[go: up one dir, main page]

KR102008875B1 - 농도 구배 전구체의 제조 장치 및 그 재료 투입 스케줄링 방법 - Google Patents

농도 구배 전구체의 제조 장치 및 그 재료 투입 스케줄링 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102008875B1
KR102008875B1 KR1020170180061A KR20170180061A KR102008875B1 KR 102008875 B1 KR102008875 B1 KR 102008875B1 KR 1020170180061 A KR1020170180061 A KR 1020170180061A KR 20170180061 A KR20170180061 A KR 20170180061A KR 102008875 B1 KR102008875 B1 KR 102008875B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
supply
feed
flow rate
tank
mixer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020170180061A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190078240A (ko
Inventor
유황열
유기성
Original Assignee
주식회사 포스코
재단법인 포항산업과학연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to KR1020170180061A priority Critical patent/KR102008875B1/ko
Application filed by 주식회사 포스코, 재단법인 포항산업과학연구원 filed Critical 주식회사 포스코
Priority to US16/957,458 priority patent/US12255310B2/en
Priority to CN201880088511.XA priority patent/CN111683743B/zh
Priority to EP18894714.7A priority patent/EP3733274B8/en
Priority to PCT/KR2018/015779 priority patent/WO2019132331A1/ko
Priority to JP2020535244A priority patent/JP7062768B2/ja
Priority to PL18894714.7T priority patent/PL3733274T3/pl
Publication of KR20190078240A publication Critical patent/KR20190078240A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102008875B1 publication Critical patent/KR102008875B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B01J19/0066—Stirrers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J4/00—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices
    • B01J4/008—Feed or outlet control devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J4/00—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices
    • B01J4/02—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices for feeding measured, i.e. prescribed quantities of reagents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04—Construction or manufacture in general
    • H01M10/0404—Machines for assembling batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Carbon Steel Or Casting Steel Manufacturing (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Control Of Non-Electrical Variables (AREA)

Abstract

제1 공급조와 제2 공급조의 재료를 혼합기에서 미리 혼합하여 반응기에 투입하는 방식의 농도 구배 전구체 제조 장치를 사용하여 농도 구배 전구체를 제조하는 방법에서, (a) 상기 혼합기의 공급 유량을 계산하는 단계; (b) 총 공정 시간 동안의 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량을 공급 단계별로 점차 감소하는 패턴이 되도록 계산하는 단계; (c) 상기 제1 공급조 재료의 공급 유량 차이가 일정하게 되도록 만드는 최적량을 계산하는 단계; (d) 상기 최적량을 각 공급 단계에 역순으로 재분배하여 상기 제1 공급조 재료의 공급 유량을 보정하는 단계; (e) 상기 혼합기의 공급 유량에서 상기 (d) 단계에서 보정된 제1 공급조 재료의 공급 유량을 빼서 상기 제2 공급조 재료의 공급 유량을 계산하는 단계를 포함하는 방법을 통해 재료 투입 스케줄을 작성한다.

Description

농도 구배 전구체의 제조 장치 및 그 재료 투입 스케줄링 방법{APARATUS FOR MANUFACTURING PRECURSOR WITH GRADED CONCENTRATION AND SCHEDULING METHOD OF SUPPLYING BASE MATERIAL}
본 발명은 농도 구배 전구체의 제조 장치 및 그 재료 투입 스케줄링 방법에 관한 것이며, 상세하게는 혼합기를 사용하여 두 재료를 미리 혼합하여 반응기에 투입하는 농도 구배 전구체의 제조 장치와 그 재료 투입 스케줄링 방법에 관한 것이다.
반복 충전이 가능한 리튬 이차 전지의 경우, 에너지 밀도가 재래식 전지에 비해서 월등히 높은 반면, 고온에서 양극 활물질의 결정 구조가 불안정해서 열적 특성이 취약하다는 단점이 있다. 따라서, 이러한 단점을 해결하기 위한 방법으로, 금속 조성이 농도 구배를 갖는 전구체 제조 방법이 연구되어 왔다.
농도 구배를 갖는 전구체는, 도 1에 도시한 바와 같이, 코어 부분은 동일한 조성비의 물질로 형성하고, 쉘 부분은 방사상으로 조성비가 점차 변화하도록 형성한 전구체를 말한다.
이와 같은 농도 구배 전구체 제조를 위하여, 종래에는, 도 2에 도시한 바와 같이, Q1 공급조(Feed Tank)에서 Q2 공급조(Feed Tank)로 조성비가 다른 금속 용액을 투입한 후, Q1 공급조에서 Q2 공급조로 정해진 고정 유량으로 반응 시간 동안 지속적으로 투입하며, Q2 공급조는 주어진 반응 시간 내에 혼합된 메탈 용액 전부를 반응기로 투입하여 농도 구배를 조절하는 방식으로 공정을 진행하였다. 즉, 각각의 공급조에 조성비가 다른 금속 용액을 따로 준비한 후, 그 중 하나의 공급조에 다른 공급조의 금속 용액을 투입하여 혼합한 후 반응기에 공급함으로써, 농도 구배를 갖는 전구체를 제조하는 방식을 사용하여 왔다. 그러나, 이와 같은 종래 방식에서는 Q1 공급조, Q2 공급조 및 반응기가 하나의 세트를 이루어야 해서 제조 설비의 생산성을 높이는데 한계가 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제는 생산성을 획기적으로 향상할 수 있는 농도 구배 전구체 제조 장치를 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 기술적 과제는 균일한 농도 구배 전구체를 제조할 수 있는 재료 투입 스케줄링 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조를 위한 재료 투입 스케줄링 방법은 제1 공급조와 제2 공급조의 재료를 혼합기에서 미리 혼합하여 반응기에 투입하는 방식의 농도 구배 전구체 제조 장치에서 재료 투입 스케줄을 작성하기 위하여 사용하고, (a) 상기 혼합기의 공급 유량을 계산하는 단계; (b) 총 공정 시간 동안의 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량을 공급 단계별로 점차 감소하는 패턴이 되도록 계산하는 단계; (c) 상기 제1 공급조 재료의 공급 유량 차이가 일정하게 되도록 만드는 최적량을 계산하는 단계; (d) 상기 최적량을 각 공급 단계에 역순으로 재분배하여 상기 제1 공급조 재료의 공급 유량을 보정하는 단계; (e) 상기 혼합기의 공급 유량에서 상기 (d) 단계에서 보정된 제1 공급조 재료의 공급 유량을 빼서 상기 제2 공급조 재료의 공급 유량을 계산하는 단계를 포함한다.
상기 (a) 단계와 (b) 단계 사이에 (f) 상기 혼합기에 미리 투입되어 있는 상기 제1 공급조의 재료의 양을 고려하여 상기 제1 공급조의 재료 전부를 공급하는데 소요되는 시간을 계산하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 (b) 단계와 (c) 단계 사이에, (e) 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량 차이가 첫 번째와 두 번째 공급 단계 사이 및 마지막 공급 단계와 그 직전 공급 단계를 제외한 나머지 공급 단계들 사이에서는 동일한지 판단하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 (e) 단계에서 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량 차이가 첫 번째와 두 번째 공급 단계 사이 및 마지막 공급 단계와 그 직전 공급 단계를 제외한 나머지 공급 단계들 사이에서 동일하지 않은 것으로 판단되면, 상기 (b) 단계를 다시 수행할 수 있다.
상기 (e) 단계와 (c) 단계 사이에 (f) 모든 공급 단계의 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량을 합산하는 단계; 및 (g) 상기 제1 공급조에서 상기 혼합기로 투입해야 하는 재료 총량보다 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량의 합이 더 큰지를 판단하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 (g) 단계에서 상기 제1 공급조에서 상기 혼합기로 투입해야 하는 재료 총량보다 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량의 합이 더 크지 않은 경우에는 상기 (c) 단계를 수행하지 않고 상기 (b) 단계에서 계산된 패턴을 상기 제1 공급조 재료의 투입 스케줄로 결정하고, 더 큰 경우에는 상기 (c) 단계를 수행할 수 있다.
상기 (d) 단계와 상기 (e) 단계 사이에 (h) 상기 제1 공급조 재료의 공급 유량 총합과 상기 제1 공급조에서 상기 혼합기로 투입해야 하는 재료 총량의 차가 소정값 이하인지를 판단하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 (h) 단계에서 상기 제1 공급조 재료의 공급 유량 총합과 제1 공급조 재료의 총량의 차가 소정값 이하가 아니면 상기 (c) 단계와 (d) 단계를 다시 수행할 수 있다.
상기 제1 공급조의 재료는 니켈과 코발트 혼합 용액이고, 상기 제2 공급조의 재료는 니켈, 코발트 및 망간 혼합 용액일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조 장치는 제1 재료를 저장하는 제1 공급조; 제2 재료를 저장하는 제2 공급조; 상기 제1 공급조와 상기 제2 공급조로부터 공급되는 상기 제1 재료와 제2 재료를 혼합하는 복수의 혼합기; 및 상기 복수의 혼합기로부터 공급되는 혼합 재료를 공침 반응시키는 복수의 반응기를 포함하고, 상기 복수의 혼합기와 상기 복수의 반응기는 1:1 대응된다.
상기 복수의 혼합기에는 상기 제1 재료가 소정량 미리 투입되어 있을 수 있고, 상기 제1 재료는 니켈과 코발트 혼합 용액이고, 상기 제2 재료는 니켈, 코발트 및 망간 혼합 용액일 수 있으며, 상기 반응기에서는 공침 반응이 일어날 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조 장치와 재료 투입 스케줄링 방법을 사용하면, 반응시간이 변경되더라도 늘 균일한 농도 구배를 갖는 전구체를 제조할 수 있게 됨으로써 전구체의 품질을 향상할 수 있고, 농도 구배에 대한 사전 검증을 실시함으로써, 전구체 품질의 편차를 최소화할 수 있다.
도 1은 농도 구배 전구체의 개념도이다.
도 2는 종래 기술에 따른 농도 구배 전구체 제조 장치를 개략적으로 도시한 도면이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조 장치의 개념도이다.
도 4는 농도 구배 전구체 제조 장치에 이상적인 반응 시간에 따른 재료 투입양 그래프이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 전구체 제조 장치에 이상적인 반응 시간에 따른 재료 투입양 그래프이다.
도 6은 Q1 공급조의 재료 공급량을 단순히 총 공정 시간동안 순차 감소하는 패턴으로 계산한 경우의 반응 시간에 따른 재료 투입양 그래프이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조를 위한 재료 투입 스케줄링 방법의 흐름도이다.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조를 위한 재료 투입 스케줄링 방법을 통해 Q1 공급조의 재료 공급량의 투입 스케줄을 수정해 가는 과정을 보여주는 그래프이다.
도 9a는 본 발명의 일 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조를 위한 재료 투입 스케줄링 방법을 사용하여 작성한 반응 시간이 22시간인 공침 공정의 재료 투입 스케줄 그래프이다.
도 9b는 도 9a의 재료 투입 스케줄에 따라 제조된 전구체의 쉘 부분 조성비 그래프이다.
도 10a는 본 발명의 일 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조를 위한 재료 투입 스케줄링 방법을 사용하여 작성한 반응 시간이 25시간인 공침 공정의 재료 투입 스케줄 그래프이다.
도 10b는 도 10a의 재료 투입 스케줄에 따라 제조된 전구체의 쉘 부분 조성비 그래프이다.
도 11a는 본 발명의 일 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조를 위한 재료 투입 스케줄링 방법을 사용하여 작성한 반응 시간이 30시간인 공침 공정의 재료 투입 스케줄 그래프이다.
도 11b는 도 11a의 재료 투입 스케줄에 따라 제조된 전구체의 쉘 부분 조성비 그래프이다.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 여러 실시예들에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예들에 한정되지 않는다.
본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조 부호를 붙이도록 한다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조 장치의 개념도이다. 도 4는 농도 구배 전구체 제조 장치에 이상적인 반응 시간에 따른 재료 투입양 그래프이다. 도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 전구체 제조 장치에 이상적인 반응 시간에 따른 재료 투입양 그래프이다. 도 6은 Q1 공급조의 재료 공급량을 단순히 총 공정 시간동안 순차 감소하는 패턴으로 계산한 경우의 반응 시간에 따른 재료 투입양 그래프이다.
도 3을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조 장치는 조성비가 서로 다른 금속 용액을 저장하는 두 개의 공급조(Q1, Q2), 이들 두 개의 공급조(Q1, Q2)로부터 투입되는 조성비가 다른 금속 용액을 혼합하는 복수의 혼합기(Q3) 그리고 복수의 혼합기(Q3)에 1:1 대응으로 연결되어 있고, 혼합기(Q3)로부터 혼합된 금속 용액을 공급받는 복수의 반응기(A, B, C, D)를 포함한다. 본 실시예에서는 혼합기(Q3)와 반응기(A, B, C, D)가 각각 4개로 예시되어 있으나, 이들의 수는 필요에 따라 증감할 수 있다. 이러한 농도 구배 전구체 제조 장치에서는, 두 개의 공급조(Q1, Q2)로부터 투입되는 조성비가 다른 금속 용액을 혼합기(Q3)에서 먼저 혼합하여 반응기(A, B, C, D)에 투입하여 공정을 수행한다. 이러한 장치에서는 혼합기(Q3)와 반응기(A, B, C, D)의 수만 증감하여 효율적으로 제조 용량을 증감할 수 있다.
이러한 농도 구배 전구체 제조 장치에서는, 혼합기(Q3)에서 반응기(A, B, C, D)로 투입되는 혼합 재료의 투입량은 일정하나, 두 개의 공급조(Q1, Q2)에서 혼합기(Q3)로 투입하는 공급 유량은 농도 구배를 만들기 위해 투입량이 서로 반대의 패턴으로 순차 변화되어야 한다. 혼합기(Q3)에서 반응기로 투입되는 유량은 아래 수학식 1로 간단하게 표현될 수 있다.
Q3 공급 유량 = (Q1 총량 + Q2 총량) / 공급 유량 ---- 수학식 1
혼합기(Q3) 공급 유량은 반응 시간 내내 항상 일정하게 투입이 되지만 두 개의 공급조(Q1, Q2)에서 혼합기(Q3)로 투입하는 공급 유량은 혼합기(Q3)에서 농도 구배가 만들어 지는 혼합 비율이 되어야 하기 때문에 투입 스케줄이 서로 다르다. 도 4는 두 개의 공급조(Q1, Q2)에서 혼합기(Q3)로 투입하는 공급 유량의 가장 이상적인 스케줄을 보여주는 그래프이다.
하지만, 혼합기(Q3)에는 제1 공급조(Q1)의 금속 용액이 미리 일정량(본 실시예에서는 500kg) 채워져 있는 상태에서 반응이 시작된다. 이로 인해, 반응 중에 제1 공급조(Q1)의 재료 투입량은 제2 공급조(Q2)보다 500kg 적게 투입되고, 제1 공급조(Q1) 내에 있는 재료를 다 소모한 후에는 혼합기(Q3)에 들어 있는 재료 500kg이 반응기로 투입된다. 따라서, 도 5와 같은 재료 공급 그래프가 만들어 져야 한다.
하지만, 전구체 농도 변화를 주기 위해서는, 도 1에 도시된 바와 같이, 전구체의 코어(core) 부분은 일정한 조성으로 조성의 변화가 없어야 하고, 쉘(Shell) 부분은 각 금속 용액 별로 농도의 변화가 특정한 기울기를 가져야 한다. 제1 공급조(Q1)의 재료 투입량이 각 시간대별로 일정하게 변화하도록 하기 위해서는 제1 공급조(Q1)의 재료 투입량을 전체 반응 시간에 대하여 점차 감소하는 패턴으로 계산하지만, 혼합기(Q3)에 미리 투입되어 있는 제1 공급조(Q1)의 초기 재료 500kg으로 인하여, 도 6에 도시한 바와 같이, 최초 투입 단계 1시간 동안의 투입 유량과 두 번째 투입 단계 1시간 동안의 투입 유량 사이의 차이와 두 번째 투입 단계 이후의 투입 단계 사이의 1시간 동안의 투입 유량 차이가 다르게 계산된다. 이러한 차이는 초기 반응에 의하여 형성되는 전구체 코어와 접한 부분 농도가 다른 부분에 비하여 급하게 변화하는 원인이 된다. 상세히 설명하자면, 도 6은 30시간 반응을 위한 재료 투입 스케줄이며, 혼합기(Q3)에서 반응기(A, B, C, D)로의 공급 유량은 221.77kg/h 으로 고정이다. 초기 전구체 코어 영역의 조성비를 고정시키기 위해 코어 조성 용액만 1시간 동안 투입하고, 그 이후에는 일정한 유량 차이로 코어 조성 용액의 투입량을 감소시켜야 한다. 이때, 감소하는 코어 조성 용액의 투입량을 계산함에 있어서, 혼합기(Q3)의 시간당 공급 유량 221.77kg/h와 코어 조성 용액 총량에서 혼합기(Q3)에 미리 투입되어 있는 500kg을 뺀 코어 조성 용액의 투입량(제1 공급조(Q1)로부터 투입되는 재료량)을 계산의 기초로 사용하여 두 번째 투입 단계 1시간 동안 투입할 코어 조성 용액 유량을 계산한다. 그런데 혼합기(Q3)의 시간당 공급 유량 221.77kg/h은 제1 공급조(Q1)로부터 투입되는 재료량이 아닌 코어 조성 용액 총량을 기초로 하여 계산된 양이어서, 2시간 째 투입되는 코어 조성 용액의 유량 감소 폭이 2시간 째 이후의 코어 조성 용액의 유량 감소 폭에 비하여 크게 계산 될 수 있다. 아래 표 1은 도 6의 초기 6시간까지의 투입 스케줄에 대한 상세 유량 값을 보여준다.
[표 1]
Figure 112017129336219-pat00001
표 1을 참고하면, 첫 번째 투입 유량과 두 번째 투입 유량의 차이는 29.51 kg/h 이고 두 번째 이후 부터는 7.80 kg/h 의 기울기로 일정하게 감소한다. 그런데 이러한 첫 번째 투입 유량과 두 번째 투입 유량의 급격한 변화는 전구체 코어와 접한 부분 농도가 다른 부분에 비하여 급하게 변화하는 원인이 된다. 이러한 문제를 해결하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에서는 다음과 같은 재료 투입 스케줄링 방법을 마련하였다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조를 위한 재료 투입 스케줄링 방법의 흐름도이다. 도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 농도 구배 전구체 제조를 위한 재료 투입 스케줄링 방법을 통해 Q1 공급조의 재료 공급량의 투입 스케줄을 수정해 가는 과정을 보여주는 그래프이다.
도 7을 참고하면, 먼저, 총 공정 시간(Tr), Q1 재료 총량(코어 재료 총량, 본 실시예에서는 니켈과 코발트의 혼합 용액을 사용함), Q2 재료의 총량(본 실시예에서는 니켈, 코발트, 망간의 혼합 용액을 사용함), Q3에 미리 저장되어 있는 Q1 재료의 양을 확인하다(S1).
다음, Q1 재료 총량과 Q2 재료의 총량을 합한 값을 총 공정 시간(Tr)으로 나눠서 Q3의 공급 유량을 계산한다(S2).
다음, 총 공정 시간(Tr)에서 Q3에 미리 저장되어 있는 Q1 재료를 소진하는데 필요한 시간(Q3에 미리 저장되어 있는 Q1 재료의 양을 Q3의 공급 유량으로 나눈 값)을 빼서 Q1 공급조의 재료 전부를 공급하는데 필요한 시간(TQ1)을 계산한다(S3).
다음, 총 공정 시간(Tr)동안 Q1 공급조로부터 Q3로 공급해야 하는 재료의 유량을 점차 감소하는 패턴으로 계산한다(S4). 이 때, 각 시간 별(공급 단계별) Q1 유량(FQ1t)은 다음 수학식 2를 사용하여 계산한다.
FQ1t = 2 x (Q1 재료 총량 - Q3에 미리 저장되어 있는 Q1 재료의 양 - 이미 투입된 Q1 재료의 양) / (Q1 공급조의 재료 전부를 공급하는데 필요한 시간(TQ1) - Q1 투입에 이미 소요된 시간) ---- 수학식 2
위의 과정을 통해 계산된 Q1 공급조로부터 Q3로 공급해야 하는 재료의 유량 변화를 그래프로 나타내면 도 8의 S4가 된다.
다음, Q1 공급조로부터 Q3로 공급해야 하는 재료의 유량의 차이가 첫 번째와 두 번째 공급 단계(Q1 재료 공급 시작 후 1시간 째와 2시간 째) 사이 및 마지막 공급 단계와 그 직전 공급 단계를 제외하고 나머지 공급 단계 사이에서는 동일한지를 판단한다(S5). 여기서 '아니오'로 판단되면 S4 단계를 다시 수행하고, '예'인 경우에는 다음 단계 S6로 이행한다.
다음, S4 단계에서 계산된 시간 별(공급 단계별) Q1 유량(FQ1t)을 모두 합산한다(S6).
다음, S6 단계에서 계산된 Q1 유량(FQ1t)의 총합이 Q1 공급 총량(Q1 재료 총량 ?? Q3에 미리 저장되어 있는 Q1 재료의 양)보다 큰지를 판단한다(S7). 여기서 '아니오'로 판단되면, S6 단계에서 계산된 Q1의 유량(FQ1t)을 Q1의 공급 스케줄로 결정하고 S11 단계로 이행하고, '예'이면 S8 단계로 이행한다.
다음, Q1의 유량(FQ1t) 차이가 첫 번째와 두 번째 공급 단계(Q1 재료 공급 시작 후 1시간 째와 2시간 째)까지 포함하여 일정하게 되도록 하는 최적량을 계산한다(S8). 이러한 최적량의 계산은 반복적인 추정 값 입력을 통해 계산하거나, 도 8에 도시된 S8 직선을 나타내는 수식을 작성하고, 각 시간 값을 대입하여 계산할 수 있다.
다음, S8 단계에서 계산된 최적량과 S4 단계에서 계산된 시간 별(공급 단계별) Q1 유량(FQ1t)의 차이를 계산하여 그 값을 공급 단계를 역순으로 배열하여, S8 단계에서 계산된 최적량에서 빼줌으로써, 각 공급 단계의 Q1의 보정된 유량을 얻는다(S9). 각 공급 단계의 Q1의 보정된 유량을 그래프로 나타내면 도 8의 S9가 된다.
다음, 각 공급 단계의 Q1의 보정된 유량을 모두 합산한 값에서 Q1 공급 총량을 뺀 값이 미리 설정되어 있는 소정값보다 작은지를 판단한다(S10). 여기서, '아니오'로 판단되면, S8과 S9 단계를 다시 수행하고,'예'이면, Q1의 보정된 유량을 Q1의 공급 스케줄로 결정하고 S11 단계로 이행한다.
다음, Q3의 공급 유량에서 S10 단계에서 결정된 Q1의 공급 스케줄을 빼줌으로써, Q2의 공급 유량을 계산한다(S11).
이상의 재료 투입 스케줄링 방법을 사용하면, 반응시간이 변경되더라도 늘 균일한 농도 구배를 갖는 전구체를 제조할 있다. 도 9a, 도 10a, 도 11a는 각각 반응 시간이 22시간, 25시간, 30시간인 공침 공정의 재료 투입 스케줄을 본 발명의 실시예에 따라 계산하여 얻은 결과이다. 도 9b, 도 10b, 도 11b에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 재료 투입 스케줄링 방법을 통해 얻어진 스케줄을 사용하면 코어 부근에서도 균일한 농도 구배를 가지도록 전구체를 형성할 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.

Claims (13)

  1. 제1 공급조와 제2 공급조의 재료를 혼합기에서 미리 혼합하여 반응기에 투입하는 방식의 농도 구배 전구체 제조 장치를 사용하여 농도 구배 전구체를 제조하는 방법에서,
    (a) 상기 혼합기의 공급 유량을 계산하는 단계;
    (b) 총 공정 시간 동안의 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량을 공급 단계별로 점차 감소하는 패턴이 되도록 계산하는 단계;
    (c) 상기 제1 공급조 재료의 공급 유량 차이가 일정하게 되도록 만드는 최적량을 계산하는 단계;
    (d) 상기 최적량을 각 공급 단계에 역순으로 재분배하여 상기 제1 공급조 재료의 공급 유량을 보정하는 단계;
    (e) 상기 혼합기의 공급 유량에서 상기 (d) 단계에서 보정된 제1 공급조 재료의 공급 유량을 빼서 상기 제2 공급조 재료의 공급 유량을 계산하는 단계
    를 포함하는 재료 투입 스케줄링 방법.
  2. 제1항에서, 상기 (a) 단계와 (b) 단계 사이에
    (f) 상기 혼합기에 미리 투입되어 있는 상기 제1 공급조의 재료의 양을 고려하여 상기 제1 공급조의 재료 전부를 공급하는데 소요되는 시간을 계산하는 단계를 더 포함하는 재료 투입 스케줄링 방법.
  3. 제2항에서, 상기 (b) 단계와 (c) 단계 사이에,
    (g) 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량 차이가 첫 번째와 두 번째 공급 단계 사이 및 마지막 공급 단계와 그 직전 공급 단계를 제외한 나머지 공급 단계들 사이에서는 동일한지 판단하는 단계를 더 포함하는 재료 투입 스케줄링 방법.
  4. 제3항에서, 상기 (g) 단계에서 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량 차이가 첫 번째와 두 번째 공급 단계 사이 및 마지막 공급 단계와 그 직전 공급 단계를 제외한 나머지 공급 단계들 사이에서 동일하지 않은 것으로 판단되면, 상기 (b) 단계를 다시 수행하는 재료 투입 스케줄링 방법.
  5. 제4항에서, 상기 (b) 단계와 (c) 단계 사이에
    (h) 모든 공급 단계의 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량을 합산하는 단계; 및
    (i) 상기 제1 공급조에서 상기 혼합기로 투입해야 하는 재료 총량보다 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량의 합이 더 큰지를 판단하는 단계
    를 더 포함하는 재료 투입 스케줄링 방법.
  6. 제5항에서, 상기 (i) 단계에서 상기 제1 공급조에서 상기 혼합기로 투입해야 하는 재료 총량보다 상기 제1 공급조의 재료 공급 유량의 합이 더 크지 않은 경우에는 상기 (c) 단계를 수행하지 않고 상기 (b) 단계에서 계산된 패턴을 상기 제1 공급조 재료의 투입 스케줄로 결정하고, 더 큰 경우에는 상기 (c) 단계를 수행하는 재료 투입 스케줄링 방법.
  7. 제6항에서, 상기 (d) 단계와 상기 (e) 단계 사이에 (j) 상기 제1 공급조 재료의 공급 유량 총합과 상기 제1 공급조에서 상기 혼합기로 투입해야 하는 재료 총량의 차가 소정값 이하인지를 판단하는 단계를 더 포함하는 재료 투입 스케줄링 방법.
  8. 제7항에서, 상기 (j) 단계에서 상기 제1 공급조 재료의 공급 유량 총합과 제1 공급조 재료의 총량의 차가 소정값 이하가 아니면 상기 (c) 단계와 (d) 단계를 다시 수행하는 재료 투입 스케줄링 방법.
  9. 제1항에서, 상기 제1 공급조의 재료는 니켈과 코발트 혼합 용액이고, 상기 제2 공급조의 재료는 니켈, 코발트 및 망간 혼합 용액인 재료 투입 스케줄링 방법.
  10. 제1 재료를 저장하는 제1 공급조;
    제2 재료를 저장하는 제2 공급조;
    상기 제1 공급조와 상기 제2 공급조에 직접 연결되어 이들로부터 공급되는 상기 제1 재료와 제2 재료를 혼합하는 복수의 혼합기; 및
    상기 복수의 혼합기에 직접 연결되어 이들로부터 공급되는 혼합 재료를 받아서 공침 반응시키는 복수의 반응기
    를 포함하고, 상기 복수의 혼합기와 상기 복수의 반응기는 1:1 대응하여 연결되는 농도 구배 전구체 제조 장치.
  11. 제10항에서, 상기 복수의 혼합기에는 상기 제1 재료가 소정량 미리 투입되어 있는 농도 구배 전구체 제조 장치.
  12. 제10항에서, 상기 제1 재료는 니켈과 코발트 혼합 용액이고, 상기 제2 재료는 니켈, 코발트 및 망간 혼합 용액인 농도 구배 전구체 제조 장치.
  13. 제10항에서, 상기 반응기에서는 공침 반응이 일어나는 농도 구배 전구체 제조 장치.
KR1020170180061A 2017-12-26 2017-12-26 농도 구배 전구체의 제조 장치 및 그 재료 투입 스케줄링 방법 Active KR102008875B1 (ko)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170180061A KR102008875B1 (ko) 2017-12-26 2017-12-26 농도 구배 전구체의 제조 장치 및 그 재료 투입 스케줄링 방법
CN201880088511.XA CN111683743B (zh) 2017-12-26 2018-12-12 浓度梯度前体的制备装置及其进料排程方法
EP18894714.7A EP3733274B8 (en) 2017-12-26 2018-12-12 Material injection scheduling method for producing precursor having concentration gradient
PCT/KR2018/015779 WO2019132331A1 (ko) 2017-12-26 2018-12-12 .농도 구배 전구체의 제조 장치 및 그 재료 투입 스케줄링 방법
US16/957,458 US12255310B2 (en) 2017-12-26 2018-12-12 Apparatus for producing precursor having concentration gradient and material injection scheduling method therefor
JP2020535244A JP7062768B2 (ja) 2017-12-26 2018-12-12 濃度勾配前駆体を製造するための材料投入スケジューリング方法
PL18894714.7T PL3733274T3 (pl) 2017-12-26 2018-12-12 Sposób planowania wtryskiwania materiału do wytwarzania prekursora mającego gradient stężenia

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170180061A KR102008875B1 (ko) 2017-12-26 2017-12-26 농도 구배 전구체의 제조 장치 및 그 재료 투입 스케줄링 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190078240A KR20190078240A (ko) 2019-07-04
KR102008875B1 true KR102008875B1 (ko) 2019-08-08

Family

ID=67067720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170180061A Active KR102008875B1 (ko) 2017-12-26 2017-12-26 농도 구배 전구체의 제조 장치 및 그 재료 투입 스케줄링 방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US12255310B2 (ko)
EP (1) EP3733274B8 (ko)
JP (1) JP7062768B2 (ko)
KR (1) KR102008875B1 (ko)
CN (1) CN111683743B (ko)
PL (1) PL3733274T3 (ko)
WO (1) WO2019132331A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220159228A (ko) 2021-05-25 2022-12-02 (주)에코프로머티리얼즈 복수의 반응기를 포함하는 리튬 이온 이차전지의 양극활물질 전구체 제조장치, 및 이로부터 제조된 리튬 이온 이차전지 양극활물질 전구체
WO2026010027A1 (ko) * 2024-07-03 2026-01-08 고려아연 주식회사 양극 활물질 전구체의 제조 방법

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102008875B1 (ko) 2017-12-26 2019-08-08 주식회사 포스코 농도 구배 전구체의 제조 장치 및 그 재료 투입 스케줄링 방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002352855A (ja) 2001-05-25 2002-12-06 Yuasa Corp リチウム電池
US20130234674A1 (en) 2011-03-08 2013-09-12 GM Global Technology Operations LLC Lithium battery with silicon-based anode and silicate-based cathode
JP2014505334A (ja) 2011-01-05 2014-02-27 漢陽大学校産学協力団 全粒子濃度勾配を有するリチウム二次電池の正極活物質、その製造方法、及びそれを含むリチウム二次電池
US20170179485A1 (en) 2008-06-24 2017-06-22 Johnson Matthey Plc Mixed oxide containing a lithium manganese spinel and process for its preparation

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2410741A (en) * 2004-02-07 2005-08-10 Phoenix Chemicals Ltd Making chloramine
DE102006055218A1 (de) * 2006-11-21 2008-05-29 Bayer Technology Services Gmbh Kontinuierliches Verfahren zur Synthese von nanoskaligen metallhaltigen Nanopartikel und Nanopartikeldispersion
KR101185366B1 (ko) * 2010-01-14 2012-09-24 주식회사 에코프로 회분식 반응기(batch reactor)를 사용하여 농도구배층을 가지는 리튬 이차 전지용 양극활물질 전구체 및 양극활물질을 제조하는 방법
US9070944B2 (en) 2011-08-12 2015-06-30 Applied Materials, Inc. Particle synthesis apparatus and methods
EP2833446B1 (en) 2012-03-31 2017-08-23 IUCF-HYU (Industry-University Cooperation Foundation Hanyang University) Method for preparing cathode active material precursor for lithium secondary battery and cathode active material precursor for lithium secondary battery prepared thereby
KR101565298B1 (ko) 2012-11-27 2015-11-03 주식회사 엘지화학 무기화합물의 제조장치 및 이를 사용한 무기화합물의 제조방법
KR101596272B1 (ko) 2013-01-03 2016-02-22 주식회사 엘지화학 리튬 복합 전이금속 산화물 제조용 장치, 이를 이용하여 제조된 리튬 복합 전이금속 산화물, 및 그 제조방법
EP2994425B1 (de) * 2013-05-08 2018-01-10 Basf Se Sphärische partikel, ihre herstellung und verwendung
WO2014180743A1 (de) * 2013-05-08 2014-11-13 Basf Se Sphärische partikel, ihre herstellung und verwendung
CN105378985B (zh) 2013-05-31 2019-03-01 汉阳大学校产学协力团 锂电池用正极活性物质及其制造方法
CN104347866B (zh) * 2013-07-26 2016-12-28 比亚迪股份有限公司 一种锂电池正极材料及其制备方法
KR101692826B1 (ko) 2014-06-10 2017-01-17 주식회사 엘지화학 표면 개질된 양극 활물질 및 이를 제조하는 방법
KR101702572B1 (ko) 2014-08-22 2017-02-13 주식회사 포스코이에스엠 무코발트 농도 구배 양극활물질의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 무코발트 농도 구배 양극활물질
KR20160077388A (ko) * 2014-12-22 2016-07-04 주식회사 포스코 리튬 이차 전지용 전구체 제조를 위한 반응기
KR101953155B1 (ko) 2014-12-31 2019-02-28 주식회사 에코프로비엠 농도 구배를 나타내는 리튬 이차전지용 양극활물질 전구체 및 양극활물질을 제조하는 방법, 및 이에 의하여 제조된 농도 구배를 나타내는 리튬 이차전지용 양극활물질 전구체 및 양극활물질
CN204429248U (zh) 2014-12-31 2015-07-01 山东玉皇新能源科技有限公司 用于合成梯度三元材料的加料系统
KR101760490B1 (ko) * 2015-12-17 2017-07-21 주식회사 포스코 전구체 제조 장치와 제조방법
KR101897232B1 (ko) 2016-12-23 2018-09-11 주식회사 포스코 용액내 미립자 검출용 화상검출장치
CN107346824B (zh) * 2017-05-27 2020-06-09 山东玉皇新能源科技有限公司 一种梯度三元正极材料的制备方法及其应用
KR102023063B1 (ko) 2017-12-15 2019-09-19 주식회사 포스코 이차 전지용 양극 활물질 전구체 제조 방법 및 이를 이용한 제조 장치
KR102008875B1 (ko) 2017-12-26 2019-08-08 주식회사 포스코 농도 구배 전구체의 제조 장치 및 그 재료 투입 스케줄링 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002352855A (ja) 2001-05-25 2002-12-06 Yuasa Corp リチウム電池
US20170179485A1 (en) 2008-06-24 2017-06-22 Johnson Matthey Plc Mixed oxide containing a lithium manganese spinel and process for its preparation
JP2014505334A (ja) 2011-01-05 2014-02-27 漢陽大学校産学協力団 全粒子濃度勾配を有するリチウム二次電池の正極活物質、その製造方法、及びそれを含むリチウム二次電池
US20130234674A1 (en) 2011-03-08 2013-09-12 GM Global Technology Operations LLC Lithium battery with silicon-based anode and silicate-based cathode

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220159228A (ko) 2021-05-25 2022-12-02 (주)에코프로머티리얼즈 복수의 반응기를 포함하는 리튬 이온 이차전지의 양극활물질 전구체 제조장치, 및 이로부터 제조된 리튬 이온 이차전지 양극활물질 전구체
WO2026010027A1 (ko) * 2024-07-03 2026-01-08 고려아연 주식회사 양극 활물질 전구체의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN111683743A (zh) 2020-09-18
EP3733274A1 (en) 2020-11-04
US20200373556A1 (en) 2020-11-26
US12255310B2 (en) 2025-03-18
CN111683743B (zh) 2022-08-09
EP3733274B1 (en) 2024-08-07
EP3733274A4 (en) 2021-03-03
JP2021509083A (ja) 2021-03-18
WO2019132331A1 (ko) 2019-07-04
EP3733274B8 (en) 2024-09-18
KR20190078240A (ko) 2019-07-04
PL3733274T3 (pl) 2024-11-04
JP7062768B2 (ja) 2022-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102008875B1 (ko) 농도 구배 전구체의 제조 장치 및 그 재료 투입 스케줄링 방법
CN110516402B (zh) 一种优化电弧炉废钢配料的方法
KR20160077388A (ko) 리튬 이차 전지용 전구체 제조를 위한 반응기
CN114139801A (zh) 多原材料规格大规模钢筋优化套裁方法
CN106910872B (zh) 一种铅蓄电池正极板及其制备方法
KR101904305B1 (ko) 체적을 달리하는 직렬식 공침 반응기
CN201952243U (zh) 制备硝酸亚铁溶液的液固相移动反应器
CN109680310A (zh) 一种镍锑电镀液及其制备方法
US10629903B2 (en) Method for preparing transition metal composite oxide, transition metal composite oxide prepared thereby, and lithium composite oxide prepared using same
JP2805098B2 (ja) 水酸化ニッケルの製造方法
Huang et al. Local Cation-Ordered Superlattice Stabilizing Ni-Rich Single-Crystalline Cathodes
CN103337637A (zh) 纳米线电极的制备方法
Chua et al. Job scheduling for maximum revenue on uniform, parallel machines with major and minor setups and job splitting
CN116092713B (zh) 配置压水堆铀钚混合燃料稳定钚同位素原料的方法及原料
KR20180084276A (ko) 과산화수소 분해용 촉매의 제조 방법
KR101919517B1 (ko) 농도구배형 대립 전구체 합성용 회분식 공침 반응장치와 그 합성방법
KR101760490B1 (ko) 전구체 제조 장치와 제조방법
CN109830687B (zh) 锂-亚硫酰氯电池正极和粉方法
CN103943891B (zh) 一种内化成铅膏雾法制备工艺
CN115542852A (zh) 一种基于优化的混匀配料仓自动供料的时序编制方法
KR20250035191A (ko) 콘크리트 혼화제의 자동 제조 방법
JPWO2022029544A5 (ko)
KR102178446B1 (ko) 입도 분포가 균일한 양극 활물질 전구체 제조방법
CN105617942B (zh) 一种硝基甲烷合成反应的原料进料装置及其方法
JP2001221889A (ja) 核燃料ペレットの製法および焼結容器

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R18-oth-X000

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R14-asn-PN2301

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

U11 Full renewal or maintenance fee paid

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: A-4-4-U10-U11-OTH-PR1001 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE)

Year of fee payment: 7

R18 Changes to party contact information recorded

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: A-5-5-R10-R18-OTH-X000 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE)

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000