KR101274818B1 - 양극, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 - Google Patents

Abstract

본 발명은 양극 활물질과 도전재 및 바인더를 믹싱하여 집전체에 코팅한 후, 전도성 물질을 상기 전극 위에 코팅하는 양극의 제조방법, 양극 및 이를 포함하는 2차전지에 관한 것이다.

본 발명은 양극 집전체 상에 양극 합제를 도포시킨 후, 여기에 전도성 물질층을 CVD 증착법으로 코팅한 양극을 이차전지로 사용함으로써 고온 저장시 우수한 성능을 보이면서 전도성이 향상된 2차 전지를 제공한다.

전도성물질*이차전지*양극*집전체*CVD

Description

양극, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지{Cathode for battery, method for manufacturing thereof, and lithium secondary battery comprising the same}

본 발명은 리튬 이차 전지에 사용되는 양극 집전체에 양극 합제를 도포시킨 다음, 여기에 전도성 물질층을 CVD 증착법으로 도포시킨 양극, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것으로서, 양극 합제가 도포된 양극 집전체에 전도성 물질층을 형성하여 전도성이 높아지고, 고온에서의 저장 성능을 향상시킬 수 있다.

모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서의 이차전지의 수요가 급격히 증가하고 있고, 그러한 이차전지 중 높은 에너지 밀도와 방전 전압의 리튬 이차전지에 대해 많은 연구가 행해졌고 또한 상용화되어 널리 사용되고 있다. 그 중, 리튬 이차전지는 우수한 전극 수명과 높은 고속 충방전 효율로 인해 가장 많이 사용되고 있는 전지이다.

그러나, 리튬 이차전지는 양극 활물질인 리튬 전이금속 산화물과 전해액의 반응이 고온에서 촉진되어 양극의 저항을 증가시키는 부산물을 생성함으로써, 고온에서의 저장 수명이 급격히 저하되는 문제점을 가지고 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위한 방법으로서, 일부 선행기술들은 고온에서 분해되어 양극에 보호막을 형성하는 물질을 전해액에 첨가하는 방법을 제시하고 있으나, 이러한 방법은 전지의 용량 및 출력을 감소시킬 수 있으며 전해액에 별도의 물질을 첨가함으로써 전지 성능의 저하를 초래할 가능성이 높다는 문제점을 가지고 있다.

또 다른 방법으로서, 일부 선행기술들은 양극 활물질을 전도성 물질로 코팅하여 양극 활물질과 전해질 또는 고온에서 생성된 부산물과의 접촉 계면 저항을 낮추는 방법을 제시하고 있다. 일 예로서, 전도성 고분자를 양극 활물질에 코팅하는 방법이 알려져 있다. 그러나, 일반적으로 전도성 고분자는 유기용매에 난용성을 나타낸다. 따라서, 양극의 제조를 위해 NMP와 같은 유기용매에 리튬 전이금속 산화물, 도전제, 결착제 등을 혼합하여 슬러리를 만들고, 이를 알루미늄과 같은 극판에 부착하여 양극을 제조하는 과정에 그대로 적용하기 어렵다.

이러한 문제점을 해결하기 위하여, 일부 선행기술에서는 전도성 폴리머용 단량체를 유기용매에 용해시킨 후 양극 활물질로서의 리튬 전이금속 산화물을 촉매로서 작용시켜 상기 산화물의 표면에서 중합반응을 유도하여 코팅하는 방법을 제시하고 있다. 이러한 방법에 따르면, 리튬 전이금속 산화물의 입자 표면에서 중합반응을 유도하기 위하여 반응계를 산성화시키고 있는데, 이러한 산성화는 양극 활물질의 성능을 저하시키는 문제점을 가지고 있다. 더욱이, 상기와 같은 중합반응으로는 입자 표면의 균일한 코팅(homogeneous coating)이 얻어지기도 어렵다.

　　　　　　따라서, 본 발명에서는 상기와 같이 리튬이차전지의 양극활물질과 전해액의 반응이 고온에서 촉진되어 양극의 저항을 증가시키는 부산물을 생성함으로써, 고온에서의 저장 수명이 급격히 저하되는 종래의 문제점을 해결하고자 한다.

이에, 본 발명은 양극 집전체에 양극활물질, 도전재, 및 바인더를 포함하는 양극 합제를 도포시킨 후, 상기 양극 합제에 전도성 물질을 CVD 증착법을 이용하여 코팅시킴으로써 상기한 문제들을 해결할 수 있었다.

따라서, 본 발명의 목적은 고온 저장 능력이 우수하고, 전도성이 향상된 리튬 이차 전지의 양극을 제공하는 데 있다.

또한, 본 발명의 다른 목적은 상기와 같은 특성을 가지는 양극의 제조방법을 제공하는 데도 있다.

본 발명의 추가의 다른 목적은 상기 양극을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공하는 데도 있다.

　　　 본 발명과 같이 전도성 물질을 양극 합제가 도포된 집전체에 화학기상증착법을 이용하여 코팅함으로써 다양한 구조 및 특성을 갖는 전도성 물질의 증착이 가능 하고, 또한, 증착층의 두께 조절이 용이한 양극을 제조할 수 있고, 이를 이차 전지에 적용시 고온에서도 우수한 저장 수명을 보이면서도 전도성을 향상시킬 수 있다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 양극은 집전체에 도포된 양극 합제와, 상기 양극 합제의 일부 또는 전부에 전도성 물질층을 포함하는 것을 그 특징으로 한다.

또한, 본 발명의 다른 목적을 달성하기 위한 양극의 제조방법은 집전체 상에 양극 합제를 도포하는 단계; 상기 양극 합제의 적어도 일부에 전도성 물질층을 도포하는 단계를 포함하는 것을 그 특징으로 한다.

또한, 본 발명은 추가의 다른 목적을 달성하기 위하여 상기와 같은 특성을 가지는 양극을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공하는 것을 그 특징으로 한다.

이하에서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.

본 발명의 양극은 집전체 상에 양극 합제를 도포시킨 다음, 그 위에 전도성 물질층을 포함한 것이다.

상기 양극은 양극 집전체 상에 양극 활물질, 도전재 및 바인더의 상기 슬러리를 도포한 후 건조하여 제조되며, 필요에 따라서는 상기 혼합물에 충진제를 더 첨가하기도 한다. 상기 양극 집전체는 일반적으로 3 내지 500 ㎛의 두께로 만든다. 이러한 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것 등이 사용될 수 있다.

집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.

상기 본 발명의 양극 활물질의 구체적인 예를 들면, 리튬 코발트 산화물(LiCoO₂), 리튬 니켈 산화물(LiNiO₂) 등의 층상 화합물이나, 하나 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li_{1 + x}Mn_{2 - x}O₄(여기서, x 는 0 ~ 0.33 임), LiMnO₃, LiMn₂O₃, LiMnO₂ 등의 리튬 망간 산화물; 리튬 동 산화물(Li₂CuO₂); LiV₃O₈, LiFe₃O₄, V₂O₅, Cu₂V₂O₇ 등의 바나듐 산화물; 화학식 LiNi_{1 -x}MxO₂(여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, x =0.01 ~ 0.3 임)으로 표현되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물; 화학식 LiMn_{2 - x}M_xO₂(여기서, M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta 이고, x = 0.01 ~ 0.1임) 또는 Li₂Mn₃MO₈(여기서, M = Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn 임)으로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; 화학식의 Li 일부가 알칼리토금속 이온으로 치환된 LiMn₂O₄; 디설파이드 화합물; Fe₂(MoO₄)₃ 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.　 바람직하게 상기 양극 활물질은 리튬 코발트 산화물, 리튬 망간 산화물, 리튬 니켈 산화물, 리튬 망간-코발트-니켈 산화물, 또는 이들 둘 이상의 복합물일 수 있다.

상기 바인더는 활물질과 도전재의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 전극 합제 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%로 첨가된다.　이러한 바인더의 예로는, 폴리비닐리덴플로라이드(PVDF), 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 폴리머(EPDM), 술폰화-EPDM, 스티렌-부타디엔 고무, 불소 고무, 이들의 다양한 공중합체 등을 들 수 있다.

상기 도전재는 전극 활물질의 도전성을 더욱 향상시키기 위한 성분으로서, 전극 합제 전체 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%로 첨가될 수 있다.　 이러한 도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.

상기 충진제는 양극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합체; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.

한편, 본 발명에 따른 전도성 물질은 전도성 고분자, 전도성 금속, 및 이에 상당하는 전도성 물질로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것으로, 전도성을 띄고 있는 것이라면 어느 것이든 한정되지 않는다.

상기 전도성 고분자의 경우, 폴리피롤, 폴리티오펜, 폴리아닐린, 폴리아세틸렌, 폴리설퍼니트리드, 폴리페닐린, 및 이들의 2종 이상의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2종 이상이다.

또한, 상기 전도성 금속은 Li, Al, Sn, Bi, Si, Sb, Ni, Cu, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Zn, Mo, W, Ag, Au, Pt, Ir, Ru 및 이들의 합금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상이다.

이하에서 본 발명에 따른 양극의 제조방법을 상세히 설명한다.

먼저, 금속 집전체 상에 상기 양극활물질, 도전재, 바인더 및 기타첨가제를 포함하는 양극 합제 슬러리를 제조하여, 이를 도포시킨다. 양극 합제 슬러리의 도포는 당업계에 공지된 방법으로 수행되며, 특별히 한정되지 않는다.

그 다음, 상기 양극 집전체 상에 양극 합제를 도포시킨 다음, 상기 양극 합제의 적어도 일부에 전도성 물질층을 도포시킨다. 여기서 전도성 물질층의 도포는 화학 기상 증착법(chemical vapor deposition, CVD)을 이용한다. 상기 화학기상증착법은 높은 반응온도와 복잡한 반응경로, 그리고 대부분의 사용 기체가 매우 위험한 물질이라는 단점에도 불구하고 다음과 같은 장점들을 가지고 있기 때문에 유리하다.

첫째, 융점이 높아서 제조하기 어려운 재료를 융점보다 낮은 온도에서 용이하게 제조할 수 있고, 둘째, 순도가 높고, 셋째, 대량생산이 가능하며 비용이 물리적 증착에 비해 적게 들고 여러가지 종류의 원소 및 화합물의 증착이 가능하며 공정조건의 제어범위가 매우 넓어서 다양한 특성의 박막을 쉽게 얻을 수 있을 뿐만 아니라 좋은 step coverage를 갖는 등의 특성이 있기 때문이다.

상기와 같은 특성을 가지는 화학 기상 증착법은 대기압 하에서 반응시키는 상압 CVD와 양산성과 단계 적용범위를 향상시키기 위해 감압(Q1-1Torr)하에서 막형성을 행한 감압 CVD 등으로 대별되는 열-CVD 방법; RF글로우 방전하에서 전기에너지에 의해 반응을 촉진시켜 박막형성을 행하며, 열을 필요로 하지 않으므로 저온화가 가능한 플라즈마-CVD; 빛을 조사하여 광화학반응에 의해 박막을 형성하며, 플라즈마법과는 달리 반응과정 중에 고에너지의 하전 입자나 전계가 관여하지 않으므로 적층막에서의 손상을 고려하지 않아도 되며, 양호한 막이 형성되는 광-CVD 방법; 유기금속화합물의 열분해를 이용한 박막형성법으로 성장층의 조성, 특성의 정밀제어가 가능한 MO-CVD 방법; 선택적인 반응을 진행하여 화학반응공정을 임의로 제어할 수 있는 레이저 CVD 방법 등이 있다.　

본 발명에서는 상기 열거된 다양한 화학기상증착법을 사용할 수 있으며, 그 중에서 바람직한 것은 열-CVD 방법 중에서 저압(low pressure) CVD방법이며, 수십mTorr ~ 수십Torr의 압력과 200 내지 500℃의 조건에서 수행되는 것이 바람직하다.

화학기상증착법에 사용되는 원료가스는 증착하고자 하는 박막의 종류에 따라서 선택할 수 있는 바, 일반적으로는 취급을 용이하게 하기 위해서 상온에서 기체인 것 또는 충분히 높은 증기압을 가진 기체 또는 고체 원료를 쓰고 있다. 증기압이 높은 경우는 냉각, 반대로 낮은 경우는 가열해서 쓰는 것도 있다. 바람직하기로는 수소화물, 할로겐화물, 유기금속화합물이 쓰여진다.

또한, 상기 화학 기상 증착법에서의 산소 유량은 100 ~ 300 sccm(standard ㏄/min)으로 하고, 운반 가스인 질소(N) 혹은 아르곤(Ar) 가스의 유량은 50 ~ 250 sccm(standard ㏄/min)으로 하는 것이 바람직하다.

상기와 같은 화학 기상 증착법으로 도포된 전도성 물질층의 두께는 선택적으로 달라질 수 있으나, 0.1 내지 100mm가 바람직하다.

한편, 본 발명은 상기와 같은 양극 집전체에 양극 합제를 도포시켜 제조된 양극을 포함하고, 여기에 음극 집전체 상에 음극 재료를 도포, 건조하여 제작된 음극, 및 분리막을 포함하는 이차 전지를 제공하는 데도 특징이 있다.

본 발명의 음극은 음극 활물질로서, 예를 들어, 천연 흑연, 인조 흑연, 팽창 흑연, 탄소섬유, 난흑연화성 탄소, 카본블랙, 카본나노튜브, 플러렌, 활성탄 등의 탄소 및 흑연재료; 리튬과 합금이 가능한 Al, Si, Sn, Ag, Bi, Mg, Zn, In, Ge, Pb, Pd, Pt, Ti 등의 금속 및 이러한 원소를 포함하는 화합물; 금속 및 그 화합물과 탄소 및 흑연재료의 복합물; 리튬 함유 질화물 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니고, 바람직하게는, 결정질 탄소, 비정질 탄소, 실리콘계 활물질, 주석계 활물질, 및 실리콘-탄소계 활물질로 이루어진 군에서 선택되어 단독 또는 둘 이상의 조합일 수 있으며, 이외에도 음극에 포함되는 통상의 바인더, 도전재, 및 기타 첨가제를 포함할 수 있으며, 이들의 구체 예나 함량 등은 통상 첨가되 는 수준이면 충분하다.

　 본 발명의 상기 리튬 이차전지는 양극과 음극 사이에 분리막이 개재된 구조의 전극조립체에 리튬염 함유 비수계 전해액이 함침되어 있는 구조로 이루어져 있다.

상기 분리막은 양극과 음극 사이에 개재되며, 높은 이온 투과도와 기계적 강도를 가지는 절연성의 얇은 박막이 사용된다.　 분리막의 기공 직경은 일반적으로 0.01 ~ 10 ㎛이고, 두께는 일반적으로 5 ~ 300 ㎛이다.　 이러한 분리막으로는, 예를 들어, 내화학성 및 소수성의 폴리프로필렌 등의 올레핀계 폴리머; 유리섬유 또는 폴리에틸렌 등으로 만들어진 시트나 부직포; 크라프트지 등이 사용된다.　 현재 시판중인 대표적인 예로는 셀가드 계열(Celgard^TM 2400, 2300(Hoechest Celanese Corp. 제품), 폴리프로필렌 분리막(Ube Industries Ltd. 제품 또는 Pall RAI사 제품), 폴리에틸렌 계열(Tonen 또는 Entek) 등이 있다.

　　　　　　　경우에 따라서는, 전지의 안정성을 높이기 위하여 상기 분리막 상에 겔 폴리머 전해질이 코팅될 수도 있다.　 이러한 겔 폴리머 중 대표적인 예로는, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리비닐리덴플루라이드, 폴리아크릴로니트릴 등을 들 수 있다.　 전해질로서 폴리머 등의 고체 전해질이 사용되는 경우에는 고체 전해질이 분리막을 겸할 수도 있다.

　　　　　　　상기 리튬염 함유 비수계 전해질은 비수 전해질과 리튬염으로 이루어져 있다.　 비수 전해질로는 비수 전해액, 고체 전해질, 무기 고체 전해질 등이 사용된 다.

　　　　　　　상기 비수 전해액으로는, 예를 들어, N-메틸-2-피롤리디논, 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 에틸메틸 카보네이트, 감마-부틸로 락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 1,2-디에톡시 에탄, 테트라히드록시 프랑(franc), 2-메틸 테트라하이드로푸란, 디메틸술폭시드, 1,3-디옥소런, 4-메틸-1,3-디옥센, 디에틸에테르, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디옥소런, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산 메틸, 초산메틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 디옥소런 유도체, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카르보네이트 유도체, 테트라하이드로푸란 유도체, 에테르, 피로피온산 메틸, 프로피온산 에틸 등의 비양자성 유기용매가 사용될 수 있다.

　　　　　　　상기 유기 고체 전해질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드 유도체, 폴리프로필렌 옥사이드 유도체, 인산 에스테르 폴리머, 폴리 에지테이션 리신(agitation lysine), 폴리에스테르 술파이드, 폴리비닐 알코올, 폴리 불화 비닐리덴, 이온성 해리기를 포함하는 중합체 등이 사용될 수 있다.

　　　　　　　상기 무기 고체 전해질로는, 예를 들어, Li₃N, LiI, Li₅NI₂, Li₃N-LiI-LiOH, LiSiO₄, LiSiO₄-LiI-LiOH, Li₂SiS₃, Li₄SiO₄, Li₄SiO₄-LiI-LiOH, Li₃PO₄-Li₂S-SiS₂ 등의 Li의 질화물, 할로겐화물, 황산염 등이 사용될 수 있다.

　　　　　　　상기 리튬염은 상기 비수계 전해질에 용해되기 좋은 물질로서, 예를 들어, LiCl, LiBr, LiI, LiClO₄, LiBF₄, LiB₁₀Cl₁₀, LiPF₆, LiCF₃SO₃, LiCF₃CO₂, LiAsF₆, LiSbF₆, LiAlCl₄, CH₃SO₃Li, CF₃SO₃Li, LiSCN, LiC(CF₃SO₂)₃, (CF₃SO₂)₂NLi, 클로로 보란 리튬, 저급 지방족 카르본산 리튬, 4-페닐 붕산 리튬, 이미드 등이 사용될 수 있다.

　　　　　　　또한, 비수계 전해질에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄 등이 첨가될 수도 있다.　 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있다.

Claims (16)

1. 집전체에 도포된 양극 합제층과, 상기 양극 합제층 상부의 일부 또는 전부에 전도성 물질층이 도포되어 있는 양극.
2. 제 1항에 있어서, 상기 전도성 물질은 전도성 고분자, 전도성 금속 및 전도성 금속의 산화물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 양극.
3. 제 2항에 있어서, 상기 전도성 고분자는 폴리피롤, 폴리티오펜, 폴리아닐린, 폴리아세틸렌, 폴리설퍼니트리드, 폴리페닐린, 및 이들의 2종 이상의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상 이상임을 특징으로 하는 양극.
4. 제 2항에 있어서, 상기 전도성 금속은 Li, Al, Sn, Bi, Si, Sb, Ni, Cu, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Zn, Mo, W, Ag, Au, Pt, Ir, Ru 및 이들의 합금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 양극.
5. 집전체 상에 양극 합제를 도포시키는 단계;

   상기 양극 합제의 일부 또는 전부에 전도성 물질층을 도포시키는 단계를 포함하는 양극의 제조방법.
6. 제 5항에 있어서, 상기 전도성 물질은 전도성 고분자, 전도성 금속 및 전도성 금속의 산화물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종임을 특징으로 하는 양극의 제조방법.
7. 제 6항에 있어서, 상기 전도성 고분자는 폴리피롤, 폴리티오펜, 폴리아닐린, 폴리아세틸렌, 폴리설퍼니트리드, 폴리페닐린 및 이들의 2종 이상의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 양극의 제조방법.
8. 제 6항에 있어서, 상기 전도성 금속은 Li, Al, Sn, Bi, Si, Sb, Ni, Cu, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Zn, Mo, W, Ag, Au, Pt, Ir, Ru 및 이들의 합금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 양극의 제조방법.
9. 제 5항에 있어서, 상기 전도성 물질층의 도포는 화학증착법(CVD)을 이용하는 것을 특징으로 하는 양극의 제조방법.
10. 제 9항에 있어서, 상기 화학증착법은 200 ~ 500℃의 온도와, 수십mTorr 내지 수십Torr 의 압력에서 수행됨을 특징으로 하는 양극의 제조방법.
11. 제 9항에 있어서, 상기 화학증착시 원료가스는 수소화물, 할로겐화물, 및 유기금속화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 양극의 제조방법.
12. 제 5항에 있어서, 상기 양극 합제는 양극활물질, 도전재, 및 바인더를 포함함을 특징으로 하는 양극의 제조방법.
13. 제 12항에 있어서, 상기 양극활물질은 층상 화합물, 또는 하나 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li_{1 + x}Mn_{2 - x}O₄(여기서, x 는 0 ~ 0.33 임)로 대표되는 리튬 망간 산화물; 리튬 동 산화물(Li₂CuO₂); 바나듐 산화물; 화학식 LiNi_{1 -x}MxO₂(여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, x =0.01 ~ 0.3 임)으로 표현되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물; 화학식 LiMn_{2 -x}M_xO₂(여기서, M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta 이고, x = 0.01 ~ 0.1임) 또는 Li₂Mn₃MO₈(여기서, M = Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn 임)으로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; 화학식의 Li 일부가 알칼리토금속 이온으로 치환된 LiMn₂O₄; 디설파이드 화합물; 및 Fe₂(MoO₄)₃로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 양극의 제조방법.
14. 제 12항에 있어서, 상기 도전재는 흑연, 카본블랙, 도전성 섬유, 금속 분말, 도전성 위스키, 도전성 금속 산화물, 및 폴리페닐렌 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 양극의 제조방법.
15. 제 12항에 있어서, 상기 바인더는 폴리비닐리덴플로라이드(PVDF), 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 폴리머(EPDM), 술폰화-EPDM, 스티렌-부타디엔 고무, 불소 고무, 및 이들의 다양한 공중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상임을 특 징으로 하는 양극의 제조방법.
16. 제 1항 내지 4항 중 어느 한 항에 따른 양극을 포함하는 리튬 이차전지.