[go: up one dir, main page]

KR100937816B1 - Manufacturing method of hydrophilic foam dressing material and manufactured hydrophilic foam dressing material - Google Patents

Manufacturing method of hydrophilic foam dressing material and manufactured hydrophilic foam dressing material Download PDF

Info

Publication number
KR100937816B1
KR100937816B1 KR1020080018998A KR20080018998A KR100937816B1 KR 100937816 B1 KR100937816 B1 KR 100937816B1 KR 1020080018998 A KR1020080018998 A KR 1020080018998A KR 20080018998 A KR20080018998 A KR 20080018998A KR 100937816 B1 KR100937816 B1 KR 100937816B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dressing material
polyurethane
polyurethane foam
foam dressing
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020080018998A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20080112921A (en
Inventor
김원일
장승완
김우균
이향림
권오형
Original Assignee
주식회사 원바이오젠
금오공과대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 원바이오젠, 금오공과대학교 산학협력단 filed Critical 주식회사 원바이오젠
Priority to CN2008800211005A priority Critical patent/CN101730515B/en
Priority to PCT/KR2008/003414 priority patent/WO2008156285A1/en
Publication of KR20080112921A publication Critical patent/KR20080112921A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100937816B1 publication Critical patent/KR100937816B1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/02Adhesive bandages or dressings
    • A61F13/0203Adhesive bandages or dressings with fluid retention members
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/02Adhesive bandages or dressings
    • A61F13/023Adhesive bandages or dressings wound covering film layers without a fluid retention layer
    • A61F13/0243Adhesive bandages or dressings wound covering film layers without a fluid retention layer characterised by the properties of the skin contacting layer, e.g. air-vapor permeability
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F15/00Auxiliary appliances for wound dressings; Dispensing containers for dressings or bandages
    • A61F15/008Appliances for wound protecting, e.g. avoiding contact between wound and bandage
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/225Mixtures of macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/425Porous materials, e.g. foams or sponges
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/44Medicaments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/02Applications for biomedical use
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

본 발명은 창상, 화상 등의 상처부위를 보호하며 상처치유를 도와주는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법에 관한 것으로, 특히 폼 드레싱재의 생산성 및 가공 효율성을 크게 향상시키고 물성을 개선한 새로운 공정의 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법에 관한 것이다. 이를 위해 본 발명에서는 투습방수성의 폴리우레탄 필름 층의 제조 단계; 폴리우레탄 프리폴리머의 제조단계; 폴리우레탄 발포 혼합액의 준비단계; 택(Tack)성이 있는 겔(Gel)상태의 폴리우레탄 폼 층을 얻는 단계; 겔(Gel)상태의 폴리우레탄 폼 층과 폴리우레탄 필름 층을 합지하는 단계 및 제조된 폴리우레탄 폼 드레싱재를 롤(Roll)형태로 권취하고 숙성시키는 단계를 포함하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법이 제공되며, 또한 제조된 폴리우레탄 폼을 습윤제에 함침 및 건조시킨 후 산소플라즈마를 처리하는 표면개질을 통해 폼 드레싱재의 흡수속도를 향상시키는 새로운 제조 방법이 제공된다. 본 발명에 따르면, 생산성 및 가공 효율성을 크게 향상시킬 수 있어 폼 드레싱재의 대량생산이 가능하고 이에 따라 생산비가 크게 절감되어 저렴한 비용으로 우수한 물성의 폼 드레싱재를 공급할 수 있게 된다.The present invention relates to a method for manufacturing a polyurethane foam dressing material that protects wounds such as wounds and burns and helps wound healing, and in particular, a polyurethane of a new process that greatly improves productivity and processing efficiency and improves physical properties of the foam dressing material. A method for producing a foam dressing material. To this end, in the present invention, the manufacturing step of the moisture-permeable waterproof polyurethane film layer; Preparing a polyurethane prepolymer; Preparing a polyurethane foam mixture; Obtaining a polyurethane foam layer in a gel state with a tack property; Method of manufacturing a polyurethane foam dressing material comprising the step of laminating a polyurethane foam layer and a polyurethane film layer in a gel state and winding and maturing the prepared polyurethane foam dressing material in the form of a roll (Roll) There is also provided a new manufacturing method for improving the absorption rate of the foam dressing material through surface modification of impregnating and drying the prepared polyurethane foam in the humectant and treating oxygen plasma. According to the present invention, the productivity and processing efficiency can be greatly improved, so that mass production of foam dressing material is possible, and thus, the production cost is greatly reduced, thereby providing foam dressing material having excellent physical properties at low cost.

드레싱, 폼, 폴리우레탄, 상처, 창상피복재, 시트, 프리폴리머, 친수성 Dressings, foams, polyurethanes, wounds, wound dressings, sheets, prepolymers, hydrophilic

Description

친수성 폼 드레싱재의 제조방법 및 제조된 친수성 폼 드레싱재{A Method for Manufacturing Hydrophilic Wound Dressing and the Hydrophilic Wound Dressing}A method for manufacturing hydrophilic Wound dressing and the Hydrophilic Wound Dressing}

본 발명은 창상, 화상 등의 상처부위를 보호하며 상처치유를 도와주는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법에 관한 것으로, 특히 폼 드레싱재의 생산성 및 가공 효율성을 크게 향상시키고 물성을 개선한 새로운 공정의 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법 및 이렇게 제조된 폴리우레탄 폼 드레싱재에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a polyurethane foam dressing material that protects wounds such as wounds and burns and helps wound healing, and in particular, a polyurethane of a new process that greatly improves productivity and processing efficiency and improves physical properties of the foam dressing material. It relates to a method for producing a foam dressing material and to a polyurethane foam dressing material thus prepared.

상처의 처치는 의학의 기초로, 오랜 역사를 가지고 있다. 파피루스(Papyrus)에 의하면 기원전 5000년 전부터 상처 치료를 위하여 동물기름이나 벌꿀, 면화를 이용했다고 기록되어 있다. 역사가 흐르면서 상처의 치료기술에도 많은 변화와 발전이 이루어졌다. 1962년 동물학자 윈터(Winter)가 상처를 건조하게 하여 가피(딱지)가 생기게 하는 것보다 상처를 습윤하게 유지하는 것이 더 치유에 도움이 된다는 연구 논문을 발표한 이후로, 습윤 상처 처치의 유용성이 계속적으로 입증되고 강조되어 왔다. 상처에서 분비되는 체액이 탈수되거나 건조되지 않도록 하는 습윤환경 상처처치(Wet dressing)방법은 현재 상처 치료를 용이하게 하는 것 으로 확인되어 있다.The treatment of wounds is the basis of medicine and has a long history. According to Papyrus, animal oil, honey, and cotton have been used to treat wounds since 5000 BC. Throughout history, many changes and advances have been made in the treatment of wounds. Since 1962, a zoologist, published a research paper that suggests that keeping wounds wet helps to heal rather than drying them to crusts, the benefits of wet wound treatment Continually proven and emphasized. Wet dressing methods to prevent dehydration or drying of fluids secreted from wounds have now been found to facilitate wound healing.

이상적인 드레싱재는 상처와 드레싱재 사이의 습윤환경 유지, 적절한 흡수성 및 투습성이 있어야 하며 상처면의 건조를 막고 주변 정상 피부의 침연(짓무름)이 일어나지 않아야 한다. 또한 가스의 교환, 외부로부터의 세균침입 방지 등의 기능성을 갖고, 교환시 상처면에 달라붙어 신생조직 등에 손상을 입히지 않아야 한다. 이 밖에도 상처 치유 상태를 용이하게 관찰할 수 있고 무자극성이며 사용이 용이하고 경제적이라면 이상적인 드레싱재가 될 수 있다. 이러한 이상적인 조건들을 모두 만족시키는 드레싱재를 개발하기 위한 연구노력은 지금도 계속되고 있다.The ideal dressing material should maintain a moist environment between the wound and the dressing material, have adequate absorbency and moisture permeability, prevent drying of the wound surface and avoid the swelling of the surrounding normal skin. In addition, it should have functionalities such as gas exchange and prevention of invasion of bacteria from the outside, and should not stick to the wound surface and cause damage to new tissues or the like. In addition, it is an ideal dressing material if the wound healing state can be easily observed, non-irritating, easy to use, and economical. Research efforts to develop a dressing material that satisfies all of these ideal conditions continue.

비교적 최근에 사용하게 된 드레싱 재료들을 살펴보면 다음과 같다. 1970년대 초기에 반투과성인 투명한 얇은 막(Film)으로서, 상처부위를 습한 상태로 유지하여 괴사조직의 용해와 육아조직의 형성을 촉진하여 상처치유를 촉진시킨다는 “OpSite™” 소개되었다. 그러나 상처주위에 지나치게 많은 삼출물이 고임으로써 주위의 피부가 짓무르게 되고, 삼출물이 밖으로 새어나와 임의로 배출시켜 주어야 하는 문제점이 있었다.The dressing materials that have been used relatively recently are as follows. In the early 1970s, “OpSite ™” was introduced as a semi-transparent transparent film that promotes wound healing by keeping the wound moist, promoting dissolution of necrotic tissue and granulation tissue. However, due to the excessive amount of exudates around the wound, the surrounding skin becomes crushed, and the exudates leak out and have to be discharged at random.

1982년에 미국에서 “DuoDERM™”이라는 제품이 소개되었는데 이는 하이드로콜로이드 드레싱으로서 상처부위에 부착시, 삼출물과 반응하여 겔(Gel)형태의 습한 환경을 제공하여 창상의 상피화를 촉진시키는 장점이 있었다. 그러나 산소와 이산화탄소 같은 가스와 수증기는 통과시키지 못하기 때문에 과다한 삼출물이 고이는 단점이 있었으며, 드레싱 교환시 겔(Gel)이 상처면에 남을 수 있다는 문제점이 있 었다. In 1982, a product called “DuoDERM ™” was introduced in the United States, a hydrocolloid dressing that, when attached to a wound, reacted with exudate to provide a gel-type moist environment that promotes wound epithelialization. However, the gas and water vapor such as oxygen and carbon dioxide did not pass, so there was a drawback of excessive exudates, there was a problem that the gel may remain on the wound surface during dressing exchange.

고분자를 이용한 드레싱재는 주로 겔화 방법으로 제조되어 왔으나 최근에는 폴리우레탄 등의 합성고분자를 발포시켜 개방기공(Open Cell)을 형성시키는 폼 제조방법도 사용되고 있다. Dressing materials using polymers have been mainly produced by the gelation method, but recently, a foam manufacturing method for forming open pores by foaming synthetic polymers such as polyurethane is also used.

미국 특허 제4,664,662호(1985.7.31), 미국 특허 제4,860,737호(1983.8.11), 미국 특허 제5,147,338호(1991.6.17) 등에서는 2개 이상의 이소시아네이트(Isocyanate) 말단그룹을 가지는 친수성 폴리우레탄 프리폴리머와 발포제로 물, 비이온성 계면활성제, 실버설퍼디아진과 같은 항균제 등의 약물을 혼합하여 발포시켜 제조한 폴리우레탄 폼 드레싱재가 기술되어 있다. 이들 특허에 기술된 폴리우레탄 폼 드레싱재는 일반적으로 두께가 0.5∼20㎜의 범위이고, 투습도가 300∼5,000g/㎡/24hrs(상대습도 10∼100%, 37℃)이고, 개방 기공(Open cell)의 사이즈가 30∼700㎛이고, 개방 기공율(오픈셀화율)이 20∼70%이고, 외측필름층의 두께가 12.5∼37.5㎛인 3층 구조를 갖는다. U.S. Patent No. 4,664,662 (Aug. 13, 1985), U.S. Patent No. 4,860,737 (August 1, 1983), U.S. Patent No. 5,147,338 (1991.6.17) and the like have a hydrophilic polyurethane prepolymer having two or more isocyanate end groups; Polyurethane foam dressing materials prepared by mixing and foaming drugs such as water, nonionic surfactants, and antibacterial agents such as silver sulfideazine as foaming agents have been described. The polyurethane foam dressing materials described in these patents generally have a thickness in the range of 0.5 to 20 mm, a water vapor transmission rate of 300 to 5,000 g / m 2/24 hrs (relative humidity of 10 to 100%, 37 ° C.), and open pores. ) Has a size of 30 to 700 µm, an open porosity (open cell ratio) of 20 to 70%, and a thickness of the outer film layer of 12.5 to 37.5 µm.

또한, 미국 특허 제4,773,409호(1985.9.20)와 미국 특허 제4,773,408호(1985.9.25)에서는 두께가 1∼10cm의 범위이고 밀도가 0.16∼0.8g/㎤의 범위를 갖는 친수성 폴리우레탄 폼 드레싱재에 관해 기술하고 있다. 이들 특허에서 기술하고 있는 폴리우레탄 폼 드레싱재는 물을 흡수할 수 있는 친수제로 소듐카르복시메틸셀룰로오스, 칼슘카르복시메틸셀룰로오스, 펙틴, 젤라틴, 구아검, 로커스트콩검, 콜라겐, 카라야검 등과 불용성의 친수성 고분자인 아쿠아론(Aqualon™), 그레인프로세싱사(Grain Processing Corp.)로부터 구입할 수 있는 워터락(Water Lock ™) 등을 혼합하여 제조한다. In addition, U.S. Patent No. 4,773,409 (September 20, 1985) and U.S. Patent No. 4,773,408 (September 25, 1985) have a hydrophilic polyurethane foam dressing material having a thickness in the range of 1 to 10 cm and a density in the range of 0.16 to 0.8 g / cm 3. It is describing. Polyurethane foam dressing materials described in these patents are water-absorbing hydrophilic agents such as sodium carboxymethyl cellulose, calcium carboxymethyl cellulose, pectin, gelatin, guar gum, locust bean gum, collagen, karaya gum, etc. It is made by mixing a Ronon, Water Lock ™, available from Grain Processing Corp., and the like.

대한민국 특허 제0404140호에서는 이소시아네이트(Isocyanate) 말단을 갖는 친수성 폴리우레탄 프리폴리머(Prepolymer)와 가교제, 발포제, 첨가제 등을 혼합 교반한 뒤 몰드(Mold)에 주입하여 발포하는 방식으로 폴리우레탄 폼 드레싱재를 제조하는 방법이 기술되어 있다. 그러나, 폴리우레탄 폼 드레싱재를 원하는 두께의 제품으로 만들기 위해서는 매우 다양한 형태의 크기, 규격을 갖는 몰드를 확보하여야 하는 문제점이 있으며 무엇보다 일정한 크기의 낱장 형태로 생산방식이므로 생산성이 좋지 못하다. In Korean Patent No. 0404140, a polyurethane foam dressing material is manufactured by mixing and stirring a hydrophilic polyurethane prepolymer having an isocyanate terminal, a crosslinking agent, a foaming agent, an additive, and the like, and then injecting the foam into a mold. How to do this is described. However, in order to make a polyurethane foam dressing material of a desired thickness, there is a problem in that a mold having a wide variety of sizes and specifications is required.

대한민국 특허 제0553078호에서는 친수성 폴리우레탄 프리폴리머와 가교제, 발포제, 첨가제 등을 큰 형태의 몰드(Mold)에 주입하여 발포한 후에 블록형태의 폴리우레탄 폼을 얻은 후 수평재단기를 이용하여 스킨층을 제거하고 일정한 두께로 재단한 다음 별도로 외측 필름층을 합지하는 방식의 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법이 기술되어 있다. 그러나, 이러한 종래의 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방식은 몰드(Mold) 발포라는 한계성을 갖는다. 즉, 일정한 크기와 두께 및 모양으로 짜인 틀에다가 이소시아네이트 말단을 가지는 친수성 폴리우레탄 프리폴리머와 발포제로서 물, 그 외 첨가제 등을 한꺼번에 혼합 발포하여 블록형태로 성형하고, 다시 일정한 두께로 재단한 다음 외측 필름층과 합지하는 분리된 다수의 공정을 거치게 되므로, 제조공정이 번잡하고 이에 따라 제품의 생산성 및 가공 효율성이 크게 떨어지는 문제점이 있다. 또한, 몰드에서 액을 혼합할 때 즉시 발포가 일어나 가사시간(Pot life)이 한정되므로 성형상에도 많은 문제점이 있다. 또, 상기와 같은 종래의 폴리우레탄 폼 드레싱재는 피부와 직접 접촉되는 면의 개방 기공의 크기가 커서 삼출물 흡수속도는 좋지만, 상처 부위에서 새로이 생성되는 피부 조직과 융합하게 되어 드레싱재를 피부에서 제거할 때 통증 또는 2차적인 손상을 유발할 수 있다. In Korean Patent No. 0553078, a hydrophilic polyurethane prepolymer, a crosslinking agent, a foaming agent, and an additive are injected into a large mold, followed by foaming to obtain a polyurethane foam in a block form, and then a skin cutter is removed using a horizontal cutter. It describes a method for producing a polyurethane foam dressing material in a manner of cutting to a constant thickness and then laminating the outer film layer separately. However, the conventional production method of the polyurethane foam dressing material has a limitation of mold foaming. That is, a hydrophilic polyurethane prepolymer having an isocyanate end and a foaming agent is mixed and foamed together with water and other additives at the same time, and molded into a block shape. Since there is a plurality of separate processes to be laminated, there is a problem that the manufacturing process is complicated and thus the productivity and processing efficiency of the product is greatly reduced. In addition, since the foaming occurs immediately when mixing the liquid in the mold and pot life is limited, there are many problems in molding. In addition, the conventional polyurethane foam dressing material as described above has a large open pore size in direct contact with the skin, so that the exudation rate is good, but it fuses with the newly generated skin tissue at the wound site to remove the dressing material from the skin. May cause pain or secondary damage.

이에 본 발명자는 외기 공기와 상처를 분리하는 무공형 폴리우레탄 필름층, 필름층 하부에 1∼600㎛ 개방 기공으로 흡수력이 높은 폴리우레탄 폼 내부 흡수층, 내부 흡수층의 하부에 1∼50㎛의 미세 개방 기공이 형성되어 삼출물을 흡수할 수 있으며 상처면 비부착 특성을 갖는 상처면 접촉층을 포함한 3층 구조의 드래싱재를 특허출원 제10-2005-0107898호(특허 제716658호) 및 제10-2006-0026887호로 선출원한 바 있다. 특히 이들 특허에서는, 상기와 같은 종래 제조방법의 문제점을 해결하고자 친수성 폴리우레탄 프리폴리머와 물, 계면활성제를 교반하여 발포혼합액을 제조한 다음 이형지에 일정한 두께로 콤마코터 등을 이용하여 코팅하여 발포시키고 롤(Roll) 형태로 권취하는 새로운 일련의 제조공정으로 폼 드레싱재의 제조에 있어서 생산성 및 가공 효율성을 크게 향상시켰다. Accordingly, the inventors of the present invention provide a non-porous polyurethane film layer that separates outside air from wounds, and a polyurethane foam internal absorbent layer having high absorption force with open pores of 1 to 600 µm in the lower part of the film layer, and fine opening of 1 to 50 µm in the lower part of the inner absorbent layer. A three-layered dressing material including a wound surface contact layer having pores formed to absorb exudates and having a wound surface non-adhesive property is disclosed in Korean Patent Application Nos. 10-2005-0107898 (Patent No. 716658) and No. 10-2006. He was elected as -0026887. Particularly in these patents, hydrophilic polyurethane prepolymers, water, and surfactants are used to solve the problems of the conventional manufacturing methods. It is a new series of manufacturing processes in which a foam mixture is prepared by stirring and then coated on a release paper using a comma coater, etc. with a certain thickness, and then wound in a roll form. I was.

그러나, 본 발명자에 의한 상기 특허기술은 종래 기술에 비해서는 놀랄만한 생산성을 올릴 수 있으나, 이 역시 가사시간(Pot life)이 한정되어 있어 가동 시간을 기준으로 약 2시간이 지나면 코팅기의 표면에서 발포혼합액이 굳어져 시간이 지날수록 일정한 두께의 제품을 생산하는 데는 문제점이 있었다. 또한, 삼출물이나 혈액을 원활하게 흡수하기에는 폴리우레탄 폼의 흡수 속도가 떨어지는 것도 문제점 으로 지적되었다.However, the patented technology by the present inventors can raise the productivity surprisingly compared to the prior art, but this also has a pot life is limited, the foaming on the surface of the coating machine after about 2 hours based on the operating time There is a problem in producing a product of a constant thickness as the mixture is hardened over time. In addition, it was pointed out that the rate of absorption of polyurethane foam is poor to absorb the exudate or blood smoothly.

본 발명은 상기한 바와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명자의 선출원인 특허 제716658호, 특히 특허출원 제10-2006-0026887호의 시트성형 방법을 개선하여 필름층; 내부 흡수층; 상처면 접촉층의 3층 구조를 갖는 폼 드레싱재의 제조에 있어서, 보다 간단하고 효율적인 새로운 제조공정으로 생산성 및 가공 효율성을 크게 향상시키는 것을 목적으로 한다. The present invention is to solve the conventional problems as described above, by improving the sheet forming method of the patent application No. 716658, the patent application No. 10-2006-0026887 of the present inventors film layer; An inner absorbent layer; In the production of a foam dressing material having a three-layer structure of wound surface contact layer, it is an object to greatly improve productivity and processing efficiency by a simpler and more efficient new manufacturing process.

특히 본 발명자의 선출원인 특허 제716658호와 특허출원 제10-2006-040708호에 기술된 방법은 가사시간(Pot life)이 한정되어 있어 가동 시간을 기준으로 약 2시간이 지나면 코팅기의 표면에서 발포혼합액이 굳어져 뒤로 갈수록 일정한 두께의 제품을 생산하는데 많은 어려움이 있었다. 이에 본 발명에서는 이러한 기존 방법의 문제점을 해결하여 가사시간(Pot Life)에 구애받지 않고 장시간 동안 연속적으로 작업을 하더라도 일정한 두께의 제품을 생산할 수 있도록 함으로써 작업성을 혁신적으로 향상시키는 것을 목적으로 한다. In particular, the method described in the present inventors patent 716658 and patent application No. 10-2006-040708 has a limited pot life, and foamed on the surface of the coating machine after about 2 hours of operation time. As the liquid mixture hardened, there were many difficulties in producing a constant thickness product. Accordingly, the present invention aims to innovatively improve the workability by solving the problems of the existing method so as to produce a product having a constant thickness even when working continuously for a long time regardless of pot life.

또한, 본 발명에서는 제조된 폼 드레싱재의 물성을 향상시키는 것을 목적으로 하며, 특히 제조된 폴리우레탄 폼의 표면개질을 통해 흡수속도를 크게 향상시키는 것을 목적으로 한다. In addition, the present invention aims to improve the physical properties of the prepared foam dressing material, and particularly aims to greatly improve the absorption rate through the surface modification of the manufactured polyurethane foam.

기타 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기에 설명될 것이며, 본 발명의 실시에 의해 더 잘 알게 될 것이다.Other objects and advantages of the present invention will be described below and will be better understood by practice of the present invention.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해 본 발명에서는,In the present invention to achieve the above object,

(a) 폴리우레탄 수지 100 중량부에 메틸에틸케톤 20∼70 중량부 및 디메틸포름아미드 5∼30 중량부를 첨가하여 혼합한 다음 기포를 제거하고 이형지에 도포한 후 건조시켜 무공형의 방수성 폴리우레탄 필름 층을 얻는 단계;(a) 20 to 70 parts by weight of methyl ethyl ketone and 5 to 30 parts by weight of dimethylformamide are added to 100 parts by weight of the polyurethane resin, followed by mixing, removing bubbles and coating on a release paper, followed by drying to form a non-porous waterproof polyurethane film. Obtaining a layer;

(b) 폴리올과 다이올 및 산화방지제가 포함된 혼합용액에 이소시아네이트(Isocyanate)를 투입하여 반응시키는 폴리우레탄 프리폴리머의 제조단계;(b) preparing a polyurethane prepolymer which is reacted by adding isocyanate to a mixed solution containing polyol, diol and antioxidant;

(c) 발포제로 탈이온수 60∼120 중량부, 가교제 0.5∼40 중량부 및 계면활성제 1∼10 중량부를 포함하는 발포조성물의 제조단계;(c) preparing a foam composition comprising 60 to 120 parts by weight of deionized water, 0.5 to 40 parts by weight of crosslinking agent, and 1 to 10 parts by weight of surfactant;

(d) 상기 (b)에서 얻은 폴리우레탄 프리폴리머 100 중량부에 상기 (c)에서 얻은 발포조성물 50∼150 중량부를 고속으로 혼합하여 발포 혼합액을 준비하는 단계;(d) mixing 50 to 150 parts by weight of the foamed composition obtained in (c) at 100 parts by weight to 100 parts by weight of the polyurethane prepolymer obtained in (b) to prepare a foamed mixture;

(e) 상기 (d)에서 얻은 발포 혼합액을 일정한 각도로 경사지게 고정된 이형지 위에 공급하여 경사면을 따라 흘러내리면서 발포시켜 1∼20㎜의 두께로 경화되기 전의 택(Tack)성이 있는 겔(Gel)상태의 폴리우레탄 폼 층을 얻는 단계;(e) The foam mixture obtained in (d) is supplied onto a release paper fixed to an inclined angle at a predetermined angle, and is foamed while flowing down the inclined surface to form a tack-like gel before curing to a thickness of 1 to 20 mm. Obtaining a polyurethane foam layer;

(f) 상기 (e)에서 얻은 폴리우레탄 폼 층과 (a)에서 얻은 무공형의 방수성 폴리우레탄 필름 층을 합지하고 일정한 갭(Gap)을 두고 눌러서 폼 드레싱재의 두께를 조절하는 단계를 포함하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법이 제공된다. (f) laminating the polyurethane foam layer obtained in (e) and the non-porous waterproof polyurethane film layer obtained in (a) and pressing a predetermined gap to control the thickness of the foam dressing material. A method for producing a urethane foam dressing material is provided.

본 발명의 제조방법은, 바람직하게는 상기 (f)에서 얻은 폴리우레탄 폼 드레싱재를 습윤제에 함침 및 건조시키거나 또는 산소플라즈마를 처리하여 폼 층의 흡수속도를 증가시키는 단계를 더 포함한다. 또한, 본 발명의 제조방법은 상기 합지 단계를 거친 폴리우레탄 폼 드레싱재를 열풍건조기에서 숙성시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 발포조성물은 약물 0.01∼20 중량부를 더 포함할 수 있다.The manufacturing method of the present invention preferably further comprises the step of increasing the absorption rate of the foam layer by impregnating and drying the polyurethane foam dressing material obtained in the above (f) with a humectant or by treating with an oxygen plasma. In addition, the manufacturing method of the present invention may further comprise the step of aging the polyurethane foam dressing material after the lamination step in a hot air dryer. In addition, the foam composition may further comprise 0.01 to 20 parts by weight of the drug.

또한 본 발명에서는, 폴리우레탄 폼 드레싱재를 습윤제에 함침 및 건조시키거나 또는 산소플라즈마를 처리하여 폼의 흡수속도를 증가시키는 단계를 포함하는 친수성 폼 드레싱재의 제조방법 및 이렇게 제조된 친수성 폼 드레싱재가 제공된다.In addition, in the present invention, a method for producing a hydrophilic foam dressing material comprising the step of impregnating and drying the polyurethane foam dressing material in the humectant or treating the oxygen plasma to increase the absorption rate of the foam and thus prepared hydrophilic foam dressing material do.

본 발명에 따르면 친수성의 폴리우레탄 프리폴리머와 탈이온수, 계면활성제, 가교제 등을 고속으로 혼합하여 발포 혼합액을 준비한 다음 이 발포 혼합액을 일정 각도로 경사지게 하여 고정된 실리콘으로 처리된 이형지 위에 토출을 하게 되면 발포혼합액은 경사진 이형지를 따라 흘러내리면서 발포가 시작되게 되고 이어서 택(Tack)성이 있는 겔(Gel)상태에서 투습방수성의 폴리우레탄 필름 층을 합지하고 경화되기 전에 폼 드레싱재를 일정한 갭(Gap)을 두고 눌러서 두께를 조절하는 새로운 제조 방식으로 폴리우레탄 폼 드레싱재를 제조함으로써 폼 드레싱재의 생산성 및 가공 효율성을 크게 향상시킬 수 있으며, 무엇보다 가사시간(Pot Life)에 제한을 받지 않아 폼 드레싱재의 대량생산이 가능하고 생산비 또한 크게 절감되어 저렴한 비용으로 폼 드레싱재를 공급할 수 있다. According to the present invention, a foamed mixture is prepared by mixing a hydrophilic polyurethane prepolymer with deionized water, a surfactant, a crosslinking agent at a high speed, and then foaming the foamed mixture at an angle to discharge onto a release paper treated with fixed silicon. The mixed solution flows down the inclined release paper and starts foaming. Then, the foam dressing material is uniformly gapped before laminating and curing the moisture-permeable polyurethane film layer in a tack-like gel state. By manufacturing the polyurethane foam dressing material with a new manufacturing method of adjusting the thickness by pressing), the productivity and processing efficiency of the foam dressing material can be greatly improved, and above all, it is not limited by pot life, Mass production is possible and production cost is greatly reduced, so foam dressing material at low cost It can offer.

또한, 제조한 폴리우레탄 폼을 습윤제에 함침 및 건조시킨 후 산소플라즈마를 처리하여 흡수속도를 개선함으로써 기능성이 강화된 폴리우레탄 폼 드레싱재를 공급할 수 있으며, 아울러 산소플라즈마의 처리 시간 및 습윤제의 함침 유무농도 등 표면개질조건의 조절을 통해 폼 드레싱재의 흡수 포화 시간을 조절함으로써 다양한 창상의 상태와 조건에 맞는 흡수속도를 가진 폴리우레탄 폼 드레싱재로 맞춤 제조할 수 있다. In addition, by impregnating and drying the prepared polyurethane foam in the humectant to improve the absorption rate by treating the oxygen plasma, it is possible to supply a polyurethane foam dressing material with enhanced functionality, and also the treatment time of oxygen plasma and the presence or absence of humectant impregnation By adjusting the absorption saturation time of the foam dressing material by adjusting the surface modification conditions such as concentration, it can be customized to the polyurethane foam dressing material having an absorption rate suitable for various wound conditions and conditions.

본 발명은 새롭고 효율적인 공정으로 폼 드레싱재의 생산성을 획기적으로 향상시키고, 동시에 물성면에서도 기존 방법으로 제조된 고가의 폼 드레싱재 보다 우수하며 다양한 크기와 형태로의 성형까지 용이한 폴리우레탄 폼 드레싱재를 제공할 수 있다.The present invention significantly improves the productivity of foam dressing materials by a new and efficient process, and at the same time, it is superior to expensive foam dressing materials manufactured by conventional methods in terms of physical properties, and easy to form into various sizes and shapes. Can provide.

본 명세서에서 "친수성 폴리우레탄"은 친수기가 도입되어 일반 폴리우레탄에 비해 친수성을 나타내는 폴리우레탄을 의미한다. 또한, 본 명세서에서 "투습성 필름"은 친수기가 도입된 친수성 폴리우레탄을 원료로 사용하여 일반 폴리우레탄 필름에 비해 투습성을 지니도록 제조된 폴리우레탄 필름을 말한다. 또한, 본 명세서에서 "투습방수성 필름" 또는 "투습방수성 필름"은 친수기가 도입된 친수성 폴리우레탄을 원료로 사용하여 투습성과 방수성을 동시에 지니도록 제조된 폴리우레탄 필름을 말한다. As used herein, "hydrophilic polyurethane" refers to a polyurethane in which a hydrophilic group is introduced to exhibit hydrophilicity as compared to general polyurethane. In addition, in the present specification, "moisture permeable film" refers to a polyurethane film manufactured to have moisture permeability compared to a general polyurethane film using a hydrophilic polyurethane into which a hydrophilic group is introduced. In addition, in the present specification, "moisture-permeable water-proof film" or "moisture-permeable water-proof film" refers to a polyurethane film manufactured to have both moisture permeability and water resistance using a hydrophilic polyurethane into which a hydrophilic group is introduced.

본 발명에 따른 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법은 투습방수성의 폴리우레탄 필름 층을 제조하는 단계; 폴리우레탄 프리폴리머의 제조단계; 발포조성물의 제조단계; 발포 혼합액을 준비하는 단계; 택(Tack)성이 있는 겔(Gel)상태의 폴리우레탄 폼 층과 폴리우레탄 필름 층을 합지 하면서 폼 드레싱재의 두께를 조절하는 단계; 폼 층의 흡수속도를 증가시키는 표면개질단계 및 숙성단계를 선택적으로 또는 전부 포함하여 이루어진다. 이하, 각각의 단계를 상세히 설명한다.Method for producing a polyurethane foam dressing material according to the invention comprises the steps of preparing a moisture-permeable waterproof polyurethane film layer; Preparing a polyurethane prepolymer; Preparing a foam composition; Preparing a foam mixture; Adjusting the thickness of the foam dressing material while laminating the polyurethane foam layer and the polyurethane film layer in a tack gel state; Optionally or totally including a surface modification step and a maturing step to increase the rate of absorption of the foam layer. Hereinafter, each step will be described in detail.

투습방수성Breathable 폴리우레탄 필름 층의 제조 Preparation of Polyurethane Film Layers

폴리우레탄 수지 100 중량부에 메틸에틸케톤 20∼70 중량부, 디메틸포름아미드 5∼30 중량부를 가하여 교반한 다음 기포를 제거하고 이형지에 도포한 후 건조시켜 무공형의 방수성 폴리우레탄 필름 층을 만든다. 이때 필요에 따라 상기 폴리우레탄 수지에 안료 1∼10 중량부가 더 첨가될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서는 진공교반탈포기로 탈포하여 기포를 제거하였다. 이렇게 기포가 제거된 폴리우레탄 용액을 코팅 게이지 등을 이용하여 무광이형지 위에 일정한 두께로 도포한 후 건조시키면 무공형의 폴리우레탄 필름 층이 얻어진다. 이때 폴리우레탄 수지로 투습성과 방수성을 동시에 갖는 폴리우레탄 수지, 즉 상기 폴리우레탄 폼 층의 형성에 사용된 폴리우레탄 수지와 마찬가지로 주사슬에 친수기가 도입된 폴리우레탄 수지를 사용하면 투습성과 방수성을 동시에 갖는 투습방수성의 폴리우레탄 필름 층이 얻어진다. 이 폴리우레탄 필름 층은 본 발명에 따라 제조되는 드레싱재의 외측을 형성하게 된다. 20 to 70 parts by weight of methyl ethyl ketone and 5 to 30 parts by weight of dimethylformamide are added to 100 parts by weight of the polyurethane resin, followed by stirring to remove air bubbles, applied to a release paper, and dried to form a non-porous waterproof polyurethane film layer. At this time, if necessary, 1 to 10 parts by weight of the pigment may be further added to the polyurethane resin. In one embodiment of the present invention by degassing with a vacuum stirring deaerator to remove bubbles. The foamed polyurethane solution is coated on a matte release paper with a coating gauge or the like and dried to obtain a non-porous polyurethane film layer. At this time, the polyurethane resin having both moisture permeability and water resistance as the polyurethane resin, that is, the polyurethane resin having a hydrophilic group introduced into the main chain, similarly to the polyurethane resin used to form the polyurethane foam layer, has both moisture permeability and water resistance. A moisture-permeable waterproof polyurethane film layer is obtained. This polyurethane film layer forms the outer side of the dressing material produced according to the invention.

폴리우레탄 Polyurethane 프리폴리머의Prepolymer 제조 Produce

폴리올과 다이올, 산화방지제가 포함된 혼합용액에 이소시아네이트(Isocyanate)를 투입하여 반응시켜 폴리우레탄 프리폴리머를 제조한다. Isocyanate is added to a mixed solution containing a polyol, a diol, and an antioxidant to prepare a polyurethane prepolymer.

폴리우레탄 프리폴리머의 구체적인 제조예는 다음과 같다. 먼저 폴리올, 다이올을 투입하여 교반 속도 150 rpm 정도로 교반하면서 50℃까지 승온시킨 후 30분 동안 교반하고, 그런 다음 이소시아네이트(Isocyanate)를 투입하여 질소 분위기하에서 NCO 함량(%)이 이론치에 도달할 때까지 반응시킨다. Specific preparation examples of the polyurethane prepolymer are as follows. First, a polyol and a diol are added, the stirring rate is 150 rpm, the temperature is raised to 50 ° C., and the mixture is stirred for 30 minutes. Then, an isocyanate is added, and the NCO content (%) reaches the theoretical value under nitrogen atmosphere. React until.

상기 폴리올로는 예를 들어, 폴리프로필렌옥사이드글리콜; 폴리에틸렌옥사이드글리콜; 폴리테트라메틸렌에테르글리콜; 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 공중합체; 폴리테트라하이드로퓨란/에틸렌옥사이드 공중합체; 폴리테트라하이드로퓨란/프로필렌옥사이드 공중합체; 폴리부틸렌카보네이트글리콜; 폴리헥사메틸렌카보네이트글리콜; 폴리카프로락톤글리콜; 폴리에틸렌아디페이트; 폴리부틸렌아디페이트; 폴리네오펜틸아디페이트; 폴리헥사메틸렌아디페이트 등이 단독으로 또는 2종 이상 같이 사용될 수 있다. As the polyol, for example, polypropylene oxide glycol; Polyethylene oxide glycol; Polytetramethylene ether glycol; Ethylene oxide / propylene oxide copolymers; Polytetrahydrofuran / ethylene oxide copolymers; Polytetrahydrofuran / propylene oxide copolymers; Polybutylene carbonate glycol; Polyhexamethylene carbonate glycol; Polycaprolactone glycol; Polyethylene adipate; Polybutylene adipate; Polyneopentyl adipate; Polyhexamethylene adipate and the like may be used alone or in combination of two or more thereof.

본 발명의 폴리우레탄 폼을 제조하기 위해 사용하는 폴리우레탄 프리폴리머는 바람직하게는 친수기가 도입된 친수성 폴리우레탄 프리폴리머이다. 친수성 부여에는 친수성 그룹인 에틸렌옥사이드의 함량이 중요한데, 이것은 “Journal of Cellular Plastics 1976; 12; 285” “Journal of Cellular Plastics 1983; 19; 259”, 미국 특허 제4,008,189호(1975.11.4) 등에 공지된 기술을 참고로 할 수 있다. 따라서 가장 바람직하게는, 폴리올로 2개 이상의 수산기를 갖고 분자량이 500∼6,000인 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 공중합체로 에틸렌옥사이드 함량이 20%∼90%인 것을 사용하는 것이 좋다. The polyurethane prepolymer used to prepare the polyurethane foam of the present invention is preferably a hydrophilic polyurethane prepolymer having a hydrophilic group introduced therein. The hydrophilicity is important for the content of ethylene oxide, a hydrophilic group, which is described in “Journal of Cellular Plastics 1976; 12; 285 ”“ Journal of Cellular Plastics 1983; 19; 259 ”, US Pat. No. 4,008,189 (1975.11.4) and the like. Therefore, most preferably, an ethylene oxide / propylene oxide copolymer having a molecular weight of 500 to 6,000 having two or more hydroxyl groups as the polyol is preferably used having an ethylene oxide content of 20% to 90%.

상기 이소시아네이트로는 방향족, 지방족 및 치환족 이소시아네이트 또는 이 들의 혼합물이 사용될 수 있다. 예를 들면, 2,4-톨루엔디이소시아네이트; 2,6-톨루엔디이소시아네이트; 메틸렌디페닐디이소시아네이트; 1,5-나프탈렌디이소시아네이트; 토리딘디이소시아네이트; 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트; 이소포론디이소시아네이트; 크시렌디이소시아네이트; 시클로헥실렌-1,4-디이소시아네이트; 리신디이소시아네이트; 테트라메틸렌-크실렌디이소시아네이트를 단독 또는 2종 이상 같이 사용할 수 있다. 바람직하게는 이소포론디이소시아네이트; 2,4-톨루엔디이소시아네이트; 2,6-톨루엔디이소시아네이트; 메틸렌디페닐이소시아네이트 등을 사용한다. As the isocyanate, aromatic, aliphatic and substituted isocyanates or mixtures thereof may be used. For example, 2, 4- toluene diisocyanate; 2,6-toluene diisocyanate; Methylenediphenyl diisocyanate; 1,5-naphthalene diisocyanate; Toridine diisocyanate; Hexamethylene-1,6-diisocyanate; Isophorone diisocyanate; Xylene diisocyanate; Cyclohexylene-1,4-diisocyanate; Lysine diisocyanate; Tetramethylene-xylene diisocyanate can be used individually or in combination of 2 or more types. Preferably isophorone diisocyanate; 2,4-toluene diisocyanate; 2,6-toluene diisocyanate; Methylene diphenyl isocyanate and the like are used.

상기의 다이올 화합물로는 에틸렌글리콜; 프로필렌글리콜; 1,3-부탄디올; 1,4-부탄디올; 1,5-펜탄디올; 1,6-헥산디올; 트리에틸렌글리콜; 디에틸렌글리콜; 테트라에틸렌글리콜; 디프로필렌글리콜; 디부틸렌글리콜; 네오펜틸글리콜; 1,4-시클로헥산디메탄올; 2-메틸-1,3-펜탄디올 등을 단독으로 또는 2종 이상 같이 사용할 수 있다. 바람직하게는 에틸렌글리콜; 프로필렌글리콜; 1,4-부탄디올 중 어느 하나 또는 이들을 2종 이상 같이 사용한다. 다이올 화합물은 프리폴리머에서 쇄연정제(Chain Extender)로 작용하여 프리폴리머의 분자량을 높이게 되고 하드세그먼트(Hard segment)의 함량을 높여 기계적 물성을 증가시키는 역할을 한다. 그러나 너무 많은 양이 들어가게 되면 프리폴리머의 점도가 높아져 발포 혼합액을 제조하는데 있어서 발포 조성물과 균일하게 혼합되지 않게 되므로 너무 많은 양을 첨가하지 않는 것이 좋다. 또한 점도가 너무 높게 합성이 되면 폴리우레탄 프리폴리머와 발포 조성물을 혼합하여 교반한 후 경사진 이형지 상에 공급시 흐름성이 좋지 않아 성형이 용이하지 못하다. 반대로 너무 낮게 되면 경사진 이형지 상에서 너무 빨리 흐르게 되어 이 또한 성형이 용이하지 못하다. 바람직하게는 다이올 화합물을 첨가하여 합성한 프리폴리머의 점도가 3,000∼20,000cps(30℃)인 것이 바람직하다. 그러나 이것은 발포 조성물의 점도 및 성형 온도 등의 상황에 따라 관련분야 기술자가 용이하게 조절할 수 있다.As said diol compound, Ethylene glycol; Propylene glycol; 1,3-butanediol; 1,4-butanediol; 1,5-pentanediol; 1,6-hexanediol; Triethylene glycol; Diethylene glycol; Tetraethylene glycol; Dipropylene glycol; Dibutylene glycol; Neopentyl glycol; 1,4-cyclohexanedimethanol; 2-methyl-1,3-pentanediol or the like may be used alone or in combination of two or more thereof. Preferably ethylene glycol; Propylene glycol; Any one or 1 or more of 1,4-butanediol is used together. The diol compound acts as a chain extender in the prepolymer to increase the molecular weight of the prepolymer and to increase the hard segment content to increase mechanical properties. However, if too much amount is added, the viscosity of the prepolymer becomes high, so that it is not uniformly mixed with the foaming composition in preparing the foamed mixed solution. In addition, if the viscosity is synthesized too high, the polyurethane prepolymer and the foaming composition are mixed and stirred, so that the flowability is not good when supplied on the inclined release paper, the molding is not easy. Conversely, if it is too low, it will flow too quickly on the inclined release paper, which is also difficult to mold. Preferably, the viscosity of the prepolymer synthesized by adding the diol compound is preferably 3,000 to 20,000 cps (30 ° C). However, this can be easily adjusted by those skilled in the art according to the situation such as the viscosity and the molding temperature of the foam composition.

이밖에도 본 발명의 폴리우레탄 프리폴리머의 제조에는 알려진 공지의 첨가제가 공지의 방법으로 부가될 수 있다. 이러한 첨가제에는 특히 산화방지제가 포함된다. 산화방지제로는, 예를 들어, 페닐-베타-나프탈아민; 시스테인염산염; 디부틸히드록시톨루엔; 노르디히드로구아자레트산; 부틸히드록시아니솔; 인산; 시트르산; 아스코르브산; 에리소르브산; 갈산프로필, Ciba Specialty Chemicals사의 IRGANOX 1010; IRGANOX 1035; IRGANOX 1076; IRGANOX 1330; IRGANOX 1425WL; IRGANOX 3114; IRGANOX B215; IRGANOX B220; IRGANOX B225; IRGANOX B561; IRGANOX B313; IRGANOX B501W; IRGANOX B900; IRGANOX B1411; IRGANOX B1412; IRGANOX PS800; IRGANOX PS802; IRGAFOS P-EPQ 등이 사용될 수 있다. 바람직하게는 인산; 시트르산; 디부틸히드록시톨루엔; 부틸히드록시아니솔; IRGANOX 1010; IRGANOX 1035; IRGANOX 1076; IRGANOX 1330 중 어느 하나 또는 2종 이상을 같이 사용한다. 산화방지제는 폴리우레탄 프리폴리머 전체 중량의 0.05∼5 중량% 범위에서 첨가될 수 있다.In addition to the preparation of the polyurethane prepolymer of the present invention, known known additives can be added by known methods. Such additives include, in particular, antioxidants. As the antioxidant, for example, phenyl-beta-naphthalamine; Cysteine hydrochloride; Dibutylhydroxytoluene; Nordihydroguazaletic acid; Butylhydroxyanisole; Phosphoric acid; Citric acid; Ascorbic acid; Erythorbic acid; Propyl gallic acid, IRGANOX 1010 from Ciba Specialty Chemicals; IRGANOX 1035; IRGANOX 1076; IRGANOX 1330; IRGANOX 1425WL; IRGANOX 3114; IRGANOX B215; IRGANOX B220; IRGANOX B225; IRGANOX B561; IRGANOX B313; IRGANOX B501W; IRGANOX B900; IRGANOX B1411; IRGANOX B1412; IRGANOX PS800; IRGANOX PS802; IRGAFOS P-EPQ or the like may be used. Preferably phosphoric acid; Citric acid; Dibutylhydroxytoluene; Butylhydroxyanisole; IRGANOX 1010; IRGANOX 1035; IRGANOX 1076; Any one or two or more of IRGANOX 1330 are used together. Antioxidants may be added in the range of 0.05 to 5% by weight of the total weight of the polyurethane prepolymer.

발포조성물의 제조Preparation of foam composition

물, 가교제, 계면활성제 등을 혼합하여 발포제로 사용할 발포조성물을 제조한다. 발포조성물은 탈이온수 60∼120 중량부; 가교제 0.5∼40 중량부; 계면활성제 1∼10 중량부를 포함하며, 필요에 따라 안료 0.01∼2 중량부, 약물 0.01∼20 중량부, 보습제 및 흡수보조제 0.1∼40 중량부를 더 포함할 수 있다.Water, a crosslinking agent, a surfactant, etc. are mixed to prepare a foaming composition to be used as a blowing agent. The foamed composition is 60 to 120 parts by weight of deionized water; 0.5-40 weight part of crosslinking agents; It contains 1 to 10 parts by weight of the surfactant, and may further comprise 0.01 to 2 parts by weight of the pigment, 0.01 to 20 parts by weight of the drug, 0.1 to 40 parts by weight of the humectant and absorbent aid.

가교제로는 글리세린; 트리메틸올프로판; 1,2,4-부탄트리올; 솔비톨 등을 단독으로 또는 2종 이상 같이 사용할 수 있다. 가교제는 폴리우레탄 폼 형성시 가교 반응을 통해 폼의 기계적 물성을 향상시키는 역할을 하게 된다.Crosslinking agents include glycerin; Trimethylolpropane; 1,2,4-butanetriol; Sorbitol etc. can be used individually or in combination of 2 or more types. The crosslinking agent serves to improve the mechanical properties of the foam through the crosslinking reaction during polyurethane foam formation.

계면활성제로는 공지의 계면활성제가 알려진 용도와 방법에 따라 사용될 수 있다. 예를 들어, 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 블록 공중합체인 바스프사의 F-68; F-87; F-88; F-108; F-127과, 실리콘계 계면활성제로 L-580; L-603; L-688; L-5420; SZ-1703; L-6900; L-3150; Y-7931; L-1580; L-5340; L-5333; L-6701; L-5740M; L-3002; L-626 등을 사용할 수 있다. 계면활성제는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 상처면 접촉층(11)과 내부 흡수층(12)의 기공(Pore)의 크기와 기공의 개방율을 조절하는 역할을 하게 된다. 특히 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 블록 공중합체인 바스프사의 F-68은 조직에 상해를 가하지 않고 상처를 세척하는데 도움을 주며 무독성인 것으로 알려져 있어, 가장 바람직한 계면활성제로 사용될 수 있다. As the surfactant, known surfactants can be used according to known uses and methods. For example, BASF's F-68 which is an ethylene oxide / propylene oxide block copolymer; F-87; F-88; F-108; F-127 and L-580 as a silicone type surfactant; L-603; L-688; L-5420; SZ-1703; L-6900; L-3150; Y-7931; L-1580; L-5340; L-5333; L-6701; L-5740M; L-3002; L-626 can be used. The surfactant serves to control the size of the pores of the wound surface contact layer 11 and the inner absorbent layer 12 and the opening ratio of the pores of the polyurethane foam dressing material. In particular, BASF's F-68, an ethylene oxide / propylene oxide block copolymer, is known to help clean wounds without causing injury to tissues and is known to be non-toxic, and thus may be used as the most preferred surfactant.

본 발명에서 보습제는 상처면에 습윤환경을 유지하여 가피가 형성되는 것을 억제하고 상처치유를 원활하게 하는 역할을 한다. 따라서, 본 명세서에서 "보습제"는 일반적으로 보습제로 알려져 있는 공지의 보습제는 물론 습윤환경을 유지시켜 가피 형성을 억제하고 상처치유를 원활하게 하는 상처치유보조제도 포함하는 의 미로 사용된다. 이러한 보습제로는, 구체적으로 알긴산프로필렌글리콜; 메틸셀룰로오스; 카르복시메틸셀룰로오스나트륨; 카르복시메틸셀룰로오스칼슘; 카르복시메틸스타치나트륨; 알긴산나트륨; 알긴산암모늄; 알긴산칼륨; 알긴산칼슘; 카제인나트륨; 구아검; 로커스트콩검; 잔탄검; 시클로덱스트린; 아라비아검; 젤란검; 카라기난; 카라야검; 카제인; 타라검; 타마린드검; 트라가칸스검; 펙틴; 글루코만난; 가티검; 아라비노갈락탄; 퍼셀레란; 풀루란; 글구코사민; 카르복시메틸셀룰로오스; 키틴; 키토산; 소듐알지네이트; 히아루론산; 아미노산; L-아스파라긴산; L-아스파라긴산나트륨; DL-알라닌; L-이소로이신; 염산리진; 글리신; 글리세린; L-글루타민; L-글루타민산; L-글루타민산나트륨; 피리진산; L-트레오닌; 세리신; 세린; L-티로신; 헤파린; 콘드로이틴황산나트륨; 소듐알지네이트; 젤라틴 등이 상기 범위 내에서 알려진 용량과 방법에 따라 상기 발포 혼합액에 포함될 수 있다.In the present invention, the moisturizing agent maintains a moist environment on the wound surface to suppress the formation of the skin and serves to smooth the wound healing. Accordingly, the term "humidant" is used as a meaning including a well-known moisturizer generally known as a moisturizer, as well as a wound healing aid that maintains a moist environment to suppress the formation of the skin and facilitate wound healing. Specific examples of such moisturizing agents include propylene glycol alginate; Methyl cellulose; Carboxymethyl cellulose sodium; Carboxymethyl cellulose calcium; Carboxymethyl starch sodium; Sodium alginate; Ammonium alginate; Potassium alginate; Calcium alginate; Sodium caseinate; Guar gum; Locust bean gum; Xanthan gum; Cyclodextrins; Gum arabic; Gellan gum; Carrageenan; Karaya gum; Casein; Tara gum; Tamarind gum; Tragacanth gum; pectin; Glucomannan; Gati gum; Arabinogalactan; Purselane; Pullulan; Glococosamine; Carboxymethyl cellulose; Chitin; Chitosan; Sodium alginate; Hyaluronic acid; amino acid; L-aspartic acid; Sodium L-aspartate; DL-alanine; L-isoleucine; Lysine hydrochloride; Glycine; glycerin; L-glutamine; L-glutamic acid; Sodium L-glutamate; Pyridonic acid; L-threonine; Sericin; Serine; L-tyrosine; Heparin; Sodium chondroitin sulfate; Sodium alginate; Gelatin and the like can be included in the foamed mixture according to known dosages and methods within this range.

보습제중에서 카르복시메틸셀룰로오스와 같은 셀룰로오스류의 첨가제를 사용하게 되면 첨가하지 않은 제품에 비해 기계적 물성을 향상시킬 수 있다. 바로 충전제의 역할을 하는 것인데 충전제는 고무나 플라스틱의 실용화에서 노화방지, 보강, 증량의 목적으로 가하는 물질을 말한다. 예를 들어 요소포르말린수지나 페놀포르말린수지와 합성피혁에서 폴리우레탄 필름 성형시 수지만으로 충분한 강도를 가질 수 없으므로 셀룰로오스, 석면, 목분 등을 가하여 기계적 물성이 강화된 수지를 만들고 있다.The use of cellulose additives such as carboxymethyl cellulose in the moisturizing agent can improve the mechanical properties compared to products without addition. It acts as a filler, which is a substance added for the purpose of anti-aging, reinforcement, and increase in the practical use of rubber or plastic. For example, in urea formalin resin, phenol formalin resin, and synthetic leather, the polyurethane film may not have sufficient strength as a resin but only by adding cellulose, asbestos, wood flour, etc., the resin is reinforced with mechanical properties.

본 발명에서 "약물"은 상처치유 효과가 있는 것으로 알려진 공지의 약물과 항균제는 물론, 정균작용 또는 육아증식 작용을 하는 상처치유보조제도 모두 포함 하는 의미이다. 따라서, 정균작용과 육아증식 작용을 하는 것으로 알려져 있는 당류도 본 발명에서 약물로서 포함될 수 있다. 이러한 당류로는 수크로오스; 솔비톨; 만니톨; 과당; 포도당; 자일리톨; 유당; 맥아당; 말티톨; 트레할로오스 등이 있으며, 육아증식 작용을 하는 상처치유보조제로는 섬유아세포증식인자(FGF), 간섬유증식인자(HGF), 표피세포증식인자(EGF) 등이 사용될 수 있다.In the present invention, "drug" is meant to include all known drugs and antibacterial agents known to have a wound healing effect, as well as wound healing aids that have bacteriostatic or granulative growth. Thus, sugars known to have bacteriostatic and granuloproliferative action may also be included as drugs in the present invention. Such saccharides include sucrose; Sorbitol; Mannitol; fruit sugar; glucose; Xylitol; Lactose; Maltose; Maltitol; There are trehalose, etc., as a wound healing aid that plays a role in granulation, fibroblast growth factor (FGF), hepatic fibrosis growth factor (HGF), epidermal cell growth factor (EGF) may be used.

상기 조성물에는 약물로, 특히 항염작용, 항박테리아, 항진균 작용 또는 피부재생 효능이 있는 것으로 알려진 천연물질이 포함될 수 있다. 이러한 물질로는 예를 들어, 티트리 오일(Teatree oil), 고삼 추출물(Sophora Angustifolia Extract), 붓꽃 추출물(Iris Extract), 감초 추출물(Glycyrrhiza Glabra Extract), 자몽(종자) 추출물에서 유래하는 바이오플라보노이드(Bioflavonoids); 나린진(Naringin); 폴리펩티드(Polypeptides); 토코페롤(Tocopherols), 병풀(Centella Asiatica)에서 유래하는 아시아틱에시드(Asiatic acid); 마데카식에시드(Madecasic Acid), 버섯에서 추출한 베타글루칸(β-Glucan), 인도멀구술나무 추출물(Neem Extract), 위치하젤 추출물(Witch Hazel Extract), 알란토인(Allantoin), 마치현 추출물(Portulace Oleracea Extract), 지실 추출물(Ponciri Fructus Extract), 피토스핑고신(Phytosphingosine), 알로에 추출물 등의 식물유래 천연물질이 있다. 이러한 천연물질은 알려진 용량과 방법에 따라 상기 범위 내에서 단독으로 또는 2종 이상이 함께 상기 조성물에 포함될 수 있다.The composition may include a drug, in particular a natural substance known to have anti-inflammatory, antibacterial, antifungal action or skin regeneration effect. Such materials include, for example, tea tree oil, Sophora Angustifolia Extract, Iris Extract, Licorice Extract (Glycyrrhiza Glabra Extract), bioflavonoids derived from grapefruit (seed) extract. Bioflavonoids); Naringin; Polypeptides; Asiatic acid from Tocopherols, Centella Asiatica; Madecaic Acid, β-Glucan Extracted from Mushroom, Neem Extract, Witch Hazel Extract, Allantoin, Portulace Oleracea Extract Plant-derived natural substances, such as Ponciri Fructus Extract, Phytosphingosine, Aloe Extract. Such natural materials may be included in the composition alone or in combination of two or more within the above ranges according to known dosages and methods.

또한, 약물로 잡균의 감염 및 증식을 방지하기 위해 공지의 항균제가 사용될 수 있다. 예를 들어, 설파디아민은, 포비돈 요오드, 요오드, 요오드화물 이온염, 황산플라디오마이신, 아크리놀, 클로로헥시딘, 염화벤잘코늄, 염화벤젠토늄, 푸시딘산 및 그 염류 등이 공지의 알려진 용량과 방법에 따라 상기 범위 내에서 조성물에 포함될 수 있다. In addition, known antibacterial agents can be used to prevent infection and proliferation of various bacteria with the drug. For example, sulfadiamine is known to be known as povidone iodine, iodine, iodide ion salt, pladiomycin sulfate, acrinol, chlorohexidine, benzalkonium chloride, benzenetonium chloride, fusidic acid, and salts thereof. It may be included in the composition within the above range depending on the dose and method.

이밖에도 알려져 공지의 약품이 필요에 따라 본 발명의 드레싱재에 치료 및 예방 목적으로 포함될 수 있다. In addition, known medicines may be included in the dressing material of the present invention as necessary for treatment and prevention purposes.

또한, 상기 조성물에는 폴리우레탄 폼의 흡수성을 증가시키기 위해 공지의 고흡수성고분자(Super Absorbent Polymer) 등의 흡수보조제가 상기 범위 내에서 포함될 수 있다. In addition, the composition may include an absorption aid such as a known super absorbent polymer (Super Absorbent Polymer) to increase the absorbency of the polyurethane foam within the above range.

이밖에도 본 발명의 발포조성물에는 안정제, 보존제, 물성 조절제 등 효능이 알려진 공지의 첨가제가 공지의 목적으로 소량 부가될 수 있다. In addition to the foaming composition of the present invention, a known additive such as a stabilizer, a preservative, a physical property regulator, etc., which are known in efficacy, may be added in a small amount for a known purpose.

발포 혼합액 준비 및 폴리우레탄 폼 층의 성형Preparation of foam mixture and molding of polyurethane foam layer

상기 단계에서 제조한 폴리우레탄 프리폴리머 100 중량부에 발포 조성물 50∼150 중량부를 고속으로 교반하여 일정 각도로 경사지게 고정된 실리콘 처리 이형지(30A) 위에 공급한다. 공급된 발포 혼합액은 이형지의 경사진 면을 따라 흘러내리는 동시에 발포가 시작되어, 폴리우레탄 폼 층을 형성하게 된다. 이때 이형지는, 바람직하게는 발포 혼합액이 공급되는 직선을 기준으로 30도∼70도의 각도를 유지하도록 경사지게 고정되는 것이 좋다. 이형지의 경사가 30도 이하의 각도면 발포혼합액이 이형지 상에서 잘 흘러내리지 않아 성형이 용이하지 못하게 되고, 70 도 이상이면 발포 혼합액이 너무 빨리 경사진 면을 따라 흘러내리기 때문에 성형이 어렵게 된다. 본 발명에서는 이렇게 일정한 경사면을 이용하여 이형지상에 발포 혼합액을 공급하기 때문에 가사시간의 제한을 받지 않고 일정 두께의 제품을 연속 생산할 수 있다. 도 12는 일정 각도(d)로 경사지게 고정된 이형지(30A) 상에 발포 혼합액이 공급되는 것을 보여주고 있다.50 to 150 parts by weight of the foaming composition is stirred at a high speed to 100 parts by weight of the polyurethane prepolymer prepared in the above step, and is fed onto the silicon-treated release paper 30A which is inclined at a predetermined angle. The foamed mixed solution supplied flows down the inclined side of the release paper and at the same time foaming starts to form a polyurethane foam layer. At this time, the release paper is preferably fixed to be inclined so as to maintain an angle of 30 degrees to 70 degrees with respect to the straight line to which the foamed mixture is supplied. If the inclination of the release paper is less than 30 degrees, the foamed mixed solution does not flow easily on the release paper, so that the molding is not easy, and if it is 70 degrees or more, the foamed mixed solution flows along the inclined surface too quickly, making molding difficult. In the present invention, it is possible to continuously produce a product having a predetermined thickness without limiting the pot life because the foam mixture is supplied to the release paper using the constant inclined surface. FIG. 12 shows that the foamed mixed solution is supplied onto the release paper 30A which is inclined at an angle d.

이렇게 형성된 폼 층은 바람직하게는 경화되기 전의 택(Tack)성이 있는 겔(Gel) 상태에서 다음 단계의 합지가 진행되게 된다. 즉, 이형지 위에서 겔(Gel)처럼 끈적끈적한 택(Tack)성이 있는 상태로 폴리우레탄 폼 층을 형성한 후 바로 폴리우레탄 필름 층과의 합지를 진행시키게 되는데, 이렇게 함으로써 점착제나 접착제 등을 사용하는 별도의 추가 공정을 두지 않고도 간단하게 합지시킬 수 있어 공정의 효율성을 기할 수 있다. The foam layer thus formed is preferably subjected to the next step of lamination in a tack gel state before curing. That is, after forming a polyurethane foam layer in a state of sticky tack like a gel on a release paper, the lamination is performed with the polyurethane film layer immediately, thereby using an adhesive or an adhesive. The process can be achieved simply by laminating without additional process.

본 단계에서 사용하는 이형지는 실리콘으로 표면이 처리된 고분자 필름 또는 종이 이형지를 사용하는 것이 바람직하다. The release paper used in this step is preferably to use a polymer film or paper release paper surface-treated with silicon.

합지Lamination (폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조)(Production of Polyurethane Foam Dressing Material)

상기 단계에서 제조한 폴리우레탄 폼 층과 폴리우레탄 필름 층을 합지하고 일정한 갭(Gap)을 두고 눌러서 폼 드레싱재의 두께를 조절한다. 이때 합지는 앞에서 설명한 것과 같이, 별도로 접착제나 점착제 등을 사용하지 않고 경화(Curing)되기 전의 택(Tack)성이 있는 겔 상태의 폴리우레탄 폼 층과 폴리우레탄 필름 층을 간단하게 합지시킨다. 그러나 본 발명의 합지 방법이 이에 한정되는 것은 아니며, 점착제 또는 접착제를 사용하거나 압력을 가하는 공지의 합지 방법도 사용 가능하다. The polyurethane foam layer prepared in the above step and the polyurethane film layer are laminated and pressed with a certain gap to adjust the thickness of the foam dressing material. In this case, as described above, the polyurethane foam layer and the polyurethane film layer in a tacky gel state before curing are simply laminated without using an adhesive or an adhesive. However, the lamination method of the present invention is not limited thereto, and a known lamination method using an adhesive or an adhesive or applying pressure may also be used.

또, 바람직하게는 폴리우레탄 필름 층을 합지(Laminating)한 후 약 100℃ 정도의 열풍건조기에서 약 1분 동안 건조시킨 후 폴리우레탄 필름 층에 접한 이형지를 박리한다. 이렇게 열풍건조를 거친 후 다음의 숙성단계에 들어가는 것이 좋은데, 그 이유는 열풍건조하지 않고 그대로 열풍건조기에서 숙성시킬 경우에는 폴리우레탄 폼 드레싱재가 수축되면서 말리는 현상(Curling)이 나타나 롤(Roll) 형태로 권취하기가 어렵고, 또한 폴리우레탄 폼 층에 남아있는 수분이 휘발 되는데도 방해가 되기 때문이다. 만일 수분이 적당하게 휘발되지 않으면 폴리우레탄 폼 드레싱재의 상처면 접촉층의 삼출물 흡수능 및 흡수속도가 떨어지게 되는 문제점이 있다. 이렇게 열풍건조시킨 후 필름 층에 접한 이형지를 박리하면 폼 층에만 이형지가 부착된 상태의 본 발명 폴리우레탄 폼 드레싱재가 얻어진다. 폴리우레탄 폼층에 접한 이형지는 환자의 사용시에 박리되어 이형지가 제거된 면이 창상부위와 접하게 된다.Preferably, after laminating the polyurethane film layer, the film is dried for about 1 minute in a hot air dryer at about 100 ° C., and then the release paper in contact with the polyurethane film layer is peeled off. After the hot air drying, it is good to enter the next aging step. The reason for this is that if the hot air dryer is used as it is, without hot air drying, the polyurethane foam dressing material shrinks and curling occurs. This is because it is difficult to wind up and also prevents the moisture remaining in the polyurethane foam layer from being volatilized. If the moisture is not volatilized properly, there is a problem that the exudation capacity and the absorption rate of the exudates of the contact surface of the polyurethane foam dressing material is lowered. When the release paper in contact with the film layer after the hot air drying in this manner is peeled off, the polyurethane foam dressing material of the present invention in a state where the release paper is attached only to the foam layer is obtained. The release paper in contact with the polyurethane foam layer is peeled off at the time of use of the patient so that the surface on which the release paper is removed is in contact with the wound site.

본 발명의 일 실시예에서는 폴리우레탄 프리폴리머와 발포 조성물을 3,000rpm 정도의 속도로 고속 교반한 후 발포 혼합액을 일정 각도로 경사지게 고정된 이형지 위에 공급을 하고 경사진 면을 흘러내리게 한 다음 약 2분이 경과 된 다음에 택(Tack)성이 있는 겔(Gel)상태의 폴리우레탄 폼 층이 형성되기 시작했다. 이때 투습방수성의 필름과 합지면(이형지가 없는 면)을 서로 맞닿게 하여 바로 합지시키고, 100℃ 열풍건조기에서 3분 동안 건조시켰다. In an embodiment of the present invention, the polyurethane prepolymer and the foaming composition are stirred at a high speed of about 3,000 rpm, and then the foamed mixture is supplied onto a release paper fixed to an inclined angle at an angle, and the slanted surface flows about 2 minutes. After that, a layer of tack-free polyurethane foam began to form. At this time, the water-permeable water-resistant film and the surface of the paper (the surface without release paper) were brought into contact with each other and directly laminated, and dried in a 100 ° C. hot air dryer for 3 minutes.

숙성ferment

상기 합지단계를 거친 폴리우레탄 폼 드레싱재는, 바람직하게는 열풍건조기에서 숙성시키는 단계를 더 거치게 된다. Polyurethane foam dressing material subjected to the lamination step is preferably further subjected to a step of aging in a hot air dryer.

본 발명의 일 실시예에서는, 상기 단계에서 열풍건조시킨 후 필름층에 접한 이형지를 박리한 상태의 폴리우레탄 폼 드레싱재를 50∼70℃의 열풍건조기에서 일정시간 동안 숙성시킨다. 이렇게 일정시간 동안 숙성을 하고 나면 폴리우레탄 폼 드레싱재가 어느 정도 수축을 하게 되는데 이때 폴리우레탄 외측 필름층이 같이 수축되면서 자연스러운 주름 무늬가 생긴다. 또한 주름무늬가 있는 이형지 AR-175(아사히롤사)와 같은 이형지를 사용하여도 이와 같은 효과를 나타낼 수 있다. 또한 숙성을 하게 되면 인장강도, 신장율과 같은 기계적 물성이 증가되는 효과도 거둘 수 있다.In one embodiment of the present invention, the polyurethane foam dressing material in a state of peeling the release paper in contact with the film layer after hot air drying in the above step is aged in a hot air dryer at 50 ~ 70 ℃ for a certain time. After aging for a certain period of time, the polyurethane foam dressing material shrinks to some extent. At this time, the polyurethane outer film layer shrinks together, resulting in a natural wrinkle pattern. The same effect can be obtained by using a release paper such as a wrinkled release paper AR-175 (Asahirol Co., Ltd.). In addition, aging may also increase the mechanical properties such as tensile strength and elongation.

폴리우레탄 폼의 표면 개질Surface Modification of Polyurethane Foam

상기 단계에서 제조한 폴리우레탄 폼을 습윤제에 함침 및/또는 건조시킨 후 산소플라즈마 처리하여 폴리우레탄 폼의 친수성을 증가시킴으로써 흡수속도를 증가시킨다. The polyurethane foam prepared in the above step is impregnated with the humectant and / or dried, and then treated with oxygen plasma to increase the hydrophilicity of the polyurethane foam, thereby increasing the absorption rate.

습윤제로는, 예를 들어, 글리세린; 트리아세틴; 프로필렌글리콜; 솔비톨; 폴리에틸렌글리콜 등이 단독으로 또는 2종 이상 같이 사용될 수 있다. 글리세린의 경우 글리세린의 농도를 높일수록 전처리 효과가 커지므로, 바람직하게는 에탄올 50%수용액 100 중량부에 글리세린 5∼20 중량부를 혼합한 용액에 함침 후 건조시킨다. 에탄올 외에도 메탄올, 이소프로필알콜 등을 사용할 수도 있다. 가장 바람직하게는 에탄올을 사용하는 것이 좋다.As the humectant, for example, glycerin; Triacetin; Propylene glycol; Sorbitol; Polyethylene glycol and the like may be used alone or in combination of two or more thereof. In the case of glycerin, the higher the concentration of glycerin, the greater the pretreatment effect. Preferably, the solution is impregnated with 100 parts by weight of 50% aqueous ethanol and 5-20 parts by weight of glycerin, followed by drying. In addition to ethanol, methanol, isopropyl alcohol, and the like can also be used. Most preferably, ethanol is used.

산소플라즈마 처리는 바람직하게는 10초 내지 2분 정도가 적당하며, 더욱 바람직하게는 30초 내지 60초 처리한다. Oxygen plasma treatment is preferably about 10 seconds to 2 minutes, more preferably 30 seconds to 60 seconds.

표면개질은 습윤제 처리 또는 산소플라즈마 처리 중 하나만을 선택하여 실시할 수도 있으며, 습윤제 처리후 산소플라즈마를 처리하여 두 가지 처리를 병행할 수도 있다. 효과면에서 바람직하게는 두 가지 처리를 병행한다. 이러한 표면개질은 바람직하게는 상기와 같은 단계를 거쳐 폼 드레싱재를 완성한 후 마지막 단계에서 실시한다. 그러나 이에 한정되는 것은 아니며, 폼 층을 제조한 후 필요에 따라 적절한 단계에서 실시할 수도 있다. Surface modification may be carried out by selecting only one of the humectant treatment or oxygen plasma treatment, and may be performed in combination with the two treatments by treating the oxygen plasma after the humectant treatment. In terms of effects, the two treatments are preferably combined. This surface modification is preferably carried out in the last step after completing the foam dressing material through the above steps. However, the present invention is not limited thereto, and the foam layer may be prepared at an appropriate stage as necessary.

본 발명의 일 실시예에서는 폴리우레탄 폼을 시료고정대 위에 고정하고, 반응기 내부를 로터리 펌프를 이용하여 진공으로 만들었다. 유량조절기를 이용하여 일정량의 산소를 주입하면서 반응기의 내부 압력을 조절하였다. 압력은 250 mTorr로 고정한 후, 약 10분간 산소를 주입하고, 산소플라즈마를 약 30∼60초 동안 발생시켜 폴리우레탄 폼의 표면을 처리하였다. In one embodiment of the present invention, the polyurethane foam was fixed on the sample holder, and the inside of the reactor was vacuumed using a rotary pump. The internal pressure of the reactor was adjusted while injecting a certain amount of oxygen using the flow controller. After the pressure was fixed at 250 mTorr, oxygen was injected for about 10 minutes, and oxygen plasma was generated for about 30 to 60 seconds to treat the surface of the polyurethane foam.

도 11a 내지 도 11c는 본 발명에 따른 폴리우레탄 폼 드레싱재의 흡수속도 거동을 나타낸 그래프이다. 그래프에 도시된 바와 같이 산소플라즈마의 처리 시간이 증가할수록 폴리우레탄 폼 드레싱재의 흡수 포화 상태에 이르는 시간이 점점 빨라지는 것으로 나타났다. 또한, 글리세린과 같은 습윤제에 함침 및 건조시킨 후 산소플라즈마를 처리한 것이 습윤제 전처리를 하지 않은 것보다 흡수 포화 상태에 이르는 시간이 빠른 것으로 나타났다. 또한, 도 11c에서는 산소플라즈마 처리를 하지 않더라도 습윤제인 글리세린의 농도를 높인 용액에 함침을 하여 건조한 것일수록 흡수 포화 상태에 이르는 시간이 점점 빨라지는 것으로 나타났다.11a to 11c is a graph showing the absorption rate behavior of the polyurethane foam dressing material according to the present invention. As shown in the graph, as the treatment time of the oxygen plasma was increased, the time to reach the absorption saturation state of the polyurethane foam dressing material was found to be faster. In addition, treatment with oxygen plasma after impregnation and drying of a humectant such as glycerin showed that the time to reach absorption saturation was faster than that without humectant pretreatment. In addition, in FIG. 11C, even when the oxygen plasma treatment is not performed, the time to reach the absorption saturation state becomes faster as the dried one is impregnated with a solution having a high concentration of glycerin as a humectant.

폴리우레탄 폼 드레싱재의 구조Structure of polyurethane foam dressing material

상기와 같은 방법으로 제조되는 본 발명의 폴리우레탄 폼 드레싱재는 폴리우레탄 발포 폼으로 이루어지는 폼 층과 폴리우레탄 필름 층을 갖게 되며, 폼 층은 다시 2개 층으로 구분된다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 폴리우레탄 폼 드레싱재의 구조를 설명한다. Polyurethane foam dressing material of the present invention produced by the above method will have a foam layer and a polyurethane film layer made of polyurethane foam, the foam layer is divided into two layers again. Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described the structure of the polyurethane foam dressing material according to the present invention.

도 1a 내지 1d는 본 발명에 따라 제조된 폴리우레탄 폼 드레싱재의 모식도이다. 도 1a는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 단면 모식도로, 폴리우레탄 발포 폼으로 이루어지는 폼 층(10)과 방수성 폴리우레탄 외측 필름 층(20)으로 이루어지며, 폼 층(10)은 다시 직경 1∼50㎛의 미세 개방기공(Open Cell)이 형성된 피부 접촉층(11)과 직경 1∼1,000㎛의 다수의 개방기공(Open Cell)이 형성된 내부 흡수층(12)의 자연스러운 2층 구조를 갖게 된다. 그리고 개방기공은 구체적으로 개방기공을 관통하는 다수의 포아(Pore)를 가진 구조를 갖게 된다. 포아(Pore)의 평균직경 1∼50㎛로 이루어진다. 1A to 1D are schematic views of a polyurethane foam dressing material produced according to the present invention. Figure 1a is a cross-sectional schematic of the polyurethane foam dressing material, consisting of a foam layer 10 made of polyurethane foam foam and a waterproof polyurethane outer film layer 20, the foam layer 10 is again 1 ~ 50㎛ diameter It has a natural two-layer structure of the skin contact layer 11 having fine open pores and the internal absorbing layer 12 having a plurality of open pores having a diameter of 1 to 1,000 μm. In addition, the open pores have a structure having a plurality of pores (Pore) that specifically penetrates the open pores. It consists of 1-50 micrometers in average diameters of pores.

도 1b는 폴리우레탄 수지를 진공교반탈포기로 탈포하여 기포를 제거한 후, 무광이형지(30B) 위에 일정한 두께로 도포한 후 건조(Dry)시켜 제조된 폴리우레탄 필름 층(20)의 모식도이다. 이때 폴리우레탄 수지로 투습성과 방수성을 동시에 갖는 폴리우레탄 수지, 즉 폴리우레탄 폼 층의 형성에 사용된 폴리우레탄 수지와 같이 주사슬에 친수기가 도입된 폴리우레탄 수지를 사용하면 투습성과 방수성을 동시에 갖는 투습방수성의 폴리우레탄 필름 층이 얻어진다.FIG. 1B is a schematic view of a polyurethane film layer 20 prepared by defoaming a polyurethane resin with a vacuum stirring deaerator to remove bubbles, applying a predetermined thickness on a matte release paper 30B, and then drying (Dry). At this time, if a polyurethane resin having both moisture permeability and water resistance as a polyurethane resin, that is, a polyurethane resin having a hydrophilic group introduced into the main chain, such as a polyurethane resin used to form a polyurethane foam layer, has moisture permeability and water resistance at the same time A waterproof polyurethane film layer is obtained.

도 1c는 폴리우레탄 프리폴리머와 발포 조성물을 혼합하여 고속으로 교반한 다음 일정한 각도로 기울여 고정을 한 실리콘으로 처리된 이형지(30A)에 공급을 하여 흘러내리게 하면서 발포 성형한 폴리우레탄 폼 층(10)의 모식도이다. 폼 층은 다시, 프리폴리머와 발포조성물이 혼합된 혼합용액이 실리콘 이형지(30A)와 직접적인 접촉이 있는 면에서는 스킨(Skin)층이 형성되어 면의 기공 상태 차이로 자연스럽게 형성된 2층(11,12)으로 구분되는데, 이형지(30A)와 접한 면 부분은 필름 형태(스킨층) 보다 미세한 기공으로 이루어진다. 보다 미세한 개방기공이 형성된 이형지와 접한 면 부분을 상처면 접촉층(11)으로 칭하고, 보다 크고 많은 개방기공이 형성된 부분을 흡수층(12)이라 칭한다. 흡수층은 본 발명의 폴리우레탄 드레싱재에서 주된 흡수기능을 담당하게 된다. Figure 1c is a foamed polyurethane foam layer 10 of mixing the polyurethane prepolymer and the foaming composition was stirred at a high speed, and then tilted at a constant angle to supply a release paper 30A treated with a fixed silicone to flow down It is a schematic diagram. In the foam layer, a skin layer is formed on the surface where the mixed solution mixed with the prepolymer and the foam composition is in direct contact with the silicone release paper 30A, thereby naturally forming two layers (11, 12) due to the difference in pore state of the surface. It is divided into, the surface portion in contact with the release paper (30A) is made of fine pores than the film form (skin layer). The surface portion in contact with the release paper on which finer open pores are formed is called the wound surface contact layer 11, and the portion where the larger and larger open pores are formed is called the absorber layer 12. The absorbent layer is responsible for the main absorbent function in the polyurethane dressing material of the present invention.

도 1d는 이형지가 부착된 상태의 폴리우레탄 폼 드레싱재의 모식도로서, 필름 층(20)에 부착된 이형지(30B)는 제조과정에서 박리되고, 폼 층(10)에 부착된 이형지(30A)는 사용시에 제거된다. 1D is a schematic diagram of a polyurethane foam dressing material with a release paper attached thereto, wherein the release paper 30B attached to the film layer 20 is peeled off during manufacture, and the release paper 30A attached to the foam layer 10 is in use. Is removed.

본 발명의 폼 드레싱재에서 상처면 접촉층(11)은 직경 1∼50㎛ 의 미세기공을 가지며, 삼출물을 흡수하는 역할을 하고, 상처면 비부착 특성을 갖는다. 내부 흡수층(12)은 직경 1∼1,000㎛의 다수의 개방기공을 갖고, 100∼1,000 중량%를 흡 수 저장할 수 있으며, 밀도 0.1∼0.8g/㎤의 범위를 가진다. 그리고 이들 기공은 다시 기공을 관통하는 평균직경 1∼50㎛의 포아(Pore)를 가지는 구조를 가진다. 외측 필름 층(20)은 투습방수성 필름으로, 400∼3,000g/㎡/day(상대습도 10∼90%, 37℃, Desiccant Method)의 고투습도를 가지면서 외부로부터의 박테리아(Bacteria) 및 세균 등의 침입을 방지하고, 삼출물의 외부 누출을 방지하며, 상처면에 습윤환경(Moisture Environment)을 조성하는 기능을 한다. In the foam dressing material of the present invention, the wound surface contact layer 11 has micropores having a diameter of 1 to 50 µm, serves to absorb exudates, and has wound surface non-adhesive properties. The inner absorbent layer 12 has a plurality of open pores having a diameter of 1 to 1,000 μm, can absorb and store 100 to 1,000 wt%, and has a density of 0.1 to 0.8 g / cm 3. And these pores have a structure having a pore (Pore) of the average diameter of 1 ~ 50㎛ penetrating the pores again. The outer film layer 20 is a moisture-permeable waterproof film, having a high moisture permeability of 400 to 3,000 g / m 2 / day (relative humidity 10 to 90%, 37 ° C., Desiccant Method), and bacteria (bacteria) and bacteria from the outside. It prevents the invasion of, prevents the leakage of exudates, and creates a moist environment on the wound surface.

상기 도 1a 내지 1d에 도시된 것은 본 발명에 따른 폴리우레탄 폼 드레싱재의 예시적인 형태일 뿐이며, 본 발명의 드레싱재는 용도 및 필요에 따라 크기 및 형태를 얼마든지 다양하게 하여 제조할 수 있다. 1A to 1D are merely exemplary forms of the polyurethane foam dressing material according to the present invention, and the dressing material of the present invention may be manufactured in various sizes and shapes depending on the use and need.

이하 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 다음의 실시예에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능한 것은 물론이다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the scope of the present invention is not limited by the following examples, and those skilled in the art to which the present invention pertains should be within the equivalent scope of the technical concept of the present invention and the claims to be described below. Of course, various modifications and variations are possible.

폴리우레탄 Polyurethane 프리폴리머Prepolymer 합성예Synthesis Example (#1∼3)(# 1 to 3)

다음 표 1의 조건과 방법으로 폴리우레탄 프리폴리머을 합성하였다.The polyurethane prepolymer was synthesized according to the conditions and methods shown in Table 1 below.

Figure 112008015162984-pat00001
Figure 112008015162984-pat00001

상기 표 1에 나타난 바와 같이 에틸렌글리콜이나, 1,4-부탄디올과 같은 쇄연장제를 첨가하거나 하드세그먼트의 함량이 늘어날수록 합성한 폴리우레탄 프리폴리머의 점도가 높아지는 것을 알 수 있다.As shown in Table 1, it can be seen that the viscosity of the synthesized polyurethane prepolymer increases as a chain extender such as ethylene glycol or 1,4-butanediol is added or the content of hard segment increases.

투습방수성 폴리우레탄 합성예Moisture-Proof Polyurethane Synthesis Example

다음 표 2의 조건과 방법으로 투습방수성 폴리우레탄 수지를 합성하였다.Next, the moisture-permeable waterproof polyurethane resin was synthesized under the conditions and methods of Table 2.

Figure 112008015162984-pat00002
Figure 112008015162984-pat00002

투습방수성Breathable 폴리우레탄 필름  Polyurethane film 제조예Production Example

투습방수성의 폴리우레탄 필름은 상기 표 2에서 제조한 투습방수성 폴리우레탄 수지 100 중량부에 메틸에틸케톤 50 중량부, 디메틸포름아미드 15 중량부, 안료 5 중량부를 혼합, 교반하여 폴리우레탄 혼합액을 제조하였다.The moisture-permeable waterproof polyurethane film was prepared by mixing and stirring 50 parts by weight of methyl ethyl ketone, 15 parts by weight of dimethylformamide, and 5 parts by weight of pigment to 100 parts by weight of the water-repellent waterproof polyurethane resin prepared in Table 2 to prepare a polyurethane mixed solution. .

제조된 폴리우레탄 혼합액을 무광이형지(30B)(율촌화학사)에 두께게이지를 이용하여 일정한 두께로 도포한 다음 100℃ 열풍건조기에서 30분 동안 건조시켜 무광이형지(30B)의 한 면에 투습방수성의 폴리우레탄 필름을 형성시켰다. 이와 같은 방식으로 제조되어진 투습방수성의 폴리우레탄 필름의 두께는 20㎛였다.The prepared polyurethane mixture was applied to the matte release paper 30B (Yulchon Chemical Co., Ltd.) using a thickness gauge at a constant thickness, and then dried in a 100 ° C. hot air dryer for 30 minutes to provide moisture-permeable water-resistant poly on one side of the matte release paper 30B. A urethane film was formed. The thickness of the moisture-permeable waterproof polyurethane film produced in this manner was 20 μm.

발포 조성물 Foam composition 제조예Production Example (#1∼3)(# 1 to 3)

다음 표 3와 같은 조건으로 #1, #2, #3 발포 조성물을 제조하였다.To prepare a foam composition # 1, # 2, # 3 under the same conditions as Table 3.

Figure 112008015162984-pat00003
Figure 112008015162984-pat00003

폴리우레탄 폼 드레싱재 제조예(#1∼21)Polyurethane foam dressing material manufacturing example (# 1-21)

(1) 폴리우레탄 폼 드레싱재는 상기 합성예에서 제조한 폴리우레탄 프리폴리머 100 중량부와 상기 발포 조성물 제조예에서 제조한 발포 조성물 80 중량부를 3,000rpm으로 10초 동안 교반하여 45도 각도로 경사지게 고정시킨 실리콘 이형지(A)(율촌화학사) 위에 공급하여 발포 혼합액이 경사진 면을 따라 흘러내리게 하였다. 각각의 제조예에서 사용한 프리폴리머와 발포 조성물 및 가공 조건은 하기의 표 4에 나타내었다.(1) Polyurethane foam dressing material is 100 parts by weight of the polyurethane prepolymer prepared in the synthesis example and 80 parts by weight of the foamed composition prepared in the foam composition prepared by stirring for 10 seconds at 3,000rpm inclined at an angle of 45 degrees It was supplied on release paper A (Yulchon Chemical Co., Ltd.) to cause the foamed mixture to flow along the inclined surface. The prepolymer, foam composition and processing conditions used in each preparation example are shown in Table 4 below.

(2) 상기와 같이 발포혼합액을 흘러내리게 한 후 2분이 경과 한 뒤에 택(Tack)성이 있는 겔(Gel)상태의 폴리우레탄 폼 층이 일정한 두께가 되었을 때 투습방수성의 폴리우레탄 필름 제조예에서 제조한 20㎛두께의 필름을 일정한 두께 갭(Gap)을 두고 합지하였다. 이어서 제품의 두께를 조절하기 위해서 일정한 두께 갭(Gap)을 두고 누른 후 100℃열풍건조기에서 3분 동안 건조시켰다. 숙성시키기 전의 폴리우레탄 폼 층의 두께와 기계적 물성은 하기의 표 4에 나타내었다.(2) When 2 minutes have elapsed after allowing the foam mixture to flow down, the polyurethane foam layer in a gel state having a tackiness becomes a certain thickness. The 20-micrometer-thick film which was prepared was laminated | stacked with fixed thickness gap (Gap). Subsequently, to control the thickness of the product was pressed with a certain thickness gap (Gap) and dried for 3 minutes in a 100 ℃ hot air dryer. The thickness and mechanical properties of the polyurethane foam layer before aging are shown in Table 4 below.

(3) 건조시킨 후 투습방수성의 폴리우레탄 필름이 형성된 무광이형지(B)를 박리하고 70℃ 열풍건조기에서 24시간 동안 숙성시켜 제조한 폴리우레탄 폼 드레싱재의 두께와 외측 필름층의 두께 및 숙성후의 기계적 물성은 하기의 표 4에 나타내었다.(3) After drying, the matte release paper (B) on which the moisture-permeable waterproof polyurethane film was formed was peeled off and aged in a 70 ° C. hot air dryer for 24 hours, the thickness of the polyurethane foam dressing material and the thickness of the outer film layer, and the mechanical properties after aging. Physical properties are shown in Table 4 below.

산소플라즈마 처리예Oxygen Plasma Treatment Example

상기 제조예에서 제조된 폴리우레탄 폼 드레싱재의 표면을 산소플라즈마 반응장치(Model EPPS 2000, PLASMART Inc.)를 이용하여 각각 30초, 60초간 처리하였다. 이때의 압력은 250mTorr로 고정하였고, 반응기의 내부 압력은 진공게이지(Model 801, Varian)로 측정하였으며, 유입기체의 유량은 메스플로콘트롤러(MFC, Brooks, Japan, Model 5850E)를 이용하였다. 플라즈마 발생은 반응기 내부의 발색광으로부터 안정도를 확인하였다. 각 제조예의 산소플라즈마 처리시간은 하기의 표 4에 나타내었다.The surface of the polyurethane foam dressing material prepared in the above preparation was treated for 30 seconds and 60 seconds using an oxygen plasma reactor (Model EPPS 2000, PLASMART Inc.), respectively. At this time, the pressure was fixed at 250 mTorr, the internal pressure of the reactor was measured by a vacuum gauge (Model 801, Varian), the flow rate of the inlet gas was used a mesflow controller (MFC, Brooks, Japan, Model 5850E). Plasma generation confirmed the stability from the color light inside the reactor. Oxygen plasma treatment time of each preparation example is shown in Table 4 below.

습윤제 처리예Wetting Agent Treatment Example

에탄올 50% 수용액 100 중량부에 습윤제인 글리세린 5 중량부, 글리세린 10 중량부, 글리세린 20 중량부로 글리세린의 농도가 각기 다른 혼합용액을 만들어 상기 제조예에서 제조된 폴리우레탄 폼 드레싱재를 1분 동안 함침시킨 후 80℃ 진공건조기에서 24시간 동안 건조시켰다. 각 제조예에서 처리한 글리세린의 농도는 하기의 표 4에 나타내었다.5 parts by weight of glycerin, 10 parts by weight of glycerine, and 20 parts by weight of glycerin were mixed into 100 parts by weight of a 50% aqueous solution of ethanol to impregnate the polyurethane foam dressing material prepared in Preparation Example for 1 minute. After drying for 24 hours in an 80 ℃ vacuum dryer. The concentration of glycerin treated in each preparation example is shown in Table 4 below.

Figure 112008015162984-pat00004
Figure 112008015162984-pat00004

시험예Test Example

상기 제조예에서 제조된 폴리우레탄 폼 드레싱재 및 하기 비교예의 폴리우레탄 폼 드레싱재의 물성을 다음에 예시된 방법에 의하여 측정하였으며, 측정된 실험 결과를 하기 표 5에 나타내었다. 또, 본 발명의 폴리우레탄 폼 드레싱재와 시판 폴리우레탄 폼 드레싱재의 내부 구조를 주사현미경으로 관찰하여 도 2 내지 10에 나타내었다. 또, 최종 제조된 폴리우레탄 폼 드레싱재의 흡수속도 거동을 도 11에 그래프로 나타내었다.The physical properties of the polyurethane foam dressing material prepared in the above production example and the polyurethane foam dressing material of the following comparative example were measured by the method exemplified below, and the measured experimental results are shown in Table 5 below. In addition, the internal structures of the polyurethane foam dressing material and the commercial polyurethane foam dressing material of the present invention were observed with a scanning microscope and shown in FIGS. 2 to 10. In addition, the absorption rate behavior of the finally prepared polyurethane foam dressing material is shown graphically in FIG.

① 기계적 물성(인장강도, 신장율)① Mechanical Properties (tensile strength, elongation)

투습방수성의 폴리우레탄 외측필름 층을 합지하지 않은 폴리우레탄 폼 층의 기계적 물성을 측정하기 위하여 만능시험기(Universial Test Machine, Instron)를 이용하여 로드셀(Load Cell) 50N, 시편의 폭은 20㎜, 시편의 길이(Gauge Length)는 30㎜, 크로스헤드의 속도(Cross Head Speed)는 100㎜/min로 하여 측정하였다.Load cell 50N, specimen width 20mm, specimen using universal test machine (Instron) to measure the mechanical properties of polyurethane foam layer without laminating moisture-permeable polyurethane outer film layer Gauge Length was measured as 30 mm and Cross Head Speed as 100 mm / min.

② 흡수 포화 속도(초)② Absorption Saturation Rate (sec)

드레싱재를 3cm × 3cm의 크기로 취하여 상온에서 24시간 동안 방치한 후, 37℃ 증류수에 함침 보관하여 더 이상의 무게 변화가 없을 때까지의 시간을 측정하였다.The dressing material was taken in a size of 3 cm × 3 cm, left at room temperature for 24 hours, and then impregnated and stored in 37 ° C. distilled water to measure the time until no further weight change.

③ 투습도③ moisture permeability

항온항습기(SAMHEUNG INSTRUMENT, SH-CTH150)를 이용하여 ASTM E 96-94(Desiccant Method)에 의거하여 측정하였으며, 이때 항온항습기의 온도는 37℃± 2로 하였고 상대 습도는 80%± 5로 하였다. Using a thermo-hygrostat (SAMHEUNG INSTRUMENT, SH-CTH150) was measured according to ASTM E 96-94 (Desiccant Method), wherein the thermo-hygrostat was 37 ℃ ± 2 and the relative humidity was 80% ± 5.

④ 모폴로지(Morphology)④ Morphology

주사전자현미경을 사용하여 본 발명의 폴리우레탄 폼 드레싱재의 개방기공(Open Cell)과 포아(pore)의 모양과 필름층의 두께를 측정하였다.Scanning electron microscope was used to measure the shape of open cells and pores of the polyurethane foam dressing material of the present invention and the thickness of the film layer.

비교예Comparative example 1 One

물성비교를 위해 시판중인 케어폼™(새론제약사)을 실험에 사용하였다. 물성은 상기의 제조예에 예시된 방법에 의해 측정하였으며 결과를 하기 표 5에 나타내었다.Commercially available Care Foam ™ (Saeron Pharmaceuticals) was used for the comparison of properties. Physical properties were measured by the method exemplified in the above Preparation Example and the results are shown in Table 5 below.

비교예Comparative example 2 2

물성비교를 위해 시판중인 알레빈™(스미스앤네퓨사)을 실험에 사용하였다. 물성은 상기의 제조예에 예시된 방법에 의해 측정하였으며 결과를 하기 표 5에 나타내었다.Commercial allelevin ™ (Smith & Nephea) was used in the experiment for physical property comparison. Physical properties were measured by the method exemplified in the above Preparation Example and the results are shown in Table 5 below.

Figure 112008015162984-pat00005
Figure 112008015162984-pat00005

표 5 및 도 11a 내지 11c에 나타난 바와 같이, 동일한 조건일 때 산소플라즈마 처리를 할수록 흡수 포화 상태에 이르는 시간이 빨라지는 것을 알 수가 있다. 흡수 포화 상태에 이르는 시간이 빨라진다는 것은 삼출물을 빠른 시간 내에 흡수하여 삼출물을 최대한 많이 보유할 수 있는 시간이 빠르게 도래한다는 의미이다. 습윤제 및 산소플라즈마를 처리하지 않은 제조예 7의 경우는 흡수도 평형속도가 115 sec 인 것으로 나타났으나, 산소플라즈마를 30초 처리한 제조예 8은 85sec로 속도가 많이 빨라졌으며, 60초를 처리한 제조예 9는 70초로 처리하지 않은 제조예 7보다 더욱 빨라졌다. 또한, 단순히 산소플라즈마만 처리한 제조예 8, 9에 비해 에탄올 50% 수용액 100 중량부에 글리세린 5 중량부를 혼합한 용액에 습윤처리한 후 산소플라즈마를 처리한 제조예 11, 12 의 경우 흡수포화속도가 각각 70초, 60초로 빨라졌다. 또, 제조예 13, 14는 산소플라즈마 처리를 하지 않고 글리세린과 같은 습윤제의 함량을 높여 함침시켜서 건조하는 전처리만으로도 흡수 포화 상태에 이르는 시간이 빨라질 수 있는 것을 보여주고 있다. 따라서, 산소플라즈마의 처리 시간 및 습윤제의 함침 유무농도 등의 조절을 통해 흡수 포화 시간을 조절할 수 있음을 알 수 있다. As shown in Table 5 and Figs. 11A to 11C, it can be seen that the time to reach the absorption saturation is faster as the oxygen plasma treatment is performed under the same conditions. Faster time to absorption saturation means that the time to absorb the exudate quickly and retain as much of the exudate as possible is fast. Absorption equilibrium was found to be 115 sec in the case of Preparation Example 7 without the wetting agent and the oxygen plasma, but Preparation Example 8 with 30 seconds treatment of oxygen plasma was much faster at 85 sec and 60 seconds treatment. One Preparation Example 9 was faster than Preparation Example 7 which was not treated in 70 seconds. In addition, in the case of Preparation Examples 11 and 12, in which the oxygen plasma was treated after wet treatment with a solution containing 5 parts by weight of glycerin in 100 parts by weight of 50% ethanol solution, compared to Preparation Examples 8 and 9, in which only the oxygen plasma was treated. Were accelerated to 70 seconds and 60 seconds respectively. In addition, Preparation Examples 13 and 14 show that the time to reach the absorption saturation state can be accelerated only by pretreatment by increasing the content of the humectant such as glycerin and drying without oxygen plasma treatment. Therefore, it can be seen that the absorption saturation time can be controlled by adjusting the treatment time of oxygen plasma and the concentration of the wetting agent.

그리고 제조예 1에서 7을 보게 되면 폴리우레탄 프리폴리머 합성시 에틸렌글리콜이나 1,4-부탄디올과 같은 쇄연장제(Chain extender)를 첨가하게 되면 하드세그먼트(Hard segment)의 함량이 증가할수록 기계적 물성이 일정하게 향상되는 것을 알 수 있으며, 흡수 포화 속도에 이르는 속도는 일정하게 늘어나는 것을 알 수 있다. 또한, 가교제로 글리세린과 같은 트리올(Triol)화합물을 첨가하게 되면 가교도가 증대되어 기계적 물성이 향상됨을 알 수 있다. 따라서 하드세그먼트의 함량 및 가교제의 유무에 따라 기계적 물성을 조절 할 수 있음을 알 수 있었다.In addition, when manufacturing a polyurethane prepolymer is synthesized in Examples 1 to 7, when a chain extender such as ethylene glycol or 1,4-butanediol is added, the mechanical properties become constant as the content of the hard segment increases. It can be seen that it is improved, and the speed to the absorption saturation rate is found to increase constantly. In addition, it can be seen that when a triol compound such as glycerin is added as a crosslinking agent, the degree of crosslinking is increased to improve mechanical properties. Therefore, it can be seen that the mechanical properties can be controlled depending on the content of the hard segment and the presence or absence of the crosslinking agent.

제조예 15,16,17을 보게 되면 두께조절 갭(Gap)을 많이 눌러서 제조를 하게 되면 개방기공(Open Cell)의 크기가 점점 작아지고 개방기공을 관통하는 포아(Pore)의 수도 줄어들어 흡수 포화속도가 떨어지지만, 제조예 18,19,20을 보게 되면 산소플라즈마 처리나 습윤제 전처리로 흡수포화속도를 개선시킬 수 있음을 알 수 있다. 또한 두께 조절 갭을 많이 누를수록 전반적으로 개방기공과 포아의 크기가 작아지면서 폼 의 밀도가 높아져서 기계적 물성도 일정하게 증가됨을 알 수 있다.If you look at the production examples 15, 16, 17 and press the thickness control gap (Gap) a lot of manufacturing, the size of the open cells (pore) gradually decreases the number of pores (pores) through the open pores, the absorption saturation rate However, when looking at Preparation Examples 18, 19, 20 it can be seen that the absorption saturation rate can be improved by oxygen plasma treatment or wetting agent pretreatment. In addition, the more the thickness control gap is pressed, the smaller the overall pore size and pore size, and the higher the density of the foam.

또한 제조예1, 3을 보게 되면 동일한 조건일 때 발포 조성물에서 카르복시메틸셀룰로오스를 첨가한 것은 그렇지 않은 것보다 기계적 물성이 증가됨을 알 수 있었다.In addition, looking at Preparation Examples 1 and 3, the addition of carboxymethyl cellulose in the foam composition under the same conditions was found to increase the mechanical properties than the other.

따라서, 쇄연장제, 하드세그먼트의 함량, 가교제 첨가의 유무, 카르복시메틸셀룰로오스와 같은 분말 첨가제, 두께 조절부에서의 갭(Gap) 조절로 제조되는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 기계적 물성 등을 조절 할 수 있고 또한 산소플라즈마 처리나 습윤제 처리 등으로 다양한 물성과 특성을 가지는 폴리우레탄 폼 드레싱재를 제조할 수 있음을 알 수 있다.Therefore, it is possible to control the mechanical properties of the polyurethane foam dressing material produced by the chain extender, the content of the hard segment, the presence or absence of crosslinking agent, powder additives such as carboxymethyl cellulose, gap control in the thickness control unit, and the like. In addition, it can be seen that the polyurethane foam dressing material having various physical properties and properties can be produced by oxygen plasma treatment or humectant treatment.

도 2 내지 도 5는 본 발명에 따른 폴리우레탄 폼 드레싱재의 주사전자 현미경 사진으로, 도 2는 제조예 15, 도 3은 제조예 16, 도 4는 제조예 17, 도 5는 제조예 21의 사진이다. 사진 중 A는 내부 흡수층(12)의 사진이고, B는 상처면 접촉층(11)의 사진이다. 내부 흡수층은 상처면 접촉층에 비해 크고 많은 개방 기공과 기공을 관통하는 포아(Pore)가 형성되어 있음을 확인할 수 있다. 그리고 두께 조절 갭을 많이 눌러서 성형을 한 것일수록 흡수 층의 개방기공의 크기가 작아지고 상처면 접촉층의 스킨 층이 많아지며 기공의 모양이 원형에서 타원형으로 모양이 변하며 기공을 관통하는 포아의 수도 줄어드는 것을 알 수 있다. 이와 같은 구조는 삼출물을 흡수하는데 있어서 비효과 적일 수도 있지만 습윤제 전처리를 하거나 산소플라즈마 처리와 같은 표면 개질을 통하면 흡수포화 속도를 증가시킬 수 있기 때문에 크게 문제 되지는 않는다.2 to 5 are scanning electron micrographs of the polyurethane foam dressing material according to the present invention. FIG. 2 shows Preparation Example 15, FIG. 3 shows Preparation Example 16, and FIG. 4 shows Preparation Example 17 and FIG. 5 shows Preparation Example 21. to be. In the photograph, A is a photograph of the inner absorbent layer 12, and B is a photograph of the wound surface contact layer 11. It can be seen that the inner absorbent layer has a larger number of open pores and pores penetrating the pores than the wound surface contact layer. In addition, the more pores formed by pressing the thickness control gap, the smaller the size of the open pores of the absorbent layer, the more the skin layer of the contact layer is on the wound, and the shape of the pores changes from circular to oval, and the number of pores penetrating the pores. You can see it shrinks. Such a structure may be ineffective in absorbing exudate, but this is not a problem because it can increase the rate of absorption saturation through surface modification such as humectant pretreatment or oxygen plasma treatment.

도 6은 시판제품인 폴리우레탄 폼 드레싱재로 일동제약사의 메디폼-엔TM의 주사전자 현미경사진이다 (LOT.01N22506, 제조일:060207, 대한민국). 내부흡수층인 “A"를 보게 되면 일정하고 미세한 기공의 구조로 이루어져있다. 또한 상처면 접촉층인 "B"를 보게 되면 기공이 없는 스킨층(S)이 많으며 다른 제품에 비해서 기공의 크기도 매우 작아서 차이점이 명확히 구분된다.FIG. 6 is a scanning electron micrograph of Mediform-en TM of Ildong Pharmaceutical Co., Ltd. as a commercially available polyurethane foam dressing material (LOT.01N22506, date of manufacture: 060207, Korea). If you look at the internal absorption layer “A”, it has a structure of constant and fine pores, and if you see the “B” contact surface of the wound, there are many skin layers (S) without pores, and the size of the pores is very large compared to other products. Small, the difference is clearly distinguished.

도 7은 시판제품인 폴리우레탄 폼 드레싱재로 일동제약사의 메디폼-FTM의 주사전자 현미경 사진이다 (LOT.02F01007, 제조일:070405, 대한민국). 이는 몰드를 이용하여 블록형태의 제품으로 만든 뒤 수평재단기를 이용하여 스킨층을 제거한 형태의 제품이다. 내부 흡수층이나 상처면 접촉층 모두 같은 형태의 구조를 보이고 있다. 그러나 이와 같이 상처면 접촉층의 기공이 너무 많거나 크게 되면 피부와 직접 접촉되는 면의 개방 기공의 크기가 커서 삼출물 흡수속도는 좋아지지만, 상처 부위에서 새로이 생성되는 피부 조직과 융합함으로써 드레싱재를 피부에서 제거할 때, 통증 또는 2차적인 손상을 유발할 수 있는 문제점이 있다.7 is a scanning electron micrograph of Mediform-F manufactured by Ildong Pharmaceutical as a polyurethane foam dressing material, which is commercially available (LOT.02F01007, date of manufacture: 070405, Korea). This is a product in which the skin layer is removed using a horizontal cutter after making into a block-type product using a mold. Both the inner absorbent layer and the wound contact layer have the same structure. However, if the pores of the wound surface contact layer are too large or too large, the open pores of the surface directly contacting the skin are large, so that the exudation rate is improved, but the dressing material is fused with the newly formed skin tissue at the wound site. When removed from there is a problem that can cause pain or secondary damage.

도 8은 시판제품인 폴리우레탄 폼 드레싱재로 스미스엔네퓨사의 알레빈TM의 주사전자 현미경 사진이다 (LOT.0611 60229, 제조일:060313, 영국). 다른 것과 마찬가지로 개방기공과 개방기공을 관통하는 포아로 이루어져 있으며 기공의 크기가 다소 크다는 것을 알 수 있다. 또한 상처면 접촉층인 “B"를 보게 되면 네트 형태의 폴리머 필름이 합지되어 스킨층(S)이 형성되어 있다는 것이 특징이다. FIG. 8 is a scanning electron micrograph of Allvin ( TM ) of SmithNenefuse using a commercially available polyurethane foam dressing material (LOT.0611 60229, manufactured date: 060313, UK). Like other things, it consists of open pores and pores penetrating open pores, and the pores are somewhat larger in size. In addition, when the wound surface contact layer “B” is seen, a net polymer film is laminated to form a skin layer (S).

도 9는 시판제품인 새론제약사의 폴리우레탄 폼 드레싱재로 케어폼TM의 흡수층과 상처면 접촉층의 주사전자 현미경 사진이다 (LOT. C05002, 제조일:051222, 대한민국). 도 7과 같은 형태로 보이나 도 7에 비해 기공의 크기와 모양이 불규칙적이다. 아울러 이 또한 상처면 접촉층의 기공의 크기가 크고 매우 많아서 상처 부위에서 새로이 생성되는 피부 조직과 융합함으로써 드레싱재를 피부에서 제거할 때, 통증 또는 2차적인 손상을 유발할 수 있는 문제점이 있다. 9 is a scanning electron micrograph of the absorbent layer and the wound surface contact layer of Care Foam TM with a polyurethane foam dressing material of Salon Pharmaceuticals, a commercial product (LOT. C05002, date of manufacture: 051222, South Korea). It looks like Figure 7, but the size and shape of the pores is irregular compared to Figure 7. In addition, there is also a problem that can cause pain or secondary damage when the dressing material is removed from the skin by fusion with the newly generated skin tissue at the wound site because the pore size of the wound surface contact layer is very large and very large.

도 10은 시판제품인 폴리우레탄 폼 드레싱재로 콜로플라스트사의 비아테인TM(LOT. 743794, 제조일:2006.3, 덴마크)의 주사전자 현미경 사진이다. 내부 흡수층을 보게 되면 도 8의 제품과 유사한 기공의 구조를 보이고 있다. 다만 상처면 접촉층은 약간의 스킨층(S)을 포함하는 다수의 기공을 가진 형태이다.FIG. 10 is a scanning electron micrograph of Colotlast's Viataine TM (LOT. 743794, date of manufacture: 2006.3, Denmark) with a commercially available polyurethane foam dressing material. Looking at the inner absorbent layer, the structure of the pores similar to the product of FIG. 8 is shown. However, the wound surface contact layer is a form having a plurality of pores including a little skin layer (S).

이와 같이 본 발명에 따라 제조되는 폴리우레탄 폼 드레싱재는 종래의 다른 제품에 비해 매우 다양한 형태를 보이고 있으며 다양한 창상의 상태와 조건에 맞는 흡수속도와 적합한 구조를 가진 폴리우레탄 폼 드레싱재로 맞춤 제조할 수 있다. 또, 필요에 따라 습윤제 전처리, 산소플라즈마 처리 등의 표면개질처리를 함으로써 폴리우레탄 폼 드레싱재의 친수도를 조절할 수 있다.As described above, the polyurethane foam dressing material manufactured according to the present invention shows a wide variety of shapes compared to other conventional products, and can be custom-made with a polyurethane foam dressing material having an absorption rate and a suitable structure suitable for various wound conditions and conditions. have. In addition, the hydrophilicity of the polyurethane foam dressing material can be adjusted by performing surface modification treatment such as wetting agent pretreatment, oxygen plasma treatment, and the like as necessary.

도 1a 내지 1d는 본 발명에 따른 폴리우레탄 폼 드레싱재의 모식도이다.1A to 1D are schematic views of a polyurethane foam dressing material according to the present invention.

도 2는 본 발명에 따른 제조예 15의 폴리우레탄 폼 드레싱재의 흡수층과 상처면 접촉층의 주사전자 현미경 사진이다.Figure 2 is a scanning electron micrograph of the absorbent layer and the wound surface contact layer of the polyurethane foam dressing material of Preparation Example 15 according to the present invention.

도 3은 본 발명에 따른 제조예 16의 폴리우레탄 폼 드레싱재의 흡수층과 상처면 접촉층의 주사전자 현미경 사진이다.3 is a scanning electron micrograph of the absorbent layer and the wound surface contact layer of the polyurethane foam dressing material of Preparation Example 16 according to the present invention.

도 4는 본 발명에 따른 제조예 17의 폴리우레탄 폼 드레싱재의 흡수층과 상처면 접촉층의 주사전자 현미경 사진이다.4 is a scanning electron micrograph of the absorbent layer and the wound surface contact layer of the polyurethane foam dressing material of Preparation Example 17 according to the present invention.

도 5는 본 발명에 따른 제조예 21의 폴리우레탄 폼 드레싱재의 흡수층과 상처면 접촉층의 주사전자 현미경 사진이다.5 is a scanning electron micrograph of the absorbent layer and the wound surface contact layer of the polyurethane foam dressing material of Preparation Example 21 according to the present invention.

도 6은 시판제품인 일동제약사의 메디폼-엔TM의 주사전자 현미경 사진이다 FIG. 6 is a scanning electron micrograph of Mediform-N TM of Ildong Pharmaceutical Co., Ltd.

도 7은 시판제품인 일동제약사의 메디폼-FTM의 주사전자 현미경 사진이다. 7 is a scanning electron micrograph of Mediform-F manufactured by Ildong Pharmaceutical.

도 8은 시판제품인 스미스엔네퓨사의 알레빈TM의 주사전자 현미경 사진이다. FIG. 8 is a scanning electron micrograph of Allvin® TM of Smith & Nephew commercially available.

도 9는 시판제품인 새론제약사의 케어폼TM의 주사전자 현미경 사진이다. Figure 9 is a scanning electron micrograph of a commercial product Salon Pharmaceuticals Care Foam TM .

도 10은 시판제품인 콜로플라스트사의 비아테인TM의 주사전자 현미경 사진이다.
도 11a 내지 도 11c는 본 발명에 따른 폴리우레탄 폼 드레싱재의 흡수속도 거동을 나타낸 그래프이다.
FIG. 10 is a scanning electron micrograph of Coateplast's Viataine , commercially available.
11a to 11c is a graph showing the absorption rate behavior of the polyurethane foam dressing material according to the present invention.

도 12는 본 발명에 따라 경사지게 고정된 이형지(30A) 상에 발포 혼합액이 공급되는 것을 나타낸 그림이다.12 is a view showing that the foam mixture is supplied on the release paper (30A) fixed inclined in accordance with the present invention.

< 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 ><Description of Symbols for Major Parts of Drawings>

10 : 개방기공(open cell)이 형성된 폼층10: foam layer in which open pores are formed

11 : 상처면 접촉층 12 : 내부 흡수층11: wound surface contact layer 12: internal absorption layer

P : 기공(pore) O : 개방기공(Open Cell)P: Pore O: Open Cell

20 : 무공형의 방수성 외측 필름층 F : 외측 필름층20: non-porous waterproof outer film layer F: outer film layer

S : 스킨층(Skin Layer) 30A, 30B : 이형지 S: Skin Layer 30A, 30B: Release paper

d : 이형지의 경사 각도 40 : 발포혼합액 공급부d: inclination angle of the release paper 40: foam mixture supply portion

Claims (18)

(a) 폴리우레탄 수지 100 중량부에 메틸에틸케톤 20∼70 중량부 및 디메틸포름아미드 5∼30 중량부를 첨가하여 혼합한 다음 기포를 제거하고 이형지에 도포한 후 건조시켜 무공형의 방수성 폴리우레탄 필름 층을 얻는 단계;(a) 20 to 70 parts by weight of methyl ethyl ketone and 5 to 30 parts by weight of dimethylformamide are added to 100 parts by weight of the polyurethane resin, followed by mixing, removing bubbles and coating on a release paper, followed by drying to form a non-porous waterproof polyurethane film. Obtaining a layer; (b) 폴리올과 다이올 및 산화방지제가 포함된 혼합용액에 이소시아네이트(Isocyanate)를 투입하여 반응시키는 폴리우레탄 프리폴리머의 제조단계;(b) preparing a polyurethane prepolymer which is reacted by adding isocyanate to a mixed solution containing polyol, diol and antioxidant; (c) 발포제로 탈이온수 60∼120 중량부, 가교제 0.5∼40 중량부 및 계면활성제 1∼10 중량부를 포함하는 발포조성물의 제조단계;(c) preparing a foam composition comprising 60 to 120 parts by weight of deionized water, 0.5 to 40 parts by weight of crosslinking agent, and 1 to 10 parts by weight of surfactant; (d) 상기 (b)에서 얻은 폴리우레탄 프리폴리머 100 중량부에 상기 (c)에서 얻은 발포조성물 50∼150 중량부를 고속으로 혼합하여 발포 혼합액을 준비하는 단계;(d) mixing 50 to 150 parts by weight of the foamed composition obtained in (c) at 100 parts by weight to 100 parts by weight of the polyurethane prepolymer obtained in (b) to prepare a foamed mixture; (e) 상기 (d)에서 얻은 발포 혼합액을 일정한 각도로 경사지게 고정된 이형지 위에 공급하여 경사면을 따라 흘러내리면서 발포시켜 1∼20㎜의 두께로 경화되기 전의 택(Tack)성이 있는 겔(Gel)상태의 폴리우레탄 폼 층을 얻는 단계;(e) The foam mixture obtained in (d) is supplied onto a release paper fixed to an inclined angle at a predetermined angle, and is foamed while flowing down the inclined surface to form a tack-like gel before curing to a thickness of 1 to 20 mm. Obtaining a polyurethane foam layer; (f) 상기 (e)에서 얻은 폴리우레탄 폼 층과 (a)에서 얻은 무공형의 방수성 폴리우레탄 필름 층을 합지하고 일정한 갭(Gap)을 두고 눌러서 폼 드레싱재의 두께를 조절하는 단계를 포함하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.(f) laminating the polyurethane foam layer obtained in (e) and the non-porous waterproof polyurethane film layer obtained in (a) and pressing a predetermined gap to control the thickness of the foam dressing material. Method for producing urethane foam dressing material. 청구항 1에 있어서, 상기 이형지는 30도∼70도의 각도로 경사지게 고정되는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.The method of manufacturing a polyurethane foam dressing material according to claim 1, wherein the release paper is fixed inclined at an angle of 30 degrees to 70 degrees. 청구항 1에 있어서, 상기 단계(f)에서 폴리우레탄 폼 층과 폴리우레탄 필름 층을 합지시킨 후 열풍건조시키는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.The method of manufacturing a polyurethane foam dressing material according to claim 1, wherein the polyurethane foam layer and the polyurethane film layer are laminated in the step (f), followed by hot air drying. 청구항 1에 있어서, 상기 단계(f)에 이어 폴리우레탄 폼 드레싱재를 열풍건조기에서 숙성시키는 단계를 더 포함하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.The method of manufacturing a polyurethane foam dressing material according to claim 1, further comprising the step (f) of aging the polyurethane foam dressing material in a hot air dryer. 청구항 1에 있어서, 상기 발포조성물은 약물 0.01∼20 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.The method of claim 1, wherein the foam composition further comprises 0.01 to 20 parts by weight of a drug. 청구항 1에 있어서, 상기 발포조성물은 흡수보조제 및 습윤제 0.01∼20 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.The method of claim 1, wherein the foam composition further comprises 0.01 to 20 parts by weight of an absorbent aid and a humectant. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리우레탄 폼 층을 습윤제에 함침 및 건조시켜 폼 층의 흡수속도를 증가시키는 단계를 더 포함하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.The method according to any one of claims 1 to 6, further comprising increasing the absorption rate of the foam layer by impregnating and drying the polyurethane foam layer with a humectant. 청구항 7에 있어서, 상기 습윤제에 함침 및 건조 후 산소플라즈마를 처리하 는 단계를 더 포함하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.The method according to claim 7, further comprising the step of treating the oxygen plasma after the impregnation and drying of the humectant. 청구항 7에 있어서, 상기 습윤제는 글리세린; 트리아세틴; 프로필렌글리콜; 솔비톨 및 폴리에틸렌글리콜로 구성된 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.The method of claim 7, wherein the humectant is glycerin; Triacetin; Propylene glycol; Method for producing a polyurethane foam dressing material, characterized in that at least one selected from the group consisting of sorbitol and polyethylene glycol. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리우레탄 폼 층에 산소플라즈마를 처리하여 폼 층의 흡수속도를 증가시키는 단계를 더 포함하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.The method according to any one of claims 1 to 6, further comprising the step of increasing the absorption rate of the foam layer by treating the polyurethane foam layer with oxygen plasma. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올은 2개 이상의 수산기를 갖고 분자량이 500∼6,000인 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 공중합체로 에틸렌옥사이드 함량이 20%∼90%인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.The polyurethane according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyol is an ethylene oxide / propylene oxide copolymer having two or more hydroxyl groups and having a molecular weight of 500 to 6,000 with an ethylene oxide content of 20% to 90%. Method for producing foam dressing material. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이소시아네이트는 이소포론디이소시아네이트; 2,4-톨루엔디이소시아네이트; 2,6-톨루엔디이소시아네이트; 메틸렌디페닐이소시아네이트로 구성된 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.The method of claim 1, wherein the isocyanate is isophorone diisocyanate; 2,4-toluene diisocyanate; 2,6-toluene diisocyanate; Method for producing a polyurethane foam dressing material, characterized in that at least one selected from the group consisting of methylene diphenyl isocyanate. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 다이올 화합물은 에틸렌글리콜; 프로필렌글리콜; 1,3-부탄디올; 1,4-부탄디올 및 1,6-헥산디올로 구성된 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 폼 드레싱재의 제조방법.The method of claim 1, wherein the diol compound is ethylene glycol; Propylene glycol; 1,3-butanediol; A method for producing a polyurethane foam dressing material, characterized in that at least one selected from the group consisting of 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
KR1020080018998A 2007-06-21 2008-02-29 Manufacturing method of hydrophilic foam dressing material and manufactured hydrophilic foam dressing material Active KR100937816B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008800211005A CN101730515B (en) 2007-06-21 2008-06-17 Method for producing hydrophilic foam dressing
PCT/KR2008/003414 WO2008156285A1 (en) 2007-06-21 2008-06-17 Method for producing hydrophilic foam dressing and hydrophilic foam dressing produced thereby

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20070061239 2007-06-21
KR1020070061239 2007-06-21

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090107667A Division KR100985969B1 (en) 2007-06-21 2009-11-09 Method for manufacturing hydrophilic foam dressing material and manufactured hydrophilic foam dressing material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080112921A KR20080112921A (en) 2008-12-26
KR100937816B1 true KR100937816B1 (en) 2010-01-20

Family

ID=40370567

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080018998A Active KR100937816B1 (en) 2007-06-21 2008-02-29 Manufacturing method of hydrophilic foam dressing material and manufactured hydrophilic foam dressing material
KR1020090107667A Active KR100985969B1 (en) 2007-06-21 2009-11-09 Method for manufacturing hydrophilic foam dressing material and manufactured hydrophilic foam dressing material

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090107667A Active KR100985969B1 (en) 2007-06-21 2009-11-09 Method for manufacturing hydrophilic foam dressing material and manufactured hydrophilic foam dressing material

Country Status (2)

Country Link
KR (2) KR100937816B1 (en)
CN (1) CN101730515B (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190011445A (en) 2017-07-25 2019-02-07 주식회사 원바이오젠 Antibacterial polyurethane foam dressing and producing method thereof
KR20240122031A (en) 2023-02-03 2024-08-12 고려대학교 세종산학협력단 Polyurethane foam comprising diatom-derived biosilica, and method for preparing the same

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2867298A4 (en) * 2012-06-29 2016-01-20 Univ South Florida BIOCOMPATIBLE POLYACRYLATE COMPOSITIONS AND METHODS OF USE
TWI494090B (en) * 2013-05-28 2015-08-01 Shen Cherng Method for making antibacterial hemostatic dressing
KR20160026976A (en) * 2013-07-09 2016-03-09 마누카메드 리미티드 A wound dressing
US10342891B2 (en) * 2013-09-19 2019-07-09 Medline Industries, Inc. Wound dressing containing saccharide and collagen
KR101573119B1 (en) 2013-12-19 2015-11-30 주식회사 원바이오젠 A wound dressing substance with discoloring function and its manufacturing method
KR101426740B1 (en) * 2014-02-18 2014-08-05 주식회사 원바이오젠 Dressing containing punched adhesive film and its manufacturing method
KR101560291B1 (en) 2014-04-15 2015-10-15 주식회사 원바이오젠 Wound dressing for surgery of hand and its manufacturing method
CN104027341B (en) * 2014-06-20 2016-08-31 天津嘉氏堂科技有限公司 A kind of skin care compositions and methods and preparation thereof
CN104107189B (en) * 2014-06-20 2016-08-31 天津嘉氏堂科技有限公司 Skin care compositions and methods and preparation thereof
CN104013639B (en) * 2014-06-20 2016-08-31 天津嘉氏堂科技有限公司 A kind of compositions with skin repair function and gel thereof
CN104257687B (en) * 2014-10-28 2017-02-15 天津嘉氏堂科技有限公司 Composition for treating skin wound and paste of composition
CN104434403A (en) * 2014-12-12 2015-03-25 北京小鹿科技有限公司 Paper diaper capable of analyzing the health condition of users
TWI597075B (en) * 2015-05-12 2017-09-01 Hydrophilic polyurethane, hydrophilic polyurethane foam and its preparation Wet wound dressing
CN105056279A (en) * 2015-08-12 2015-11-18 杭州承前生物科技有限公司 Double-layer polyurethane-based collagen-compounded dressing
KR101811273B1 (en) * 2015-10-07 2017-12-20 주식회사 원바이오젠 Improved Polyurethane Mask Pack and Method for Making Same
CN105168211B (en) * 2015-10-13 2016-11-16 重庆华森制药股份有限公司 A kind of omeprazole sodium medicinal composition
TWI571490B (en) * 2016-04-21 2017-02-21 泰陞國際科技股份有限公司 Method of manufacturing wet wound dressing
CN106832206A (en) * 2017-01-20 2017-06-13 中国科学院长春应用化学研究所 A kind of medical dressing material with cooling capacity and preparation method thereof
KR101879643B1 (en) * 2017-02-22 2018-07-18 주식회사 원바이오젠 Spray-type soft-melting polyurethane foam wound dressing and producing method thereof
KR101826664B1 (en) * 2017-06-16 2018-02-08 주식회사 제네웰 Polyurethane foam mask pack and method for the same
CN107625582A (en) * 2017-10-18 2018-01-26 佛山市优特医疗科技有限公司 Wound dressing, its preparation method and its application with sandwich construction
WO2019110787A1 (en) * 2017-12-08 2019-06-13 Essity Hygiene And Health Aktiebolag Absorbent article and a method of producing absorbent article
CN109125784B (en) * 2018-10-08 2023-08-04 振德医疗用品股份有限公司 Hydrophilic polyurethane foam dressing and manufacturing method thereof
CN112622392B (en) * 2019-09-20 2023-03-10 美瑞新材料股份有限公司 Thermoplastic polyurethane foam product with surface coating and preparation method thereof
CN111001029B (en) * 2019-12-31 2022-01-04 泰州市榕兴医疗用品股份有限公司 A kind of antibacterial foam dressing and preparation method thereof
KR102182811B1 (en) * 2020-01-17 2020-11-26 주식회사 피움바이오 A dressing composition for protecting wound having improved moisturizing and exudation management ability
KR102333779B1 (en) * 2020-02-03 2021-12-03 주식회사 큐라젠 Protruded polyurethane dressing foam using nitric oxide plasma and its manufacturing method
CN112315661A (en) * 2020-10-26 2021-02-05 广东泰宝医疗科技股份有限公司 Ion induction paste with long lasting period
CN113599563A (en) * 2021-06-30 2021-11-05 振德医疗用品股份有限公司 Medical polyurethane foam dressing and preparation method thereof
KR102534658B1 (en) * 2021-09-09 2023-05-18 김나연 Form for wet dressing and wet dressing used the same that
CN116459384A (en) * 2023-03-16 2023-07-21 威海威高优瑞生物材料有限公司 Pore-diameter-controllable polyurethane foam dressing and preparation method thereof
CN116509629B (en) * 2023-05-29 2025-12-05 青岛富瑞沃新材料有限公司 A hydrocolloid dressing and its manufacturing method
KR20250037952A (en) 2023-09-11 2025-03-19 주식회사 큐아 Foam Dressing and Manufacturing Method Thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060120904A1 (en) * 2004-12-01 2006-06-08 Haesloop William G Method and apparatus for mounting pumps within a suction vessel

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5064653A (en) * 1988-03-29 1991-11-12 Ferris Mfg. Co. Hydrophilic foam compositions
CN1231192C (en) * 2002-07-30 2005-12-14 株式会社发裕瀑 Multilayer polyporous foam dressing material and its producing method

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060120904A1 (en) * 2004-12-01 2006-06-08 Haesloop William G Method and apparatus for mounting pumps within a suction vessel

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190011445A (en) 2017-07-25 2019-02-07 주식회사 원바이오젠 Antibacterial polyurethane foam dressing and producing method thereof
KR20240122031A (en) 2023-02-03 2024-08-12 고려대학교 세종산학협력단 Polyurethane foam comprising diatom-derived biosilica, and method for preparing the same

Also Published As

Publication number Publication date
CN101730515B (en) 2013-04-24
KR100985969B1 (en) 2010-10-06
KR20080112921A (en) 2008-12-26
KR20090130355A (en) 2009-12-23
CN101730515A (en) 2010-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100937816B1 (en) Manufacturing method of hydrophilic foam dressing material and manufactured hydrophilic foam dressing material
WO2008156285A1 (en) Method for producing hydrophilic foam dressing and hydrophilic foam dressing produced thereby
KR102253879B1 (en) Polyurethane foam dressing comprising silver-activated carbon composites and producing method thereof
AU2009265996B9 (en) Wound dressing
KR101787192B1 (en) Antimicrbacterial dressing material and method for preparing thereof
WO2007136176A1 (en) Polyurethane foam dressing comprising drug-containing layer and method for manufacturing the same
KR101022884B1 (en) Polyurethane foam dressing agent comprising a drug layer and a method of manufacturing the same
KR101202875B1 (en) Hydrophilic polyurethane foam dressing containing mesh film and preparation method thereof
KR101199453B1 (en) Method and apparatus for manufacturing continuously polyurethane foam dressing materialsm
KR100832009B1 (en) Film for band-aid having a microporous foam layer and method for producing the same
KR100711182B1 (en) Polyurethane mask pack material and its manufacturing method
KR100745050B1 (en) Manufacturing method and apparatus for polyurethane foam dressing material
KR101811273B1 (en) Improved Polyurethane Mask Pack and Method for Making Same
CN110430859A (en) gel sheet
JP5020639B2 (en) Medicinal polyurethane foam
WO2000047241A1 (en) Polyurethane foams for use in wound dressings
GB2336367A (en) Polyurethane foams for use in wound dressings
KR100716658B1 (en) Manufacturing method of polyurethane foam dressing material
KR100719433B1 (en) Manufacturing method of adhesive hydrophilic polyurethane film dressing material
JP2993170B2 (en) Wound dressing
KR200422370Y1 (en) Wound dressing
KR101933486B1 (en) Antibacterial polyurethane foam dressing and producing method thereof
JPH03207614A (en) Process of and device for preparing polymer-based foam sheet
JP2001340375A (en) Wound coating material
KR100667292B1 (en) Wound dressing materials

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

D13-X000 Search requested

St.27 status event code: A-1-2-D10-D13-srh-X000

D14-X000 Search report completed

St.27 status event code: A-1-2-D10-D14-srh-X000

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

E13-X000 Pre-grant limitation requested

St.27 status event code: A-2-3-E10-E13-lim-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

A107 Divisional application of patent
PA0107 Divisional application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A18-div-PA0107

St.27 status event code: A-0-1-A10-A16-div-PA0107

A107 Divisional application of patent
E13-X000 Pre-grant limitation requested

St.27 status event code: A-2-3-E10-E13-lim-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

PA0107 Divisional application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A18-div-PA0107

St.27 status event code: A-0-1-A10-A16-div-PA0107

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-3-3-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-3-3-R10-R11-asn-PN2301

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121022

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131129

Year of fee payment: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151124

Year of fee payment: 7

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170113

Year of fee payment: 8

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 8

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 9

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R14-asn-PN2301

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200103

Year of fee payment: 11

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 11

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R14-asn-PN2301

P14-X000 Amendment of ip right document requested

St.27 status event code: A-5-5-P10-P14-nap-X000

P16-X000 Ip right document amended

St.27 status event code: A-5-5-P10-P16-nap-X000

Q16-X000 A copy of ip right certificate issued

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q16-nap-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 12

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R14-asn-PN2301

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 13

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 14

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 15

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 16

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 17

U11 Full renewal or maintenance fee paid

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: A-4-4-U10-U11-OTH-PR1001 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE)

Year of fee payment: 17