KR100819173B1 - 장기간 안정적으로 비타민 씨를 적용할 수 있는 화장품조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 피부주름생성억제와 미백효과를 갖으나 물속의 용존 산소 등에 의해 산화되기 쉬운 불안정성에 의해 사용 제한이 있는 비타민C의 산화를 최대한 억제하여 생리활성 효과가 파괴되지 않은 상태로 적용하기 위한 조성물에 관한 것으로서, 비타민C를 포함하는 고체와 액상이 사용 직전에 혼합되도록 분리 함유되어 있는 화장품 조성물에 있어서, 상기 고체는 코직산(Kojic acid), 알파 리포인산(alpha-lipoic acid), 프로안토시아니딘(Proanthocyanidin), 레티놀(Retinol), 레티놀 유도체, 코엔자임Q10, 시스테인계열 항산화제, 셀레늄(Selenium), 피크노제놀(pycnogenol), 엔조제놀(enzogenol) 및 핀제놀(fingenol)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 항산화제를 더 포함하며, 상기 액상은 탈광물 내지 탈이온한 물에 카보네이트를 용해시켜 용존 산소를 감소시킨 것을 특징으로 하여 장기간 안정적으로 비타민 C를 적용할 수 있는 화장품 조성물을 제공한다.

비타민C, 분리, 항산화

Description

장기간 안정적으로 비타민 씨를 적용할 수 있는 화장품 조성물{Cosmetic compostion comprising Vitamin C}

본 발명은 피부주름생성억제와 미백효과를 갖으나 물속의 용존 산소 등에 의해 산화되기 쉬운 불안정성에 의해 사용 제한이 있는 비타민C의 산화를 최대한 억제하여 생리활성 효과가 파괴되지 않은 상태로 적용하기 위한 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는 비타민C를 포함하는 고체와 액상을 사용 직전에 혼합가능하도록 분리하여 충진, 함유하도록 하여 장기간 안정적으로 비타민 C를 적용할 수 있는 화장품 조성물에 관한 것이다.

화장품 및 피부관련 의약 제제 분야에서, 비타민C는 많은 장점이 있다.

Dermato Surg.31권(2005년 7월호) 814페이지 ~ 817페이지, Clin. Exp. Dermatol. 29권 2호 (2004년 3월호) 168페이지 ~ 175페이지, Exp.Dermatol.12권 3호(2003년 6월호) 237페이지 ~ 244페이지 등에서 발표된 바와 같이 비타민C는 진피조직에서 콜라겐의 라이신(lysine)과 프롤린(Proline) 아미노산 잔기의 하이드록실레이션(Hydroxylation)을 위한 보조인자(Cofactor)로 작용하여 콜라겐 합성을 자극하여 피부의 탄력을 줄 수 있고 피부 주름을 줄여줄 수 있다.

J Invest Dermatol. 126권 5호 (2006년 5월호) 1185페이지 ~ 1187페이지, Free Radic Res. 40권 2호 (2006년 2월호) 213페이지 ~ 221페이지, J Invest Dermato. 125권 4호(2005년 10월호) 826페이지 ~ 832페이지 등에서 발표한 바와 같이 비타민C는 강력한 항산화제로서 피부가 자외선을 받는 환경에서는 발생하는 프리 라디컬 등을 소거하여 피부조직의 방어력을 향상시키며 또한 피부 내에서 항산화 작용을 하는 또 다른 생체 항산화제인 비타민E 부족을 보충해주고, 표피조직의 색소세포에서 발생하는 멜라닌 생성과정을 저해하여 피부의 색소 침착을 예방해준다(Int J Dermatol 43권 8호 (2004년 8월호) 604페이지 ~ 607페이지, Biofactors 21권 415페이지~418페이지). 이와 같은 이유로 색소 침착이나 주름 관련하여 피부노화 치료 및 혹은 예방용의 화장품, 피부의약품 소재로서 우수한 후보물질이다.

그러나 비타민C는 화학적 구조(2번째와 3번째 탄소 사이에 이중 결합과 2번째 탄소와 3번째 탄소가 수산화기 (Hydroxyl group)를 갖는 α-케토락톤(ketolactone))때문에 광, 산소, 물(pH 및 소량의 금속의 존재를 통한) 등의 환경하에서는 쉽게 전자를 잃고 산화되어 비타민 C고유의 생리적 활성을 발휘하지 못하게 된다. 그리하여 그동안 대기 중에서 산화에 안정한 화장품을 얻기 위한 많은 노력이 있어왔고 이를 해결하기 위한 여러 가지 방향의 선행기술 등이 보고되었다.

그 중의 하나는 비타민C의 반응 부위 즉 2번째 혹은 3번째 탄소의 히드록실 부위를 인(phosphate) ( JP7017989, JP8034791, JP98363316, JP98201242, JP10324627, U.S.Pat.No.3,671,549, DE1805958, U.S.Pat.No.5,098,898,), 황(Sulfate) 또는 알킬 화합물 (2,3-di-O-acyl L-ascorbic acids (JP63104971,DE3613590)US-A-5,087,446, JP-A-69/115558 및 JP-A-83/129892참조)과 에스테르화 혹은 에테르화 시켜서 전자를 쉽게 잃지 않게 하는 것이다.

즉, U.S.Pat.No.2,400,171에서 Ruskin은 비타민C를 칼슘 혹은 아연 이온과 염화시켜서 pH7 내지 7.3 범위 내에서 안정한 수용액으로 유지시키는 기술을, U.S.Pat.No.2,442,461에서 Karrer는 비타민C의 칼슘 수용액을 알파틱 티오카르복실산(Aliphatic thiocarboxylic acid)의 첨가에 의해 안정화하여 pH5.2 내지 5.6의 범위에서 유지하는 것에 관한 기술을, U.S.Pat.No.2,585,580에서 Opplt는 비타민C를 티오-슈가(thio-sugars)로 pH4.0 내지 6.5의 범위에서 안정화하는 것에 대한 기술을, U.S.Pat.No.4,367,157에서 Sherman은 모노티오글리세롤(Monothioglycerol)을 첨가하여 pH 4 내지 7의 범위에서 안정한 수용액을 얻는 것을 발명하였다.

또 다른 하나의 방법은 비타민C와 산화요인을 분리시켜 비타민C가 산화되지 않게 하는 것이다. U.S.Pat.No.4,372,874에서 Modrovich는 비타민C용액에 물을 결합할 수 있는 건조제를 첨가하여 남아있는 물의 양을 0.5%아래로 낮추는 발명을 통해서 안정화시켰고 U.S.Pat.No.5,140,043에서 Darr등은 적어도 비타민C 1%를 물과 알킬렌 글리콜(aklylene glycol)과 하이드록시알킬셀룰로(hydroxyalkylcellulose)로 이루어진 수송체를 결합함으로써 비타민C를 안정화시켰다.

U.S.Pat.No.5,296,249에서 Todd는 마이크로 크기의 비타민C 입자를 비타민C 입자를 용해하지 않는 분산 매질에 넣어서 안정화시키는 것을 발명하였다. U.S.Pat. No.5,308,621에서 Taylor등은 경피 흡수를 원활히 하기 위해 글리콜 혹은 페트롤륨젤리 같은 약물 수송체에 작은 미립자 비타민C를 분산시키는 것을 성공하 여 발명하였다.

U.S.Pat.No.5,587,149에서는 비타민 C의 PEG in oil 에멀젼 제품에 대한 기술을 발명하였다.

또 다른 하나의 해결방법은 분말 형태의 비타민C를 사용하여 사용 직전에 물에 용해시켜 사용하는 것이다. 한국특허 0178377에서는 비타민C를 고체상태로 분리하여 보관하다가 사용 직전에 산성에 내성이 있는 친수성 겔화제와 섞어서 사용하는 피부병리학적 조성물을 발명하였다. 또한 문헌FR-A-2,645,740에는 사용 직전에 유상, 수상 및 고체 상을 함유하는 조성물이 개시되어 있다.

상기 문헌FR-A-2,645,740의 고체상은 1개 이상의 활성제(특히 비타민 A)및 유화제를 함유하며 나머지 2개는 액체 상을 함유하여 공간적으로 분리한 뒤 사용 시에 3개의 상을 섞어서 사용하는 것으로 혼합하기 전에 이 조성물의 보존 시간을 길도록 한 것이나 혼합 후 이 조성물은 안정시간이 길지 않고 생성된 혼합물은 균질하지 않은 조 유액이다. 또한 산성을 갖는 활성성분을 담기에는 유액의 안정도가 담보되지 않는 단점이 있다.

또 한국특허 0178377에는 비타민C를 고체 상태로 별도로 보관했다가 산성에 내성이 있는 친수성 담체와 사용 직전에 섞어서 사용하는 조성물이 발명되었는데 사용 전에 고체상태로 있을 때는 비타민C가 물에 녹아 있는 것보다는 안정하게 보존될 수 있지만 물 분자 혹은 산소 분자를 완벽하게 차단하는 것이 힘들어서 시간이 오래 경과되면 비타민C도 수화되어 산화과정을 거쳐 변색되는 단점이 있다.

또한 피부에 사용 시 수용액 상과 섞은 다음에 이를 짧은 시간 내에 다 사용 하지 않는다면 수용액 상에 녹아 들어간 비타민C가 파괴되기 시작하여 비타민C의 함량이 줄어들고 동시에 변색, 변취 되어 제품으로서의 가치를 손상을 받는 단점이 있다.

본 발명은 이러한 단점을 극복하는 방법으로 비타민C가 고체형태로 유지되어 액체와 분리되어 유통되고 별도의 인위적 온도상승, 강력한 빛의 투과, 산소의 공급등이 없다면 장기간 보존할 수 있고 고체상의 비타민C가 액체와 섞이게 시작하는, 즉 제품의 사용을 시작한 이후에도 오래 기간 동안을 비타민C가 안정하게 유지되는 화장품 조성물을 제공하는 것이다.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은

비타민C를 포함하는 고체와 액상이 사용 직전에 혼합되도록 분리 함유되어 있는 화장품 조성물에 있어서,

상기 고체는 코직산(Kojic acid), 알파 리포인산(alpha-lipoic acid), 프로안토시아니딘(Proanthocyanidin), 레티놀(Retinol), 레티놀 유도체, 코엔자임Q10, 시스테인계열 항산화제, 셀레늄(Selenium), 피크노제놀(pycnogenol), 엔조제놀(enzogenol) 및 핀제놀(fingenol)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 항산화제를 더 포함하며,

상기 액상은 탈광물 내지 탈이온한 물에 카보네이트를 용해시켜 용존 산소를 감소시킨 것을 특징으로 하여 장기간 안정적으로 비타민 C를 적용할 수 있는 화장품 조성물을 제공한다.

상술한 바와 같은 본 발명에 따른 화장품 조성물에 있어서, 상기 비타민C는 조성물 총 중량의 0.1 ~ 20%, 상기 항산화제는 조성물 총 중량의 0.1~10%, 상기 카보네이트는 조성물 총 중량의 0.05 ~ 0.5% 함유되는 것이 바람직하다.

또한 상술한 바와 같은 본 발명에 따른 화장품 조성물에 있어서, 상기 액상은 보습제, 계면활성제, 점증제, pH조절제 및 금속이온봉쇄제로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 더 포함하는 것이 바람직하다.

상술한 바와 같은 본 발명의 화장품 조성물은 비타민C가 고체형태로 유지되어 액체와 분리되어 유통되고 별도의 인위적 온도상승, 강력한 빛의 투과, 산소의 공급 등이 없다면 3년 이상 장기간 보존할 수 있고 고체상의 비타민C가 액체와 섞이게 시작하는, 즉 제품의 사용을 시작한 이후에도 오래 기간 동안, 적어도 6개월 정도는 비타민C가 안정하게 유지되는 장점이 있다.

본 발명은 비타민C를 포함하는 고체와 액상이 공간적으로 분리되어 있는 용기에 함유되어 있다가 사용 직전에 혼합되도록 분리 함유되어 있는 화장품 조성물에 관한 것으로서, 고체 부분과 액상이 공간적으로 분리되어 함유되는 용기는 본 발명이 속하는 기술 분야에 알려진 것이라면 제한 없이 사용가능하다.

상술한 바와 같은 비타민C를 포함하는 고체와 액상이 공간적으로 분리되어 있는 용기에 함유되어 있다가 사용 직전에 혼합되도록 분리 함유되어 있는 화장품 조성물에 있어서, 본 발명은 상기 고체는 코직산(Kojic acid), 알파 리포인산(alpha-lipoic acid), 프로안토시아니딘(Proanthocyanidin), 레티놀(Retinol), 레티놀 유도체, 코엔자임Q10, 시스테인계열 항산화제, 셀레늄(Selenium), 피크노제놀(pycnogenol), 엔조제놀(enzogenol) 및 핀제놀(fingenol)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 항산화제를 더 포함시키며, 상기 액상은 탈광물 내지 탈이온한 물에 카보네이트를 용해시켜 용존 산소를 감소시켜 장기간 안정적으로 비타민 C를 적용할 수 있도록 한 것을 특징으로 한다.

상기 시스테인계열 황산화제는 SH(설퍼히드록실) 기능기를 갖는 시스테인, 글로타치온, 엔-아세틸 시스테인(N-Acetyl Cystein)를 의미하며, 상기 프로안토시아니딘(proanthocyanidins)는 포도씨 추출물, 소나무 껍질 추출물 등에 함유되어 있는 항산화 성분이다. 프로안토시아니딘(proanthocyanidins)를 함유하는 소나무 껍질 추출물에는 프랑스산인 피크노제놀(pycnogenol), 뉴질랜드산인 엔조제놀(enzogenol), 핀란드산인 핀제놀(fingenol) 등이 있다.

상기 고체에 포함되는 항산화제 중 레티놀 및 레티놀 유도체 등과 같이 액상으로 존재하는 것은 다른 고체성분과 섞어서 고체화하여 사용할 수 있으며, 다른 방법으로는 아가(Agar), 콜라겐(Collagen) 등의 고분자로 코팅하여 인위적으로 고체화한 것을 사용하면 된다.

상술한 바와 같이 본 발명의 조성물에 포함되는 항산화제는 비타민C보다 항산화력이 강하여 외부의 영향에 대하여 비타민C보다 먼저 산화를 하고 비타민C를 보호하는 역할을 하게 되며, 이에 따라 본 발명에 따른 조성물에서는 비타민C의 안정성이 강화되어 적어도 6개월 정도의 비타민C의 보존 기간이 확보되는 것이다.

이와 같은 본 발명에 따른 조성물은 첫번째 펌핑 행위에 의하여 고체 부분을 담고 있는 부분이 열려서 액상(液狀) 부분과 섞이게 되고 손으로 흔들어서 혼합이 완성될 수 있으며, 본 발명자들의 다양한 실험을 통하여 본 발명에 따른 조성물은 혼합된 후 비타민C가 적어도 6개월은 실온에서 안정적으로 유지된다는 것을 확인할 수 있었다. 6개월의 시간은 비타민C 함유 화장품을 소비자가 사용을 시작한 후 평균적으로 모두 소모하는 기간으로서, 따라서 본 발명에 따른 화장품 조성물은 사용 시간 내내 활성 성분의 파괴 없이 피부에 적용이 가능한 것이다.

또한 본 발명에 따른 화장품 조성물은 활성성분의 안정화를 위해 변형된 유도체를 사용하여 피부에 침투되어 피부 내 효소 등에 의하여 활성형으로 전환되어야 기능을 하는 선행기술의 제품들과 달리 활성형의 성분들이 바로 액상에 용해되어 피부에 적용되기 때문에 훨씬 효과적이다.

상술한 바와 같은 본 발명에 따른 조성물에 있어서, 상기 비타민C는 조성물 총 중량의 0.1 ~ 20%, 상기 항산화제는 조성물 총 중량의 0.1~10%, 상기 카보네이트는 조성물 총 중량의 0.05 ~ 0.5% 함유되는 것이 바람직하다.

상기 카보네이트는 액상 내에 용존 산소를 없애기 위해서 첨가되는 것으로서 카보네이트를 액상에 첨가하면 이산화탄소가 형성되고 상대적으로 산소보다 용해도가 더 좋은 이산화탄소로 산소가 대체되어 액상 내 용존 산소가 감소하는 것이다. 본 발명에 따른 조성물에 사용 가능한 카보네이트의 예로는 소듐바이카보네이트를 들 수 있다.

또한 상술한 바와 같은 본 발명에 따른 화장품 조성물에 있어서, 상기 액상은 보습제, 계면활성제, 점증제, pH조절제, 금속이온봉쇄제 및 수용성 활성성분으 로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 더 포함할 수 있는데 이들에 대하여 설명한다.

본 발명의 액상 부분에 사용되는 점증제는 산탐검, 카보머, 구아검, 카라기난 검, 셀룰로스 히드록시 알킬 셀룰로스, 소디움 카르복시 셀룰로스, 폴리아크릴레이트계열 고분자, 폴리우레탄계 고분자, 폴리아크릴 아미드계 고분자, 젤라틴, 아 등 본 발명이 속하는 기술 분야에 알려진 것이라면 특별한 제한 없이 사용가능하다.

또한 고체가 액상 부분과 혼합된 후 pH 3.0미만의 강산성 조성물이 되는 것을 방지하기 위하여 액상 부분에는 1개 이상의 pH조절제를 첨가될 수 있는데, 그 예를 들면 젖산나트륨,구연산 나트륨, 아세트산 나트륨 완충액이 사용될 수 있다. 사용되는 완충액의 양은 사용된 산성 활성성분의 양 및 최종 pH로 결정된다. 최종 pH는 3.0 ~ 6.0이 유리하며 더 바람직하게는 3.5 ~ 5.5가 좋다.

본 발명에서 액상 부분에 사용하는 보습제는 저분자 보습제인 글리세린, 글리콜류(에틸렌 글리콜,프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜등), 피롤리돈-카르복시산 나트륨,트레할로스, 젖산, 젖산염, 아르기닌, 글루타민등의 아미노산, 고분자성 보습제로는 콜라겐, 가수분해 콜라겐, 젤라틴, 엘라스틴, 가수분해 엘라스틴, 히아루론산 나트륨, 콘드로이틴 황산 또는 그 염, 감마 폴리글루타믹산 등이 해당된다.

또 본 발명에 사용되는 계면활성제는 유화형 계면활성제 혹은 가용화형 계면활성제를 포함한다. 유화형 계면활성제로는 폴리솔베이트계, 소르비탄 지방산계, 지방산 에테르계, 레시친등이 해당되며 가용화형 계면활성제로는 에톡시화된 알킬에테르, 피.이.지 경화피마자유 등이 해당된다. 본 발명에 사용 가능한 오일로는 식물성, 합성, 광물성, 규소 및/또는 불소화 오일 등이 있다.

또한 본 발명에 따른 조성물은 액상에 효능성분의 분해 및 산화를 촉매할 수 있는 중금속 존재를 피하기 위하여, 액상 내에 금속 이온 봉쇄제를 포함하고 액상은 탈광물 혹은 탈이온수로부터 만들어야 한다. 금속이온 봉쇄제의 양은 일반적으로 조성물 총 중량의 0.01 ~ 0.2%에서 선택할 수 있다.

본 발명의 액상부분에는 상기 언급한 것과는 별도로 다른 첨가제를 함유할 수 있는데, 예를 들면 액상형태로 오랫동안 안정하게 유지되는 수용성 활성제,방부제, 착색제, 향료 등과 같이 화장품 분야에서 일반적으로 사용되는 것이다.

액상부분에 사용될 수 있는 수용성 활성제는 예를 들어 후로랄 워터, 열수 식물추출액(항염증제 및 보호제로 작용하는 버드나무 추출액, 자초추출액,홍화추출액,카모마일 추출액등)혹은 유기용매로 추출한 뒤 화장품용 용제(예. 1,3 부틸렌글리콜, 에탄올, 프로필렌글리콜)에 녹인 식물추출액( 녹차추출물, 토마토 추출물, 포도 추출물, 커피추출물등), 판테놀, 히아루론산 등이 있고 이러한 활성제는 일반적으로 조성물 총중량의 5%까지 사용된다.

본 발명의 조성물을 보전하기 위하여 고체와 액상을 혼합 전에 2개의 분리된 용기에 별도로 충전하여 같이 조립하여 하나의 제품화할 수 있다. 즉 고체를 담은 후 마개로 닫아 분리한 다음 이를 액상이 담긴 더 큰 통 안에 넣어서 장치한다. 이러한 충진 형태는 문헌FR-A-2,476,607, FR-A-2,453,793, FR-A-2,645,740 및 한국특 허 0178377에 개시되어 있으며, 어느 것을 사용하더라도 무방하다.

광에 대하여 비타민C 등의 민감성이 주어진다면, 광 투과를 허용하지 않는 불투명 및 또는 호박색 용기를 사용함이 바람직하고 용기의 몸체를 덮는 커버를 이용하여 빛을 차단할 수도 있다.

본 발명에 사용가능한 분말 비타민C는 순도 99 ~ 100%를 갖는 L-아스코르브산 형태로 제공되며, 본 발명에 따른 화장품 조성물은 주름제거, 기미, 노인성 반점의 제거 또는 완화의 미백 효과, 자외선 조사로부터 피부의 보호, 피부조직재생, 피부노화방지 등의 용도로 사용할 수 있다.

이하, 실시예 및 시험예를 통하여 본 발명을 보다 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.

<실시예>

비타민C의 산화가 천연항산화제에 의하여 억제되는지를 확인하기 위하여 시스테인, 피크노제놀, 레티놀, 알파리포인산의 천연 항산화제 성분등을 사용하여 아래 표 1과 같은 실시예를 완성하였다.

비타민 C 99.0% (Cat # A5960), 시스테인 98.0%((Cat # C7352) 레티놀 95.0% (Cat # R7632) 알파리포인산 99.0%(Cat # T5625)는 시그마 회사에서 구입을 하였고 피크노제놀은 국내 전북대학교내 벤처 회사 피눅스에서 분리한 Pinus-PA-ES를 사용하였다.

			비교예	실시예.1	실시예.2	실시예.3	실시예.4
고 체 부 분		Vitamin C	10	10	10	10	10
		Cysteine		0.5	0.5	0.5	0.5
		Proanthocyanidin (Pycnogenol)			0.5	0.5	0.5
		Retinol				0.1	0.1
		Alpha-Lipoic acid					0.5
액 상 부 분		폴리솔베이트60	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
		에탄올	2	2	2	2	2
		소듐락테이트액(60%)	2	2	2	2	2
		산탐검	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
		프로필렌글리콜	3	3	3	3	3
		소듐 바이카본네이트	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
		1,3 부틸렌글리콜	2	2	2	2	2
		금속이온봉쇄제	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
		방부제(Phononip)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
		정제수	To100	To 100	To 100	To 100	To 100

<실험예: 천연항산화를 복합한 조성물과 단순 비타민C 조성물과의 비타민C 안정화 비교 실험>

항산화 기능을 갖고 있는 복합체의 화장료에서 단독 원료보다 유용하다는 것을 측정하기 위해서 상기 실시예.1~4.와 비교예의 비타민 C 함량 실험을 하였다. 실험은 용기에 충진되어진 실시예.1~4.과 비교예를 최초 펌핑하여 고체부분과 액상 부분이 섞이게 한 다음 30℃ 인큐베이터에 보관하면서 일주일 단위로 혼합된 내용물을 샘플 채취하여 아래와 같은 정량 방법으로 비타민C의 양을 측정하였다.

비타민 C 정량 방법은 고성능 액체크로마토크래피(HPLC)를 이용하여 시험품을 아스코빈산 50 mg에 해당하는 양을 정밀하게 달아 물을 가하여 정확하게 50 ml로 하여 용해한 다음, 이 액을 0.45 μm 실린지 필터로 여과한 액 1 ml를 정확하게 취하여 물로 10 ml로 한 액을 검액으로 한다. 따로, 아스코빈산 표준품 50 mg을 정밀하게 달아 물을 가하여 50 ml가 되게 한 다음 이 액 1 ml를 정확하게 취하여 물로 10 ml가 되게 한 액을 표준액으로 한다. 검액 및 표준액 각 10 ㎕씩을 가지고 다음 조작조건으로 액체크로마토 그래피법에 따라 시험하여 검액 및 표준액 피크면적 AT 및 As를 구한다.

각각의 시료에 대하여 제조 직후 정량한 초기치에 대한 함량을 백분율로 표시하여 비교하였다.

계산 식 : 1) 아스코빈산의 양(mg/ml) = 표준품의 양 * 시료중 아스코빈산의 면적비/표준품의 면적비

2) 아스코빈산의 함량비(%) = [(아스코빈산의 양(mg/ml)*희석용매의 양*희석배수*100/시료의 무게(mg))/표시함량]*100

분석기기는 액체크로마코그래피(HPLC) (Younglin UV 930 D )를 사용하였고 아래와 같은 조작조건하에서 이루어졌다.

칼 럼 : Waters Atlantis dC18 250 mm * 4.6 mm * 5 μm

이동상 : 0.25 % 인산용액(pH 2.0) 100 %

유 량 : 1.0 ml/분

검출기 : UV 245 nm

결과는 비타민C의 최초 함량인 10%에 해당하는 것을 잔존 역가를 백분율로 표현하여서 표 2에 나타내었다.

Time(week)	비교예	실시예.1	실시예. 2	실시예.3	실시예.4
0	101.14 %	101.53 %	101.88 %	101.17 %	101.16 %
1	97.50 %	100.07 %	100.29 %	100.79 %	100.34 %
2	86.25 %	98.23 %	99.26 %	99.60 %	99.79 %
3	83.21 %	97.75 %	97.72 %	98.30 %	99.30 %
4	80.07 %	97.58 %	97.29 %	98.57 %	99.26 %
5	76.05 %	96.74 %	97.13 %	98.35 %	99.30 %
6	73.52 %	96.25 %	97.49 %	97.81 %	98.60 %
7	70.52 %	96.58 %	96.59 %	97.41 %	98.53 %
8	67.52 %	96.10 %	96.11 %	97.31 %	98.85 %
9	64.52 %	94.29 %	95.70 %	97.36 %	98.52 %
12	54.24%	91.51%	93.35%	95.92%	96.91%
16	45.26%	87.76%	91.49%	93.16%	96.03%
20	36.81%	84.17%	88.13%	90.38%	94.77%
24	25.67%	80.39%	85.72%	87.95%	93.82%
28	19.87%	76.53%	81.94%	84.21%	90.18%

표 2에 나타난 바와 같이 천연항산화제를 복합화하여 고체성분을 구성한 실시예 1~ 4가 항산화 기능을 갖고 있는 복합체를 사용하는 것이 단일 성분으로 사용한 비교예보다 비타민C 안정도가 높다는 것을 알 수 있다. 이로써 항산화제 복합체를 함유하여 비타민C를 사용하는 것은 비타민C를 안정화시켜서 비타민C의 본래 효과를 달성할 수 있음을 알 수 있다.

<시험예 2: 인체 피부에 대한 미백효과 시험>

실시예 1 ~ 4와 비교예를 이용하여 비타민C에 대한 대표적인 효과인 미백기능에 대하여 아래와 같이 시험하였다.

건강한 성인10명 (여자 5명, 남자 5명)을 대상으로 피검자의 윗팔뚝 부위에 직경 1.5츠의 구멍 4개가 뚫린 불투명 테이프를 부착한뒤 각 피검자의 최소홍반량(Minimal Erythma Dose)의 1.5배 정도의 자외선(UVB)를 조사하여 피부의 흑화를 유도한뒤 1주일 뒤에 피부가 안정화된 다음, 상기 실시예 1 ~ 4와 비교예의 조성물을 하루에 2회씩 (아침, 저녁)매일 도포한 후 8주 후에 색차계( Chrmomameter Minolta CR300)를 이용하여 피부의 색값(Lab값)을 측정하였다. 효과의 판정은 피부의 명암을 나타내는 'L'값을 기준으로 하였다. 일반 한국인의 피부는 평균 60 내외의 값을 갖는다. 시험물질을 도포하여 효과가 있는 경우는 L값이 점차 증가한다. 두 시험물질사이의 비교는 ΔL값(최종 L값 - 시험물질 도포전의 L값)으로 표현하였다. ΔL값이 클수록 미백효과가 크다. 8주 처치후의 ΔL값을 아래에 표 3에 나타냈다.

	미백효과(ΔL)
비교예	2.21
실시예.1	2.67
실시예.2	2.87
실시예.3	2.95
실시예.4	3.01

표 3에 보는 바와 같이 본 발명에 따른 조성물의 경우가 비교예보다 미백 효과가 큰 것을 알 수 있다.

Claims (3)

1. 비타민C를 포함하는 고체와 액상이 사용 직전에 혼합되도록 분리 함유되어 있는 화장품 조성물에 있어서,

   상기 고체는 코직산(Kojic acid), 알파 리포인산(alpha-lipoic acid), 프로안토시아니딘(Proanthocyanidin), 레티놀(Retinol), 레티놀 유도체, 코엔자임Q10, 시스테인계열 항산화제, 셀레늄(Selenium), 피크노제놀(pycnogenol), 엔조제놀(enzogenol) 및 핀제놀(fingenol)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 항산화제를 더 포함하며,

   상기 액상은 탈광물 내지 탈이온한 물에 카보네이트를 용해시켜 용존 산소를 감소시킨 것을 특징으로 하여 장기간 안정적으로 비타민 C를 적용할 수 있는 화장품 조성물.
2. 제 1항에 있어서,

   상기 비타민C는 조성물 총 중량의 0.1 ~ 20%, 상기 항산화제는 조성물 총 중량의 0.1~10%, 상기 카보네이트는 조성물 총 중량의 0.05 ~ 0.5% 함유됨을 특징으로 하여 장기간 안정적으로 비타민 C를 적용할 수 있는 화장품 조성물.
3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,

   상기 액상이 보습제, 계면활성제, 점증제, pH조절제 및 금속이온봉쇄제로 이 루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 더 포함하는 것으로 특징으로 하여 장기간 안정적으로 비타민 C를 적용할 수 있는 화장품 조성물.