KR101646041B1 - Adhesive, adhesive sheet using the same and method for producing adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 점착 시트를 첩부하는 기재(基材)의 형상이 평면부 또는 R부나 역R부 등의 곡면부 중 어느 것이어도, 기재의 반발력에 기인한 점착 시트 등의 경시적인 박리를 일으키지 않는 레벨의 뛰어난 점착력과, 뛰어난 점착 유지력을 양립한 점착제를 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해서, 중량평균 분자량이 1000∼50000인 질소 원자 함유기를 갖는 아크릴 중합체(A), 중량평균 분자량이 50만 이상인 아크릴 중합체(B), 및, 용매(C)를 함유하고, 상기 아크릴 중합체(A)가 카르복시기를 갖지 않는 것이며, 또한, 상기 아크릴 중합체(B)가 카르복시기 및 질소 원자 함유기를 갖지 않는 것임을 특징으로 하는 점착제 및 그것을 사용한 점착 시트를 제공한다.In the present invention, even if the shape of the substrate to which the pressure-sensitive adhesive sheet is applied is a flat surface or a curved surface portion such as an R portion or an inverted R portion, the pressure-sensitive adhesive sheet or the like Level adhesive strength and an excellent adhesive holding strength.
(A) having a nitrogen atom-containing group having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, an acrylic polymer (B) having a weight average molecular weight of 500,000 or more, and a solvent (C) Wherein the acrylic polymer (A) has no carboxyl group, and the acrylic polymer (B) has no carboxyl group and nitrogen atom-containing group, and a pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive sheet.
Description
본 발명은, 플라스틱 기재(基材)나 금속 기재를 비롯한 다양한 기재의 첩합(貼合)에 사용 가능한 점착제에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive which can be used for bonding various substrates including a plastic substrate and a metal substrate.
근래, 자동차나 가전 제품을 비롯한 다양한 공업 제품의 제조에는, 예를 들면 우레탄 폼 등의 발포체나 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(ABS 수지) 등의 난(難)부착성 기재, R부나 역R부 등의 복잡 형상 부위를 갖는 기재 등의, 재질이나 형상에 특징이 있는 부품이 사용되고 있으며, 특히, 복잡 형상 부위를 갖는 부품은, 공업 제품의 고기능화에 수반하여, 근래, 다용되고 있다.BACKGROUND ART In recent years, various industrial products including automobiles and household electrical appliances have been produced, for example, as foams such as urethane foams, hard-adhesion materials such as acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin) A substrate having a complicated shape portion such as a portion having a complicated shape portion is used. Particularly, a component having a complicated shape portion has recently been widely used along with a high function of an industrial product.
상기한 바와 같은 부품의 첩합에는, 종래로부터 점착제가 사용되고 있지만, 상기 기재가 갖는 R부 등의 곡면부는 기재의 반발력이 크기 때문에, 상기 곡면부에 점착 시트를 첩부해도, 그 점착 시트 단부의 경시적인 박리를 일으키고, 그 결과, 공업 제품의 수율을 저하시키는 경우가 있었다.Although the pressure-sensitive adhesive is conventionally used for bonding the above-described components, since the curved surface portion such as the R portion of the substrate has a large repulsive force of the substrate, even if the pressure sensitive adhesive sheet is pasted on the curved surface portion, And as a result, the yield of the industrial product was lowered.
상기 기재의 반발력에 기인한 점착 시트의 경시적인 박리를 방지 가능한 점착제로서는, 예를 들면, 점착제용 폴리머와 가교제를 필수적으로 함유하는 점착제 조성물로서, 점착제용 폴리머가, 탄소수 2∼18의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트와, 질소 원자 함유 모노머와, 관능기 함유 모노머를 필수 성분으로 함과 함께 카르복시기 함유 모노머를 함유하지 않는 모노머 혼합물(I)로부터 얻어지는 것이며, 상기 모노머 혼합물(I)은, 다른 모노머 조성의 모노머 성분A와 모노머 성분B로 나누고, 이들 모노머 성분A 및 B에는 어느 것도 상기 관능기 함유 모노머가 함유되어 있고, 상기 점착제용 폴리머는, 우선, 모노머 성분A를 반응기에 장입하여 중합을 행하고, 모노머 성분A의 중합 개시 후이고, 또한, 모노머A 성분의 중합률이 50%를 초과하지 않는 시점에서, 상기 반응기에 모노머 성분B의 투입을 개시하여 중합을 행함으로써 얻어지는 것이며, 가교제가 상기 관능기 함유 모노머의 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 분자 중에 2개 이상 갖는 화합물인 점착제 조성물이 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).As a pressure-sensitive adhesive that can prevent the pressure-sensitive adhesive sheet from peeling with time due to the repulsive force of the substrate, for example, a pressure-sensitive adhesive composition essentially comprising a pressure-sensitive adhesive polymer and a crosslinking agent, wherein the polymer for a pressure- (I), which is obtained from a monomer mixture (I) containing a monomer having a nitrogen atom and a monomer having a functional group as essential components and not containing a monomer having a carboxyl group, the monomer mixture (I) having a different monomer composition Wherein the monomer component A and the monomer component B each contain the functional group-containing monomer. The monomer for the pressure-sensitive adhesive is first polymerized by charging the monomer component A into the reactor, and the monomer At the point of time after the start of the polymerization of the component A and when the polymerization rate of the monomer A component does not exceed 50% A pressure-sensitive adhesive composition wherein the cross-linking agent is a compound having two or more functional groups capable of reacting with the functional group of the functional group-containing monomer (for example, , See Patent Document 1).
그러나, 상기 점착제 조성물이어도, 여전히, 기재의 반발력에 기인한 점착 시트의 박리를 일으키는 경우가 있기 때문에, 기재의 곡면부 등에 대해 호적(好適)하게 사용할 수 없는 경우가 있었다. 또한, 상기 점착제 조성물은, 하중에 의해 용이하게 박리 가능한, 이른바 재박리형의 점착제이기 때문에, 기재의 평면부에 대해서도, 강고한 점착력을 갖는 것은 아니었다. 또한, 점착제에는, 근래, 뛰어난 점착력과 함께, 2 이상의 기재의 첩합 초기에 생기기 쉬운 기재간의 횡 방향의 어긋남을 방지 가능한, 일반적으로 점착 유지력이라 불리는 특성을 갖는 것이 요구되고 있지만, 상기 문헌 1기재의 점착제는, 양호한 점착 유지력을 갖는 것은 아니었다.However, even in the case of the above pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive sheet may still be peeled off due to the repulsive force of the substrate, so that the curved portion of the base may not be suitably used. Further, since the pressure-sensitive adhesive composition is a so-called re-peelable pressure-sensitive adhesive that can be easily peeled off by a load, the pressure-sensitive adhesive composition does not have a strong adhesive force to the flat portion of the substrate. In addition, in recent years, it has been demanded that a pressure-sensitive adhesive has a property called an adhesive holding force capable of preventing a lateral deviation between substrates, which is liable to occur at the initial stage of the bonding of two or more substrates together with excellent adhesive force. The pressure-sensitive adhesive did not have a good adhesive holding force.
이상과 같이, 기재의 곡면부에 강고하게 밀착 가능한 뛰어난 점착력과, 기재의 횡 어긋남을 방지 가능한 뛰어난 점착 유지력을 양립한 점착제가 요구되고 있지만, 아직 알려져 있지 않은 것이 실정이다.As described above, there is a demand for a pressure-sensitive adhesive which combines an excellent adhesive force capable of firmly adhering to a curved surface portion of a substrate and a superior adhesive holding strength capable of preventing lateral displacement of the base material, but this is not yet known.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 점착 시트를 첩부하는 기재의 형상이 평면부 또는 R부나 역R부 등의 곡면부 중 어느 것이어도, 기재의 반발력에 기인한 점착 시트 등의 경시적인 박리를 일으키지 않는 레벨의 뛰어난 점착력과, 뛰어난 점착 유지력을 양립한 점착제를 제공하는 것에 있다.A problem to be solved by the present invention is to provide a pressure sensitive adhesive sheet which does not cause a peeling of a pressure sensitive adhesive sheet or the like due to a repulsive force of a base material Which is excellent in adhesion between the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하고자, 상기 특허문헌 1기재의 조성을 베이스로 하여 검토를 진행했다. 구체적으로는, 다른 2종 이상의 특정의 아크릴 중합체를 조합하여 사용한 점착제를 검토하고, 상기 아크릴 중합체에 도입하는 관능기의 다양한 종류나 조합을 검토했다.In order to solve the above problems, the inventors of the present invention conducted a study based on the composition described in Patent Document 1. Specifically, the present inventors studied a pressure-sensitive adhesive using a combination of two or more different specific acrylic polymers, and examined various types and combinations of functional groups to be introduced into the acrylic polymer.
그 결과, 고분자량 아크릴 중합체와 저분자량 아크릴 중합체를 조합하여 사용함과 함께, 상기 고분자량 아크릴 중합체에만 질소 원자 함유기를 도입한 경우에, 본 발명의 과제를 해결할 수 있는 것을 알아냈다.As a result, it has been found that the problems of the present invention can be solved when a high molecular weight acrylic polymer and a low molecular weight acrylic polymer are used in combination and a nitrogen atom-containing group is introduced only into the high molecular weight acrylic polymer.
즉, 본 발명은, 중량평균 분자량이 1000∼50000인 질소 원자 함유기를 갖는 아크릴 중합체(A), 중량평균 분자량이 50만 이상인 아크릴 중합체(B), 및, 용매(C)를 함유하고, 상기 아크릴 중합체(A)가 카르복시기를 갖지 않는 것이며, 또한, 상기 아크릴 중합체(B)가 카르복시기 및 질소 원자 함유기를 갖지 않는 것임을 특징으로 하는 점착제 및 그것을 사용한 점착 시트에 관한 것이다.That is, the present invention relates to an acrylic polymer (A) containing a nitrogen atom-containing group having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, an acrylic polymer (B) having a weight average molecular weight of 500,000 or more, and a solvent (C) Wherein the polymer (A) has no carboxyl group, and the acrylic polymer (B) has no carboxyl group and nitrogen atom-containing group, and a pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive sheet.
본 발명의 점착제는, 기재의 반발력에 기인한 점착 시트의 경시적인 박리를 일으키기 어려워, 기재와 점착 시트를 강고하게 밀착할 수 있고, 또한, 기재와 점착 시트와의 횡 어긋남도 방지 가능한 레벨의 뛰어난 점착 유지력을 가지므로, 예를 들면 R부 등의 복잡한 형상 부위를 갖는 기재의 첩합에 호적하게 사용할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The pressure-sensitive adhesive of the present invention is a pressure-sensitive adhesive which is hard to cause peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet due to the repulsive force of the base material with time and is capable of firmly adhering the base material and the pressure- sensitive adhesive sheet, And has adhesive holding force, it can be used favorably for bonding substrates having complicated shape parts such as R part.
또한, 본 발명의 점착제는, 금속 기재 표면의 부식을 방지할 수 있으므로, 예를 들면 자동차나 가전 제품을 비롯한 공업 제품의 제조에 사용할 수 있다.Further, the pressure-sensitive adhesive of the present invention can prevent corrosion of the surface of the metal substrate, and thus can be used in the manufacture of industrial products such as automobiles and household electric appliances.
본 발명의 점착제는, 중량평균 분자량이 1000∼50000인 질소 원자 함유기를 갖는 아크릴 중합체(A), 중량평균 분자량이 50만 이상인 아크릴 중합체(B), 용매(C), 및, 필요에 따라 그 밖의 첨가제를 함유하고, 상기 아크릴 중합체(A)가 카르복시기를 갖지 않는 것이며, 또한, 상기 아크릴 중합체(B)가 카르복시기 및 질소 원자 함유기를 갖지 않는 것으로, 상기 용매(C) 중에 상기 아크릴 중합체(A)나 아크릴 중합체(B) 등이 용해 또는 분산한 것이다.(A) having a nitrogen atom-containing group having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, an acrylic polymer (B) having a weight average molecular weight of 500,000 or more, a solvent (C), and other (A) or (B) in the solvent (C), wherein the acrylic polymer (A) has no carboxyl group and the acrylic polymer (B) has no carboxyl group and nitrogen atom- Acrylic polymer (B) or the like is dissolved or dispersed.
본 발명의 점착제는, 비교적 저분자량의 아크릴 중합체(A)와 고분자량의 아크릴 중합체(B)를 조합하여 사용하는 것이, R부나 역R부 등의 곡면부로부터 점착 시트가 박리하는 것을 충분히 방지 가능한 레벨의 뛰어난 점착력(곡면 접착성)을 부여하는 데에 중요하다. 특히, 상기 아크릴 중합체(A)와 아크릴 중합체(B)를, 질량 비율[(A)/(B)]=1/100∼50/100의 범위로 함유하는 것이 바람직하고, 5/100∼30/100의 범위로 함유하는 것이 보다 바람직하고, 5/100∼15/100의 범위로 함유하는 것이, 기재의 평면부 및 곡면부로부터의 박리를 방지 가능한 레벨의 점착력을 구비하고, 양호한 투명성을 구비한 점착층을 형성 가능한 점착제를 얻는 데에 보다 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably used in combination of the acrylic polymer (A) having a relatively low molecular weight and the acrylic polymer (B) having a high molecular weight to sufficiently prevent peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet from curved portions such as the R- Level (high surface adhesiveness) of the adhesive layer. Particularly, it is preferable that the acrylic polymer (A) and the acrylic polymer (B) are contained in a mass ratio [(A) / (B)] of 1/100 to 50/100, More preferably in the range of 5/100 to 15/100, and more preferably in the range of 5/100 to 15/100, in terms of the adhesive force at a level that can prevent peeling from the flat and curved portions of the substrate, It is more preferable to obtain a pressure-sensitive adhesive capable of forming an adhesive layer.
상기 아크릴 중합체(A)는, 기재의 곡면부에 대한 뛰어난 점착력을 부여하고, 또한 얻어지는 점착제의 투명성을 높이는 관점에서, 중량평균 분자량 1000∼50000의 것을 사용하는 것이 중요하다. 그 중에서도 5000∼30000의 중량평균 분자량을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하고, 10000∼25000의 중량평균 분자량을 갖는 것을 사용하는 것이 보다 바람직하다.It is important that the acrylic polymer (A) has a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000 from the viewpoints of imparting excellent adhesion to curved portions of the substrate and enhancing transparency of the obtained pressure sensitive adhesive. Among them, those having a weight average molecular weight of 5,000 to 30,000 are preferably used, and those having a weight average molecular weight of 10,000 to 25,000 are more preferably used.
또한, 상기 아크릴 중합체(A)로서는, 질소 원자 함유기를 갖는 것이, 후술하는 가교제와 아크릴 중합체와의 가교 반응을 촉진하여, 반발력이 큰 기재 곡면에 있어서의 점착 시트의 경시적인 벗겨짐을 방지하는 데에 필수이다. 구체적으로는, 상기 아크릴 중합체(A)로서는, 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1) 유래의 구조를 갖는 것이 바람직하다. 예를 들면 상기 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1) 대신에 질소 원자를 갖지 않는 아크릴산알킬에스테르를 중합하여 얻어진 아크릴 중합체를 함유하는 점착제로는, 응집력을 충분히 높일 수 없어, 그 결과, 기재의 평면부나 곡면부 중 어느 것에 대해서도, 강고한 점착력을 부여할 수 없는 경우가 있다.The acrylic polymer (A) has a nitrogen atom-containing group in order to accelerate a crosslinking reaction between a crosslinking agent and an acrylic polymer, which will be described later, to prevent peeling of the adhesive sheet over time on the curved surface of the substrate having a large repulsive force It is essential. Specifically, it is preferable that the acrylic polymer (A) has a structure derived from a nitrogen atom-containing (meth) acrylate (a1). For example, a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer obtained by polymerizing an alkyl acrylate having no nitrogen atom in place of the nitrogen atom-containing (meth) acrylate (a1) can not sufficiently increase the cohesive force. As a result, A strong adhesive force may not be imparted to either the planar portion or the curved portion.
상기 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1) 유래의 구조는, 상기 아크릴 중합체(A)의 제조에 사용하는 (메타)아크릴 단량체로서, 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1)를 사용함으로써 아크릴 중합체(A) 중에 도입할 수 있다.The structure derived from the nitrogen atom-containing (meth) acrylate (a1) is preferably a structure obtained by using (meth) acrylate having a nitrogen atom as the (meth) acrylic monomer used in the production of the acrylic polymer (A) Can be introduced into the polymer (A).
상기 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1)로서는, 예를 들면 N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, 아크릴로일모르폴린, (메타)아크릴로니트릴 등이나, (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디부틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-에톡시에틸아크릴아미드, N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, t-부틸아크릴아미드, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸메타크릴레이트 등을 사용할 수 있고, 그 중에서도, 아미노기 함유 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하고, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이, 아크릴 중합체(A)를 제조할 때의 중합 안정성을 높이고, 또한 기재의 평면부나 곡면부에 있어서의 경시적인 박리를 방지 가능한 레벨의 점착력을 구비한 점착제를 얻는 데에 바람직하다.Examples of the nitrogen atom-containing (meth) acrylate (a1) include N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, (meth) acrylonitrile, (Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl , N-ethoxyethyl acrylamide, N- (n-butoxymethyl) acrylamide, dimethylaminopropyl methacrylamide, t-butyl acrylamide, aminoethyl (meth) acrylate, N, (Meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl methacrylate and the like can be used. Of these, , And N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, It is preferable to obtain a pressure-sensitive adhesive having an adhesive force at a level capable of enhancing the polymerization stability in the production of the polymer (A) and capable of preventing the peeling at a flat portion or a curved portion of the substrate over time.
상기 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1)는, 본 발명의 점착제를 사용하여 기재를 첩합한 경우에, 상기 기재간의 횡 어긋남을 방지 가능한 레벨의 뛰어난 점착 유지력을 소실시키지 않고, 기재의 곡면부나 평면부로부터의 경시적인 벗겨짐 방지할 수 있는 뛰어난 점착력을 부여하는 관점에서, 상기 아크릴 중합체(A)의 제조에 사용하는 (메타)아크릴 단량체의 전량에 대해 2∼30질량%의 범위에서 사용하는 것이 바람직하고, 2∼15질량%의 범위인 것이 보다 바람직하고, 2∼10질량%의 범위인 것이 특히 바람직하다.The nitrogen atom-containing (meth) acrylate (a1), when the substrate is laminated using the pressure-sensitive adhesive of the present invention, does not lose the excellent adhesive holding strength at a level at which lateral displacement between the substrates can be prevented, (Meth) acrylic monomer used in the production of the acrylic polymer (A) in the range of 2 to 30 mass% from the viewpoint of imparting excellent adhesion force capable of preventing peeling from the flat portion with time , More preferably from 2 to 15 mass%, and particularly preferably from 2 to 10 mass%.
또한, 상기 아크릴 중합체(A)로서는, 본 발명의 점착제의 뛰어난 점착력을 유지하고, 또한, 본 점착제를 금속 기재에 사용하는 경우에, 그 금속 기재 표면의 부식을 방지하는 관점에서, 카르복시기를 갖지 않는 것을 사용하는 것이 필수이다. 또한, 본 발명의 점착제의 급격한 증점(겔화)을 방지하여 점착 시트의 생산 효율을 저하시키지 않는 관점에서도, 카르복시기를 갖지 않는 것을 사용하는 것이 필수이다. 구체적으로는, 상기 아크릴 중합체(A)로서는, 카르복시기 함유 (메타)아크릴 단량체를 함유하지 않고, 또한 상기 디메틸아미노에틸아크릴레이트 등의 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1)를 함유하는 (메타)아크릴 단량체를 중합하여 얻어지는 것을 사용하는 것이 바람직하다.As the acrylic polymer (A), from the viewpoint of preventing the corrosion of the surface of the metal base material when the pressure-sensitive adhesive of the present invention is used for the metal base material and the excellent adhesive force of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is maintained, It is necessary to use something. In addition, from the viewpoint of preventing the pressure-sensitive adhesive of the present invention from abruptly increasing the viscosity (gelation) and not lowering the production efficiency of the pressure-sensitive adhesive sheet, it is necessary to use a material which does not have a carboxyl group. Specific examples of the acrylic polymer (A) include a (meth) acrylic polymer containing no (meth) acryl monomer having a carboxyl group and also containing a nitrogen atom-containing (meth) acrylate such as dimethylaminoethyl acrylate, It is preferable to use one obtained by polymerizing an acrylic monomer.
또한, 상기 아크릴 중합체(A)로서는, 0∼160℃의 유리 전이 온도를 갖는 것을 사용하는 것이, 점착력을 보다 향상시키는 데에 바람직하다. 상기 범위의 유리 전이 온도를 갖는 아크릴 중합체는, 예를 들면 상기 디메틸아미노에틸아크릴레이트 등의 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1)와 함께, 0∼180℃의 유리 전이 온도를 갖는 호모폴리머를 형성 가능한 (메타)아크릴 단량체(a2)를 조합하여 사용하고, 그들을 중합하여 얻어지는 것을 사용함으로써 얻을 수 있다.It is preferable that the acrylic polymer (A) having a glass transition temperature of 0 to 160 캜 is used for further improving the adhesive strength. The acrylic polymer having a glass transition temperature in the above range can be obtained by copolymerizing a homopolymer having a glass transition temperature of 0 to 180 DEG C together with (a1) a nitrogen atom-containing (meth) acrylate such as dimethylaminoethyl acrylate (Meth) acrylic monomer (a2) which can be used in combination, and polymerizing them.
상기 (메타)아크릴 단량체(a2)로서는, 예를 들면 메틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 이소보로닐아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, sec-부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, n-옥틸메타크릴레이트, 이소옥틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트 등을 사용할 수 있고, 그 중에서도 지방족 환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하고, 시클로헥실(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이, 응집력을 보다 한층 높이고, 기재의 평면부나 곡면부로부터의 경시적인 박리를 방지 가능한 레벨의 점착력을 구비한 점착제를 얻는 데에 바람직하다.Examples of the (meth) acrylic monomer (a2) include methyl acrylate, t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n- Butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, n-butyl methacrylate, (Meth) acrylate having an aliphatic cyclic structure is preferably used, and it is preferable that cyclohexyl (meth) acrylate is used as the cohesive force And to obtain a pressure-sensitive adhesive having a pressure-sensitive adhesive force at a level at which the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented from being peeled off from the flat surface portion or the curved surface portion of the substrate over time.
상기 아크릴 중합체(A)로서는, 예를 들면 상기 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1) 2∼10질량%와, 상기 0∼180℃의 유리 전이 온도를 갖는 호모폴리머를 형성 가능한 (메타)아크릴 단량체(a2) 90∼98질량%를 함유하는 (메타)아크릴 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 것을 사용하는 것이, 응집력을 보다 한층 높이고, 기재의 평면부나 곡면부로부터의 경시적인 박리를 방지 가능한 레벨의 점착력을 구비한 점착제를 얻는 데에 바람직하다.As the acrylic polymer (A), for example, 2 to 10% by mass of a nitrogen atom-containing (meth) acrylate (a1) such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and a glass transition temperature of 0 to 180 캜 Acrylic monomer mixture containing 90 to 98 mass% of (meth) acrylic monomer (a2) capable of forming a homopolymer having a homopolymer capable of forming a homopolymer is more preferable because it is possible to further increase the cohesive force, In order to obtain a pressure-sensitive adhesive having a pressure-sensitive adhesive force at a level capable of preventing the pressure-sensitive adhesive layer from peeling off over time.
상기 아크릴 중합체(A)의 제조에는, 상기 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1) 및 (메타)아크릴 단량체(a2) 외에, 필요에 따라 그 밖의 (메타)아크릴 단량체(a3)를 조합하여 사용할 수 있다.(Meth) acryl monomer (a3) may be used in combination with the nitrogen atom-containing (meth) acrylate (a1) and (meth) acrylic monomer (a2) .
상기 그 밖의 (메타)아크릴 단량체(a3)로서는, 예를 들면 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트를 사용할 수 있다.Examples of the other (meth) acrylic monomer (a3) include ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, n- Octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate.
상기 그 밖의 (메타)아크릴 단량체(a3)로서는, 예를 들면 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 히드록시데실(메타)아크릴레이트, 히드록시라우릴(메타)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸메타크릴레이트 등의 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 사용할 수도 있다.Examples of the other (meth) acrylic monomer (a3) include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyhexyl (Meth) acrylate such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, Acrylate may also be used.
상기 아크릴 중합체(A)는, 상기 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1)와, 필요에 따라 상기 (메타)아크릴 단량체(a2)이나 상기 그 밖의 (메타)아크릴 단량체(a3)를 함유하는 (메타)아크릴 단량체 혼합물을 중합함으로써 제조할 수 있다.The acrylic polymer (A) contains the nitrogen atom-containing (meth) acrylate (a1) and, if necessary, the (meth) acrylic monomer (a2) or the other (meth) (Meth) acrylate monomer mixture.
구체적으로는, 상기 (메타)아크릴 단량체와 중합 개시제와 유기 용제를, 바람직하게는 40∼120℃의 온도 하에서 혼합, 교반하여, 라디칼 중합을 진행시킴으로써, 상기 아크릴 중합체(A)와 유기 용제와의 혼합액, 바람직하게는 상기 아크릴 중합체(A)의 유기 용제 용액을 제조할 수 있다.Concretely, the (meth) acrylic monomer, the polymerization initiator and the organic solvent are mixed and stirred at a temperature of preferably 40 to 120 캜 to conduct radical polymerization, whereby the acrylic polymer (A) A mixed solution, preferably an organic solvent solution of the acrylic polymer (A) can be prepared.
상기 중합 개시제로서는, 예를 들면 과산화수소, 과황산칼륨, 과황산나트륨, 과황산암모늄 등의 과산화물이나, 2,2'-아조비스-(2-아미노디프로판)2염산염, 2,2'-아조비스-(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘)2염산염, 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸]프로피온아미드} 등의 아조 화합물 등을 사용할 수 있다. 상기 중합 개시제의 사용량은, 상기 아크릴 단량체의 전량 100질량부에 대해 0.01∼5질량부인 것이 바람직하다.Examples of the polymerization initiator include peroxides such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate; and peroxide such as 2,2'-azobis- (2-aminodipropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis - (N, N'-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis {2-methyl- N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] Amide} and the like can be used. The amount of the polymerization initiator to be used is preferably 0.01 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the acrylic monomer.
또한, 상기 아크릴 중합체(A)의 제조에 사용할 수 있는 상기 유기 용제로서는, 후술하는 용매(C)로서 사용할 수 있는 것을 사용할 수 있고, 예를 들면 톨루엔, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 메틸에틸케톤, 헥산, 아세톤, 시클로헥산온, 3-펜탄온, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 이소부티로니트릴, 발레로니트릴, 디메틸설폭시드, 디메틸포름아미드 등을 사용할 수 있다.As the organic solvent that can be used for the production of the acrylic polymer (A), there can be used those which can be used as the solvent (C) to be described later, and examples thereof include toluene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, hexane , Acetone, cyclohexanone, 3-pentanone, acetonitrile, propionitrile, isobutyronitrile, valeronitrile, dimethylsulfoxide, dimethylformamide and the like can be used.
상기 아크릴 중합체(A)는, 본 발명의 점착제의 전량에 대해 1∼20질량%의 범위에서 함유되는 것이 바람직하다.The acrylic polymer (A) is preferably contained in an amount of 1 to 20 mass% with respect to the total amount of the pressure-sensitive adhesive of the present invention.
다음으로, 본 발명에서 사용하는 아크릴 중합체(B)에 대해 설명한다.Next, the acrylic polymer (B) used in the present invention will be explained.
본 발명에서 사용하는 아크릴 중합체(B)로서는, 상기 아크릴 중합체(A)와 달리, 중량평균 분자량 50만 이상이라는 고분자량의 것을 사용하는 것이 중요하다. 상기 아크릴 중합체(B) 대신에, 예를 들면 40만 정도의 중량평균 분자량을 갖는 아크릴 중합체를 사용한 점착제로는, 기재의 곡면부나 평면부에 있어서의 경시적인 박리를 일으키는 경우가 있다. 또한, 상기 점착제로는, 양호한 점착 유지력을 유지할 수 없기 때문에, 기재 표면에 평행한 횡 방향의 힘에 대해 어긋남을 일으키는 경우가 있다. 상기 아크릴 중합체(B)로서는, 50∼140만의 범위의 중량평균 분자량을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다.As the acrylic polymer (B) used in the present invention, unlike the acrylic polymer (A), it is important to use a high molecular weight polymer having a weight average molecular weight of 500,000 or more. A pressure-sensitive adhesive using, for example, an acrylic polymer having a weight average molecular weight of about 400,000 instead of the acrylic polymer (B) may cause a time-lapse peeling in a curved portion or a flat portion of the base material. In addition, since the pressure-sensitive adhesive can not maintain a good adhesive holding force, there is a case where the pressure in the transverse direction parallel to the substrate surface is deviated. As the acrylic polymer (B), those having a weight average molecular weight in the range of 50 to 1.4 million are preferably used.
상기 아크릴 중합체(B)로서는, 기재의 평면부나 곡면부에 대한 뛰어난 점착력과 점착 유지력을 양립하는 관점에서, 질소 원자 함유기를 갖지 않는 것임이 필수이다.It is essential that the acrylic polymer (B) does not have a nitrogen atom-containing group from the viewpoint of both excellent adhesive force to the flat surface portion and the curved surface portion of the substrate and adhesive holding force.
또한, 상기 아크릴 중합체(B)로서는, 뛰어난 점착력을 유지하고, 또한, 본 발명의 점착제를 금속 기재에 대해 사용하는 경우에, 그 금속 기재 표면의 부식을 방지하는 관점에서 카르복시기를 갖지 않는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 점착제의 급격한 증점(겔화)을 방지하여 점착 시트의 생산 효율을 저하시키지 않는 관점에서도, 카르복시기를 갖지 않는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 상기 아크릴 중합체(B)로서는, 카르복시기 함유 (메타)아크릴 단량체 및 질소 원자 함유 (메타)아크릴 단량체를 함유하지 않는 (메타)아크릴 단량체를 중합하여 얻어지는 것을 사용하는 것이 필수이다. 상기 질소 원자 함유기 함유의 (메타)아크릴 단량체는, 상기 아크릴 중합체(B)를 제조할 때에 사용하면, 아크릴 중합체(B)의 고분자량화를 저해하여, 뛰어난 점착력과 점착 유지력의 양립을 저해할 수 있는 경우가 있기 때문에, 사용하지 않는 것이 바람직하다.In the case of using the pressure-sensitive adhesive of the present invention for a metal substrate, it is preferable that the acrylic polymer (B) does not have a carboxyl group from the standpoint of preventing corrosion on the surface of the metal base material . From the viewpoint of preventing the pressure-sensitive adhesive of the present invention from abruptly increasing in viscosity (gelation) and not lowering the production efficiency of the pressure-sensitive adhesive sheet, it is preferable to use one having no carboxyl group. Specifically, as the acrylic polymer (B), it is essential to use one obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer containing a carboxyl group and a (meth) acrylic monomer containing no nitrogen atom-containing (meth) acrylic monomer. When the (meth) acrylic monomer containing nitrogen atom is used in the production of the acrylic polymer (B), the high molecular weight of the acrylic polymer (B) is inhibited and the compatibility between excellent adhesion and adhesive retention It is preferable not to use it.
상기 카르복시기 함유 (메타)아크릴 단량체로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산 등이며, 상기 질소 원자 함유 (메타)아크릴 단량체로서는, 예를 들면 아미드기 함유 아크릴 단량체, 아미노기 함유 아크릴 단량체, 이미드기 함유 아크릴 단량체 등을 들 수 있고, 구체적으로는 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트나 아크릴로니트릴, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다.Examples of the (meth) acrylic monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid and the like. Examples of the nitrogen atom-containing (meth) acrylic monomer include an acryl monomer having an amide group, an acryl monomer having an amino group, And specific examples thereof include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, acrylonitrile, and N-vinylpyrrolidone.
상기 아크릴 중합체(B)는, 예를 들면 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소보로닐아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, sec-부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, n-옥틸메타크릴레이트, 이소옥틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트를 함유하는 (메타)아크릴 단량체를 중합함으로써 제조할 수 있다.The acrylic polymer (B) may be at least one monomer selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, Hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isobornyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate , Isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, n- (Meth) acrylate containing a (meth) acrylate such as methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and the like.
상기 아크릴 중합체(B)의 제조에 사용하는 상기 (메타)아크릴 단량체로서는, 상기 아크릴 중합체(B)의 고분자량화를 저해하지 않고, 그 생산 효율을 향상하는 관점에서, 아크릴 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.As the (meth) acrylic monomer used in the production of the acrylic polymer (B), it is preferable to use an acrylic monomer from the viewpoint of improving the production efficiency without inhibiting the high molecular weight of the acrylic polymer (B) Do.
상기 (메타)아크릴 단량체로서는, 지방족 환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트(b1) 함유의 (메타)아크릴 단량체를 중합하여 얻어지는 것을 사용하는 것이, 기재의 평면부나 곡면부 중 어느 것에 대해서도 경시적인 박리를 일으키지 않는 레벨의 뛰어난 점착력을 부여할 수 있고, 또한 뛰어난 점착 유지력을 부여하는 데에 바람직하다.As the (meth) acrylic monomer, it is preferable to use a polymer obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer containing an aliphatic cyclic structure (meth) acrylate (b1) in any of planar portions and curved portions of the substrate It is possible to give an excellent adhesive force of a level not causing it, and it is preferable for giving an excellent adhesive holding force.
상기 지방족 환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트(b1)로서는, 예를 들면 시클로헥실아크릴레이트, 디시클로펜타닐이소보로닐아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트 등을 사용할 수 있고, 그 중에서도 시클로헥산(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이, 기재의 평면부나 곡면부 중 어느 것에 대해서도 경시적인 박리를 일으키지 않는 레벨의 뛰어난 점착력을 부여할 수 있고, 또한 기재 표면에 평행한 횡 방향의 힘에 대한 점착 시트의 어긋남을 방지 가능한 레벨의 점착 유지력을 부여하는 데에 바람직하다.Examples of the aliphatic cyclic structure-containing (meth) acrylate (b1) include cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl isobornyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate. Of these, cyclohexane (meth) Acrylate is used, it is possible to impart an excellent adhesive force at a level that does not cause a time-dependent exfoliation to both the flat surface portion and the curved surface portion of the base material, and the deviation of the adhesive sheet from the lateral force parallel to the base material surface It is preferable to provide an adhesive holding force of a preventable level.
상기 지방족 환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트(b1)는, 아크릴 중합체(B)의 제조에 사용하는 (메타)아크릴 단량체의 전량에 대해 1∼50질량%의 범위에서 사용하는 것이 바람직하고, 20∼40질량%의 범위에서 사용하는 것이, 기재의 평면부나 곡면부 중 어느 것에 대해서도 경시적인 박리를 일으키지 않는 레벨의 뛰어난 점착력을 부여할 수 있고, 또한 기재 표면에 평행한 횡 방향의 힘에 대한 점착 시트의 어긋남을 방지 가능한 레벨의 점착 유지력을 부여하는 데에 보다 바람직하다.The (meth) acrylate (b1) containing an aliphatic cyclic structure is preferably used in an amount of 1 to 50 mass%, more preferably 20 to 50 mass%, based on the total amount of the (meth) acrylic monomer used for producing the acrylic polymer 40% by mass, it is possible to give an excellent adhesive force at a level that does not cause a time-dependent detachment of both the flat surface portion and the curved surface portion of the base material, It is more preferable to provide an adhesive holding force at a level that can prevent displacement of the adhesive layer.
또한, 본 발명의 점착제의 응집력을 향상하는 관점에서, 후술하는 가교제를 병용하는 경우에는, 상기 아크릴 중합체(B)는, 가교제가 갖는 관능기와 반응할 수 있는 기로서, 수산기를 갖는 것이 바람직하다.From the viewpoint of improving the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive of the present invention, when a crosslinking agent to be described later is used in combination, the acrylic polymer (B) preferably has a hydroxyl group as a group capable of reacting with a functional group contained in the crosslinking agent.
상기 수산기는, 상기 지방족 환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트(b1)와 함께, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트(b2)를 조합하여 사용함으로써, 아크릴 중합체(B) 중에 도입할 수 있다.The hydroxyl group can be introduced into the acrylic polymer (B) by using the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (b2) in combination with the aliphatic cyclic structure-containing (meth) acrylate (b1).
상기 수산기 함유 (메타)아크릴레이트(b2)로서는, 예를 들면 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 히드록시데실(메타)아크릴레이트, 히드록시라우릴(메타)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸메타크릴레이트 등을 사용할 수 있고, 그 중에서도 4-히드록시부틸아크릴레이트를 사용하는 것이, 후술하는 가교제와의 가교 반응을 촉진하는 데에 바람직하다.Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (b2) include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyhexyl Hydroxyethyl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl methacrylate, and the like can be used. Among them, the use of 4-hydroxybutyl acrylate is preferable for promoting a crosslinking reaction with a crosslinking agent to be described later.
상기 수산기 함유 (메타)아크릴레이트(b2)는, 아크릴 중합체(B)의 제조에 사용하는 (메타)아크릴 단량체의 전량에 대해 1∼50질량%의 지방족 환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트(b1)를 사용하는 경우에, 1∼10질량%의 범위에서 사용하는 것이, 기재의 평면부에 대해 경시적인 박리를 일으키지 않는 레벨의 점착력을 부여하고, 또한 가교제와의 가교 반응을 촉진하는 데에 바람직하다.The hydroxyl group-containing (meth) acrylate (b2) is preferably used in an amount of 1 to 50 mass% (meth) acrylate (b1) containing an aliphatic cyclic structure based on the total amount of the (meth) acrylic monomer used for producing the acrylic polymer (B) Is preferably used in a range of 1 to 10 mass% in order to give an adhesive force at a level that does not cause peeling at a time with respect to the flat portion of the base material and to accelerate the crosslinking reaction with the crosslinking agent .
상기 아크릴 중합체(B)는, 예를 들면 지방족 환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트(b1)와, 필요에 따라 수산기 함유 (메타)아크릴레이트(b2) 등의 그 밖의 (메타)아크릴 단량체를 사용하고, 상기 아크릴 중합체(A)의 제조 방법과 같은 방법에 의해 중합함으로써 제조할 수 있다.As the acrylic polymer (B), for example, other (meth) acrylic monomers such as an aliphatic cyclic structure-containing (meth) acrylate (b1) and a hydroxyl group-containing (meth) , And then polymerizing it by the same method as the production method of the acrylic polymer (A).
구체적으로는, 상기 (메타)아크릴 단량체와 중합 개시제와 유기 용제를, 바람직하게는 40∼120℃의 온도 하에서 혼합, 교반하여, 라디칼 중합을 진행시킴으로써, 상기 아크릴 중합체(B)와 유기 용제와의 혼합액, 바람직하게는 상기 아크릴 중합체(B)의 유기 용제 용액을 얻을 수 있다.Concretely, the (meth) acrylic monomer, the polymerization initiator and the organic solvent are mixed and stirred at a temperature of preferably 40 to 120 ° C to carry out radical polymerization, whereby the acrylic polymer (B) A mixed solution, preferably an organic solvent solution of the acrylic polymer (B) can be obtained.
상기 중합 개시제 및 유기 용제로서는, 상기 아크릴 중합체(A)를 제조할 때에 이용 가능한 것으로서 예시한 것과 같은 것을 사용할 수 있다.As the polymerization initiator and the organic solvent, the same ones as those exemplified for use in producing the acrylic polymer (A) can be used.
상기 아크릴 중합체(B)는, 본 발명의 점착제의 전량에 대해 20∼50질량%의 범위에서 함유되는 것이 바람직하다.The acrylic polymer (B) is preferably contained in an amount of 20 to 50 mass% with respect to the total amount of the pressure-sensitive adhesive of the present invention.
다음으로, 본 발명의 점착제에서 사용하는 용매(C)에 대해 설명한다.Next, the solvent (C) used in the pressure-sensitive adhesive of the present invention will be described.
본 발명에서 사용하는 용매(C)는, 상기 아크릴 중합체(A) 및 아크릴 중합체(B)를 용해 또는 분산할 수 있는 것이면 어느 것도 사용할 수 있다. 구체적으로는, 톨루엔, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 메틸에틸케톤, 헥산, 아세톤, 시클로헥산온, 3-펜탄온, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 이소부티로니트릴, 발레로니트릴, 디메틸설폭시드, 디메틸포름아미드 등을 사용할 수 있고, 그 중에서도 톨루엔, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤을 사용하는 것이 바람직하다.The solvent (C) used in the present invention may be any solvent capable of dissolving or dispersing the acrylic polymer (A) and the acrylic polymer (B). Specific examples of the solvent include toluene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, hexane, acetone, cyclohexanone, 3-pentanone, acetonitrile, propionitrile, isobutyronitrile, valeronitrile, dimethylsulfoxide, Formamide, and the like. Of these, toluene, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone are preferably used.
상기 용매(C)는, 본 발명의 점착제의 전량에 대해 40∼75질량%의 범위에서 함유되는 것이 바람직하다.The solvent (C) is preferably contained in an amount of 40 to 75 mass% with respect to the total amount of the pressure-sensitive adhesive of the present invention.
본 발명의 점착제는, 상기 성분 이외에, 필요에 따라 그 밖의 첨가제를 함유하고 있어도 좋다.The pressure-sensitive adhesive of the present invention may contain other additives in addition to the above components, if necessary.
상기 첨가제로서는, 예를 들면 가교제, 가교 촉매, 착색제, 안료 등의 분체, 계면활성제, 가소제, 점착성 부여제, 저분자량 폴리머, 표면 평활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박상(箔狀) 물질 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 사용할 수 있다.Examples of the additives include additives such as crosslinking agents, crosslinking catalysts, coloring agents, powders such as pigments, surfactants, plasticizers, tackifiers, low molecular weight polymers, surface smoothing agents, leveling agents, antioxidants, , A polymerization inhibitor, a silane coupling agent, an inorganic or organic filler, a metal powder, a particulate or foil material, and the like.
상기 가교제는, 3차원의 가교 구조를 형성한 점착층의 형성에 기여할 수 있는 것이다. 이 가교제를 함유하는 본 발명의 점착제이면, R부나 역R부 등의 곡면 부위를 갖는 기재로부터 점착 시트가 박리하는 것을 방지 가능한 레벨의 점착력을, 보다 한층 향상할 수 있다.The crosslinking agent can contribute to the formation of a pressure-sensitive adhesive layer having a three-dimensional crosslinked structure. The pressure-sensitive adhesive of the present invention containing this crosslinking agent can further improve the adhesive force at such a level as to prevent peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet from the base material having a curved surface portion such as the R portion or the inverted R portion.
상기 가교제로서는, 예를 들면 에폭시기 함유 화합물이나 이소시아네이트기 함유 화합물 등을 사용할 수 있지만, 그 중에서도 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 사용하는 것이 점착제층의 겔 분율을 호적한 범위로 조정하기 쉽기 때문에 바람직하다.As the crosslinking agent, for example, an epoxy group-containing compound or an isocyanate group-containing compound can be used. Among them, it is preferable to use a compound having two or more isocyanate groups because the gel fraction of the pressure- .
상기 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지방족 환식 구조 함유 폴리이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물, 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 3량체 부가물, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체 등의 이소시아네이트 부가물 등을 사용할 수 있다.Examples of the compound having two or more isocyanate groups include aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, aliphatic cyclic structure-containing polyisocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate , Aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct, trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct, hexamethylene diisocyanate And isocyanurate adducts such as isocyanurate derivatives of isocyanurate and the like can be used.
상기 에폭시기 함유 화합물로서는, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르 등을 사용할 수 있다.As the epoxy group-containing compound, polyethylene glycol diglycidyl ether or the like can be used.
상기 이소시아네이트기 함유 가교제의 사용량은, 가교제가 갖는 이소시아네이트기(NCO)의 몰수와, 상기 아크릴 중합체(A)나 (B)가 갖는 수산기(OH)의 몰수의 비율[NCO/OH]이, 0.05∼2.5의 범위인 것이 바람직하고, 0.05∼1인 것이 보다 바람직하고, 0.05∼0.4가 더욱 바람직하다. 상기 비율로 반응시켜 얻어진 가교제를 사용함으로써, 기재의 평면 부위에 대해 뛰어난 점착력을 갖고, 또한, 기재의 곡면 부위에 대해서도 뛰어난 점착력을 갖는 점착제를 얻을 수 있다.The amount of the isocyanate group-containing crosslinking agent to be used is such that the ratio of the number of moles of the isocyanate group (NCO) of the crosslinking agent to the number of moles of the hydroxyl group (OH) of the acrylic polymer (A) 2.5, more preferably 0.05 to 1, and still more preferably 0.05 to 0.4. By using the cross-linking agent obtained by reacting in the above-mentioned ratio, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive having an excellent adhesive force to a flat portion of the base material and an excellent adhesive force to a curved portion of the base material.
다음으로, 본 발명의 점착제의 제조 방법에 대해 설명한다.Next, a method for producing the pressure-sensitive adhesive of the present invention will be described.
본 발명의 점착제는, 예를 들면, 상기 방법으로 제조한 아크릴 중합체(A)의 유기 용제 용액과, 상기 아크릴 중합체(B)의 유기 용제 용액을 혼합, 교반함으로써 제조할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive of the present invention can be produced, for example, by mixing and stirring an organic solvent solution of the acrylic polymer (A) prepared by the above-mentioned method with an organic solvent solution of the acrylic polymer (B).
또한, 상기 가교제를 병용하는 경우, 상기 가교제는, 점착제를 사용하기 직전에 혼합하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 상기 아크릴 중합체(A)의 유기 용제 용액과 상기 아크릴 중합체(B)의 유기 용제 용액과의 혼합물로 이루어지는 점착제를 기재 표면 등에 도포하기 직전에, 상기 점착제와 가교제를 혼합하는 것이, 양호한 도공 작업성이나 뛰어난 점착력을 갖는 점착제를 얻는 데에 바람직하다.When the crosslinking agent is used in combination, the crosslinking agent is preferably mixed immediately before use of the pressure-sensitive adhesive. Concretely, it is preferable to mix the pressure-sensitive adhesive and the cross-linking agent immediately before applying the pressure-sensitive adhesive comprising the mixture of the acrylic polymer (A) organic solvent solution and the acrylic polymer (B) It is preferable to obtain a pressure-sensitive adhesive having a coating workability and an excellent adhesive force.
상기에서 얻어진 본 발명의 점착제는, 뛰어난 점착력을 갖고, 특히 R부나 역R부 등의 곡면 부위를 갖는 기재에 대해서도, 점착 시트의 박리를 일으키지 않는 레벨의 뛰어난 점착력(곡면점착성)을 가지므로, 예를 들면 자동차나 가전 제품의 복잡 형상 부위 용도의 점착 시트의 제조에 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive of the present invention obtained as described above has an excellent adhesive force and particularly excellent adhesion (curvilinear adhesive property) at a level that does not cause peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet even for a substrate having a curved surface portion such as an R portion or an inverted R portion, For example, it can be used in the production of pressure sensitive adhesive sheets for applications in complex shapes of automobiles and home appliances.
상기 점착 시트는, 각종 지지체의 편면 또는 양면에 본 발명의 점착제로 이루어지는 점착층을 갖는 것이다. 상기 점착 시트는, 예를 들면 본 발명의 점착제를 각종 지지체의 편면 또는 양면에 도공하여, 대략 65∼75% 정도의 겔 분율이 될 때까지 경화를 진행시킴으로써 제조할 수 있다. 상기 겔 분율의 조정은, 예를 들면 점착제를 도공한 기재를, 23∼40℃의 환경 하에 일정 기간 방치하는 방법 등을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet has a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive of the present invention on one side or both sides of various kinds of support. The pressure-sensitive adhesive sheet can be produced, for example, by applying the pressure-sensitive adhesive of the present invention to one side or both sides of various supports and advancing the curing until the gel fraction reaches approximately 65 to 75%. The adjustment of the gel fraction may be carried out, for example, by leaving the base material coated with a pressure-sensitive adhesive under a condition of 23 to 40 캜 for a certain period of time.
상기 지지체로서는 수지 필름을 사용할 수 있고, 수지 필름을 구성하는 수지로서는, 예를 들면 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐카보네이트 및 이들의 라미네이트체 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르 수지 필름을 사용하는 것이 바람직하다.As the support, a resin film can be used. As the resin constituting the resin film, for example, polyester, polypropylene, polyethylene, polyvinyl carbonate, and laminate thereof can be used. Among them, it is preferable to use a polyester resin film such as polyethylene terephthalate (PET).
상기 수지 필름에는, 점착제층과의 밀착성을 향상시키기 위해서, 코로나 처리 등에 의한 접착 용이 표면 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다.It is preferable that the resin film is subjected to an easy adhesion surface treatment by a corona treatment or the like in order to improve the adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer.
또한, 상기 지지체로서는, 예를 들면 섬유상의 지지체를 사용할 수 있다. 상기 섬유상의 지지체는, 양면 점착 테이프의 제조에 호적하게 사용할 수 있고, 특히, 양면 점착 시트에 두께가 요구되는 경우에 호적하다. 섬유상의 지지체로서는, 구체적으로는 부직포 등을 들 수 있고, 예를 들면, 면, 마, 레이온 등의 재질로 이루어지는 것을 들 수 있다.As the support, for example, a fibrous support may be used. The fibrous support can be suitably used in the production of double-faced pressure-sensitive adhesive tapes, and is particularly suitable when a thickness is required for the double-faced pressure-sensitive adhesive sheet. Specific examples of the fibrous support include nonwoven fabrics and the like, and examples thereof include those made of materials such as cotton, hemp, and rayon.
상기에서 얻은 점착 시트는, 상기한 다양한 기재의 표면에 첩합할 수 있다. 구체적으로는, 플라스틱이나 금속 등으로 이루어지는 기재에 대해 적용할 수 있다. 또한, 상기 기재로서는, 평면부 뿐만 아니라 R부나 곡면부를 갖는 것을 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet thus obtained can be applied to the surface of various substrates described above. Specifically, it can be applied to a base made of plastic, metal, or the like. As the base material, it is possible to use not only a plane portion but also an R portion or a curved portion.
상기 방법으로 얻어진 점착 시트는, 기재의 평면부나 곡면부 중 어느 것에 대해서도 경시적인 박리를 일으키지 않는 레벨의 뛰어난 점착력을 갖고, 또한 기재 표면에 평행한 횡 방향의 힘에 대한 점착 시트의 어긋남을 방지할 수 있으므로, 예를 들면 곡면 반사판 등의 제조에 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the above-described method has excellent adhesive strength at a level that does not cause a time-dependent exfoliation with respect to either the flat surface or the curved surface of the base material and prevents the adhesive sheet from being displaced against lateral force parallel to the substrate surface So that it can be used, for example, in the production of curved reflectors and the like.
본 발명의 점착제나 점착 시트는, 2 이상의 기재와 상기 접착제 등으로 이루어지는 접착제층에 의해 구성되는 적층체의 제조에 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used for the production of a laminate composed of two or more substrates and an adhesive layer composed of the above-mentioned adhesive or the like.
본 발명의 점착제나 상기 점착 시트를 도포 또는 첩합 가능한 기재로서는, 예를 들면 플라스틱 기재나 금속 기재 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 기재로서는, 예를 들면 터치 패널 등을 구성하는 투명 도전막의 필름 또는 시트상의 것 등을 사용할 수도 있다.As the substrate to which the pressure-sensitive adhesive of the present invention or the pressure-sensitive adhesive sheet can be applied or to be bonded, for example, a plastic substrate or a metal substrate can be used. As the base material, for example, a film or a sheet of a transparent conductive film constituting a touch panel or the like may be used.
플라스틱 기재로서는, 일반적으로, 휴대전화, 가전 제품, 자동차 내외장재, OA 기기 등의 플라스틱 성형품에 채용되고 있는 소재로서, ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 수지, PC(폴리카보네이트) 수지, ABS/PC 수지, PS(폴리스티렌) 수지, 아크릴 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 수지 등을 들 수 있고, 플라스틱 기재로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, TAC(트리아세틸셀룰로오스), 폴리카보네이트, 폴리염화비닐 등으로 이루어지는 기재를 사용할 수 있다.As the plastic substrate, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin, PC (polycarbonate) resin, ABS / ABS resin and the like are generally used as materials used in plastic molded articles such as cellular phones, household appliances, automobile interior / exterior materials, Examples of the plastic substrate include polyethylene terephthalate, polyester, polyethylene, polypropylene, TAC (triacetylcellulose), polycarbonate, polyethylene terephthalate, A substrate made of polyvinyl chloride or the like can be used.
상기 금속 기재로서는, 예를 들면, 자동차, 가전, 건재 제품 등의 용도에 사용되는 열연 강판, 냉연 강판, 아연 도금 강판, 전기 아연 도금 강판, 용융 아연 도금 강판, 합금화 용융 아연 도금 강판, 아연 합금 도금 강판, 알루미늄-아연 합금 도금 강판, 알루미늄 도금 강판, 구리 도금 강판, 아연 니켈 도금 강판, 아연 알루미늄 도금 강판, 철-아연 도금 강판, 주석 도금 강판 등의 도금 강판이나, 스테인리스 강판, 알루미늄판, 구리판, 알루미늄 합금판, 전자 강판 등의 금속 기재 등을 사용할 수 있다.Examples of the metal substrate include hot-rolled steel sheets, cold-rolled steel sheets, galvanized steel sheets, electro-galvanized steel sheets, hot-dip galvanized steel sheets, galvannealed galvanized steel sheets, zinc alloy plated steel sheets, A steel plate, an aluminum-zinc alloy plated steel plate, an aluminum plated steel plate, a copper-plated steel plate, a zinc-nickel plated steel plate, a zinc-aluminum plated steel plate, an iron-zinc plated steel plate, A metal substrate such as an aluminum alloy plate, an electromagnetic steel plate, or the like can be used.
또한, 상기 기재는, 각각, 판상, 구상, 필름상, 시트상이어도 좋고, 또한 R부나 역R부 등의 곡면 부위를 갖고 있어도 좋다.The substrate may be in the form of a plate, a sphere, a film, or a sheet, and may have a curved surface portion such as an R portion or an inverted R portion.
또한, 상기 기재 표면에 점착제를 도공하는 방법으로서는, 예를 들면 롤 코터, 그라비어 코터, 리버스 코터, 스프레이 코터, 에어나이프 코터, 다이 코터 등을 사용하는 방법을 들 수 있다.Examples of the method of applying the pressure-sensitive adhesive on the surface of the substrate include a method using a roll coater, a gravure coater, a reverse coater, a spray coater, an air knife coater, a die coater and the like.
상기 기재 표면에 형성되는 점착층의 두께는, 특별히 제한은 없지만, 1∼100㎛의 범위인 것이 바람직하고, 10∼50㎛의 범위인 것이 보다 바람직하다.The thickness of the adhesive layer formed on the surface of the substrate is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 100 m, more preferably in the range of 10 to 50 m.
상기 방법으로 얻어진 적층체는, 예를 들면 자동차 부품이나 가전 부품, 곡면 반사판 등의 다양한 제품에 사용 가능하다.The laminate obtained by the above method can be used for various products such as automobile parts, home electric parts, curved reflector, and the like.
[실시예][Example]
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해, 한층 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples.
[아크릴 중합체의 제조][Preparation of acrylic polymer]
<제조예1>≪ Preparation Example 1 &
교반기, 온도계, 환류 냉각관 및 적하 깔때기를 구비한 반응 용기에, 톨루엔 35질량부를 장입하고, 온도 90℃까지 가온했다.35 parts by mass of toluene was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a dropping funnel, and the temperature was raised to 90 ° C.
다음으로, 시클로헥실메타크릴레이트 95질량부 및 N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트 5질량부를 함유하는 프리믹스(pre-mix)1과, 중합 개시제로서의 아조비스이소부티로니트릴 2질량부 및 톨루엔 50질량부를 함유하는 프리믹스2를, 각각 상기 반응 용기 내에 적하했다. 상기 프리믹스1의 적하는 6시간에 걸쳐 행하고, 프리믹스2의 적하는 6.5시간에 걸쳐 행했다.Next, a pre-mix 1 containing 95 parts by mass of cyclohexyl methacrylate and 5 parts by mass of N, N-dimethylaminoethyl acrylate, 2 parts by mass of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and toluene 50 Mass part of the premix 2 was dropped into the reaction vessel. The pre-mix 1 was performed for 6 hours, and the pre-mix 2 was performed for 6.5 hours.
상기 적하 종료 후에도, 동일 온도에서 2시간 더 가열하여 얻은 반응액과, 톨루엔을 혼합함으로써, 불휘발분이 50.6질량%의 아크릴 중합체(A-1) 용액을 얻었다.After completion of the dropwise addition, the reaction solution obtained by further heating at the same temperature for 2 hours was mixed with toluene to obtain an acrylic polymer (A-1) solution having a nonvolatile content of 50.6% by mass.
<제조예2>≪ Preparation Example 2 &
교반기, 온도계, 환류 냉각관 및 적하 깔때기를 구비한 반응 용기에, 톨루엔 35질량부를 장입하고, 온도 90℃까지 가온했다.35 parts by mass of toluene was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a dropping funnel, and the temperature was raised to 90 ° C.
다음으로, 메틸메타크릴레이트 95질량부 및 N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트 5질량부를 함유하는 프리믹스3과, 중합 개시제로서의 아조비스이소부티로니트릴 2질량부 및 톨루엔 50질량부를 함유하는 프리믹스4를, 각각 상기 반응 용기 내에 적하했다. 상기 프리믹스3의 적하는 6시간에 걸쳐 행하고, 프리믹스4의 적하는 6.5시간에 걸쳐 행했다.Next, a premix 4 containing 95 parts by mass of methyl methacrylate and 5 parts by mass of N, N-dimethylaminoethyl acrylate, 2 parts by mass of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator and 50 parts by mass of toluene Were dropped into the reaction vessel, respectively. The pre-mix 3 was performed for 6 hours, and the pre-mix 4 was performed for 6.5 hours.
상기 적하 종료 후에도, 동일 온도에서 2시간 더 가열하여 얻은 반응액과, 톨루엔을 혼합함으로써, 불휘발분이 50.4질량%의 아크릴 중합체(A-2) 용액을 얻었다.After completion of the dropwise addition, the reaction solution obtained by further heating at the same temperature for 2 hours was mixed with toluene to obtain an acrylic polymer (A-2) solution having a nonvolatile fraction of 50.4 mass%.
<제조예3>≪ Preparation Example 3 &
교반기, 온도계, 환류 냉각관 및 적하 깔때기를 구비한 반응 용기에, 톨루엔 35질량부를 장입하고, 온도 90℃까지 가온했다.35 parts by mass of toluene was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a dropping funnel, and the temperature was raised to 90 ° C.
다음으로, 시클로헥실메타크릴레이트 100질량부와, 중합 개시제로서의 아조비스이소부티로니트릴 2질량부 및 톨루엔 50질량부를 함유하는 프리믹스5를, 각각 상기 반응 용기 내에 적하했다. 상기 시클로헥실메타크릴레이트의 적하는 6시간에 걸쳐 행하고, 프리믹스5의 적하는 6.5시간에 걸쳐 행했다.Subsequently, 100 parts by mass of cyclohexyl methacrylate, 2 parts by mass of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 50 parts by mass of toluene were added dropwise to the reaction vessel. The above cyclohexyl methacrylate was added over a period of 6 hours, and the addition was carried out over 6.5 hours of the premix 5.
상기 적하 종료 후에도, 동일 온도에서 2시간 더 가열하여 얻은 반응액과, 톨루엔을 혼합함으로써, 불휘발분이 49.5질량%의 아크릴 중합체(A-3) 용액을 얻었다.After completion of the dropwise addition, the reaction solution obtained by further heating at the same temperature for 2 hours was mixed with toluene to obtain an acrylic polymer (A-3) solution having a nonvolatile content of 49.5% by mass.
<제조예4>≪ Preparation Example 4 &
교반기, 온도계, 환류 냉각관 및 적하 깔때기를 구비한 반응 용기에, 톨루엔 35질량부를 장입하고, 온도 90℃까지 가온했다.35 parts by mass of toluene was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a dropping funnel, and the temperature was raised to 90 ° C.
다음으로, 시클로헥실메타크릴레이트 93질량부, N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트 5질량부 및 아크릴산 2질량부를 함유하는 프리믹스6과, 중합 개시제로서의 아조비스이소부티로니트릴 2질량부 및 톨루엔 50질량부를 함유하는 프리믹스7을, 각각 상기 반응 용기 내에 적하했다. 상기 프리믹스6의 적하는 6시간에 걸쳐 행하고, 프리믹스7의 적하는 6.5시간에 걸쳐 행했다.Then, 93 parts by mass of cyclohexyl methacrylate, 5 parts by mass of N, N-dimethylaminoethyl acrylate and 2 parts by mass of acrylic acid, 2 parts by mass of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 50 parts by mass of toluene 50 And the premix 7 containing a part by mass were respectively added into the reaction vessel. The pre-mix 6 was performed for 6 hours, and the pre-mix 7 was performed for 6.5 hours.
상기 적하 종료 후에도, 동일 온도에서 2시간 더 가열하여 얻은 반응액과, 톨루엔을 혼합함으로써, 불휘발분이 50.9질량%의 아크릴 중합체(A-4) 용액을 얻었다.After completion of the dropwise addition, the reaction liquid obtained by further heating at the same temperature for 2 hours was mixed with toluene to obtain an acrylic polymer (A-4) solution having a nonvolatile fraction of 50.9% by mass.
[계산 Tg(유리 전이 온도)의 계산 방법][Calculation method of calculated Tg (glass transition temperature)] [
상기에서 얻은 아크릴 중합체의 유리 전이 온도는, FOX의 식과, 사용하는 아크릴 단량체의 호모폴리머의 유리 전이 온도(문헌값)에 의거하여 산출했다.The glass transition temperature of the acrylic polymer obtained above was calculated on the basis of the formula of FOX and the glass transition temperature (literature value) of the homopolymer of the acrylic monomer used.
FOX의 식에 의해 아크릴 중합체의 유리 전이 온도를 계산하기 위해서 사용하는, 각 아크릴 단량체의 호모폴리머의 유리 전이 온도는, 「POLYMER HANDBOOK, THIRD EDITION」의 VI/213∼258항이나 「신고분자 문고·제7권·도료용 합성 수지 입문(키타오카 교산 저, 고분자 간행회, 교토, 1974년)」의 168∼169페이지에 기재되어 있는 수치를 채용했다.The glass transition temperature of the homopolymer of each acrylic monomer used for calculating the glass transition temperature of the acrylic polymer by the formula of FOX is determined by the method described in VI / 213 to 258 of POLYMER HANDBOOK, THIRD EDITION, Volume 7, An Introduction to Synthetic Resins for Paints (Kitaoka Kasei Kogaku, Kagoshima, Kyoto, 1974).
[점도의 측정 방법][Method of measuring viscosity]
상기 아크릴 중합체의 점도는, 도키산교(주)제의 BM형 회전 점도계(25℃)를 사용하여 측정했다.The viscosity of the acrylic polymer was measured using a BM type rotational viscometer (25 ° C) manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.
[중량평균 분자량의 측정 방법][Method for measuring weight average molecular weight]
상기 아크릴 중합체의 중량평균 분자량은, 겔투과 크로마토그래프(GPC)로 측정을 행했다. 상기 중량평균 분자량은, 표준 폴리스티렌으로 환산하여 얻어진 값을 가리킨다.The weight average molecular weight of the acrylic polymer was measured by a gel permeation chromatograph (GPC). The weight average molecular weight refers to a value obtained in terms of standard polystyrene.
[표 1][Table 1]
표 1 중의 약호의 정식 명칭은, 이하와 같다.The official names of the abbreviations in Table 1 are as follows.
DMAEA; N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트DMAEA; N, N-dimethylaminoethyl acrylate
CHMA; 시클로헥실메타크릴레이트CHMA; Cyclohexyl methacrylate
MMA; 메틸메타크릴레이트MMA; Methyl methacrylate
AA; 아크릴산AA; Acrylic acid
<제조예5>≪ Production Example 5 &
교반기, 온도계, 환류 냉각관 및 적하 깔때기를 구비한 반응 용기에, 부틸아크릴레이트를 67질량부, 시클로헥실아크릴레이트를 30질량부 및 4-히드록시부틸아크릴레이트를 3질량부 장입하고, 이어서, 중합 개시제로서의 아조비스2-메틸부티로니트릴 0.05질량부와 아세트산에틸 150질량부를 혼합하여, 질소 치환 후 65∼75℃에서 10시간 중합함으로써 아크릴계 중합체(B-1)의 용액을 얻었다.67 parts by mass of butyl acrylate, 30 parts by mass of cyclohexyl acrylate and 3 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a dropping funnel, 0.05 parts by mass of azobis 2-methylbutyronitrile as a polymerization initiator and 150 parts by mass of ethyl acetate were mixed and subjected to polymerization at 65 to 75 占 폚 for 10 hours after nitrogen substitution to obtain a solution of the acrylic polymer (B-1).
<제조예6∼10>≪ Production Examples 6 to 10 &
(메타)아크릴 단량체의 조성을 하기 표 2에 기재된 것으로 변경하는 것 이외는, 상기 아크릴 중합체(B-1)의 제조 방법과 같은 방법으로 중합함으로써, 아크릴 중합체(B-2)∼(B-6)를 얻었다. 얻어진 아크릴 중합체의 계산 Tg, 점도, 수평균 분자량 및 중량평균 분자량은, 상기와 같은 방법에 의해 측정 등을 행했다.(B-2) to (B-6) were obtained by polymerization in the same manner as in the production of the acrylic polymer (B-1) except that the composition of the acrylic polymer (B- . The calculated Tg, viscosity, number average molecular weight and weight average molecular weight of the obtained acrylic polymer were measured and the like by the same method as described above.
[표 2][Table 2]
BA; n-부틸아크릴레이트BA; n-butyl acrylate
CHA; 시클로헥실아크릴레이트CHA; Cyclohexyl acrylate
MA; 메틸아크릴레이트MA; Methyl acrylate
4-HBA; 4-히드록시부틸아크릴레이트4-HBA; 4-hydroxybutyl acrylate
DMAEA; N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트DMAEA; N, N-dimethylaminoethyl acrylate
AA; 아크릴산AA; Acrylic acid
실시예1∼8 및 비교예1∼9Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 9
상기 아크릴 중합체(A-1)∼(A-4) 및 아크릴 중합체(B-1)∼(B-6)의 고형분 비율이 하기 표 3∼5에 기재된 바와 같이, 상기에서 얻은 아크릴 중합체(A-1)∼(A-4)의 용액과 아크릴 중합체(B-1)∼(B-6)의 용액을 혼합하고, 또한, 이소시아네이트계 가교제(D-1)로서 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트를 하기 표 3∼5에 기재된 양을 혼합함으로써, 각각 점착제를 얻었다.The solid content ratios of the acrylic polymers (A-1) to (A-4) and the acrylic polymers (B-1) to (B-6), as shown in Tables 3 to 5, 1) to (A-4) and the solution of the acrylic polymers (B-1) to (B-6) were mixed together and 1,6-hexamethylene diisocyanate was added as the isocyanate crosslinking agent (D- Tackifiers were obtained by mixing the amounts shown in Tables 3 to 5 below.
이어서, 상기에서 얻은 점착제를, 실리콘 화합물에 의해 박리 처리된 두께 50㎛의 폴리에스테르 필름(이하「#50 박리 필름」으로 생략) 위에, 건조 후의 점착제층의 두께가 25㎛가 되도록 도공하여, 80℃에서 3분간 건조시켰다.Subsequently, the pressure-sensitive adhesive obtained above was coated on a polyester film (hereinafter, referred to as "# 50 release film") having a thickness of 50 μm which had been peeled off with a silicone compound so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 25 μm, Lt; 0 > C for 3 minutes.
이어서, 상기 건조한 점착제층의 표면에, 코로나 처리한 두께 25㎛의 투명 폴리에스테르 필름(이하「#25 PET 필름」으로 생략)을 첩합하고, 23℃에서 7일간 숙성함으로써, 점착제층의 두께가 25㎛이고, 겔 분율 75질량%의 점착 시트를 얻었다.Subsequently, a corona-treated transparent polyester film (hereinafter referred to as "# 25 PET film ") having a thickness of 25 占 퐉 was adhered to the surface of the dried pressure-sensitive adhesive layer and aged at 23 占 폚 for 7 days to obtain a pressure- Mu m, and a gel fraction of 75% by mass.
〔겔 분율의 측정 방법〕[Method of measuring gel fraction]
최초, 종50mm×횡50mm의 크기의 #25 PET 필름의 질량(G0)을 측정했다. 이어서, 종50mm×횡50mm의 크기로 절취한 상기 점착 시트로부터, #50 이형 필름을 제거한 것의 질량(G1)을 측정했다.First, the mass (G0) of a # 25 PET film of 50 mm in length × 50 mm in length was measured. Subsequently, the mass (G1) of the pressure-sensitive adhesive sheet cut from the pressure-sensitive adhesive sheet cut to a size of 50 mm in length by 50 mm in length without the # 50 release film was measured.
이어서, 상기 #50 이형 필름을 제거한 종50mm×횡50mm의 크기의 상기 점착 시트를, 톨루엔 용액 중에 침지하고, 상온에서 24시간 방치했다.Subsequently, the pressure-sensitive adhesive sheet having a size of 50 mm × 50 mm in length, from which the # 50 release film had been removed, was immersed in a toluene solution and allowed to stand at room temperature for 24 hours.
방치 후, 톨루엔 불용해분으로서 남은 잔사(殘渣)를 300메시의 쇠그물로 여과함으로써 분리하고, 상기 잔사를 110℃에서 1시간 건조한 후, 그 잔사의 질량(G2)을 측정했다. 상기에서 구한 G0, G1 및 G2의 값을 이용하여, 겔 분율(질량%)=[(G2-G0)/(G1-G0)]×100의 식에 의거하여 겔 분율을 산출했다. 또한, 상기 점착제를 제조한 후, 신속하게 겔화를 일으킨 것에 대해서는, 상기 겔 분율의 측정을 행하지 않았다.After allowing to stand, the residue remaining as toluene-insoluble fractions was separated by filtration through a 300 mesh sieve. The residue was dried at 110 ° C for 1 hour, and the mass (G2) of the residue was measured. Using the values of G0, G1 and G2 obtained above, the gel fraction was calculated on the basis of the formula: gel fraction (mass%) = [(G2-GO) / (G1-G0)] × 100. Further, the measurement of the gel fraction was not performed as to whether the gelation occurred rapidly after the production of the pressure-sensitive adhesive.
〔기재의 평면부에 대한 점착력의 평가 방법〕[Method for evaluating the adhesive force to the flat portion of the substrate]
기재의 평면부에 대한 점착력은, 180도 박리 시험법에 의해 평가했다. 구체적으로는, 상기에서 제작한 점착 시트로부터 이형 필름을 제거하고, 그 점착 시트의 점착층 표면을 스테인리스판 위에 첩합하고, 24시간 방치함으로써 적층체를 얻었다.The adhesion of the substrate to the flat portion was evaluated by the 180 degree peel test. Specifically, the release film was removed from the pressure-sensitive adhesive sheet prepared above, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet was stuck on a stainless steel plate and allowed to stand for 24 hours to obtain a laminate.
이어서, JIS Z-0237에 준하여, 23℃에서 상대 습도 50%의 분위기 하에서, 상기 적층체를 구성하는 점착 시트의 180도 박리 강도(인장 속도 300mm/분; N/25mm)를 측정했다.Subsequently, according to JIS Z-0237, the 180 degree peel strength (tensile rate: 300 mm / min; N / 25 mm) of the pressure-sensitive adhesive sheet constituting the laminate was measured in an atmosphere of 23% relative humidity at 50%.
상기 180도 박리 강도가 대략 5N/25mm 이상이면, 점착 시트를 기재의 평면부에 첩합한 경우이어도 경시적인 박리를 일으키지 않는 레벨의 점착력을 갖는 것이라고 평가했다. 또한, 점착제의 급격한 증점 등을 이유로 점착 시트를 제작할 수 없어, 본 점착력의 평가를 행할 수 없었던 것은, 표 중에 「-」로 기재했다.If the 180-degree peel strength is not less than about 5 N / 25 mm, the adhesive sheet is evaluated to have adhesive strength at a level that does not cause peeling with time even if the adhesive sheet is adhered to the flat surface of the base material. In the table, "-" is used in the table because the pressure-sensitive adhesive sheet can not be manufactured because of sudden increase in viscosity of the pressure-sensitive adhesive or the like.
〔기재의 곡면부에 대한 점착력(내(耐)엣지리프트성)의 평가 방법〕[Evaluation method of adhesive force (edge-lift property) to the curved portion of the substrate]
기재의 곡면부에 대한 점착력은, 상기에서 제작한 점착 시트를 15mm×30mm로 절취한 점착 시트로부터 이형 필름을 제거한 것을, 직경 20mm의 폴리프로필렌으로 이루어지는 원주의 원주부에 첩합, 40℃의 환경 하에 24시간 방치했다. 상기 첩합은, 상기 점착 시트의 30mm폭의 변이 상기 원주의 원주 방향과 평행하도록 행했다. 상기 방치 후, 점착 시트 단부가 원주로부터 뜸이나 벗겨짐을 일으킨 거리(mm)를 측정했다.The adhesive force to the curved surface portion of the substrate was obtained by bonding the pressure sensitive adhesive sheet obtained by cutting the above-prepared pressure sensitive adhesive sheet to 15 mm x 30 mm from the release sheet to a circumferential circumference of polypropylene having a diameter of 20 mm, Left for 24 hours. The bonding was performed such that the 30 mm wide side of the adhesive sheet was parallel to the circumferential direction of the circumference. After the standing, the distance (mm) in which the edge of the adhesive sheet caused mooring or peeling from the circumference was measured.
〔점착 유지력의 평가 방법〕[Evaluation method of adhesive holding force]
상기에서 제작한 점착 시트로부터 #50 이형 필름을 제거하고, 그 점착 시트를 구성하는 점착제층 표면과, 스테인리스판을, 그 접착 면적이 종25mm×횡25mm가 되도록 첩합 적층체를 얻었다.The # 50 release film was removed from the pressure-sensitive adhesive sheet prepared above, and a pressure-sensitive adhesive layer surface constituting the pressure-sensitive adhesive sheet and a stainless steel plate were obtained so as to have a bonding area of 25 mm in length and 25 mm in width.
이어서, 70℃의 환경 하에 상기 적층체를 종 방향에 고정하고, 상기 적층체를 구성하는 점착 시트의 단부에, 그 점착 시트에 대해 평행한 방향으로 1kg의 하중을 건 상태에서, 24시간 방치했다.Subsequently, the laminate was fixed in the longitudinal direction under an environment of 70 占 폚, and the end of the adhesive sheet constituting the laminate was allowed to stand for 24 hours under a load of 1 kg in a direction parallel to the adhesive sheet .
24시간 후, 상기 적층체를 구성하는 상기 스테인리스판에 대해 상기 점착 시트가 아래 방향으로 벗어나 떨어진 거리(mm)를 측정했다. 상기 거리가 0.1mm 이하인 것은, 기재 표면에 평행한 횡 방향의 힘에 대한 점착 시트의 어긋남을 방지 가능한 레벨의 점착 유지력을 갖는 것으로 평가했다. 또한, 점착제의 급격한 증점 등을 이유로 점착 시트를 제작할 수 없어, 본 평가를 행할 수 없었던 것은, 표 중에 「-」로 기재했다. 또한, 상기 24시간을 경과하기 전에, 상기 스테인리스판으로부터 점착 시트가 박리하여 낙하한 경우에는, 낙하까지에 필요한 시간을 표 3 및 4 중에 기재했다.After 24 hours, the distance (mm) in which the pressure-sensitive adhesive sheet deviates downward from the stainless steel plate constituting the laminate was measured. When the distance is 0.1 mm or less, it is evaluated that the pressure-sensitive adhesive sheet has a level of adhesive holding force capable of preventing displacement of the pressure-sensitive adhesive sheet against lateral force parallel to the substrate surface. In addition, the adhesive sheet could not be manufactured because of the sudden increase in viscosity of the pressure-sensitive adhesive or the like, and thus the evaluation could not be carried out. In addition, when the pressure sensitive adhesive sheet peeled off from the stainless steel plate before the above-mentioned 24 hours passed, the time required until the pressure drop was described in Tables 3 and 4.
〔헤이즈의 평가 방법〕[Evaluation method of haze]
상기 #50 이형 필름을 제거한 점착 시트의 점착제층 표면과, 헤이즈가 0%인 무색 투명한 유리판을 첩합하고, 이어서 60℃, 90%RH 조건 하에 100시간 방치함으로써 적층체를 얻었다.The surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet from which the # 50 release film had been removed and a colorless transparent glass plate having a haze of 0% were laminated and then left under the conditions of 60 ° C and 90% RH for 100 hours to obtain a laminate.
상기 점착제층의 투명성은, 상기 적층체를 구성하는 유리판 표면으로부터, 헤이즈 미터를 사용하여 측정했다. 헤이즈(%)가 3% 미만인 것을 「○」, 3% 이상∼5% 미만인 것을 「△」, 5% 이상인 것을 「×」로 평가했다. 또한, 점착제의 급격한 증점 등을 이유로 점착 시트를 제작할 수 없어, 본 평가를 행할 수 없었던 것은, 표 중에 「-」로 기재했다.The transparency of the pressure-sensitive adhesive layer was measured using a haze meter from the surface of the glass plate constituting the laminate. , And those having a haze (%) of less than 3% were evaluated as " ", those having a haze of 3% or more and less than 5% In addition, the adhesive sheet could not be manufactured because of the sudden increase in viscosity of the pressure-sensitive adhesive or the like, and thus the evaluation could not be carried out.
〔내부식성의 평가 방법〕[Evaluation method of corrosion resistance]
#50 이형 필름을 제거한 상기 점착 시트의 점착제층 표면과 알루미늄판을 첩합하고, 60℃, 95%RH의 분위기 하에 250시간 방치함으로써 적층체를 얻었다.The surface of the pressure-sensitive adhesive sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet from which the # 50 release film had been removed was laminated with an aluminum plate, and left for 250 hours in an atmosphere of 60 ° C and 95% RH to obtain a laminate.
상기 방치 후, 상기 적층체로부터 점착 시트 및 점착제층을 박리하고, 상기 점착제층과 접촉한 알루미늄판의 표면을 육안으로 관찰하여, 부식의 유무를 평가했다.After the standing, the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive layer were peeled from the laminate, and the surface of the aluminum plate in contact with the pressure-sensitive adhesive layer was visually observed to evaluate the presence or absence of corrosion.
상기 알루미늄판 표면이 전혀 부식하여 있지 않았던 것을 「○」, 부식하여 있었던 것을 「×」로 평가했다. 또한, 점착제의 급격한 증점 등을 이유로 점착 시트를 제작할 수 없어, 본 평가를 행할 수 없었던 것은, 표 중에 「-」로 기재했다.&Quot;? &Quot;, and " x ", which was corroded, were evaluated. In addition, the adhesive sheet could not be manufactured because of the sudden increase in viscosity of the pressure-sensitive adhesive or the like, and thus the evaluation could not be carried out.
[표 3][Table 3]
[표 4][Table 4]
[표 5][Table 5]
Claims (13)
상기 아크릴 중합체(A)가, 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1)를 2∼10질량%, 및, 0∼180℃의 유리 전이 온도를 갖는 호모폴리머를 형성 가능한 (메타)아크릴 단량체(a2)를 90∼98질량% 함유하는 (메타)아크릴 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 점착제.(A) having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000 and an acrylic polymer (B) having a weight average molecular weight of 500,000 or more and a solvent (C), wherein the acrylic polymer (A) , And the acrylic polymer (B) does not have a carboxyl group and a nitrogen atom-containing group,
(Meth) acrylic monomer (a2) capable of forming a homopolymer having a glass transition temperature of 0 to 180 deg. C, and an acrylic polymer (a2) capable of forming a homopolymer having a nitrogen atom- ) In an amount of 90 to 98 mass% based on the total amount of the (meth) acrylic monomer mixture.
상기 질소 원자 함유 (메타)아크릴레이트(a1)가 N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트인 점착제.The method according to claim 1,
Wherein the nitrogen atom-containing (meth) acrylate (a1) is N, N-dimethylaminoethyl acrylate.
상기 (메타)아크릴 단량체(a2)가, 알킬(메타)아크릴레이트 및 지방족 환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상인 점착제.The method according to claim 1,
Wherein the (meth) acrylic monomer (a2) is at least one selected from the group consisting of alkyl (meth) acrylate and (meth) acrylate containing an aliphatic cyclic structure.
상기 알킬(메타)아크릴레이트가 메틸(메타)아크릴레이트를 함유하는 것인 점착제.5. The method of claim 4,
Wherein the alkyl (meth) acrylate contains methyl (meth) acrylate.
상기 아크릴 중합체(A)의 유리 전이 온도가 0∼160℃의 범위인 점착제.The method according to claim 1,
Wherein the acrylic polymer (A) has a glass transition temperature in the range of 0 to 160 캜.
상기 아크릴 중합체(B)가 지방족 환식 구조 및 수산기를 갖는 것인 점착제.The method according to claim 1,
Wherein the acrylic polymer (B) has an alicyclic structure and a hydroxyl group.
상기 아크릴 중합체(B)가, 1∼50질량%의 지방족 환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트(b1)와 1∼10질량%의 수산기 함유 (메타)아크릴레이트(b2)를 함유하는 (메타)아크릴 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 것인 점착제.The method according to claim 1,
(Meth) acrylate (b1) containing 1 to 50 mass% of an aliphatic cyclic structure (meth) acrylate (b1) and 1 to 10 mass% of a hydroxyl group- Wherein the pressure-sensitive adhesive is obtained by polymerizing a monomer mixture.
상기 아크릴 중합체(A)와 상기 아크릴 중합체(B)의 질량 비율[(A)/(B)]이 1/100∼50/100인 점착제.The method according to claim 1,
Wherein the mass ratio [(A) / (B)] of the acrylic polymer (A) and the acrylic polymer (B) is 1/100 to 50/100.
가교제를 더 함유하여 이루어지는 점착제.The method according to claim 1,
A pressure-sensitive adhesive comprising a crosslinking agent.
상기 가교제가, 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물인 점착제.11. The method of claim 10,
Wherein the crosslinking agent is a compound having two or more isocyanate groups.
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Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPWO2012128294A1 (en) * | 2011-03-24 | 2014-07-24 | リンテック株式会社 | Adhesive and adhesive sheet |
| JP5651073B2 (en) * | 2011-06-14 | 2015-01-07 | 綜研化学株式会社 | Adhesive, adhesive sheet and laminate for touch panel |
| JP6257128B2 (en) * | 2011-06-27 | 2018-01-10 | 日本合成化学工業株式会社 | Adhesive composition for heat-resistant adhesive film, adhesive for heat-resistant adhesive film obtained by crosslinking this, and use of this adhesive |
| JP2013079360A (en) * | 2011-09-20 | 2013-05-02 | Nitto Denko Corp | Peelable pressure-sensitive adhesive composition, peelable pressure-sensitive adhesive layer, and peelable pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP6022884B2 (en) * | 2011-10-14 | 2016-11-09 | 日東電工株式会社 | Double-sided adhesive tape |
| JP6050660B2 (en) * | 2011-11-22 | 2016-12-21 | リンテック株式会社 | Adhesive and adhesive sheet |
| JP6124614B2 (en) * | 2012-02-17 | 2017-05-10 | 日本合成化学工業株式会社 | Acrylic adhesive composition, acrylic adhesive and adhesive sheet, and substrate-less adhesive sheet |
| JP5422693B2 (en) * | 2012-04-06 | 2014-02-19 | 日東電工株式会社 | Adhesive composition, adhesive layer, adhesive sheet, surface protective sheet, optical surface protective sheet, and optical film with surface protective sheet |
| JP6022795B2 (en) * | 2012-04-06 | 2016-11-09 | 日東電工株式会社 | Adhesive composition, adhesive layer, adhesive sheet, surface protective sheet, optical surface protective sheet, and optical film with surface protective sheet |
| KR101412867B1 (en) | 2012-05-21 | 2014-06-26 | 주식회사 엘지화학 | Optical member, pressive sensitive adhesive composition, and liquid crystal display |
| EP3020778B1 (en) | 2013-07-09 | 2019-05-29 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive composition |
| CN105916952B (en) * | 2014-03-13 | 2019-11-12 | Dic株式会社 | Adhesive sheets and electronic devices |
| JP5963027B2 (en) * | 2014-03-13 | 2016-08-03 | Dic株式会社 | Adhesive sheet |
| JP6716222B2 (en) * | 2015-09-08 | 2020-07-01 | バンドー化学株式会社 | Wrapping film and processed products |
| CN107953718A (en) * | 2016-10-14 | 2018-04-24 | 乐金华奥斯株式会社 | The laying structure and laying method of DIY wallpapers |
| CN107312470A (en) * | 2017-07-14 | 2017-11-03 | 东莞市古川胶带有限公司 | Single-sided adhesive tape with flame retardant properties and preparation method thereof |
| US20200208025A1 (en) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Adhesive composition and methods of forming the same |
| US12258495B2 (en) | 2018-12-28 | 2025-03-25 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Adhesive composition and methods of forming the same |
| JP7342507B2 (en) * | 2019-08-08 | 2023-09-12 | Dic株式会社 | Adhesive composition and adhesive film |
| KR102418592B1 (en) | 2019-09-03 | 2022-07-07 | 주식회사 엘지화학 | Acrylic emulsion pressure snsitive adhesive composition |
| JP7372544B2 (en) | 2020-03-10 | 2023-11-01 | 藤倉化成株式会社 | adhesive composition |
| JP7725888B2 (en) * | 2021-06-22 | 2025-08-20 | Dic株式会社 | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive film |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002327160A (en) | 2001-05-07 | 2002-11-15 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Adhesive composition and adhesive sheet for display obtained by using the composition |
| JP2005325250A (en) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive sheets for application to metal surfaces and articles having metal surfaces |
| WO2008010367A1 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive composition for pdp front filter and use |
| JP2008045048A (en) | 2006-08-17 | 2008-02-28 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition, adhesive layer and method for producing the same, and optical member with adhesive |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4014370B2 (en) * | 2001-06-15 | 2007-11-28 | 株式会社巴川製紙所 | Colored adhesive film for electronic displays |
| JP4112880B2 (en) | 2002-03-26 | 2008-07-02 | 株式会社日本触媒 | Adhesive composition and adhesive product |
| JP4515118B2 (en) * | 2004-03-12 | 2010-07-28 | 日東電工株式会社 | Transparent double-sided adhesive tape or sheet and touch panel |
| JP4968764B2 (en) * | 2005-03-30 | 2012-07-04 | 日東電工株式会社 | Adhesive composition, adhesive layer and method for producing the same, and adhesive sheets |
| JP5146712B2 (en) * | 2005-09-29 | 2013-02-20 | Ｄｉｃ株式会社 | Acrylic adhesive composition and method for producing the composition |
| JP2008010367A (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-17 | Toyota Motor Corp | Fuel cell diagnostic apparatus and diagnostic method |
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| JP2002327160A (en) | 2001-05-07 | 2002-11-15 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Adhesive composition and adhesive sheet for display obtained by using the composition |
| JP2005325250A (en) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive sheets for application to metal surfaces and articles having metal surfaces |
| WO2008010367A1 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive composition for pdp front filter and use |
| JP2008045048A (en) | 2006-08-17 | 2008-02-28 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition, adhesive layer and method for producing the same, and optical member with adhesive |
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