KR100974639B1 - Biodegradable resin composition for film and pot, biodegradable film and pot and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 작물의 생육조건에 따라 생분해도가 조절 가능하고 유기/무기의 토질개선제가 첨가되어 분해 후 작물생육에 도움이 되는 거름 역할을 하는 농업용 필름(비닐하우스용 및 멀칭용) 및 일회용 화분을 제조할 수 있는 생분해성 수지 조성물, 그리고 이를 이용하여 제조된 생분해성 농업용 필름 및 일회용 화분과 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명은, 토양 중 분해되지 않아 오염을 유발하는 기존 원료(LDPE, LLDPE, HDPE, PP 등)가 가지는 문제점을 해소하기 위하여, 폴리부틸렌 석시네이트(PBS) 또는 폴리부틸렌 석시네이트-아디페이트(PBSA)를 폴리락틱산(PLA)과 혼합하여 원료를 제조하되, 필름(film)이나 시트(sheet)(화분의 소재)의 제조를 위한 보다 개선된 물성을 갖는 폴리부틸렌 석시네이트 및 폴리부틸렌 석시네이트-아디페이트를 사용하고, 특히 토질개선제 등 기능성 첨가제를 첨가하여 기능성을 부여한 것에 특징이 있는 것이다. The present invention is an agricultural film (vinyl house and mulching) and disposable pots that can control the biodegradability according to the growth conditions of the crop and the organic / inorganic soil improver is added to help crop growth after decomposition. The present invention relates to a biodegradable resin composition which can be prepared, and a biodegradable agricultural film and disposable flower pot produced using the same, and a method of manufacturing the same. The present invention, polybutylene succinate (PBS) or polybutylene succinate adipate in order to solve the problems of existing raw materials (LDPE, LLDPE, HDPE, PP, etc.) that do not decompose in the soil causing pollution (PBSA) is mixed with polylactic acid (PLA) to prepare a raw material, but polybutylene succinate and polybutyl have improved properties for the production of films or sheets (materials of pots) It is characteristic that the lens succinate adipate is used, and especially the functionality is provided by adding functional additives, such as a soil improvement agent.
Description
본 발명은 생분해성 수지 조성물 및 그 이용에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 농업용 필름(비닐하우스용 및 멀칭용) 및 일회용 화분을 제조할 수 있는 생분해성 수지 조성물, 그리고 이를 이용하여 제조된 생분해성 농업용 필름 및 일회용 화분과 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a biodegradable resin composition and its use, and more particularly, a biodegradable resin composition capable of manufacturing agricultural films (for vinyl houses and mulching) and disposable flower pots, and biodegradable agricultural products prepared using the same. It relates to a film and a disposable flower pot and a method of manufacturing the same.
지난 수 세기 동안 벼농사를 위한 잡초 방제는 인력에 의존하여 생산성 저하 및 생산비 상승을 초래하였으나, 20세기 초 화학 합성 제초제의 발달로 노동력 절감 및 생산성 향상을 얻을 수 있었다. Weed control for rice farming over the last few centuries has led to a decline in productivity and an increase in production costs, depending on manpower, but with the development of chemical synthetic herbicides in the early 20th century, labor savings and productivity gains have been achieved.
그러나, 제초제의 과다 사용으로 토양 및 수질이 오염되어 생태계가 파괴되고, 농산물 자체의 안전성에 불신을 갖게 되었다.However, excessive use of herbicides has contaminated soil and water quality, destroying ecosystems and distrusting the safety of agricultural products themselves.
환경보호와 안전한 농산물에 대한 관심이 높아짐에 따라 유기농법을 이용한 농산물의 수요가 증가하고 있다. With the growing interest in environmental protection and safe farm products, the demand for organic farm products is increasing.
유기농법을 시행함에 따라 농민들은 합성 비료를 유기질 비료로 대체하고 있으며, 병해충에 내성이 강한 품종을 이용하여 약간의 수확량 감소를 감수하면 충분히 재배할 수 있다. As a result of organic farming, farmers are replacing synthetic fertilizers with organic fertilizers, which can be cultivated with a slight yield reduction using varieties that are resistant to pests.
잡초를 방제하기 위한 수단으로 왕겨, 왕우렁이, 오리 등을 이용한 다양한 농법(제초 방법)이 개발되었으나, 이용 방법이 번거롭고 추가 노동력 및 비용이 들며 수확량이 추가로 감소되는 단점이 있다.As a means for controlling weeds, various farming methods (weeding methods) using chaff, thunder, duck, etc. have been developed, but the disadvantages of using the method are cumbersome, additional labor and cost, and yields are further reduced.
최근 유기농법의 잡초 방제에 대한 단점을 극복하기 위해 멀칭 재배 기술이 이용되고 있다. Recently, mulching cultivation techniques have been used to overcome the disadvantages of organic weed control.
멀칭 재배 기술이란 토양에 투명 혹은 불투명한 플라스틱 필름 또는 종이를 피복하여, 잡초 발생 및 토양기생 병해충 발생을 억제하고, 농작물(예, 고추 등) 생육을 촉진시키며, 수확량 증진을 도모하기 위한 농업 기술이다. Mulching cultivation technology is an agricultural technology to cover the soil with transparent or opaque plastic film or paper, to suppress the occurrence of weed and soil parasitic pests, to promote the growth of crops (for example, red pepper), and to improve the yield. .
즉, 농작물 재배지의 잡초 발생을 억제하거나 보온, 보습 및 우천시 빗물에 흙이 패이는 것을 방지하고 농작물의 생장에 알맞은 최적 환경을 조성해 주기 위하여 토양에 폴리에틸렌 혹은 폴리염화비닐과 같은 멀칭 필름을 덮어주는 것이다.In other words, the mulch film such as polyethylene or polyvinyl chloride is covered with soil in order to suppress weeding of crop fields or to prevent soil from falling in the rainwater during warming, moisturizing and raining, and to create an optimum environment for growing crops. .
상기 멀칭 필름은 바람에 의해 펄럭임이나 찢어짐이 발생할 수 있으며, 이를 방지하기 위하여 설치장소 및 대상작물에 따라서 다른 멀칭 필름의 설치방법을 실시하고 있다. The mulching film may be fluttered or torn by the wind, in order to prevent this is carried out the installation method of the different mulching film according to the installation location and the target crop.
먼저, 고추나 참깨 등을 심는 야외 노지 재배에는 두둑을 형성한 후 필름을 두둑에 멀칭 후 양측을 흙속에 매입하거나 고랑의 흙이나 볏집을 비닐 위에 덮어 주는 방법을 시행한다. First, in outdoor field cultivation of peppers or sesame seeds, after forming a toad, mulch the film to the toad, and then buy the two sides in the soil or cover the soil or crest of the furrow on the vinyl.
또한 멀칭 필름의 펄럭임을 방지하기 위해 고랑과 고랑 사이에는 누름줄을 연결하고, 고랑에 나무막대를 올려놓거나 토양에 꽂아 상기 누름줄을 연결하여 고정시킨다.In addition, in order to prevent the flapping of the mulching film is connected to the pressing line between the furrows and furrows, the wooden bar is placed on the furrows or plugged into the soil to connect and fix the pressing lines.
그러나, 현재 사용되고 있는 흑색 혹은 투명한 플라스틱 멀칭 필름(LDPE, LLDPE, HDPE로 제조) 등의 재료는 토양 중에서 분해되지 않아 사용 후 제거하는데 번거로움이 있을 뿐 아니라, 수작업으로 제거한다 하여도 완전히 제거하는 것이 불가능하며, 추가로 토양오염 및 환경오염의 원인이 되는 문제를 지니고 있다. However, materials such as black or transparent plastic mulching films (manufactured with LDPE, LLDPE, and HDPE) that are currently used are not decomposed in the soil, so they are not only troublesome to remove after use, but also completely removed by manual removal. It is not possible and additionally has problems that cause soil pollution and environmental pollution.
또한 기존 농업용 멀칭 필름은 환경호르몬 누출, 소각시 대기오염, 매립지 선정의 어려움, 방치된 폐필름이 농촌경관을 해치는 등의 여러 문제를 지니고 있다. In addition, existing agricultural mulching films have various problems such as environmental hormone leakage, air pollution during incineration, difficulty in selecting landfills, and abandoned waste film harming rural landscape.
이에 반하여, 종이 멀칭은 사용 후에 분해가 되어 추가적인 환경오염은 없지만 담수 상태에서 농작물의 군락이 형성되기 전에 분해가 일어날 경우 잡초 방제에 효과가 없고, 목재펄프 및 수입고지의 가격이 높아 생산비가 증가되는 단점이 있다.On the other hand, paper mulching is decomposed after use, so there is no additional environmental pollution, but if decomposition occurs before the colony of crops is formed in fresh water, it is not effective for weed control, and the production cost increases due to the high price of wood pulp and imported algae. There are disadvantages.
또한 농촌에서 사용 후 쉽게 버려지거나 방치되어 환경오염을 유발하고 농촌경관을 해칠 수 있는 용품 중에 사용량이 많은 용품으로는 농업용 화분을 들 수 있다.In addition, agricultural pollen can be used as a high-use article among the items that can be easily discarded or left unused after use in rural areas, causing environmental pollution and harming rural landscape.
농업용 화분은 주로 모종용 또는 파종용으로 사용하는 것으로, 일회용이나 멀티 화분 형태로 제작하여 사용하며, 모종용 화분의 경우 모종을 키우는데만 사용 되어, 모종을 옮겨 심을 때 모종을 화분과 분리한 뒤 모종만 옮겨 심으므로 화분은 농지나 밭에 그냥 방치되는 경우가 많다. Agricultural flower pots are mainly used for seedlings or sowing, and are used in the form of disposable or multi-potted plants.In case of seedling pots, they are used only to grow seedlings. Pots are often left unattended on farmland or fields because they are only planted.
상기와 같은 농업용 화분은 사용 목적 및 용도상 다량으로 배출될 수밖에 없기 때문에 농촌환경을 크게 해치는 요인이 되고 있다.Agricultural pollen as described above is a factor that greatly harms the rural environment because it has to be discharged in large quantities for the purpose and use.
특히, 농업용의 일회용 화분(PE, PP로 제조) 역시 사용 후 제거하는데 번거로움이 있을 뿐 아니라, 환경호르몬 누출, 소각시 대기오염, 매립지 선정의 어려움 등의 여러 문제를 지니고 있다. In particular, agricultural disposable flower pots (manufactured with PE and PP) also have troubles to remove after use, and have various problems such as environmental hormone leakage, air pollution during incineration, and difficulty in selecting landfills.
그리고, 종래에 생분해성 멀칭 필름이 개발된 바 있긴 하나, 이는 폴리카프로락톤 등의 메트릭스 수지에 전분, 복합분해첨가제를 혼합하여 사용한 것으로, 분해속도의 조절이 불가하여 생육기간이 다른 각 작물 모두에 적용하기에는 무리가 있다.In addition, although a biodegradable mulching film has been developed in the past, it is used by mixing a starch, a complex decomposition additive in a matrix resin such as polycaprolactone, it is impossible to control the rate of decomposition to all crops with different growth periods There is no way to apply it.
특히, 생육기간이 긴 작물의 경우 작물을 수확하기 한참 전에 모두 분해되어 멀칭 효과가 떨어지게 되며, 생육기간이 짧은 작물의 경우에도 추수 후 분해되지 않은 멀칭 필름에 의해 다음 작물 재배에 애로사항이 발생하는 등의 여러 문제를 지니고 있다.In particular, long-growing crops are degraded long before the crop is harvested, and the mulching effect is reduced. Even short-growing crops have difficulties in cultivating the next crop due to undecomposed mulching film after harvesting. It has several problems.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 발명한 것으로서, 토양 중 분해되지 않아 오염을 유발하는 기존 원료(LDPE, LLDPE, HDPE, PP 등)가 가지는 문제점을 해소하기 위하여, 작물의 생육조건에 따라 생분해도가 조절 가능하고 유기/무기의 토질개선제가 첨가되어 분해 후 작물생육에 도움이 되는 거름 역할을 하는 농업용 필름(비닐하우스용 및 멀칭용) 및 일회용 화분을 제조할 수 있는 생분해성 수지 조성물, 그리고 이를 이용하여 제조된 생분해성 농업용 필름 및 일회용 화분과 그 제조방법을 제공하는데 목적이 있는 것이다.Therefore, the present invention has been invented to solve the above problems, in order to solve the problems of existing raw materials (LDPE, LLDPE, HDPE, PP, etc.) that do not decompose in the soil causing pollution, the growth conditions of crops Biodegradable resin that can control biodegradability and produce agricultural film (for vinyl house and mulching) and disposable flower pots, which play a role in helping crop growth after decomposition by adding organic / inorganic soil improver. It is an object of the present invention to provide a composition, a biodegradable agricultural film and a disposable flower pot produced using the same, and a method of manufacturing the same.
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은, 폴리부틸렌 석시네이트(polybutylene succinate) 계열의 생분해성 고분자 수지 1 ~ 50 중량%, 폴리락틱산(polylactic acid) 20 ~ 90 중량%, 상용화제 0.5 ~ 20 중량%, 토질개선제 0.5 ~ 30 중량%, 및 첨가제 0.5 ~ 5 중량%를 포함하여 구성되는 농업용 필름 및 화분 제조를 위한 생분해성 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention, polybutylene succinate-based biodegradable polymer resin of 1 to 50% by weight,
여기서, 상기 폴리부틸렌 석시네이트 계열의 생분해성 고분자 수지는 1,4 부탄디올(butanediol) 35 ~ 55 중량%, 호박산(succinic acid) 40 ~ 64 중량%, 그리고 촉매 및 첨가제 0.1 ~ 10 중량%를 합성하여 제조한 폴리부틸렌 석시네이트(PBS)인 것을 특징으로 한다.Here, the polybutylene succinate-based biodegradable polymer resin synthesizes 35 to 55% by weight of 1,4 butanediol, 40 to 64% by weight of succinic acid, and 0.1 to 10% by weight of catalyst and additives. It is characterized in that the polybutylene succinate (PBS) prepared by.
또한 상기 폴리부틸렌 석시네이트 계열의 생분해성 고분자 수지는 1,4 부탄디올(butanediol) 35 ~ 55 중량%, 호박산(succinic acid) 40 ~ 60 중량%, 아디프산(adipic acid) 1 ~ 20 중량%, 그리고 촉매 및 첨가제 0.1 ~ 10 중량%를 합성하여 제조한 폴리부틸렌 석시네이트-아디페이트(polybutylene succinate-co-adipate, PBSA)인 것을 특징으로 한다.In addition, the polybutylene succinate-based biodegradable polymer resin is 1,4 butanediol 35 to 55% by weight,
또한 상기 폴리부틸렌 석시네이트-아디페이트는 프로필렌 글리콜(propylene glycol) 0.5 ~ 10 중량%, 디에틸렌 글리콜(diethylene glycol) 0.5 ~ 15 중량%, 및 테트라히드로프탈산 무수물(Tetrahydrophthalic anhydride) 0.1 ~ 2 중량% 중에 1종 또는 2종 이상을 더 포함하여 제조한 것을 특징으로 한다.In addition, the polybutylene succinate adipate is 0.5 to 10% by weight of propylene glycol, 0.5 to 15% by weight of diethylene glycol, and 0.1 to 2% by weight of tetrahydrophthalic anhydride. It characterized in that the manufacture further comprises one or two or more of them.
또한 상기 토질개선제는 팜유, 키토산, 스테아린산, 트윈계열 및 스판계열의 유기물, 탈크, 황산바륨, 석회, 실리카, 나노클레이, 알루미나, 지르코니아 중에 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 한다.In addition, the soil improving agent is characterized in that one or two or more selected from palm oil, chitosan, stearic acid, twin series and span series of organic materials, talc, barium sulfate, lime, silica, nanoclay, alumina, zirconia.
또한 본 발명은, 폴리부틸렌 석시네이트(polybutylene succinate) 계열의 생분해성 고분자 수지 1 ~ 50 중량%, 폴리락틱산(polylactic acid) 20 ~ 90 중량%, 상용화제 0.5 ~ 20 중량%, 토질개선제 0.5 ~ 30 중량%, 및 첨가제 0.5 ~ 5 중량%를 포함하여 구성되는 생분해성 수지 조성물을 이용하여 생분해성 원료를 제조하는 원료 제조 단계와; 상기 원료를 사용하여 필름을 성형하는 단계;를 포함하는 생분해성 농업용 필름의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention, polybutylene succinate-based biodegradable polymer resin 1 to 50% by weight,
또한 본 발명은, 폴리부틸렌 석시네이트(polybutylene succinate) 계열의 생분해성 고분자 수지 1 ~ 50 중량%, 폴리락틱산(polylactic acid) 20 ~ 90 중량%, 상용화제 0.5 ~ 20 중량%, 토질개선제 0.5 ~ 30 중량%, 및 첨가제 0.5 ~ 5 중량%를 포함하여 구성되는 생분해성 수지 조성물을 이용하여 생분해성 원료를 제조하는 원료 제조 단계와; 상기 원료를 사용하여 시트를 성형하는 단계와; 성형 제조된 상기 시트를 화분 형상으로 성형하는 단계;를 포함하는 생분해성 농업용 화분의 제조방법을 제공한다. In addition, the present invention, polybutylene succinate-based biodegradable polymer resin 1 to 50% by weight,
또한 본 발명은, 폴리부틸렌 석시네이트(polybutylene succinate) 계열의 생분해성 고분자 수지 1 ~ 50 중량%, 폴리락틱산(polylactic acid) 20 ~ 90 중량%, 상용화제 0.5 ~ 20 중량%, 토질개선제 0.5 ~ 30 중량%, 및 첨가제 0.5 ~ 5 중량%를 포함하여 구성되는 조성물을 원료로 사용하여 제조된 것을 특징으로 하는 생분해성 농업용 필름을 제공한다.In addition, the present invention, polybutylene succinate-based biodegradable polymer resin 1 to 50% by weight,
여기서, 상기 토질개선제는 팜유, 키토산, 스테아린산, 트윈계열 및 스판계열의 유기물, 탈크, 황산바륨, 석회, 실리카, 나노클레이, 알루미나, 지르코니아 중에 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 한다.Here, the soil improving agent is characterized in that one or two or more selected from palm oil, chitosan, stearic acid, twin series and span series of organic materials, talc, barium sulfate, lime, silica, nanoclay, alumina, zirconia.
또한 본 발명은 폴리부틸렌 석시네이트(polybutylene succinate) 계열의 생분해성 고분자 수지 1 ~ 50 중량%, 폴리락틱산(polylactic acid) 20 ~ 90 중량%, 상용화제 0.5 ~ 20 중량%, 토질개선제 0.5 ~ 30 중량%, 및 첨가제 0.5 ~ 5 중량%를 포함하여 구성되는 조성물을 원료로 사용하여 제조된 것을 특징으로 하는 생분해성 농업용 화분을 제공한다.In addition, the present invention is a polybutylene succinate-based biodegradable polymer resin of 1 to 50% by weight,
여기서, 상기 토질개선제는 팜유, 키토산, 스테아린산, 트윈계열 및 스판계열의 유기물, 탈크, 황산바륨, 석회, 실리카, 나노클레이, 알루미나, 지르코니아 중에 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 한다.Here, the soil improving agent is characterized in that one or two or more selected from palm oil, chitosan, stearic acid, twin series and span series of organic materials, talc, barium sulfate, lime, silica, nanoclay, alumina, zirconia.
이에 따라, 본 발명에 의하면 다음과 같은 효과가 있게 된다.Accordingly, the present invention has the following effects.
1) 생분해성 필름(비닐하우스용 및 멀칭용) 및 화분을 제조할 수 있게 되며, 본 발명에 의해 제조되는 필름 및 화분은 자연환경에서 쉽게 분해될 수 있는 장점이 있기 때문에 회수가 불가한 경우라 하더라도 환경오염을 최소화할 수 있게 된다. 1) It is possible to manufacture a biodegradable film (for vinyl house and mulching) and pollen, the film and pollen produced by the present invention is not possible to recover because it has the advantage that it can be easily decomposed in the natural environment. Even if it is possible to minimize environmental pollution.
2) 환경호르몬 누출, 소각시 대기오염, 매립지 선정의 어려움, 방치된 폐필름이 농촌경관을 해치는 등의 여러 문제를 해결할 수 있게 된다.2) It can solve various problems such as environmental hormone leakage, air pollution during incineration, difficulty in selecting landfills, and abandoned waste film harming rural landscape.
3) 조성물의 함량을 적절히 조절하여 용이하게 분해속도를 조절할 수 있으며, 기능성 첨가제를 추가하여 분해 후 거름으로 사용될 수 있는 등 장점이 있다. 특히, 기능성 첨가제 사용으로 사용시 항균 작용 및 토질 개선의 효과를 기대할 수 있다.3) The decomposition rate can be easily adjusted by appropriately adjusting the content of the composition, and there is an advantage such that it can be used as a manure after decomposition by adding a functional additive. In particular, the use of functional additives can be expected to have the effect of antibacterial action and soil improvement.
이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명에 대해 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings.
본 발명은 작물의 생육조건에 따라 생분해도(즉, 분해속도)의 조절이 가능하고 유기/무기의 토질개선제가 첨가되어 분해 후 작물생육에 도움이 되는 거름 역할 을 하는 농업용 필름(비닐하우스용 및 멀칭용) 및 일회용 화분을 제조할 수 있는 생분해성 수지 조성물, 그리고 이를 이용하여 제조된 생분해성 농업용 필름 및 일회용 화분과 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention can control the biodegradability (that is, the decomposition rate) according to the growth conditions of the crop and the organic / inorganic soil improver is added to the agricultural film that serves as a manure to help crop growth after decomposition (for vinyl house and The present invention relates to a biodegradable resin composition capable of producing mulch) and disposable flower pots, and a biodegradable agricultural film and disposable flower pots prepared using the same, and a method of manufacturing the same.
특히, 본 발명은, 토양 중 분해되지 않아 오염을 유발하는 기존 원료(LDPE, LLDPE, HDPE, PP 등)가 가지는 문제점을 해소하기 위하여, 폴리부틸렌 석시네이트(polybutylene succinate, PBS) 또는 폴리부틸렌 석시네이트-아디페이트(polybutylene succinate-co-adipate, PBSA)를 폴리락틱산(polylactic acid, PLA)과 혼합하여 원료를 제조하되, 필름(film)이나 시트(sheet)(화분의 소재)의 제조를 위한 보다 개선된 물성을 갖는 폴리부틸렌 석시네이트 및 폴리부틸렌 석시네이트-아디페이트를 제공하고자 하는 것이다. In particular, the present invention, in order to solve the problems of existing raw materials (LDPE, LLDPE, HDPE, PP, etc.) that do not decompose in the soil causing pollution, polybutylene succinate (PBS) or polybutylene A raw material is prepared by mixing polybutylene succinate-co-adipate (PBSA) with polylactic acid (PLA), but the production of a film or sheet (flower material) It is an object to provide polybutylene succinate and polybutylene succinate-adipate having improved physical properties.
아울러, 본 발명은, 토양 등 자연환경에서 쉽게 분해가 될 수 있도록 하여 회수가 불가한 경우라 하더라도 환경오염을 최소화할 수 있고 또한 작물의 생육조건에 따라 분해속도를 용이하게 조절할 수 있으면서 분해 후 거름 역할이 가능해지는 개선된 생분해성 원료로 농업용 필름(비닐하우스용 및 멀칭용) 및 화분을 제조하는 것에 주된 특징이 있는 것이다. In addition, the present invention, so that it can be easily decomposed in the natural environment, such as soil, even if the recovery is not possible to minimize the environmental pollution and also can easily control the decomposition rate according to the growth conditions of the crop, and after the decomposition An improved biodegradable raw material that is possible to play a role is to produce agricultural films (for vinyl houses and mulching) and pollen.
우선, 본 발명에 따른 생분해성 수지 조성물은, 폴리부틸렌 석시네이트(PBS) 계열의 생분해성 고분자 수지 1 ~ 50 중량%, 폴리락틱산(이하 PLA로 약칭함) 20 ~ 90 중량%, 상용화제 0.5 ~ 20 중량%, 토질개선제 0.5 ~ 30 중량%, 및 첨가제 0.5 ~ 5 중량%를 포함하여 구성된다. First, the biodegradable resin composition according to the present invention, polybutylene succinate (PBS) -based biodegradable polymer resin 1 to 50% by weight, polylactic acid (hereinafter abbreviated as PLA) 20 to 90% by weight, compatibilizer 0.5 to 20% by weight, soil improver 0.5 to 30% by weight, and additives 0.5 to 5% by weight.
여기서, 상기 폴리부틸렌 석시네이트 계열의 생분해성 고분자 수지는 1,4 부 탄디올(butanediol) 35 ~ 55 중량%, 호박산(succinic acid) 40 ~ 64 중량%, 그리고 촉매 및 첨가제 0.1 ~ 10 중량%를 합성하여 제조한 폴리부틸렌 석시네이트(이하, PBS로 약칭함)일 수 있다.Here, the polybutylene succinate-based biodegradable polymer resin is 1 to 4-butanediol 35 to 55% by weight,
위와 같이 본 발명에서는 상기한 조성의 PBS를 PLA 및 상용화제, 토질개선제 및 첨가제와 적절히 혼합하여 원료를 제조함으로써, 농업용 필름(비닐하우스용 및 멀칭용)으로 사용 가능한 생분해성 필름이나 농업용의 일회용 화분을 제조하기 위한 생분해성 시트 소재를 제조할 수 있게 된다.As described above, in the present invention, a biodegradable film that can be used as an agricultural film (for vinyl house and mulching) or a disposable flower pot for agriculture by preparing a raw material by appropriately mixing PBS having the above composition with PLA, a compatibilizer, a soil improving agent, and an additive. It is possible to produce a biodegradable sheet material for producing a.
특히, 상기한 조성의 생분해성 PBS를 사용하여 필름 또는 시트 소재를 제조하는 경우에는, 기존의 필름 또는 시트 소재와 물리적 성질은 동등하나 생분해되어 환경적 부담을 주지 않는다는 장점이 있게 된다. In particular, when manufacturing a film or sheet material using the biodegradable PBS of the above composition, the physical properties are the same as the existing film or sheet material, but there is an advantage that the biodegradation does not give an environmental burden.
PBS를 상기한 범위 미만으로 사용하는 경우, PLA의 함량이 너무 높아 혼합한 원료가 PLA의 성질과 유사하여 딱딱한 성질을 나타냄으로써 원하는 필름 또는 시트 제조가 어렵게 되고, 필요한 수준에 비해 연신력이 떨어지는 문제가 있게 된다. 반면, 상기한 범위를 초과하여 사용하는 경우, 유연성이 심각하게 증가되어 늘어나긴 하지만 쉽게 끊어지는 문제가 있을 수 있으므로 바람직하지 않다.When PBS is used below the above-mentioned range, the content of PLA is so high that the mixed raw materials are similar to those of PLA, exhibiting rigid properties, making it difficult to manufacture a desired film or sheet, and draw strength is lower than necessary. Will be. On the other hand, when the use exceeds the above range, it is not preferable because there is a problem that the flexibility is seriously increased but easily broken.
상기 PLA는 사용 범위를 20 ~ 90 중량%로 한정하며, 여기서 20 중량% 미만으로 첨가하는 경우 PBS의 함량이 지나치게 높아 연신은 되지만 쉽게 끊어지는 문제가 있고, 90 중량%를 초과하여 첨가하는 경우 필름 또는 시트 제조가 어렵거나 연신이 되지 않고 부러지는 문제가 있어, 바람직하지 않다.The PLA is limited to the use range of 20 to 90% by weight, where the content of PBS is too high when added to less than 20% by weight, but there is a problem that is easily broken, but when added in excess of 90% by weight film Or there is a problem that sheet production is difficult or broken without stretching, which is not preferable.
상기 상용화제로는 생분해성 수지와 실리카와 같은 규산염 등의 무기물, 팜 유 및 피마자유 등의 유기 오일류, 스테아린산 등의 유기물, 트윈계열 및 스판계열의 유기물 중에 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 제조한 것을 사용한다.The compatibilizer is prepared by mixing one or two or more of inorganic substances such as silicates such as silica, such as silica, organic oils such as palm oil and castor oil, organic substances such as stearic acid, and organics of twin and span series. Use it.
또한 상기 토질개선제로는 팜유, 키토산, 스테아린산, 트윈계열 및 스판계열 등의 유기물, 그리고 탈크(talc), 황산바륨, 석회, 실리카, 나노클레이, 알루미나, 지르코니아 등의 무기물 중에 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.In addition, the soil improver may include one or two or more of organic materials such as palm oil, chitosan, stearic acid, twin series and span series, and inorganic materials such as talc, barium sulfate, lime, silica, nanoclay, alumina, and zirconia. Can be used.
상기의 유기물은 주로 항균 작용 및 토질 개선을 위해 첨가하며, 상기의 무기물은 분해속도 조절과 토질 개선을 위해 첨가한다.The organic material is mainly added for antibacterial action and soil improvement, and the inorganic material is added for control of decomposition rate and soil improvement.
또한 상기 첨가제로는 제품의 색을 결정하는 카본블랙이나 염료가 첨가될 수 있으며, 예컨대 검은색을 내기 위한 카본블랙이나 검은색 염료가 첨가될 수 있다.In addition, carbon black or a dye for determining the color of the product may be added as the additive, for example, carbon black or black dye for producing a black color may be added.
이와 같이 본 발명에서는 분해속도의 조절이 가능하고 분해 후 거름 역할을 할 수 있도록 상기한 무기물과 유기물을 적절히 첨가한다.As described above, in the present invention, the above-described inorganic and organic substances may be appropriately added in order to control the decomposition rate and to act as a manure after decomposition.
상기한 조성물을 원료로 하여 제품을 제조할 때, 분해속도는 각 구성성분의 함량에 따라 달라질 수 있는데, 동일 PLA 함량에 대해 PBS의 함량이 많아질수록 분해속도는 느려지며, 반면 PBSA의 함량이 많아질수록 분해속도가 빨라진다. 또한 첨가제의 함량이 많아질수록 분해속도는 더 빨라지게 된다. When manufacturing a product using the composition as a raw material, the decomposition rate may vary depending on the content of each component, the higher the PBS content for the same PLA content, the slower the decomposition rate, while the content of PBSA The more, the faster the decomposition rate. In addition, the higher the content of the additive, the faster the decomposition rate.
생분해성 수지인 PLA, PBS, PBSA 수지의 성질은 PLA가 가장 경질이고 PBSA가 가장 연질이며, 생분해속도는 PBSA가 가장 빠르고 PLA, PBS 순으로 느리다. The properties of PLA, PBS and PBSA resins, which are biodegradable resins, are the hardest PLA and the softest PBSA, and the fastest biodegradation is PBSA, which is slower in the order of PLA and PBS.
따라서, 작물의 생육속도에 따라 생분해속도 조절시 빨리 분해되어야 하는 작물의 경우 PBSA의 함량을 높인 필름을 이용하고, 생육속도가 느린 작물의 경우 PBS의 함량을 높인 필름을 이용한다. Therefore, in the case of crops that need to be rapidly decomposed when controlling the biodegradation rate according to the growth rate of the crop, a film having a high content of PBSA is used, and a film having a high content of PBS is used for a crop having a low growth rate.
분해속도 조절은 PLA, PBS, PBSA의 함량 조절과 함께 첨가하는 상용화제, 토질개선제, 첨가제의 함량을 조절함으로써 이루어질 수 있다. Degradation rate control can be achieved by controlling the content of compatibilizers, soil improvers, additives added with the content control of PLA, PBS, PBSA.
또한 멀칭 필름으로 제조시, 연신율이 좋으면 쉽게 찢어지지 않고 잘 늘어나는 등 작업성이 좋아지므로, 생분해성 수지 조성물에서 각 구성성분의 함량을 상기한 범위 내에서 적절히 조절한다. In addition, when producing a mulching film, when the elongation is good, the workability is improved, such as not easily torn and stretched well, so that the content of each component in the biodegradable resin composition is appropriately adjusted within the above range.
그리고, 본 발명에 따른 PBS의 조성에서는 1,4 부탄디올의 사용 범위를 35 ~ 55 중량%로 한정하는데, 여기서 35 중량% 미만으로 첨가하는 경우에는 호박산과의 반응에서 반응 몰비가 맞지 않아 호박산이 너무 많이 남게 되고, 결국 고분자를 형성하는데 있어 고분자 형성이 안되는 문제가 있게 된다. 반면, 55 중량%를 초과하여 첨가하는 경우에는 호박산에 비해 몰비가 과다하게 첨가되어 원가 상승 및 미반응물을 고분자 반응 중에 제거해 주어야 하는 문제가 있게 되므로 바람직하지 않다. In the composition of PBS according to the present invention, the use range of 1,4 butanediol is limited to 35 to 55% by weight, and when it is added below 35% by weight, the reaction molar ratio does not match in the reaction with succinic acid. Many remain, and eventually there is a problem that the polymer is not formed in forming the polymer. On the other hand, the addition of more than 55% by weight is not preferable because the molar ratio is excessively added compared to the succinic acid there is a problem that the cost rise and the need to remove the unreacted material during the polymer reaction.
아울러, 상기한 PBS의 조성에서 호박산의 경우, 40 중량% 미만으로 첨가하면 1,4 부탄디올과의 몰비에 있어서 1,4 부탄디올이 과다해지므로 이것이 반응물에 존재하게 되어 반응 중 제거해야 하는 문제가 있게 된다. 이로 인해 원가가 상승하는 문제도 있게 된다. 반면, 64 중량%를 초과하여 첨가하면 1,4 부탄디올에 비해 과다 몰비가 첨가됨으로써 반응 중에 제거해 주어야하는 문제가 있게 되고, 또한 고분자와 같이 남아 있을 경우 고분자 품질에 악영향을 미치는 문제가 있어, 바람직하지 않다. In addition, in the case of succinic acid in the composition of the above-described PBS, when added in less than 40% by weight in excess of 1,4 butanediol in the molar ratio with 1,4 butanediol, it is present in the reactant, there is a problem that must be removed during the reaction do. This also raises costs. On the other hand, if it is added in excess of 64% by weight, an excess molar ratio is added compared to 1,4 butanediol, which causes a problem to be removed during the reaction. not.
또한 상기한 PBS의 조성에서 촉매는 고분자로 만들어주는 중합반응을 위한 촉매로서, 단일 또는 혼합 촉매를 사용하며, 티타늄(titanium) 계열, 알루미늄(aluminum) 계열, 틴(tin) 계열, 안티몬(antimony) 계열의 촉매 중 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용한다.In addition, the catalyst in the composition of the PBS is a catalyst for the polymerization reaction to make a polymer, using a single or mixed catalyst, titanium (aluminum), aluminum (tin), antimony (antimony) One or two or more of the catalysts in the series are used in combination.
상기 촉매의 구체적인 예로서 알루미늄 아세테이트 베이직(aluminium acetate basic), 테트라부틸 티타네이트(tetrabutyl titanate), 안티몬 아세테이트(antimon acetate), 디부틸 틴 옥사이드(dibutyl tin oxide) 등이 사용 가능하다.Specific examples of the catalyst may include aluminum acetate basic, tetrabutyl titanate, antimon acetate, dibutyl tin oxide, and the like.
또한 PBS의 조성에서 첨가제로는 열안정제 및 무기 첨가제들이 있으며, 열안정제는 포스페이트(phosphate), 포스파이트(phosphite), 포스핀(phosphine), 포스핀산(phosphine acid) 계열 중 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용한다.In addition, there are thermal stabilizers and inorganic additives as additives in the composition of PBS, one or two or more of the phosphate, phosphite, phosphine, phosphine acid series Mix and use.
대표적인 열안정제로 TMP(trimethyl phosphate), TPP(triphenyl phosphate) 등이 사용될 수 있다.Representative thermal stabilizers may be TMP (trimethyl phosphate), TPP (triphenyl phosphate) and the like.
또한 PBS의 조성에서 무기 첨가제는 합성된 생분해성 고분자의 물성을 좋게 하기 위하여 첨가하는데, 황산바륨, 지르코니아, 알루미나, 실리카, 타이타니아 등이 사용될 수 있다.In addition, the inorganic additive in the composition of PBS is added to improve the physical properties of the synthesized biodegradable polymer, barium sulfate, zirconia, alumina, silica, titania and the like can be used.
한편, 필름 또는 시트 소재용 원료를 제조하기 위한 폴리부틸렌 석시네이트 계열의 생분해성 고분자 수지로서, 상기한 조성의 PBS 대신, 연질성과 신율을 더욱 증가시킨 폴리부틸렌 석시네이트-아디페이트(polybutylene succinate-co-adipate, 이하 PBSA로 약칭함)이 사용될 수 있다.On the other hand, polybutylene succinate-based biodegradable polymer resin for producing a raw material for film or sheet material, polybutylene succinate adipate (polybutylene succinate further increased softness and elongation, instead of PBS of the composition described above -co-adipate, hereinafter abbreviated as PBSA) can be used.
본 발명에서 상기한 PBSA는 1,4 부탄디올(butanediol) 35 ~ 55 중량%, 호박 산(succinic acid) 40 ~ 60 중량%, 아디프산(adipic acid, AA) 1 ~ 20 중량%, 그리고 촉매 및 첨가제 0.1 ~ 10 중량%를 합성하여 제조한 것일 수 있다.PBSA in the present invention is 1,4 butanediol 35 to 55% by weight,
상기 촉매 및 첨가제는 상기한 PAS에서 사용된 것들과 동일한 것들이 사용될 수 있다.The catalysts and additives may be the same as those used in the above-described PAS.
또한 본 발명에서 PBSA는 상기한 구성성분에 더하여 프로필렌 글리콜(propylene glycol, PG) 0.5 ~ 10 중량%, 디에틸렌 글리콜(diethylene glycol, DEG) 0.5 ~ 15 중량%, 및 테트라히드로프탈산 무수물(Tetrahydrophthalic anhydride, THPA) 0.1 ~ 2 중량% 중에 1종 또는 2종 이상을 더 포함하여 제조한 것이 사용될 수 있다.In addition, in the present invention, PBSA is 0.5 to 10% by weight of propylene glycol (propylene glycol, PG), 0.5 to 15% by weight of diethylene glycol (DEG), and tetrahydrophthalic anhydride (Tetrahydrophthalic anhydride) THPA) 0.1 to 2% by weight of one or more prepared by two or more may be used.
여기서, 프로필렌 글리콜은 1,4 부탄디올에 비해 고분자의 결정성을 높이기 위해 첨가되며, 디에틸렌 글리콜은 신율을 증가시키기 위해 첨가된다. 또한 테트라히드로프탈산 무수물은 분자구조를 틸트(찌그려뜨려)시켜 결정 형성을 완화시키기 위해 첨가된다.Here, propylene glycol is added to increase the crystallinity of the polymer compared to 1,4 butanediol, diethylene glycol is added to increase the elongation. Tetrahydrophthalic anhydride is also added to tilt the molecular structure to mitigate crystal formation.
그리고, 농업용 필름 및 일회용 화분을 제조하기 위한 원료로서, 본 발명에 따른 생분해성 수지 조성물은, 폴리락틱산(PLA)은 사용하지 않으면서, 폴리부틸렌 석시네이트(PBS) 계열의 생분해성 고분자 수지와 토질개선제, 첨가제만을 포함하여 구성될 수도 있다.In addition, as a raw material for producing agricultural films and disposable flower pots, the biodegradable resin composition according to the present invention is a polybutylene succinate (PBS) -based biodegradable polymer resin without using polylactic acid (PLA). And it may be configured to include only soil improvers, additives.
이 경우, 폴리부틸렌 석시네이트 계열의 생분해성 고분자 수지 65 ~ 99 중량%, 토질개선제 0.5 ~ 30 중량% 및 첨가제 0.5 ~ 5 중량%를 포함하여 구성된다. In this case, the polybutylene succinate-based biodegradable polymer resin 65 to 99% by weight, the soil improving agent 0.5 to 30% by weight and comprises 0.5 to 5% by weight of the additive.
상기와 같이 폴리락틱산을 사용하지 않게 되면, 사용시보다 더욱 연질이면서 분해속도가 빠른 필름 및 화분을 제조할 수 있게 된다.When the polylactic acid is not used as described above, it is possible to produce a film and a pollen which are softer and have a higher decomposition rate than when used.
여기서, 상용화제(앞에서 PBS 또는 PBSA를 PLA와 잘 섞이도록 사용하는 것임)는 사용하지 않으며, 토질개선제와 첨가제로는 앞서 설명한 것과 동일한 것이 사용될 수 있다. 폴리부틸렌 석시네이트 계열의 생분해성 고분자 수지 역시 앞서 설명한 PBS 또는 PBSA가 사용될 수 있다. Here, a compatibilizer (which is used to mix PBS or PBSA well with PLA) is not used, and the same may be used as the soil improver and the additive as described above. The biodegradable polymer resin of the polybutylene succinate series may also be PBS or PBSA described above.
이와 같이 하여, 본 발명에 따른 생분해성 수지 조성물에 대하여 상술하였는 바, 본 발명은 상기한 조성으로 이루어진 수지 조성물을 원료로 사용하여 생분해성 농업용 필름을 제조하는 방법을 포함한다.As described above, the biodegradable resin composition according to the present invention has been described above. The present invention includes a method for producing a biodegradable agricultural film using the resin composition having the above composition as a raw material.
상기한 조성의 수지 조성물을 원료로 사용하여 제조되는 필름은 비닐하우스용 필름 및 멀칭 필름으로 사용 가능하며, 그 밖에 각종 농업용 필름으로 유용하게 사용될 수 있다.The film produced by using the resin composition of the above composition as a raw material can be used as a film and mulching film for the vinyl house, and can be usefully used in various agricultural films.
농업용 필름으로는 크게 두 가지 정도, 즉 비닐하우스용과 멀칭용으로 주로 쓰이며, 이 중 비닐하우스는 오래 견뎌야 하기 때문에 땅에 묻는 부분이 너무 빨리 썩어버리면 문제가 된다. 따라서, 분해속도가 매우 느려야 하고, 바람이나 눈 등의 충격에 강해야 하기 때문에 멀칭 필름 등에 비해 상대적으로 두껍게 제조하는 것이 일반적이다. 멀칭 필름은 20㎛ 정도의 두께, 이보다 얇은 것은 10㎛, 두꺼운 것은 100㎛ 정도의 두께로 제조될 수 있다. There are two kinds of agricultural films, mainly used for vinyl house and mulching. Among them, the vinyl house has to endure for a long time. Therefore, since the decomposition rate should be very slow and strong against impacts such as wind or snow, it is common to manufacture relatively thick compared to mulching film. The mulching film may be manufactured to a thickness of about 20 μm, a thickness of about 10 μm, and a thickness of about 100 μm.
또한 본 발명은 상기한 조성으로 이루어진 수지 조성물을 원료로 사용하여 시트를 제조한 뒤 제조된 시트를 이용하여 생분해성 농업용 화분을 제조하는 방법을 포함한다. In another aspect, the present invention comprises a method for producing a biodegradable agricultural pot using the prepared sheet after the sheet is prepared using the resin composition composed of the above composition as a raw material.
우선, 본 발명에 따른 농업용 필름의 제조 과정은 상기한 생분해성 수지 조성물을 원료로 사용하여 제조하는 것에 특징이 있는 것으로서, 생분해성 필름을 제조하기 위해, 전술한 PBS 또는 PBSA와 PLA, 상용화제 및 토질개선제, 첨가제를 상기한 함량으로 혼합 및 용융하여 생분해성 원료를 제조하는 단계, 상기 원료를 사용하여 필름을 성형하는 단계의 순으로 공정을 진행한다. First, the manufacturing process of the agricultural film according to the present invention is characterized by using the above-described biodegradable resin composition as a raw material, to prepare a biodegradable film, PBS or PBSA and PLA, a compatibilizer and The process is carried out in the order of the step of preparing a biodegradable raw material by mixing and melting the soil improving agent and additives in the above-mentioned content, and forming a film using the raw material.
첨부한 도 1은 본 발명에서 생분해성 수지 조성물을 투입하여 용융 혼합한 뒤 원료를 제조하는 공정을 도시한 개략도이다.1 is a schematic view showing a step of preparing a raw material after melting and mixing the biodegradable resin composition in the present invention.
원료를 제조하는 단계에서는 상기한 본 발명의 조성물을 이용하여 제조하되, 도 1에 나타낸 바와 같이 PBS 또는 PBSA와 PLA, 상용화제 및 토질개선제, 첨가제를 용융교반장치(10)에 투입하여 고온으로 용융 및 혼합한 뒤, 이를 사출하여 길게 뽑아내어 컨베이어(20) 등을 이용해 이동시키고, 이어 절단기(30)로 절단하여 작은 알갱이 형태의 원료를 얻는다.In the step of preparing the raw material is prepared using the composition of the present invention described above, as shown in Figure 1 PBS or PBSA and PLA, compatibilizers and soil improvers, additives into the
원료를 제조하기 위해 사용되는 PBS 또는 PBSA, PLA, 상용화제, 토질개선제 및 첨가제의 사용량은 본 발명에서 제시하는 함량 범위 내에서 제품의 용도에 따라 적절히 비율을 조절한다. The amount of PBS or PBSA, PLA, compatibilizer, soil improver and additives used to prepare the raw materials is appropriately adjusted according to the use of the product within the content ranges set forth in the present invention.
이후, 상기와 같이 제조된 원료를 용융하여 필름을 성형하는 단계를 진행하며, 이때 공기를 불어서 부풀리는 블로잉 방법을 적용하여 필름을 성형할 수 있으며, 또한 T-다이 방법으로 한 겹의 필름으로 성형할 수 있다.Thereafter, the step of forming the film by melting the raw material prepared as described above is carried out, in which case the film can be formed by applying a blown blowing method by blowing air, and also formed into a single layer of film by the T-die method can do.
첨부한 도 2는 본 발명에서 생분해성 원료를 사용하여 멀칭 필름을 블로잉 성형하는 공정을 도시한 개략도로서, 용융된 원료를 소정 압력으로 압출기(40)에 공급하며, 압출기(40)로 공급된 원료는 성형다이(41)를 통과하도록 되어 있고, 성형다이(41)를 관통하여 설치된 블로잉 관(42)을 통해서는 압축 공기가 공급되도록 되어 있다.2 is a schematic view showing a process of blow molding a mulching film using a biodegradable raw material in the present invention, wherein the molten raw material is supplied to the
이에 따라, 성형다이(41)의 출구포트(41a)를 통해 배출되는 성형물(50)의 내측으로 블로잉 관(42)을 통해 압축 공기가 불어 넣어지게 되면, 원통형의 필름 형상으로 성형물이 부풀려지면서 성형이 이루어지고, 이후 안내롤러(43) 및 압착롤러(44)를 통과한 뒤 추가적인 연신이 이루어지면서 권취롤러(45)에 권취된다.Accordingly, when compressed air is blown through the blowing
이렇게 권취롤러(45)에 권취된 필름(51)은 멀칭 필름 제품으로 제공되며, 이는 기존의 멀칭 필름과 동등한 물리적 성질을 가지면서도 자연환경에서 쉽게 생분해될 수 있는 장점이 있기 때문에 회수가 불가한 경우라 하더라도 환경오염을 최소화할 수 있게 된다. The
그리고, 본 발명에 따른 생분해성 화분의 제조 과정은 상기한 생분해성 수지 조성물을 원료로 사용하여 제조하는 것에 특징이 있는 것으로서, 생분해성 화분을 제조하기 위해, 전술한 PBS 또는 PBSA와 PLA, 상용화제, 토질개선제 및 첨가제를 상기한 함량으로 혼합 및 용융하여 생분해성 원료를 제조하는 단계, 상기 원료를 사용하여 시트를 성형하는 단계, 그리고 성형 제조된 시트를 화분 형상으로 성형하는 단계의 순으로 공정을 진행한다. In addition, the manufacturing process of the biodegradable pollen according to the present invention is characterized by manufacturing using the biodegradable resin composition as a raw material, in order to produce a biodegradable pollen, the above-mentioned PBS or PBSA and PLA, a compatibilizer , Mixing and melting the soil improving agent and the additive to the above-mentioned content to prepare a biodegradable raw material, molding the sheet using the raw material, and molding the manufactured sheet into a pot shape. Proceed.
원료를 제조하는 단계는 도 1의 장치를 이용하여 전술한 원료 제조 공정과 동일하게 진행하고, 원료를 제조한 후에는 이를 용융하여 압출 성형 등 공지의 시트 성형 공정을 통해 시트를 제조한다.The step of preparing the raw material proceeds in the same manner as the above-described raw material manufacturing process using the apparatus of FIG. 1, and after the raw material is manufactured, the raw material is melted to produce a sheet through a known sheet forming process such as extrusion molding.
이어 제조된 시트를 압공 성형, 진공 성형 또는 프레스 성형 등 공지의 수지 성형 공정을 통해 화분 형상을 만드는데, 첨부한 도 3은 본 발명에서 생분해성 시트를 사용하여 화분 형상을 압공 성형하는 공정을 도시한 개략도이다.Subsequently, the manufactured sheet is made of a pollen shape through a known resin molding process such as press forming, vacuum forming, or press molding. Schematic diagram.
도시된 바와 같이, 압공 성형에서는 시트(60)를 클램프(70)에 고정한 상태로 히터(80)를 이용하여 성형 가능한 온도로 가열해주며, 성형 온도로 가열된 시트(60)를 제품 형상의 내부공간을 갖는 금형(90)으로 이동시킨 뒤, 금형의 흡입구(91)를 통해 공기를 흡입하거나 진공압을 가하여, 이때의 흡입력에 의해 시트(60)가 금형(90)의 내부공간 내측면에 밀착되도록 한다.As shown, in the press forming, the
이렇게 시트(60)가 내측면에 밀착된 상태에서 성형된 제품(61)을 냉각시켜 제품 형상을 유지시킴으로써 화분이 최종 성형 제조될 수 있게 된다. Thus, the flower pot can be finally molded and manufactured by cooling the molded
이렇게 제조된 화분은 기준의 농업용 화분과 동등한 물리적 성질을 가지면서도 자연환경에서 쉽게 생분해될 수 있는 장점이 있기 때문에 회수가 불가한 경우라 하더라도 환경오염을 최소화할 수 있게 된다. The pollen manufactured in this way has the same physical properties as the standard agricultural pollen, but can be easily biodegraded in the natural environment, thereby minimizing environmental pollution even if recovery is impossible.
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하겠는 바, 본 발명이 다음의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the following Examples.
실시예Example
상기한 본 발명의 생분해성 수지 조성물을 원료로 사용하여 필름을 제조하였으며, 각 구성성분의 함량은 다음과 같이 하여 제조하였다.Using the biodegradable resin composition of the present invention as a raw material to prepare a film, the content of each component was prepared as follows.
a) 비닐하우스용 필름a) film for vinyl house
PBSA : 15 중량%, PLA : 84 중량%, 상용화제 : 0.5 중량%, 토질개선제 : 0.5 중량%PBSA: 15% by weight, PLA: 84% by weight, compatibilizer: 0.5% by weight, soil improver: 0.5% by weight
여기서, 상용화제로는 PLA 0.35 중량%, 실리카 0.015 중량%, 피마자유 0.135 중량%를 사용하였고, 토질개선제로는 탈크 0.5 중량%를 사용하였다..Here, 0.35% by weight of PLA, 0.015% by weight of silica, 0.135% by weight of castor oil was used, and 0.5% by weight of talc was used as the soil improving agent.
b) 논 및 밭 겸용 멀칭 필름 1b) paddy and field mulching film 1
PBSA : 37 중량%, PLA : 42 중량%, 상용화제 : 10 중량%, 토질개선제 : 11 중량%PBSA: 37% by weight, PLA: 42% by weight, compatibilizer: 10% by weight, soil improver: 11% by weight
여기서, 상용화제로는 PLA 8 중량%, 실리카 0.3 중량%, 피마자유 1.7 중량%를 사용하였고, 토질개선제로는 키토산 0.3 중량%, 석회 5.7 중량%, 탈크 4.7 중량%, 스테아린산 0.3 중량%를 사용하였다.Here, as a compatibilizer, PLA 8% by weight, silica 0.3% by weight, castor oil 1.7% by weight, and as soil improver 0.3% by weight chitosan, 5.7% by weight lime, 4.7% by weight talc, 0.3% by weight stearic acid was used. .
c) 밭 전용 멀칭 필름 1c) field mulching film 1
PBS : 50 중량%, PLA : 20 중량%, 상용화제 : 4.7 중량%, 토질개선제 : 25.3 중량%PBS: 50% by weight, PLA: 20% by weight, compatibilizer: 4.7% by weight, soil improver: 25.3% by weight
여기서, 상용화제로는 PLA 3 중량%, 실리카 1.5 중량%, 팜유 0.2 중량%를 사용하였고, 토질개선제로는 키토산 0.2 중량%, 석회 3.5 중량%, 나노클레이 16.8 중량%, 황산바륨 4 중량%, 탈크 0.5 중량%, 팜유 0.3 중량%를 사용하였다.Here, 3 wt% PLA, 1.5 wt% silica, 0.2 wt% palm oil were used as the compatibilizer, and 0.2 wt% chitosan, 3.5 wt% lime, 16.8 wt% nanoclay, 4 wt% barium sulfate, and talc 0.5 wt% and palm oil 0.3 wt% were used.
d) 논 및 밭 겸용 멀칭 필름 2d) mulch film for both rice fields and fields 2
PBSA : 55 중량%, PLA : 20 중량%, 상용화제 : 5 중량%, 토질개선제 : 20 중량%PBSA: 55 wt%, PLA: 20 wt%, Compatibilizer: 5 wt%, Soil improver: 20 wt%
여기서, 상용화제로는 PLA 3 중량%, 실리카 1.5 중량%, 팜유 0.5 중량%를 사용하였고, 토질개선제로는 석회 2.5 중량%, 나노클레이 7.5 중량%, 황산바륨 4 중 량%, 스테아린산 5.7 중량%, 팜유 0.3 중량%를 사용하였다. Here, 3% by weight of PLA, 1.5% by weight of silica, 0.5% by weight of palm oil was used as a compatibilizer, 2.5% by weight of lime, 7.5% by weight of nanoclay, 4% by weight of barium sulfate, 5.7% by weight of stearic acid, Palm oil 0.3% by weight was used.
e) 밭 전용 멀칭 필름 2e) field mulching film 2
PBSA : 95 중량%, 토질개선제 : 4.98 중량%, 첨가제 : 0.02 중량%PBSA: 95% by weight, soil improver: 4.98% by weight, additives: 0.02% by weight
여기서, 토질개선제로는 실리카 3.5 중량%, 나노클레이 0.5 중량%, 황산바륨 0.8 중량%, 탈크 0.18 중량%를 사용하였고, 첨가제로는 검은색 염료를 사용하였다. Here, 3.5 wt% of silica, 0.5 wt% of nanoclay, 0.8 wt% of barium sulfate, and 0.18 wt% of talc were used as soil improving agents, and black dye was used as an additive.
상기 a) ~ e)의 각 필름을 제조하기 위한 원료 제조시에, 서로 다른 성질의 고분자를 사용함에 있어 서로 섞이지 않는 문제를 해결하기 위하여 상용화제를 첨가하였으며, 항균 효과 및 작물의 생육을 돕기 위하여 토질개선제를 첨가하였고, 색채를 부여하기 위하여 첨가제를 첨가하였다. 그리고, 각 구성성분들이 잘 섞이게 하기 위하여 해당 구성성분을 혼합한 뒤 고분자가 완전히 녹는 온도인 150℃로 가열 및 용융하여 원료를 제조하였고, 이어 각 원료를 사용하여 블로잉 성형을 통해 a) ~ e)의 각 필름을 제조하였다.In preparing the raw materials for manufacturing the films of a) to e), a compatibilizer was added to solve the problem of not mixing with each other when using polymers of different properties, and to help antibacterial effects and crop growth. Soil improver was added and additives were added to give color. In order to mix the components well, the ingredients were mixed and then heated and melted to 150 ° C. at which the polymer is completely melted to prepare a raw material, and then each material was blown using a) to e). Each film of was prepared.
그리고, 상기 d)에서 사용된 PBS는 다음의 원료를 합성하여 제조하였다. And, PBS used in the d) was prepared by synthesizing the following raw materials.
제조 조건은 1차 ES 반응과 2차 PC 반응으로 나누어서 반응시켰는데, 1차 반응조건은 고온반응으로서 반응기 내부온도 145℃ ~ 220℃에서 반응시키면서, 발생되는 물은 콘덴서(condenser)로 응축하여 제거하였다. 2차 반응조건은 고온 고진공반응으로서 반응온도 210℃ ~ 250℃에서 반응시켰으며, 이때 반응압력은 0.3torr ~ 4.0torr 이었다. 반응시 압력이 4.0torr이상이면 반응속도가 느려 반 응하는데 시간이 많이 걸림과 동시에 4시간 이상 반응시 탄화현상으로 인하여 합성된 고분자를 사용할 수 없게 된다. 또한 0.3torr 이하에서는 압력이 너무 낮아 초기 생성된 고분자, 즉 올리고머(oligomer)들이 미처 반응하기 전에 낮은 압력으로 인하여 진공펌프(vacuum pump)나 진공트랩(vacuum trap) 쪽으로 넘어가 프로세스 라인(process line)을 막거나 진공펌프를 오염시키거나 과부하의 원인이 된다.The manufacturing conditions were reacted by dividing into 1st ES reaction and 2nd PC reaction. The 1st reaction condition is a high temperature reaction, while reacting at a temperature inside the reactor at 145 ° C to 220 ° C, and the generated water is condensed and removed by a condenser. It was. The secondary reaction conditions were high temperature and high vacuum reactions, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 210 ℃ ~ 250 ℃, the reaction pressure was 0.3torr ~ 4.0torr. When the reaction pressure is 4.0torr or more, it takes a long time to react due to the slow reaction rate and at the same time, the synthesized polymer cannot be used due to the carbonization phenomenon when reacting for 4 hours or more. Also, below 0.3torr, the pressure is so low that the low pressure causes the polymer, ie, oligomers, to move towards the vacuum pump or vacuum trap before the reaction. It may clog or contaminate the vacuum pump or cause overload.
- 1,4 부탄디올 : 44.9 중량%, 1,4 butanediol: 44.9% by weight,
- 호박산 : 54.3 중량% -Succinic acid: 54.3 wt%
- 촉매로서 테트라부틸 티타네이트(tetrabutyl titanate) : 0.1 중량%Tetrabutyl titanate as catalyst: 0.1 wt%
- 조촉매로서 알루미늄 아세테이트 베이직(aluminium acetate basic) : 0.08 중량%Aluminum acetate basic as promoter: 0.08% by weight
- 첨가제로서 무기물 지르코니아 : 0.52 중량%-Inorganic zirconia as an additive: 0.52% by weight
- 열안정제 TPP(triphenyl phosphate) : 0.2 중량%-Thermal Stabilizer TPP (triphenyl phosphate): 0.2 wt%
그리고, 상기 a), b), c), e)에서 사용된 PBSA는 다음의 원료를 합성하여 제조하였다. And, PBSA used in the a), b), c), e) was prepared by synthesizing the following raw materials.
제조 조건은 1차 ES 반응과 2차 PC 반응으로 나누어서 반응시켰는데, 1차 반응조건은 고온반응으로서 외부 온도를 265℃로 높여서 반응기에 열량을 공급한다. 이는 반응하기 힘든 물질인 AA, DEG, THPA 등이 혼합되어 있기 때문으로, 온도를 높임으로써 이들 물질의 반응속도를 높임과 동시에 반응 완결도를 높인다. 반응기 내부온도 145℃ ~ 220℃에서 반응시키면서, 발생되는 물은 콘덴서(condenser)로 응축하여 제거하였다. 2차 반응조건은 고온 고진공반응으로서 반응온도 210℃ ~ 250℃에서 반응시켰으며, 이때 반응압력은 0.3torr ~ 4.0torr 이었다. 반응시 압력이 4.0torr 이상이면 반응속도가 느려 반응하는데 시간이 많이 걸림과 동시에 4시간 이상 반응시 탄화현상으로 인하여 합성된 고분자를 사용할 수 없게 된다. 또한 0.3torr 이하에서는 압력이 너무 낮아 초기 생성된 고분자, 즉 올리고머(oligomer)들이 미처 반응하기 전에 낮은 압력으로 인하여 진공펌프(vacuum pump)나 진공트랩(vacuum trap) 쪽으로 넘어가 버려 프로세스 라인(process line)을 막거나 진공펌프를 오염시키는 원인이 된다.The manufacturing conditions were reacted by dividing the first ES reaction and the second PC reaction, the first reaction condition is a high temperature reaction to increase the external temperature to 265 ℃ to supply heat to the reactor. This is because AA, DEG, THPA, and the like, which are difficult to react, are mixed, thereby increasing the temperature and increasing the reaction completion rate of these materials. While reacting at a reactor internal temperature of 145 ° C to 220 ° C, the generated water was condensed and removed by a condenser. The secondary reaction conditions were high temperature and high vacuum reactions, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 210 ℃ ~ 250 ℃, the reaction pressure was 0.3torr ~ 4.0torr. If the pressure is 4.0torr or more during the reaction, the reaction rate is slow and it takes a long time to react and at the same time, the synthesized polymer cannot be used due to carbonization during the reaction for 4 hours or more. Also, below 0.3torr, the pressure is so low that the low pressure causes the polymers, ie, oligomers, to be reacted and passed to the vacuum pump or vacuum trap due to the low pressure. To prevent or contaminate the vacuum pump.
- 1,4 부탄디올 : 39.43 중량% 1,4 butanediol: 39.43 wt%
- 호박산 : 48.82 중량% -Succinic acid: 48.82 wt%
- 아디프산 : 5.63 중량%Adipic acid: 5.63 wt%
- 디에틸렌 글리콜 : 5.63 중량%Diethylene glycol: 5.63 wt%
- 테트라히드로프탈산 무수물 : 0.23 중량%Tetrahydrophthalic anhydride: 0.23 wt%
- 촉매로서 테트라부틸 티타네이트(tetrabutyl titanate) : 0.08 중량%Tetrabutyl titanate as catalyst: 0.08% by weight
- 조촉매로서 알루미늄 아세테이트 베이직(aluminium acetate basic) : 0.06 중량%Aluminum acetate basic as promoter: 0.06% by weight
- 열안정제 TPP(triphenyl phosphate) : 0.12 중량%-Thermal Stabilizer TPP (triphenyl phosphate): 0.12 wt%
도 1은 본 발명에서 생분해성 수지 조성물을 투입하여 용융 혼합한 뒤 원료를 제조하는 공정을 도시한 개략도,1 is a schematic diagram showing a process for preparing a raw material after melting and mixing the biodegradable resin composition in the present invention,
도 2는 본 발명에서 생분해성 원료를 사용하여 멀칭 필름을 블로잉 성형하는 공정을 도시한 개략도,Figure 2 is a schematic diagram showing a process of blow molding a mulching film using a biodegradable raw material in the present invention,
도 3은 본 발명에서 생분해성 시트를 사용하여 화분 형상을 압공 성형하는 공정을 도시한 개략도.Figure 3 is a schematic diagram showing the process of forming a pot-shaped by pressing the biodegradable sheet in the present invention.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for the main parts of the drawings>
10 : 용융교반장치 20 : 컨베이어10: melt stirring device 20: conveyor
30 : 절단기 40 : 압출기30: cutting machine 40: extruder
51 : 필름 60 : 시트51: film 60: sheet
61 : 제품(화분) 70 : 클램프61: product (flower pot) 70: clamp
80 : 히터 90 : 금형 80: heater 90: mold
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