, 1,2-알칸디올들의 용법을 지칭한다.
예들
제조 예들
예 M1
1,2-핵산디올 포르메이트의 제조
핵센-1 (500 g, 5.95 몰) 및 포름산 (680 g, 12.6 몰) 의 혼합물은, 50 cm 패킹된 (packed) 컬럼, 환류 분배기 및 환류 응축기를 구비한 2 L 유리 반응기에 놓여지고, 이 혼합물은 55 ℃로 가열된다. 그 다음 50 ％ 과산화수소수 (526 g, 7.74 몰) 가 내부 온도가 50 ℃에서 60 ℃ 범위에서 유지되는 이러한 방법에서 6 시간 동안 첨가된다. 50 ℃로 3 시간의 후-반응시간 후, 변환 (conversion) 제어가 수행되고 퍼옥사이드들을 분해시키도록 배치 (batch) 가 2 시간 동안 80 ℃로 가열된다. 포름산 및 물의 혼합물은 그 다음 40 mbar에서 증류 제거 (distilled off) 되었다. 핵산디올-1,2-모노포르메이트들, 핵산디올-1,2-디포르메이트 및 핵산디올-1,2의 혼합물은 증류탑들 (distillation bottoms) 로서 남아있었다. 이 혼합물은 75 내지 85 ％의 중요한 함량을 가졌고 본 명세서에서 후술된 "핵산디올 포르메이트들"로서 참조된다.
예 M1에 따라 제조된 핵산디올 포르메이트들은 하기 주어진 예들에 이용되었다. 이 포르메이트들은 원료 또는 증류된 형태로 이용되었을 수 있고, 증류된 형태는 분리된 증류 단계에 의해 제조되었다. 이 목적을 위해, 예 M1에 따라 획득된 포르메이트들은 5 mbar에서 50 cm Montzpack (A3-1000) 를 갖는 증류 장치에서 단편적으로 분별되었다. 따라서 이 획득된 증류된 포르메이트들은 적어도 98 ％ (GC), 핵산디올-1,2-디포르메이트인 40 ％, 핵산디올-1,2-모노포르메이트인 55 ％ 및 핵산디올-1,2인 3 ％의 함량을 나타내었다.
예 M2
1,2-핵산디올 포르메이트들의 탈카르보닐
다음의 촉매들이 이용되었다 ( ％ b.w.의 조성물):
A 5 ％ Pd/Al2O3, Typ E214
B 5 ％ Pt/Al2O3 Degussa Typ F214 KY/D
C 5 ％ Pd/C, Typ E1525 MA/W
D 레이니-니켈 (Raney-Nickel) 55V
다음 표 1에 표시된 촉매의 양은 Vigreux 컬럼 및 컬럼 헤드 (head) 를 갖는 500 mL 3-목 플라스크 (three-necked flask) 에서 핵산 디올에 현탁되었다. 반응 장치는 그 다음 질소를 이용하여 비활성화 (inert) 되고 반응 혼합물들은 상압에서 표 1에 표시된 공저 온도 (bottom temperature) 에서 교반되었다. 생성된 가스는 냉각 트랩 (trap) 및 세척 플라스크에 의해 제거되었다. 이 가스의 진화 (evolution) 후, 또는 늦어도 6 시간 후, 이 반응 혼합물은 완성되었다 (worked up). 이 혼합물은 촉매로부터 디캔테이션 (decantation) 에 의해 또는 증류에 의해 분리되었다.
증류 시안 (workup) 의 경우에서, 진공이 반응 장치에 적용되었고 이는 점차적으로 15 mbar까지 향상되었고, 포어 커트 분획 (fore cut fraction) 은 R: D = 5: 1의 환류 비로 증류된 것이다. 다음으로, 주 (main) 분획은 R: D = 5: 2의 환류 비로 획득된다.
디캔팅 (decanting) 시안의 경우, 반응 혼합물은 실온에서 냉각되었고 반응 섬프 (reaction sump) 는 디캔팅에 의해 촉매로부터 분리되었다.
(증류 및 디캔테이션에 의한) 두 경우에서, 플라스크에 남아있는 촉매 잔류물 (residue) 은 추가 반응들을 위한 핵산디올 포르메이트들의 추가 첨가 후에 재사용되었다. 따라서 획득된 주 량 분획들은 이용된 핵산디올 포르메이트들에 따라 70 내지 97 ％의 핵산디올-1,2의 함량을 갖는다.
포르메이트들의 탈카르보닐
런 (Run) 촉매 촉매 량 [g] 포르메이트[g] T [℃] 시간 [h] 1,2-핵산디올 수율
[g] [GC- ％]
1 A 3 250/dist. 220 6 170 92.6
2 A - 250/dist. 220 6 178 96.2
3 B 3 250/dist. 220 6 165 76.1
4 B - 250/dist. 220 6 173 78.3
5 B - 250/dist. 220 6 142 78.4
6 B - 250/dist. 220 5 200 87.5
7 B - 250/dist. 220 5 172 91.3
8 B - 280/dist. 220 6 216 84.7
9 C 4.2 150/crude 220 6 91 76.0
10 D 35 250/crude 180 3.5 160 27.2
11 D 35 250/crude 200 3 152 49.8
예 M3 (증류 (destillative) 시안):그 다음의 증류시안은 220 ℃의 최대 공조 온도가 유지되는 동안 완만한 조건들 하에 수행되었다. 이 목적을 위해, 예 1에 따른 주 볼륨 분획 (2500 g) 은 Montz 구조 팩 (A3-1000, 1 m, ~40 nth 까지 대응하는) 를 갖는 컬럼이 구비된 5 L 실험실 증류 시설 (distillation unit) 에서 25 mbar의 진공 하에 증류되었다. 포어 커트 분획 이후에, 무취, 무색-투명한 주 분획 (1978 g) 은 획득되었다. 이 분획은 99.5 ％이 넘는 핵산디올-1,2 함량을 가졌다.
비교예 CM1 (본 발명에 따르지 않는)
50 cm 패킹된 컬럼, 환류 분배기 및 환류 응축기가 구비된 5 L 유리 반응기, 예 1에 기술된 바와 같이 제조된 핵산디올 포르메이트들 (1200 g) 은, 에탄올 (1,150 g) 및 술폰산 (3 g) 을 사용하여 처리되었다. 이 혼합물은 60 내지 70 ℃로 가열되고, 상압 하에서 생성된 에틸 포르메이트는 증류 제거되었다. 전환 후에, 술폰산은 소듐 하이드록사이드 용액 (11 g, 물 중 50 ％ 강도) 의 첨가에 의해 중화되었고, 과잉의 에탄올은 진공에서 제거되었다. 따라서 획득된 이 핵산디올-1,2는 예 3에 기술된 바와 같이 정밀 증류 (fine distillation) 를 받았다. 이 경우에, 연소된 플라스틱 노트 (plastic note) 를 갖는 99 ％가 넘는 주 분획이 획득되었다.
적용 예들
예 1 (샘플 A 및 B)
2 개의 1,2 핵산디올의 특성들은 Oxipres™ - ML 3047312 (예를 들어 Microlab Aarhus), 산화 저항 및 저장 수명 (shelf life) 의 측정을 위한 장비를 이용한 가속화된 저장 수명 연구를 적용함으로써 처리되었다. 샘플 A는 기술된 발명에 따라 생산되었고, 샘플 B는 시장에서 입수 가능한 표준 품질을 갖는 생성물이었다. 두 샘플들은 임의의 약제의 이용 없이 반응 용기에 넣었다. 이 시험은 프로세스가 가속되는, 고압 하에 수행되었다. 시험 동안 압력 용기에서 산소의 소비의 결과로 압력 강하가 수반되었다.
실험 조건들:
온도: 70 ℃
시간: 72h
압력: 5 bar
샘플 평가는 퍼옥사이드 값 측정 및 GC 스니핑 (sniffing) 에 의해 되었다. 또한 두 샘플들의 악취는 13 명의 피험자들 (subjects) 에 의해 평가되었다.
퍼옥사이드 값들의 결정. 샘플 A 및 B의 퍼옥사이드 값들은 다음 방법에 의해 결정된다: 샘플의 10.0 mL와 적절한 용매 혼합물 (빙초산:클로로포름 3:2; 빙초산 : 사이클로핵산 3:2; 빙초산:아이소옥탄 3:2) 의 50 mL를 플라스크에 옮기고 저속에서 저어주거나 완만하게 흔든다. 포화 포타슘 아이오다이드 (iodide) 용액, 1.0 mL를 첨가하고, 저속에서 저어주거나 1 분 동안 완만하게 흔든다. 증류수, 100 mL와 전분 용액, 1 mL 또는 Thyodene 지시약 (indicator), 0.1 g을 첨가한다. 동일한 조건들 하에 공백 결정 (blank determination) 을 수행한다. 격렬하게 (고속 교반) 혼합하거나 잘 흔들고 보라색에서 약간 노란색 또는 무색의 엔드포인트 (endpoint) 까지 즉시 0.01 N 또는 0.1 N 소듐 티오술페이트 용액을 적정한다 (titrate).
퍼옥사이드 값들의 계산:
Figure 112019069895562-pat00005
POV = 퍼옥사이드 값
V1 = 주 시험에서 0.01 몰/L 소듐 티오설페이트 용액 또는 0.1 몰/L 소듐 티오설페이트 용액의 소비
V0 = 대조 시험에서 0.01 몰/L 소듐 티오설페이트 용액 또는 0.1 몰/L 소듐 티오설페이트 용액의 소비
C = 소듐 티오설페이트 용액의 몰랄 농도 (몰랄리티 (molarity))
T = 티오설페이트 용액의 역가 (titre)
Vs = mL에서 물질의 볼륨 포션 (portion)
퍼옥사이드 결정의 결과들은 표 2에서 제공된다:
퍼옥사이드 개수들
샘플 처리 퍼옥사이드 값 (mmol/L)
A 무처리 (대조군) 0
A1 Oxipres 방법에 의해 처리 0
B 무처리(대조군) 0
B1 Oxipres 방법에 의해 처리 6.0
이 예들은, 심지어 산소 스트레스 하에서도 생성물이 임의의 퍼옥사이드값을 나타내지 않기 때문에, 본 발명에 따른 1,2-핵산디올의 우수한 품질을 입증한다.
예 2 및 비교예 C2
DHS (Dynamic head space), 스니프 분석들. 샘플 A (예 2) 및 샘플 B (비교예 C2) 는 다음 방법을 이용하여 평가되었다:
20 mL 헤드스페이스 바이알에서 10 μL 이상 DHS-샘플링
● 30 ℃에서 5 분 평형 (equilibration) ;
● 50 mL/분 캐리어 가스 플로우로 30 ℃로 Tenax 상에서 2 분 샘플링;
● -30 ℃에서 Tenax 선형 상에서 TDU를 이용해 4 분 리포커싱 (refocussing);
● 무극성의 ZB-1 컬럼 (250 ㎛/0.25㎛); 50-8-260 (15) 상에서 분획 크로마토 그래피;
● 후각측정 (olfactometric) 검출 포트를 이용해 Gerstel ODP-3 평행 스니프 분석.
GC MS에 의한 스니프 분석들의 결과들은 표 3에서 제공된다:
스니프 분석

TIC*,
GC MS ( ％)		 t 악취 샘플 A
NT I T I
γ-옥탈락톤 15,23 코코넛, 크리미 (creamy), 락톤 0,001 1 0,002 1
n.i. 12,92 프루티 (fruity), 스위트 (sweet) n.d. n.d. n.d. n.d.
n.i. 12,24 철저하게 껍질을 벗긴 (penetrative shelled) 0,002 1 0,005 1
TIC 합 ( ％) 0.003 0.007
TIC*,
GC MS ( ％)		 t 악취 샘플 A
NT I T I
γ-옥탈락톤 15,23 코코넛, 크리미, 락톤 0,004 1 0,009 3
n.i. 12,92 프루티, 스위트 n.d. n.d. 0,012 3
n.i. 12,24 철저하게 껍질을 벗긴 0,011 1 0,014 2
TIC 합 ( ％) 0.015 0.035
*: TIC ％, GC MS: 총 이온 크로마토그램 면적량; T = 보유 시간 (retention time); NT = 무처리; T = Oxipres를 이용한 처리; I = 강도; n.i = 확인되지 않은; n.d. = 검출할 수 없는화합물들의 면적 ％는 전체 크로마토그램의 총량에 대한 상관관계에서 계산되었다. 본 발명에 따라 생산된, 샘플 A는 샘플 B (TIC: 0.035 ％) 와 비교하여 부컴포넌트들의 최소 함량 (TIC: 0,007 ％) 을 나타내었다. 두 샘플들은 동일한 Oxipres 저장 수명 시험에 의해 처리되었고 샘플 B는 악취가 보다 훨씬 강하다는 것이 발견되었다.
예 3 및 비교예 C3
처리된 샘플들의 악취 평가. Oxipres 저장 수명 시험에 의한 샘플 A (예 3) 및 샘플 B (비교예 C3) 의 처리 후에, 패널리스트 경험이 풍부한 13 명의 패널들에 의해 이중-블라인드 악취 평가가 수행되었다. 이 주제들은 어떤 샘플 (샘플 A 또는 B) 이 가장 낮은 악취를 나타나내는지 평가되도록 요청되었다. 모든 13 명의 패널리스트들은 (본 발명에 따른 방법에 의해 생산된) 샘플 A를 악취가 가장 작은 것으로서 평가하였다.
제제 예들
액체 비누. 투명함 (transparent) (％ b.w.의 양)
성분들 INCI Name 양
Tagat O 2 PEG-20 글리세릴 올레에이트 2.5
코코넛 오일 디에탄올아민 condensate 코카마이드 DEA 5.0
Abil B 8842 사이클로메티콘 0.5
소듐 라우릴에테르설페이트. 28 ％ 소듐 라우레스 설페이트 35.0
Tego-Betaine L7 코카아미도프로필 베타인 5.0
비누. 25 ％ 코코넛 산. 포타슘 염. 포타슘 올레에이트 20.0
향료 오일 방향제 0.4
방부제 DMDM 히단토인 0.2
SymSave® H 하이드록시아세토페논 0.3
물 물 Ad 100
합성 세제 (Syndet) 비누. 액체 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI Name 양
Elfan OS 46 소듐 올레핀 C14-C16 술포네이트 35.5
Armoteric LB 라우릴 베타인 8.0
Elfan SG 10.0
Elfacos GT 282 L 탈로웨스-60 미리스틸 글리콜 3.0
PCL-Liquid 100 세테아릴 에틸핵사노에이트 4.0
향료 오일 방향제 0.4
방부제 메틸클로로아이소티아졸리논. 메틸아이소티아지논 0.1
SymSave® H 하이드록시아세토페논 0.4
물 물 Ad 100
바디 세척을 위한 화장용 로션 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI Name 양
Lumerol K 28 디소듐 라우레스 술포숙시네이트. 코카아미도프로필 베타인. 마그네슘 라우릴 설페이트 33.0
Amphotensid B 4 코카아미도프로필 베타인 10.0
Perlglanzmittel GM 4055 MIPA-파레스-25 설페이트. 글리콜 스테아레이트 4.0
소듐 클로라이드 소듐 클로라이드 2.0
아보카도 오일 페르세아 그라티시마 (Persea Gratissima) (아보카도) 오일 3.0
물 물 Ad 100
향료 오일 방향제 0.5
Euxyl® K727 페녹시에탄올. 메틸디브로모 글루타로니트릴. 아이소티아졸리논들 0.3
Hydrolite® Oxipres 5 1,2-펜탄디올 1.5
트리클로산을 갖는 바디 세척을 위한 화장용 로션 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI Name 양
Texapon N 25 소듐 라우레스 설페이트 37.5
Lamepon S 포타슘 코코일 가수분해된 콜라겐 28.0
Lamesoft LMG 수소화된 탈로우 글리세라이드들. 티 (TEA)-코코일 하이드로라이즈화 콜라겐 5.0
Lamesoft 156 글리세릴 라우레이트. 티-코코일 하이드로라이즈화 콜라겐 5.0
소듐 클로라이드 소듐 클로라이드 1.7
Irgasan DP 300 트리클로산 0.5
물 물 Ad 100
향료 오일 방향제 0.3
Euxyl® K703 페녹시에탄올. 벤조산. 데하이드로아세트산 0.4
Hydrolite® Oxipres 5 1,2-펜탄디올 1.5
인티메이트 세척 (Intimate wash) (％ b.w.의 양)
성분들 INCI Name 양
Tegobetaine HS 코카아미도프로필 베타인. 글리세릴 라우레이트 15.0
Tagat L 2 PEG-20 글리세릴 라우레이트 2.0
Arlacide G 클로르핵시딘 디글루코네이트 0.1
Rewoquat B 50 벤잘코니움 클로라이드 0.1
락트산. 80 ％ 락트산 0.1
물 물 Ad 100
향료 오일 방향제 0.2
Euxyl® K700 포타슘 소르베이트. 벤질 알코올. 페녹시에탄올 0.3
Hydrolite® 5 펜틸렌 글리콜 1.5
액체 비누 (％ b.w.의 양)
성분 INCI 양
탈이온화된 물 물 2.0
비누 염기들 혼합 소듐 탈로우에이트들 / 팔미테이트들 95.8
티타늄 디옥사이드 티타늄 디옥사이드 1.0
향료 오일 방향제 1.2
방부제들 페녹시에탄올 0.5
Hydrolite® 5 펜틸렌 글리콜 1.5
샴푸 (％ b.w.의 양)
성분들 양
소듐 라우릴 에테르 설페이트 (예를 들어 Texapon NSO) 12
코카아미도프로필 베타인 (예를 들어 Dehyton K) 2
소듐 클로라이드 1.4
시트르산 1.3
향료 오일 0.3
페녹시에탄올. 메틸파라벤. 에틸파라벤. 부틸파라벤 및 프로필파라벤 0.5
1,2 핵산디올 1.3
물 Ad 100
2-인-1 샴푸 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI Name 양
탈이온화된 물 물 Ad 100
Plantacare PS 10 소듐 라우레스 설페이트. 라우릴 글루코사이드 20.0
Euperlan PK 771 글리콜 디스테아레이트. 소듐 라우릴 설페이트. 코코아마이드 MEA. 라우레스-10 6.0
소듐 클로라이드 소듐 클로라이드 1.4
시트르산 모노하이드레이트 결정질 시트르산 0.1
향료 오일 방향제 0.5
Dragocid Liquid 페녹시에탄올, 파라벤들 0.5
SymDiol® 68 1,2-핵산디올, 카프릴릴 글리콜 1.0
비듬방지 샴푸 (％ b.w.의 양)
성분들 양
클림바졸 0.50
소듐 라우레스 설페이트 37.00
코카아미도프로필 베타인 8.00
PEG-6 카프릴릭/카프릭 글리세라이드들 2.50
라우레스-2 2.00
물 (아쿠아). 글리세롤. 티무스 불가리스 (Thymus Vulgaris) (타임). 꽃/잎 추출물 0.50
로즈마리너스 오피시날리스 (Rosmarinus Officinalis) (로즈마리) 잎 물. 물 (아쿠아). 부틸렌 글리콜. 펜틸렌 글리콜 0.50
비사보롤 0.10
판텐올 0.50
폴리쿼터늄-10 0.40
향료 오일 0.50
페녹시에탄올. 메틸파라벤. 에닐파라벤. 부틸파라벤. 프로필파라벤. 아이소부틸파라벤 0.70
Hydrolite® 5 1.7
물 (아쿠아) Ad 100
크리니판 (Crinipan) 을 갖는 헤어 컨디셔너. 린스-오프 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI Name 양
Lanette® O 세테아릴 알코올 4.00
Dragoxat 89 에틸핵실 아이소노나노에이트 2.00
Genamin® KDM-P 베헨트리모늄클로라이드 1.00
SF 1550 페닐 트리메티콘 0.10
Neo Heliopan® BB 벤조페논-3 0.10
Crinipan® AD 클림바졸 0.80
글리세롤 99.5 P. 글리세롤 6.00
물 물 (아쿠아) Ad 100
Actipone® Alpha Pulp 물 (아쿠아). 부틸렌 글리콜. 말산. 엑티니디아 차이넨시스 (Actinidia Chinensis) (키위) 과일 쥬스. 감귤류. 아우란티움 둘시스 (Aurantium Dulcis) (오렌지). 쥬스. 시트러스 파라디시 (Citrus Paradisi) (포도과일) 쥬스. 파이러스 마러스 (Pyrus Malus) (사과) 쥬스. 트리데케스-9. 프루너스아미흐알러스 둘시스 (PrunusAmygdalus Dulcis) (스위트 아몬드) 씨앗 추출물 0.50
Extrapone® Bamboo P 프로필렌 글리콜. 물 (아쿠아). 부틸렌 글리콜. 밤부사 불가리스 슈트 (Bambusa Vulgaris Shoot) 추출물 0.50
소듐 하이드록사이드 10 ％ 용액 소듐 하이드록사이드 0.40
컬러 I 컬러 0.60
컬러 II 컬러 0.30
향료 오일 방향제 0.40
방부제 메틸파라벤 0.20
SymDiol® 68 1,2-핵산디올, 카프릴릴 글리콜 1.0
아연 피리트리온을 갖는 스프레이 가능한 헤어 컨디셔너. 리브-온 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI Name 양
Monomuls 60-35 C 수소화된 팜 글리세라이드들 1.70
Cetiol OE 디카프릴릴 에테르 7.20
Abil 100 디메티콘 3.60
Dehyquart F 75 디스테아로일에틸 하이드록시에틸모늄. 메토설페이트. 세테아릴 알코올 4.00
Eumulgin B1 세테아레스-12 3.50
Cetiol S 디에틸핵실사이클로핵산 7.20
D-판텐올 판텐올 0.10
글리세롤 99.5 P. 글리세롤 1.50
물 물 (아쿠아) Ad 100
Actipone® Rosemary 물 (아쿠아). 프로필렌. 글리콜. 로즈마리너스 오피시날리스. (로즈마리) 잎 추출물 0.10
Frescolat® ML Cryst. 멘틸 락테이트 0.50
Dragosantol100 비사보롤 0.10
아연 오마딘 아연 피리티온 0.10
향료 오일 방향제 0.40
Phenonip® 페녹시에탄올. 메틸파라벤. 에틸파라벤. 부틸파라벤. 프로필파라벤. 아이소부틸파라벤 0.30
SymDiol® 68 1,2-핵산디올, 카프릴릴 글리콜 1.00
UV 차단을 갖는 헤어 컨디셔너 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI Name 양
Renex PEG 6000 PEG-150 2.50
헤어 컨디셔너 염기 트리티큠 불가레 (triticum Vulgare) (밀) 브란 추출물 3.00
PCL-Solid 스테아릴 헵타노에이트. 스테아릴 카프릴에이트 0.50
Dow Corning 5200 라우릴메티콘 코폴리올 0.50
Natrosol 250 HR 하이드록시에틸셀롤오스 0.50
벤조페논-4 벤조페논-4 1.00
Neo Heliopan AP 디소듐페닐디벤즈-이미다졸 테트라술포네이트 1.00
아미노 메틸 프로판올 아미노 메틸 프로판올 2.00
Dow Corning 949 아모디메티콘. 세트리모늄 클로라이드 2.00
향료 방향제 0.80
Hydrolite® 6 O 1,2-핵산디올 0.60
물 물 (아쿠아) Ad 100
샤워 겔 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
탈이온화된 물 물 Ad 100
Plantacare PS 10 소듐 라우레스 설페이트. 라우릴 글루코사이드 20.0
소듐 클로라이드 소듐 클로라이드 1.4
시트르산 모노하이드레이트 결정질 시트르산 1.3
향료 오일 방향제 0.6
Hydrolite® 6 O 1,2 핵산디올 1.00
쉐이빙 폼 (％ b.w.의 양)
성분들 양
탈염화된 물. 77.2
트리에탄올아민 4.0
Edenor L2 SM (스테아린산. 팔미틴산) (Cognis) 5.3
라우레스-23 3.0
스테아릴알코올 0.5
소듐 라우릴 설페이트 3.0
엑스트라폰 시위드 (Extrapone Seaweed) (물. 프로필렌 글리콜. 포타슘 아이오다이드. 푸커스 베시쿨로서스 (Fucus Vesiculosus) 추출물) 1.0
Dragosantol (비사보롤. 파르네솔) 0.1
향료 오일 1.0
Euxyl® K220 (메틸아이소티아졸리논. 에틸핵실글리세롤) 0.6
Hydrolite® 5 0.8
프로판. 부탄 4.2 Bar 4.0
제모 크림 (％ b.w.의 양)
성분들 양
세테아릴 알코올 10.0
세테아레스-12 2.0
PCL-Liquid (세테아릴에틸핵사노에이트. 아이소프로필미리스테이트) 3.0
Dragosantol (비사보롤. 파르네솔) 0.1
Edenor L2 SM (스테아린산. 팔미틴산) 1.0
탈염화된 물. 52.2
우레아 5.0
탈염화된 물. 10.0
칼슘 티오글리콜에이트 6.0
소듐 하이드록사이드 용액. 10 ％ 10.0
향료 오일 0.5
SymSave® H(하이드록시아세토페논) 0.5
Hydrolite® 6 O (1,2 핵산디올) 1.0
애프터 쉐이브 토닉 (After Shave Tonic) (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
SymSol® PF-3 물 (아쿠아). 펜틸렌 글리콜. 소듐 라우릴 술포아세테이트. 소듐올레일 시르코시네이트. 소듐 클로라이드. 디소듐 술포아세테이트. 소듐올레에이트. 소듐 설페이트 3.00
SymSitive® 1609 펜틸렌 글리콜. 4-t-부틸사이클로헥산올 1.00
Frescolat® ML 멘틸 락테이트 0.30
글리세롤 99.5 P. 글리세롤 5.00
물 물 (아쿠아) Ad 100
Extrapone® Glacier Water GW 글리세롤. 물 (아쿠아) 1.00
SymCalmin® 부틸렌 글리콜. 펜틸렌 글리콜. 하이드록시페닐 프로프아미도벤조산 0.50
Dragosine® 카르노신 0.10
Hydrolite® 5 펜틸렌 글리콜 5.00
에탄올 96 ％ 변성 알코올 (Alcohol Denat). 5.00
컬러 안료 컬러 안료 0.05
향료 오일 향수 (Parfum) 0.15
SymSave® H 하이드록시아세토페논 1.00
롤-온 겔 (roll-on gel) 의 형태로 데오드란트 제제 (％ b.w.의 양)
성분들 양
1.3-부틸렌 글리콜 2.00
PEG-40-수소화된 케스터 오일 2.00
하이드록시에틸셀롤오스 0.50
향료 오일 0.30
1.3-프로판디올 0.50
3-페닐프로판올 0.40
에틸핵실 글리세린 0.10
Hydrolite® 6 O (1,2 핵산디올) 0.50
물 ad 100.00
클리어 데오 (Clear deo) 발한방지제 롤온 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
메토cel E4M Premium 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스 0.50
물 물 (아쿠아) Ad 100
Neo-PCL Water Soluble N 트리데케스-9. PEG-5 에틸핵사노에이트. 물 (아쿠아) 1.00
용해제 PEG-40 수소화된 케스터 오일. 트리데케스-9. 프로필렌 글리콜. 물 (아쿠아) 3.00
데올라이트 (Deolite) 디메틸 페닐프로판올. 펜틸렌 글리콜 0.50
Locron LW 알루미늄 클로로하이드레이트 25.00
알로에 베라 겔 농축액 10/1 알로에 바르바덴시스 (Aloe Barbadensis) 잎 쥬스 1.00
Propylwnw Glycol-1.2 99 P GC 프로필렌 글리콜 4.00
에탄올 96 ％ 알코올 30.00
향료 오일 향수 1.00
Hydrolite® 6 O 1,2-핵산디올 0.90
데오드란트 스틱(％ b.w.의 양)
성분들 양
소듐 스테아레이트 8.00
PPG-3 미리스틸 에테르 70.00
1.2-프로필렌 글리콜 10.00
1.1-디메틸-3-페닐프로판올 0.20
2-부틸옥탄산 0.20
향료 오일 0.60
페녹시에탄올 0.30
1,2 핵산디올 0.50
물 Ad 100
지르코늄 현탁질 (suspensoid) 발한방지제 스틱 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
PCL Liquid 100 세테아릴 에틸핵사논에이트 to 100
실리콘e Fluid 345 사이클로메티콘 10.00
CRODACOL C90 세틸 알코올 8.00
SYNCROWAX HGLC C18-36 트리글리세라이드 8.00
CRODAMOL PTC 펜타에리트리톨 테트라카프릴에이트/카프레이트 5.00
SYNCROWAX HRC 트리베헤닌 4.00
VOLPO N5 올레스-5 1.00
티타늄 디옥사이드 티타늄 디옥사이드 1.00
Rezal 36GP 알루미늄 테트라클로로하이드렉스 GLY 20.00
Dry Flo C 알루미늄 전분 옥테닐 숙시네이트 22.50
향료 오일 향수 0.60
방부제 페녹시에탄올 0.40
ydrolite® 6O 1,2-핵산디올 1.00
SymClariol을 갖는 데오드란트 펌프 스프레이 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
SymClariol® 데실렌 글리콜 0.50
용해제 PEG-40 수소화된 케스터 오일. 트리데케스-9. 프로필렌 글리콜. 물 (아쿠아) 4.00
Neo-PCL Water Soluble N 트리데케스-9. PEG-5 에틸핵사노에이트. 아쿠아 1.50
SymRelief® 비사보롤. 진기버 오피시날 (Zingiber Officinale) (생강) 뿌리 추출물 0.10
물 물 (아쿠아) Ad 100
1.2 프로필렌 글리콜 프로필렌 글리콜 6.00
향료 오일 향료 0.40
Hydrolite®-6 O 1,2-핵산디올 1.00
발한방지제 제제들 (％ b.w.의 양)
성분들 양
Reach AZP-908 SUF 24.00
사이클로메티콘 (펜타머) Ad 100
폴리데센 (Silkflo 364 NF) 17.50
Neo Heliopan OS (에틸핵실 살리실레이트) 2.50
L-멘틸 락테이트 (Frescolate ML) 0.25
폴리에틸렌 3.00
수소화된 케스터 오일 2.00
Promyristyl PM-3 7.00
PEG-8 디스테아레이트 3.00
실리콘 디옥사이드 (Cab-O-Sil M-5) 1.00
스테아릴 알코올 15.00
옥틸도데칸올 0.10
향료 오일 0.80
3-페닐프로판올 0.40
Hydrolite®-6 O (1,2 핵산디올) 0.60
트리클로산을 갖는 데오드란트 스프레이 (％ b.w.의 양)
성분들 양
PEG-40-수소화된 케스터 오일 3.00
에틸핵실글리세롤 (옥톡시글리세롤) 0.80
에탄올 40.00
시트레이트 완충제 0.50
트리클로산® (5-클로로-2-(2.4-디클로로페녹시)페녹시) 0.25
향료 오일 0.75
페녹시에탄올 0.40
Hydrolite®-6 O 1,2 핵산디올 1.00
물 Ad 100
O/W 로션 (％ b.w.의 양)
성분들 양
파라핀 오일 5.00
아이소프로필 팔미테이트 5.00
세틸 알코올 2.00
비즈왁스 2.00
세테아레스-20 2.00
PEG-20-글리세릴 스테아레이트 1.50
글리세롤 3.00
향료 오일 0.30
메틸파라벤 0.30
Hydrolite®-8 (카프릴릴 글리콜) 0.60
물 ad 100.00
바디 로션 (％ b.w.의 양)
성분들 양
세테아릴 알코올 2.00
에틸핵실 아이소노나노에이트 5.00
세테아릴 에틸핵사노에이트. 아이소프로필 미리스테이트 3.00
글리세릴 올레에이트 시트레이트. 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 4.00
물 (아쿠아) 79.50
카보머 0.30
소듐 벤조에이트 0.100
프로필렌 글리콜 5.00
소듐 하이드록사이드 30 ％ 용액 0.30
향료 오일 0.30
트리에틸렌 글리콜. 이미다졸리디닐 우레아. 메틸파라벤. 프로필파라벤. 데하이드로아세트산 0.30
1,2 핵산디올 1.00
크림 (％ b.w.의 양)
성분들 양
파라핀 오일 10.00
오조케라이트 4.00
바세린 4.00
식물성 오일 10.00
울 왁스 알코올 2.00
알루미늄 스테아레이트 0.40
향료 오일 0.70
1.2-펜탄디올 2.00
페녹시에탄올 0.50
1,2 펜탄디올 0.50
물 ad 100.00
크림 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
Dracorin® CE 글리세릴 스테아레이트 시트레이트 1.00
Lanette® O 세테아릴 알코올 2.00
Cutina® GMS-V 글리세릴 스테아레이트 1.00
Tegosoft® MM 미리스틸 미리스테이트 1.00
Xiameter® PMX-0246. 사이클로실로옥산 사이클로핵사실로옥산 (및) 사이클로펜타실로옥산 0.50
Dragoxat® 89 에틸핵실 아이소노나노에이트 2.00
PCL-Liquid 100 세테아릴 에틸핵사노에이트 4.00
중성 오일 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 4.00
Carbopol® Ultrez 21 아크릴레이트들/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머 0.20
Keltrol® CG-T 크산탄 검 0.10
물 물 (아쿠아) Ad 100
글리세롤 99.5 P. 글리세롤 3.00
Propylene Glycol-1.2 99 P GC 프로필렌 글리콜 2.00
소듐 벤조에이트 소듐 벤조에이트 0.10
소듐 하이드록사이드 10 ％ 용액 소듐 하이드록사이드 0.50
향료 오일 향료 0.30
Euxyl® K702 데하이드로아세트산. 벤조산. 페녹시에탄올.폴리아미노프로필 비구아니드. 에틸핵실글리세린 0.30
Hydrolite®-6 O 1,2-핵산디올 0.70
핸드 크림 및 바디 크림 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
Dracorin® GOC 글리세릴 올레에이트 시트레이트. 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 2.00
PCL-Solid 스테아릴 헵타노에이트. 스테아릴 카프릴에이트 2.50
Lanette® O 세테아릴 알코올 1.50
Cutina® GMS-V 글리세릴 스테아레이트 1.00
Dragoxat® 89 에틸핵실 아이소노나노에이트 3.00
PCL-Liquid 100 세테아릴 에틸핵사노에이트 7.00
Isodragol® 트리아이소노나노인 4.00
Xiameter® PMX-0345 사이클로실로옥산 사이클로펜타실로옥산 (및) 사이클로핵사실로옥산 0.50
물 물 (아쿠아) Ad 100
Carbopol® Ultrez 21 아크릴레이트들/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머 0.20
Keltrol® CG-RD 크산탄 검 0.10
글리세롤 85 P. 글리세롤 3.00
드라고베타글루칸 (DragoBetaGlucan) 물 (아쿠아). 부틸렌 글리콜. 글리세롤. 아베나 사티바 (Avena Sativa) (귀리) 케르넬 (Kernel) 추출물 1.50
포타슘 소르벳 포타슘 소르베이트 0.10
소듐 하이드록사이드 10 ％ 용액 소듐 하이드록사이드 0.50
향료 오일 향수 0.20
Euxyl® K300 메틸파라벤. 부틸파라벤. 에틸파라벤. 프로필파라벤. 아이소부틸파라벤. 페녹시에탄올. 0.30
Hydrolite®-6 O 1,2-핵산디올 0.90
얼굴 크림 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
Emulsiphos® 포타슘 세틸 포스페이트. 수소화된 팜 글리세라이드들 1.50
Cutina® GMS-V 글리세릴 스테아레이트 1.70
Lanette® O 세테아릴 알코올 3.00
Tegosoft® MM 미리스틸 미리스테이트 1.00
PCL-Liquid 100 세테아릴 에틸핵사노에이트 1.00
Isodragol® 트리아이소nonanoin 3.00
Dragoxat® 89 에틸핵실 아이소노나노에이트 4.00
아보카도 오일 페르시아 그라티시마 (Persea Gratissima) (아보카도) 오일 3.00
Abil® 350 디메티콘 0.50
Covi-ox® T-70 토코페롤 0.10
Edeta® BD 디소듐 EDTA 0.10
Carbopol® Ultrez 21 아크릴레이트들/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머 0.30
Keltrol® CG-RD 크산탄 검 0.150
물 물 (아쿠아) Ad 100
글리세롤 99.5 P. 글리세롤 4.00
Propylene Glycol-1.2 99 P GC 프로필렌 글리콜 3.00
SymMatix® 말토덱스트린. 루버스 프루티코서스 (Rubus Fruticosus) (블랙베리) 잎 추출물 0.50
소듐 하이드록사이드 10 ％ 용액 소듐 하이드록사이드 0.50
향료 오일 향수 0.30
Euxyl® K712 소듐 벤조에이트. 포타슘 소르베이트 0.20
Hydrolite®-5 펜틸렌 글리콜 0.60
수분 바디 케어 크림 (％ b.w.의 양)
성분 양
PEG-7 수소화된 케스터 오일 6.00
세테아릴 에틸 핵사노에이트 10.00
아이소프로필 미리스테이트 5.00
미네랄 오일 7.00
쉐어 버터 (부티로스페럼 파키 (Butyrospermum parkii)) 0.50
알루미늄 스테아레이트 0.50
마그네슘 스테아레이트 0.50
비사보롤 0.20
쿼터늄-18-헥토리트 0.70
디프로필렌 글리콜 5.0
마그네슘 설페이트 0.70
펜틸렌 글리콜 4.00
향료 오일 0.30
방부제 (페녹시에탄올) 0.20
1,2 핵산디올 0.40
탈염화된 아쿠아. 58.90
주름방지 크림 (％ b.w.의 양)
성분들 양
글리세릴 스테아레이트 시트레이트 1.00
글리세릴 라우레이트 1.00
세테아릴 알코올 (및) 미리스틸 미리스테이트 3.00
세테아릴 에틸핵사노에이트 4.00
미네랄 오일 4.00
사이클로펜타실로옥산. 사이클로핵사실로옥산 0.50
아크릴레이트들/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머 0.20
물 Ad 100
1,2 핵산디올 2.00
소듐 하이드록사이드 10 ％ 용액 0.10
나르시서스 타제타 벌브 (Narcissus Tazetta Bulb) 추출물 1.00
향료 오일 0.30
방부제 (페녹시에탄올) 0.50
살균 (disinfection) 을 위한 기능성 피부 오일 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
중성 오일 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 Ad 100
스위트 아몬드 오일 프루너스 덜시스 (Prunus Dulcis) 20.00
Dragoxat® 89 에틸핵실 아이소노나노에이트 4.00
아이소프로필 팔미테이트 아이소프로필 팔미테이트 6.00
PCL-Liquid 100 세테아릴 에틸핵사노에이트 15.00
Dragosantol® 100 비사보롤 0.20
오일 내의 레티닐 아세테이트 (1 Mio. Ie/G) 레티닐 아세테이트 0.50
비타민 E 아세테이트 토코페닐 아세테이트 0.50
Covi-ox® T-70 토코페롤 0.10
향료 오일 향수 0.30
방부제 메틸파라벤. 부틸파라벤. 에틸파라벤. 프로필파라벤 0.30
Hydrolite® 5 펜틸렌 글리콜 0.80
감염 상처 (Septic wound) 크림 (％ b.w.의 양)
성분들 (INCI) 양
솔비탄 아이소스테아레이트. 수소화된 케스터 오일. 세레진. 비즈왁스 (케라 알바 (Cera Alba)) 6.00
페트롤라툼 21.00
케라 알바 5.00
세테아릴 알코올 7.00
프루너스 덜시스 7.00
라놀린 5.00
파라피눔 리퀴둠 12.00
향료 오일 0.30
물 (아쿠아) Ad 100
판텐올 7.00
마그네슘 설페이트 0.70
펜틸렌 글리콜 1.00
토코페닐 아세테이트 1.00
옥테니딘 디하이드로클로라이드 0.10
페녹시에탄올 0.50
펜틸렌 글리콜 0.50
수분 얼굴 마스크 및 살균 얼굴 마스트 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
물 물 (아쿠아) Ad 100
Stabileze QM PVM / 마 데카디엔 크로스폴리머 0.50
Biotive® L-Arginine 아르기닌 0.75
Actipone® Laminaria Saccharina GW 글리세롤. 물 (아쿠아). 라미나리아 사카리나 (Laminaria Saccharina) 추출물 1.00
Extrapone® Cucumber 물 (아쿠아). 프로필렌 글리콜. 큐커미스 세티버스 (Cucumis Sativus) (오이) 쥬스 1.00
글리세롤 99.5 P. 글리세롤 7.00
Neo Actipone® Soup Nutshell 사핀더스 무쿠로시 필 (Sapindus Mukurossi Peel) 추출물 0.50
컬러 I 컬러 0.01
Hydrolite® 5 펜틸렌 글리콜 5.00
용해제 PEG-40 수소화된 케스터 오일. 트리데케스-9. 물 (아쿠아) 0.60
향료 오일 향수 0.08
방부제 페녹시에탄올 0.40
Hydrolite®-5 펜틸렌 글리콜 0.40
스프레이 가능한 (스프레이able) 살균 겔 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
물 물 (아쿠아) Ad 100
Stabileze QM PVM / 마 데카디엔 크로스폴리머 0.25
소듐 하이드록사이드 10 ％ 용액 소듐 하이드록사이드 0.40
코페인 퓨어 카페인 0.50
Extrapone® Horse Chestnut 프로필렌 글리콜. 물 (아쿠아). 글루코오스. 에스쿨러스 히포카스타눔 (Aesculus Hippocastanum) (홀스 체스트넛) 씨앗 추출물. 락트산 1.00
Hydrolite® 5 펜틸렌 글리콜 3.00
1.3 부틸렌 글리콜 부틸렌 글리콜 5.00
Biotive® Esculin Sesquihydrate 에스쿨린 0.30
에탄올 96 ％ 변성 알코올. 10.00
용해제 PEG-40 수소화된 케스터 오일. 트리데케스-9. 물 (아쿠아) 0.50
향료 오일 향수 0.20
옥테니딘 디하이드로클로라이드 0.10
방부제 페녹시에탄올 0.70
Hydrolite®-6 O 1,2 핵산디올 0.30
미네랄 세척 겔 및 세제 셀 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
물 물 (아쿠아) Ad 100
Pionier® NP 37 G 소듐 카보머 1.50
SymSol® PF-3 물 (아쿠아). 펜틸렌 글리콜. 소듐 라우릴 술포아세테이트. 소듐올레일 시르코시네이트. 소듐 클로라이드. 디소듐 술포아세테이트. 소듐올레에이트. 소듐 설페이트 5.00
Hydroviton® 24 물 (아쿠아). 펜틸렌 글리콜. 글리세롤. 소듐 락테이트. 락트산. 세린. 우레아. 솔비톨. 소듐 클로라이드. 알란토인 1.00
Extrapone® Silk GW 물 (아쿠아). 글리세롤. 하이드로라이즈화 실크 1.00
Hydrolite®-5 펜틸렌 글리콜 4.00
Actipearls Red Star # DH10402/6 물 (아쿠아). 프로필렌 글리콜. 알긴. 겔란 검. 크산탄 검. 칼슘클로라이드. CI 12490 (안료 레드 5). 미카 (CI 77019). 티타늄 디옥사이드 (CI 77891) 1.00
향료 오일 향수 0.50
3-페닐프로판올 0.70
SymSave® H 하이드록시아세토페논 0.30
여드름 방지 세척 (％ b.w.의 양)
성분들 (INCI) 양
물 (아쿠아) 45.70
폴리쿼터늄-7 0.50
코카아미도프로필 베타인 9.000 9.00
코코 글루코사이드 2.000 2.00
폴리소르베이트 80. 글리세롤. 고시피움 허바세움 (Gossypium Herbaceum). (코튼) 씨앗 오일. 물 (아쿠아) 1.00
트리데케스-9. PEG-5 에틸핵사노에이트. 물 (아쿠아) 1.00
글리세레스-90 아이소스테아레이트. 라우레스-2 0.50
소듐 라우레스 설페이트 37.000 37.00
글리세롤. 트리티큠 불가레 (밀) 글루텐. 물 (아쿠아) 1.00
소듐 클로라이드 0.30
향료 오일 1.00
페녹시에탄올. 메틸파라벤. 에틸파라벤. 부틸파라벤. 프로필파라벤. 아이소부틸파라벤 0.30
펜틸렌 글리콜 0.50
화장용 자외선 차단 조성물 (％ b.w.의 양)
성분 양
에틸핵실 신남산 7.50
벤조페논-3 2.00
폴리글리세릴 다이머 소이에이트 0.80
솔비탄e 스테아레이트 1.00
토코페닐 아세테이트 0.50
글리세릴 스테아레이트. PEG-100 스테아레이트 3.00
PEG-40. 수소화된 케스터 오일 1.00
티타늄 디옥사이드. 알루미늄 옥사이드 하이드레이트. 디메티콘/메티콘 코폴리머 3.00
부티로스페럼 파키 (쉐어 버터) 1.00
C12-15 알킬 벤조에이트 6.50
부틸렌 글리콜 5.00
크산탄 검 0.30
디소듐 EDTA 0.10
알란토인 0.10
폴리아크릴 아마이드. C13-14 아이소파라핀. 라우레스-7 1.00
펜틸렌 글리콜 5.00
4-t 부틸사이클로헥산올 1.00
향료 오일 0.30
방부제들 (메틸파라벤. 부틸파라벤. 에틸파라벤. 프로필파라벤. 페녹시에탄올) 0.30
1,2 핵산디올 0.60
탈염화된 아쿠아. Ad 100
자외선 차단 스프레이 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
물. 탈염화된 물 (아쿠아) 69.50
글리세롤 글리세롤 4.00
1.3 부틸렌 글리콜 부틸렌 글리콜 5.00
D-판텐올 판텐올 0.50
Lara Care A-200 갈락토아라피난 0.25
Baysilone 오일 M 10 디메티콘 1.00
Edeta BD 디소듐 EDTA 0.10
Copherol 1250 토코페닐 아세테이트 0.50
Cetiol OE 디카프릴릴 에테르 3.00
Neo Heliopan® HMS 호모살레이트 5.00
Neo Heliopan® AV 에틸핵실 메톡시신나메이트 6.00
Neo Heliopan® 357 부틸 메톡시디벤조일메탄 1.00
Corapan TQ 디에틸핵실나프탈레이트 2.00
알파 비사보롤 비사보롤 0.10
Pemulen TR-2 아크릴레이트들/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머 0.25
NaOH. 10 ％ 소듐 하이드록사이드 0.60
향료 오일 방향제 0.20
페녹시에탄올 페녹시에탄올 0.40
Solbrol M 메틸파라벤 0.10
Solbrol P 프로필파라벤 0.10
Hydrolite®-6O 1,2 핵산디올 0.50
SymSave® H 하이드록시아세토페논 0.50
선스크린 스프레이 O/W. SPE 15-20 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
Dracorin® GOC 글리세릴 올레에이트 시트레이트. 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 2.00
Corapan® TQ 디에틸핵실 2.6-나프탈레이트 3.00
Neo Heliopan® HMS 호모살레이트 7.00
Neo Heliopan® OS 에틸핵실 살리실레이트 5.00
Neo Heliopan® 357 부틸 메톡시디벤조일메탄 3.00
아이소아디페이트 디아이소프로필 아디페이트 6.00
Baysilone® Oil M10 디메티콘 1.00
Edeta® BD 디소듐 EDTA 0.10
비타민 E 아세테이트 토코페닐 아세테이트 0.50
Dragosantol® 100 비사보롤 0.10
Pemulen® TR-2 아크릴레이트들/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머 0.25
물 물 (아쿠아) Ad 100
Glycerol 99.5 P. 글리세롤 4.00
부틸렌 글리콜 부틸렌 글리콜 5.00
25 ％ aq.로 사용된 Neo Heliopan®Hydro (103089). Biotive® L- Arginine 로 중성화된 용액 페닐벤즈이미다졸 술폰산 8.00
Biotive® L- Arginine 아르기닌 0.55
향료 오일 방향제 0.40
Sobrol M 메틸파라벤 0.30
Hydrolite®-8 카프릴릴 글리콜 0.60
자외선 차단 소프트 크림 (W/O). SPF 40 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
Dehymuls PGPH 폴리글리세릴-2 디폴리하이드록시스테아레이트 5.00
Copherol 1250 토코페닐 아세테이트 0.50
Permulgin 3220 오조케라이트 0.50
아연 스테아레이트 아연 스테아레이트 0.50
Tegosoft TN C12-15 알킬 벤조에이트 10.00
Neo Heliopan® E1000 아이소아밀-p-메톡시신나메이트 2.00
Neo Heliopan® 303 옥토크릴렌 5.00
Neo Heliopan® MBC 4-메틸벤질리덴 캄퍼 3.00
중성 아연 옥사이드. 아연 옥사이드 5.00
증류된 물. 물 (아쿠아) Add 100
EDETA BD 디소듐 EDTA 0.10
글리세롤 글리세롤 4.00
마그네슘 설페이트 마그네슘 설페이트 0.50
향료 오일 향수 0.30
Hydrolite®-5 펜틸렌 글리콜 1.20
자외선 차단 밀크 (W/O) (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
Dehymuls PGPH 폴리글리세릴-2 디폴리하이드록시스테아레이트 3.00
Beeswax 8100 비즈왁스 1.00
Monomuls 90-0-18 글리세릴 올레에이트 1.00
아연 스테아레이트 아연 스테아레이트 1.00
Cetiol SN 세테아릴 아이소노나노에이트 5.00
Cetiol OE 디카프릴릴 에테르 5.00
Tegosoft TN C12-15 알킬 벤조에이트 4.00
비타민 E 토코페롤 0.50
Neo Heliopan® OS 에틸핵실 살리실레이트 5.00
Neo Heliopan® AV 에틸핵실 메톡시신나메이트 7.50
Uvinul® T150 에틸핵실 트리아존 1.50
증류된 물. 물 (아쿠아) To 100
Trilon BD 디소듐 EDTA 0.10
글리세롤 글리세롤 5.00
NaOH로 중성화된 Neo Heliopan® AP 10 ％ 용액. 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트 15.00
향료 오일 향수 0.25
알파 비사보롤 비사보롤 0.10
SymOcide® PT 페녹시에탄올. 트로폴론 0.25
Hydrolite®-6 O 1,2핵산디올 0.70
애프터 선 겔 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
SymSol® PF-3 물 (아쿠아). 펜틸렌 글리콜. 소듐 라우릴 술포아세테이트. 소듐올레일 시르코시네이트. 소듐 클로라이드. 디소듐 술포아세테이트. 소듐올레에이트. 소듐 설페이트 3.000
Glycerol 99.5 P. 글리세롤 5.000
SymHelios® 1031 벤질리덴 디메톡시디메틸린다논 0.100
물 물 (아쿠아) Ad 100
Pemulen® TR-2 아크릴레이트들/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머 1.000
D-Panthenol 75 W 판텐올 0.500
SymFinity® 1298 에키나키아 퓨르퓨레아 (Echinacea Purpurea) 추출물 0.100
Extrapone® Pearl GW 물 (아쿠아). 글리세롤. 하이드로라이즈화 펄. 크산탄 검 1.000
소듐 하이드록사이드 10 ％ 용액 소듐 하이드록사이드 2.500
에탄올 96 ％ 변성 알코올. 15.000
향료 오일 향수 0.20
SymOcide® PS 페녹시에탄올. 1.2-핵산디올. 데실렌글리콜 0.50
Hydrolite®-5 펜틸렌 글리콜 0.50
애프터 선 로션 (％ b.w.의 양)
성분들 양
아크릴레이트/C10-30 알킬아크릴레이트 크로스폴리머 0.4
세테아릴에틸 핵사노에이트 15.0
비사보롤 0.2
토코페닐 아세테이트 1.0
판텐올 1.0
알코올 15.0
글리세롤 3.0
향료 오일 0.30
1.2-핵산디올 0.60
화학식 (I) 의 물질 0.30
데실렌 글리콜 0,2
1,2 핵산디올 2,0
탈염화된 아쿠아. Ad 100
트리에탄올아민 0.2
헤어 스타일링 겔 (％ b.w.의 양)
성분들 양
물 Ad 100
PVM/MA 데카디엔 크로스폴리머 0.60
PVP 3.00
아이소세틸 스테아레이트
에틸핵실 메톡시신나메이트		 4.00
0.50
아미노메틸 프로판올 0.40
향료 오일 0.60
SymDiol® 68T (1.2-핵산디올. 1.2-옥탄디올. 트로폴론) 0.30
페녹시에탄올 0.20
Hydrolite®-5 (펜틸렌 글리콜) 0.40
실리콘 에멀젼 (％ b.w.의 양)
성분들 양
포타슘 세틸 포스페이트. 수소화된 팜 글리세라이드들 1.00
사이클로핵사실로옥산 4.00
세테아릴 알코올 1.50
페닐 트리메티콘 3.00
스테아릴 헵타노에이트. 스테아릴 카프릴에이트 3.00
디메티콘 1.00
크산탄 검 0.20
아이소아밀 p-메톡시신나메이트 5.00
물 Ad 100
메틸프로판디올 3.00
향료 오일 0.30
디아졸리디닐우레아 0.10
1,2 핵산디올 0.50
마이크로에멀젼 (Microemulsion) 겔 (％ b.w.의 양)
성분 양
글리세롤 아이소스테아레이트 1.80
옥톡시글리세롤 1.00
Ceteareth-15 5.20
PEG-150 Distearate 1.00
알루미늄 클로로하이드레이트 5.00
아이소트리데실아이소노나노에이트 3.30
사이클로메티콘 6.60
향료 오일 0.70
Euxyl® K145 (메틸클로로아이소티아졸리논. 메틸아이소티아즐리논. 브로노폴) 0.10
Hydrolite®-6 O (1,2 핵산디올) 0.40
물 Ad 100
겔 형태로 공기 청정제 (Air freshener) (％ b.w.의 양)
성분 양
탈염화된 물 Ad 100
Genugel® X-6424 (카라지난) 2.00
Arkopal® N 100 또는 Tergitol® NP 10 (유화제) 3.50
향료 오일 0.60
Preventol® D 7 (5-클로로-2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온. 2-메틸-2H 아이소티아졸-3-온) 0.10
Hydrolite®-5 (펜틸렌 글리콜) 0.80
세제. APC 액체. 알칼린 pH 8-10 (％ b.w.의 양)
성분들 (INCI) 양
아쿠아 59.06
트리 소듐 시트레이트 디하이드레이트 3.00
소듐 라우레스 설페이트 30.00
트리데케스-9 5.00
에탄올 2.00
시트르산 10 ％ 용액 0.24
향료 오일 0.50
5-클로로-2-메틸-2H-아이소티아졸-3-온 및 2-메틸-2H-아이소티아졸-3-온의 혼합물 0.10
펜틸렌 글리콜 0.30
섬유 유연제 (％ b.w.의 양)
성분들 (INCI) 양
아쿠아 72.10
디알킬에스테르 암모늄 메토설페이트 16.60
폴리디메틸실리옥산 0.30
마그네슘클로라이드 10.00
향료 오일 0.60
1,2 핵산디올 0.40
액체 세제 (％ b.w.의 양)
성분들 양
탈이온화된 물 39.60
광 증백제 0.10
코코넛 지방산들 (C12-C18) 7.50
포타슘 하이드록사이드 50 ％ 용액 4.30
프로판-1.2-디올 5.00
지방 알코올들 C12-C15. 8 EO 12.00
알킬 술포네이트들의 Na-염 (C13-C17) 17.00
트리에탄올아민 2.00
트리소듐 시트레이트 디하이드레이트 5.00
Dequest 2066 디에틸렌트리아민 펜타 (메틸렌 포스폰산) 3.00
에탄올 3.00
효소들 0.70
향료 오일 0.50
Hydrolite®-5 (펜틸렌 글리콜) 1.00
액체 세제 농축액 (％ b.w.의 양)
성분들 양
탈이온화된 물 12.9
코코넛 지방산들 (C12-C18) 10.0
지방 알코올들 C12-C15. 8 EO 26.0
2 차 알킬 술포네이트들의 Na-염 (C13-C17) 26.5
트리에탄올 아민 8.5
지방 알코올 설페이트들의 Na-염 C12-C14 3.0
에탄올 5.5
우레아 4.5
효소들 0.9
시트르산 1.0
향료 오일 0.7
1,2 핵산디올 0.8
화장실 (％ b.w.의 양)
성분들 양
물 93.0
Kelzan ASX-T 0.5
파라핀 술포네이트. 소듐 염 1.0
시트르산 5.0
착색제 (Colorant) (FD & C 옐로우 No. 6) 0.1
향료 오일 0.3
방부제 (벤즈아이소티아졸리논. 글루타랄) 0.05
Hydrolite®-6 O (1,2 핵산디올) 0.6
그릇 세척 농축액 (％ b.w.의 양)
성분들 양
소듐 라우릴설페이트 31.0
프로판-1.2-디올 6.0
에틸 알코올 96 ％ 7.0
팜 프리 글루코사이드들 6.0
코코 베타인 18.0
향료 오일 0.4
Hydrolite®-6 O (1,2 핵산디올) 0.5
물 31.6
그릇 세척 농축액 (％ b.w.의 양)
성분들 양
팜 프리 글루코사이드 4.0
소듐 라우릴 설페이트 45.0
코코 베타인 8.0
에틸 알코올 96 ％ 1.0
착색제 (C.I. 안료 블루 15) 0.05
향료 오일 0.2
Hydrolite®-6 O (1,2 핵산디올) 0.7
물 Ad 100
물티슈들 (wet wipes) 에 대한 용액 (％ b.w.의 양)
성분들 INCI 양
SymSol® PF-3 물 (아쿠아). 펜틸렌 글리콜. 소듐 라우릴 술포아세테이트. 소듐올레일 시르코시네이트. 소듐 클로라이드. 디소듐 술포아세테이트. 소듐올레에이트. 소듐 설페이트 2.00
Dragosantol® 100 비사보롤 0.10
Glycerol 99.5 P. 글리세롤 5.00
물 물 (아쿠아) Ad 100
Hydrolite® 5 펜틸렌 글리콜 5.00
D-Panthenol 75 W 판텐올 0.80
DragoCalm® 물 (아쿠아). 글리세롤. 아베나 사티바 (귀리) 케르넬 추출물 1.00
위치 하젤-증류액 하마멜리스 비르기니아나 (Hamamelis Virginiana) (위치 하젤) 물. 물 (아쿠아). 알코올 1.00
Allplant Essence® Org. Rose Geranium P Pelargonium Graveolens 꽃/잎/Stem 물 1.00
향료 오일 향수 0.10
방부제 페녹시에탄올 0.30
Hydrolite®-8 카프릴릴 글리콜 1.00
시나몬 타입 (Cinnamon type) 냉각 향미제 (cool flavor) PF4 (％ b.w.의 양)
성분들 양
화학식 (I) 의 물질 3
멘틸메틸에테르 3
신남알데히드 10
아네톨 9
유게놀 2
l-멘톨 40
페퍼민트 오일 피페리타 (piperita) 타입 10
페퍼민트 오일 아르벤시스 (arvensis) 타입 10
스피어민트 오일 스피카타 (spicata) 타입 8
(1R.2S.5R)-N-에틸-2-아이소프로필-5-메틸사이클로핵산-카르복사마이드 (WS-3) 2
(1R.2S.5R)-N-[4-시아노메틸페닐]-2-아이소프로필-5-메틸사이클로핵산-카르복사마이드 0.5
멘톤글리세롤 케탈 (Frescolat MGA®) 1.5
멘톨 프로필렌 글리콜 카보네이트 (Frescolat MPC®) 1.5
Hydrolite®-8 (카프릴릴 글리콜) 0.9
치약 (％ b.w.의 양)
성분들 양
물 (탈이온화된) Ad 100
솔비톨 70 ％ 45.00
트리소듐포스페이트 0.10
사카린 0.20
소듐모노플루오로포스페이트 1.14
PEG 1500 5.00
Sident 9 (연삭재 실리카) 10.00
Sident 22 S (농축 실리카) 8.00
소듐카르복시메틸셀룰로오스 1.10
티타늄 (IV) 옥사이드 0.50
물 (탈이온화된) 4.50
소듐라우릴설페이트 (SLS) 1.50
향미제 (PF1. PF2. PF3 또는 PF4) 1.00
Solbrol M (소듐 염) (메틸파라벤) 0.15
Hydrolite-6 O (1,2 핵산디올) 0.40
아연 시트레이트를 갖는 치약 (％ b.w.의 양)
성분들 양
물 (탈이온화된) Ad 100
솔비톨 70 ％ 45.00
트리소듐포스페이트 0.10
사카린 0.20
소듐모노플루오로포스페이트 1.14
PEG 1500 5.00
Sident 9 (연삭재 실리카) 10.00
Sident 22 S (농축 실리카) 8.00
소듐카르복시메틸셀룰로오스 1.10
아연 시트레이트 1.00
티타늄 (IV) 옥사이드 0.50
물 (탈이온화된) 4.50
소듐라우릴설페이트 (SLS) 1.50
향미제 (PF1. PF2. PF3 또는 PF4) 1.00
Hydrolite-6 O (1,2 핵산디올) 0.50
구강 린스제 (％ b.w.의 양)
성분들 양
에틸알코올 10.00
Cremophor CO 40 (PEG 40 수소화된 케스터 오일) 1.00
향미제 (PF1. PF2. PF3 or PF4) 0.25
물 (탈이온화된) To 100.00
솔비톨 70 ％ 5.00
소듐사카린 450 0.07
소듐플루오라이드 0.18
벤조산 0.12
Hydrolite®-5 (펜틸렌 글리콜) 0.30
겔 덴탈 (dental) 크림 (％ b.w.의 양)
성분들 양
Na 카르복시메틸셀룰로오스 0.40
물 내의 솔비톨 70 ％. 72.00
폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 1500 3.00
Na 사카리네이트 0.07
Na 플루오라이드 0.24
향미제 1.00
연삭재 실리카 11.00
농축 실리카 6.00
소듐 도데실 설페이트 (SDS) 1.40
증류된 (Dist) 물. Ad 100
p-하이드록시벤조산 (PHB) 에틸 에스테르 0.15
Hydrolite®-5 (펜틸렌 글리콜) 1.00
4-하이드록시아세토페논 0.20
덴탈 크림 플라크 (plaque) 에 대한 (％ b.w.의 양)
성분들 양
카라지난 0.90
글리세롤 15.00
물 내의 솔비톨 70 ％. 25.00
PEG 1000 3.00
Na 플루오라이드 0.24
테트라포타슘 디포스페이트 4.50
테트라소듐 디포스페이트 1.50
Na 사카리네이트 0.40
침전된 실리카 20.00
티타늄 디옥사이드 1.00
트리클로산 0.30
스피어민트 향미제 (60 wt. ％ l-탄소 및 25 wt. ％ l-멘톨를 포함하는) 1.00
소듐 도데실 설페이트 1.30
증류된 물. Ad 100
벤질알코올 0.50
Hydrolite®-8 (카프릴릴 글리콜) 0.50
4-하이드록시아세토페논 0.25
민감한 치아를 위한 덴탈 크림 (％ b.w.의 양)
성분들 양
Na 카르복시메틸셀룰로오스 0.70
크산탄 검 0.50
글리세롤 15.00
물 내의 솔비톨 70 ％. 12.00
포타슘 나이트레이트 5.00
소듐 모노플루오로포스페이트 0.80
Na 사카리네이트 0.20
향미제 1.00
Ca-카보네이트 35.00
실리콘 디옥사이드 1.00
소듐 도데실 설페이트 (SDS) 1.50
증류된 물. Ad 100
Hydrolite®-5 (펜틸렌 글리콜) 0.50
치아 크림 및 구강청결제 2-인-1 생성물 (％ b.w.의 양)
성분들 양
솔비톨 40.00
글리세롤 20.00
에탄올 5.00
물 Ad 100
Na 모노플루오로포스페이트 0.75
사카린 0.20
Sident 9 (연삭재 실리콘 디옥사이드) 20.00
Sident 22 S (농축 실리콘 디옥사이드) 2.00
소듐 카르복시메틸셀룰로오스 0.30
소듐 라우릴 설페이트 (SDS) 1.20
착색 (Color) (물 내의 현탁액 1 ％.) C.I. 안료 블루 15 0.50
향미제 0.90
Hydrolite®-6 O (1,2 핵산디올) 0.30
플루오라이드를 갖는 바로 사용할 수 있는 (Ready-to-use) 구강청결제 (％ b.w.의 양)
성분들 양
에탄올 7.00
글리세롤 12.00
Na 플루오라이드 0.05
Pluronic F-127® (BASF. 표면-활성화 물질) 1.40
Na 포스페이트 완충제 pH 7.0 1.10
Na 사카리네이트 0.10
향미제 (PF1. PF2. PF3 또는 PF4) 0.15
클로르핵시딘 디글루코네이트 0.2
증류된 물. to 100
소르빈산 0.20
--Hydrolite®-8 (카프릴릴 글리콜) 0.30
슈거-프리 츄잉-검 (sugar-free chewing-gum) (％ b.w.의 양)
성분들 양
츄잉 (Chewing) 검 베이스 30.00
솔비톨. 파우더 Ad 100
팔라티나이트 9.50
자일리톨 2.00
만니톨 3.00
아스파탐 0.10
아세술페임 K 0.10
에멀줌 (Emulgum) / 유화제 0.30
물 내의 솔비톨 70 ％. 14.00
글리세롤 1.00
향미제 1.50
Hydrolite®-8 (카프릴릴 글리콜) 0.20

Claims (5)

  1. 화학식 (I)
    HOCH2-CH(OH)-R1
    의 1,2-알칸디올들을 제조하기 위한 프로세스로서, 여기서 R1은 3 내지 10 탄소 원자들을 갖는 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 디올들은 실질적으로 락톤들이 없고, 다음 단계들:
    (a) 5 내지 12 개의 탄소 원자들을 갖는 적어도 하나의 1,2-올레핀을 제공하는 단계;
    (b) 제 1 혼합물을 형성하도록 포름산 및 하이드로겐 퍼옥사이드를 첨가하는 단계;
    (c) 대응하는 1,2-알칸디올 모노포르메이트 및 디포르메이트들을 포함하는 제 2 혼합물을 생성하도록 상기 단계 (b) 의 제 1 혼합물을 가열하는 단계;
    (d) 제 3 혼합물을 형성하도록 상기 단계 (c) 의 제 2 혼합물과 촉매 작용량의 탈카르보닐 촉매를 작용시키는 단계;
    (e) 상기 포르메이트들을 분해하고 각각의 상기 디올들 및 일산화탄소를 형성하도록 150 내지 250 ℃의 온도로 상기 단계 (d) 의 제 3 혼합물을 가열하는 단계; 및 선택 가능하게
    (f) 상기 디올들의 증류 또는 경사법에 의해 상기 촉매를 제거하는 단계를 포함하거나 구성된, 1,2-알칸디올들을 제조하기 위한 프로세스.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 단계 (c) 의 제 1 혼합물은 50 내지 100 ℃의 온도로 가열되는, 1,2-알칸디올들을 제조하기 위한 프로세스.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 단계 (d) 의 제 2 혼합물은, 선택 가능하게 캐리어 상에, 원소들의 주기율표의 VIII 족으로부터의 금속들로 구성된 그룹으로부터 선택된 촉매와 작용하는, 1,2-알칸디올들을 제조하기 위한 프로세스.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 단계 (d) 의 제 2 혼합물은, 포르메이트들의 양에 대해 계산된 0.5 내지 20 중량％의 양의 탈카르보닐 촉매와 작용하는, 1,2-알칸디올들을 제조하기 위한 프로세스.
  5. 제 3 항에 있어서,
    상기 주기율표의 VIII 족으로부터의 금속들로 구성된 그룹으로부터 선택된 촉매는 니켈 또는 팔라듐인, 1,2-알칸디올들을 제조하기 위한 프로세스.
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