[go: up one dir, main page]

KR100817563B1 - 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100817563B1
KR100817563B1 KR1020060111868A KR20060111868A KR100817563B1 KR 100817563 B1 KR100817563 B1 KR 100817563B1 KR 1020060111868 A KR1020060111868 A KR 1020060111868A KR 20060111868 A KR20060111868 A KR 20060111868A KR 100817563 B1 KR100817563 B1 KR 100817563B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin composition
scratch
thermoplastic resin
weight
flame retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
KR1020060111868A
Other languages
English (en)
Inventor
박희정
장복남
정인철
윤정환
최진환
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020060111868A priority Critical patent/KR100817563B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100817563B1 publication Critical patent/KR100817563B1/ko
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명의 내스크래치 난연성 수지 조성물은 (A) (a1)폴리카보네이트계 수지 20 내지 80 중량%; 및 (a2) 알킬(메타)아크릴레이트계 수지 20 내지 80 중량%로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 대하여, (B) 인계 화합물 1 내지 30 중량부; (C) 할로겐계 화합물 1 내지 30 중량부; 및 (D) 충격 보강제 1 내지 30 중량부로 이루어진다.
내스크래치, 난연, 폴리카보네이트 수지, 알킬(메타)아크릴레이트계 수지, 인계 화합물, 할로겐계 화합물, 충격 보강제

Description

내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물{Scratch-Resistant Flameproof Thermoplastic Resin Composition}
발명의 분야
본 발명은 내스크래치 성능이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리카보네이트 수지와 알킬(메타)아크릴레이트계 수지가 적정 비율로 배합된 기초수지에 인계 화합물과 할로겐계 화합물을 혼용하여 적용함으로써, 난연성뿐만 아니라, 내스크래치성이 탁월한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
최근 전기 전자 제품의 대형화, 전문화, 경량화 추세에 따라 수지의 다양한 특성을 요구하고 있다. 특히 외장 재료의 외관이 더욱 중요시됨에 따라 수지의 내스크래치 성능이 요구되고 있으며, 화재에 대한 안전성 문제로 인해 난연성 역시 요구된다.
일반적으로 폴리카보네이트 수지는 기계적강도가 매우 우수하며 투명성, 열안정성, 자기 소화성, 치수 안정성 등이 우수한 수지로 각광을 받고 있으며, 특히 전기 전자 제품, 자동차 부품에 광범위하게 사용되고 있다. 폴리카보네이트 수지는 통상의 난연제로 난연성을 달성하는 것이 용이하지만, 폴리카보네이트 자체의 내스크래치성능은 연필경도 B 내외로 좋지 않기 때문에 폴리카보네이트 수지만으로 양호한 내스크래치 특성을 달성할 수 없는 문제점이 있다.
한편, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지와 같은 알킬(메타)아크릴레이트계 수지의 경우 수지 자체의 연필경도는 2H 정도로 내스크래치 특성은 우수하지만 기존의 난연제로 난연성을 달성하기 매우 어려운 단점을 갖고 있다.
폴리카보네이트 수지의 내스크래치 성능을 보완하기 위하여 PMMA수지와 같은 알킬(메타)아크릴레이트계 수지를 블렌드할 경우, PMMA수지의 난연성 저하로 인하여 난연성 달성이 어려운 문제점이 있다. 특히, PMMA는 차르(Char) 생성 능력이 없기 때문에, 인산에스테르계 난연제를 적용하여 난연을 달성하는 것이 불가능하며, 또한 할로겐계 난연제를 적용할 경우, PMMA 자체의 분해 특성으로 인하여 다량 투입하여야 하는 문제점을 갖고 있다.
따라서 본 발명자는 상기의 문제점을 해결하기 위하여 폴리카보네이트 수지와 알킬(메타)아크릴레이트계 수지를 적정비율로 혼합한 기초수지에 인계 화합물과 할로겐계 화합물을 혼용하여 적용함으로써, 내스크래치성과 난연성을 동시에 확보할 수 있는 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 내스크래치성과 난연성이 동시에 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 충격강도가 우수한 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 고흑색 등의 원색을 발현할 수 있는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의해 모두 달성될 수 있다.
이하, 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
발명의 요약
본 발명의 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물은 (A) (a1)폴리카보네이트계 수지 20 내지 80 중량%; 및 (a2) 알킬(메타)아크릴레이트계 수지 20 내지 80 중량%로 이루어지는 기초수지 100 중량부; (B) 인계 화합물 1 내지 30 중량부; 및 (C) 할로겐계 화합물 1 내지 30 중량부를 포함하여 이루어진다.
상기 인계 화합물은 적인, 포스페이트(Phosphate), 포스포네이 트(Phosphonate), 포스피네이트(Phosphinate), 포스핀옥사이드(Phosphine Oxide), 포스파젠(Phosphazene), 이들의 금속염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 하나의 구체예에서는 상기 인계 화합물은 방향족 인산에스테르계 화합물이다.
본 발명에서 상기 할로겐계 화합물은 데카브로모디페닐에테르, 데카브로모디페닐에탄, 테트라브로모비스페놀 A, 테트라브로모비스페놀 A-에폭시 올리고머, 트리브로모페놀 트리아진, 브롬화폴리스티렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에서는 상기 수지 조성물은 기초수지 100 중량부에 대하여 충격 보강제 1 내지 30 중량부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구체예에서는 상기 충격 보강제는 고무변성 그라프트 공중합체이다.
상기 고무변성 그라프트 공중합체는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무, 및 실리콘계 고무 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 고무 단량체를 중합한 고무질 중합체에 스티렌, 알파-메틸 스티렌, 알킬 치환 스티렌; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴; 메틸메타크릴레이트; 무수말레인산; 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 단량체를 그라프트 중합시켜 제조된 것이다.
본 발명의 구체예에서는 상기 고무변성 그라프트 공중합체는 부타디엔 고무 에 메틸메타크릴레이트와 스티렌을 그라프트 공중합하여 제조된 수지(MBS 수지)이다.
본 발명의 수지 조성물은 적하 방지제, 산화 방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료, 무기물 첨가제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명은 상기 수지 조성물을 압출한 펠렛을 제공한다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
본 발명에 따른 내스크래치 물성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지, 알킬(메타)아크릴레이트계 수지, 인계 화합물 및 할로겐계 화합물로 이루어진다. 이하, 본 발명의 각 성분을 하기에 상세히 설명한다.
(A) 기초수지
(a1)폴리카보네이트계 수지
본 발명에 따른 방향족 폴리카보네이트 수지(a1)는 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류를 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시킴으로서 제조될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112006082952916-pat00001
(상기 식에서, A는 단일 결합, C1-C5 의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6 의 시클로알킬리덴, -S-또는 -SO2- 를 나타낸다).
상기 화학식 1의 디페놀의 구체예로서는 히드로퀴놀, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있다. 이들 중, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 등의 비스페놀류가 바람직하며, 그 중 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판이 특히 바람직하다. 본 발명의 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량(Mw)이 약 10,000 내지 200,000 이며, 바람직하게는 약 15,000 내지 80,000 이다.
본 발명의 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있다. 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 약 0.05~2 몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다.
본 발명에서 상기 폴리카보네이트 수지 (a1)는 기초수지 100 중량부에 대하여 20 내지 80 중량%의 범위로 사용된다. 본 발명에서 폴리카보네이트 수지는 난연성 부여를 용이하게 하는 역할을 하기 때문에 20 중량% 미만으로 적용시, 난연성 및 기계적강도 저하가 발생하며, 80중량%를 초과하여 적용할 경우, 내스크래치성 향상을 기대하는 것이 곤란하다.
(a2) 알킬(메타)아크릴레이트계 수지
본 발명에 사용되는 알킬(메타)아크릴레이트계 수지로는 메틸 아크릴레이트 수지, 에틸 아크릴레이트 수지, 프로필 아크릴레이트 수지, 부틸 아크릴레이트 수지, 2-에틸헥실 아크릴레이트 수지와 같은 알킬 아크릴레이트 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지, 에틸 메타크릴레이트 수지, 프로필 메타크릴레이트 수지, 부틸 메타크릴레이트 수지 등 알킬 메타크릴레이트 수지 및 이들의 혼합물을 포함한다.
그 중에서 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지가 내스크레치성 향상 효과를 위해 가장 바람직하다.
본 발명에서 알킬(메타)아크릴레이트계 수지는 기초수지 100 중량부에 대하여 20 내지 80중량% 구성한다. 만일 20 중량% 미만으로는 내스크래치성 부여가 곤란하고 80 중량%를 초과하여 적용될 경우 난연성이 매우 저하된다. 특히, 인함유 난연제로 난연성을 달성하는 것이 곤란하다.
(B) 인계 화합물
본 발명에서 인계 화합물은 알킬(메타)아크릴레이트계 수지에 대해서는 난연부여 효과가 적지만 가공을 용이하게 할 수 있도록 가소성을 부여하는 작용을 한다.
상기 인계 화합물은 통상의 인을 함유한 난연제를 말하는 것으로써, 적인, 포스페이트 (Phosphate), 포스포네이트 (Phosphonate), 포스피네이트 (Phosphinate), 포스핀옥사이드 (Phosphine Oxide), 포스파젠 (Phosphazene) 및 이들의 금속염 등이 적용될 수 있다.
바람직하기로는 하기의 화학식 2로 표시되는 방향족 인산에스테르계 화합물 (Phosphate)이다.
[화학식 2]
Figure 112006082952916-pat00002
(상기 구조식에서 R1, R2, R4, R5는 C6~C20 인 아릴기 또는 알킬치환 아릴기로서 서로 독립적으로 적용이 가능하고, R3는 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것 중의 하나이며, n은 0 내지 5의 값을 갖는다).
상기 방향족 인산 에스테르계 화합물은 단독으로 사용되거나 또는 다른 인함유 난연제와 혼합물로 사용될 수 있다.
본 발명에서 상기 인계 화합물은 기초수지 100 중량부에 대하여, 약 1~30 중량부로 사용되며, 바람직하기로는 5~20 중량부의 범위에서 사용한다. 1 중량부 미만으로 사용시 난연성 효과가 떨어지며, 30 중량부를 초과할 경우, 알킬(메타)아크릴레이트계 수지의 분해를 촉진하여 내스크래치성을 저하시키는 문제점이 있다.
(C) 할로겐계 화합물
본 발명에서 할로겐계 화합물은 난연제로 사용되며, 상업화되어 일반적으로 사용되는 할로겐계 화합물이 사용될 수 있다. 적용 가능한 할로겐계 화합물은 데카브로모디페닐에테르, 데카브로모디페닐에탄, 테트라브로모비스페놀 A, 테트라브로모비스페놀 A-에폭시 올리고머, 트리스(트리브로모페닐)트리아진, 브롬화폴리스티렌 등 상업화된 난연제를 적용하는 것이 가능하다.
특히 바람직하기로는 통상의 가공온도에서 용융이 가능한 할로겐계 화합물, 보다 구체적으로는 약 250 ℃ 이하에서 융점 또는 연화점을 갖는 화합물이 바람직하다.
본 발명에서 할로겐계 화합물은 기초수지 100 중량부에 대하여 약 1∼30 중량부의 범위에서 사용될 수 있으며 바람직하기로는 10∼25 중량부이다. 1 중량부 미만으로 사용시 난연성 효과가 떨어지며, 30 중량부를 초과하여 사용할 경우, 알킬(메타)아크릴레이트계 수지의 분해를 촉진하여 내스크래치성을 저하시킬 수 있 다.
본 발명에서는 안티몬계 화합물을 첨가하지 않는다. 안티몬계 화합물, 예를 들면 삼산화 안티몬은 할로겐계 화합물과 병용될 시, 난연성이 상승작용을 보이는 물질로 알려져 있어, 할로겐계 난연제를 사용하여 난연수지를 제조할 경우 필수적으로 사용되는 첨가제이다. 그러나 안티몬계 화합물은 높은 굴절률을 갖고 있기 때문에 최종 수지에 대하여 백색안료와 같은 역할을 한다. 따라서, 안티몬계 화합물을 사용할 경우 고흑색 등의 원색을 발현하는 것이 곤란하므로 본 발명에서는 안티몬계 화합물을 배제한다.
(D) 충격 보강제
본 발명에서는 충격보강제는 선택적으로 첨가할 수 있으며, 고무변성 그라프트 공중합체 또는 올레핀계 공중합체를 사용할 수 있다.
상기 고무변성 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 그라프트 공중합이 가능한 스티렌, 알파-메틸 스티렌, 알킬 치환 스티렌; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴; 메틸메타크릴레이트; 무수말레인산; 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 등으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종이상의 단량체를 그라프트시켜 제조된 것이다. 상기 고무변성 그라프트 공중합체중 고무의 함량은 20∼80 중량%가 바람직하다.
상기 고무질 중합체는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무, 및 실리콘계 고무 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 고무 단량체를 중합한 것이다.
상기 디엔계 고무로는 부타디엔이 대표적으로 단량체로 이용되며, 이소프렌 등이 적용될 수 있다. 상기 아크릴레이트계 고무는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트 등의 단량체를 사용한다. 상기 실리콘계 고무는 시클로실록산으로부터 제조될 수 있으며, 시클로실록산의 예를 들자면 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트로실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 등이 있다. 상기 시클로실록산으로부터 1종 이상을 선택하여 실리콘계 고무를 사용할 수 있다. 이외에 에틸렌/프로필렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM) 등의 폴리올레핀계 고무를 이용할 수 있다.
본 발명에 사용되는 충격보강제는 용도에 따라 선택적으로 적용될 수 있으며,상기 기초수지 100 중량부에 대하여 약 1∼30 중량부로 적용하는 것이 바람직하다. 1 중량부 미만으로 사용할 경우에는 충격보강효과가 떨어지고, 30 중량부를 초과하여 사용할 경우에는 수지와의 상용성이 저하되고 내스크레치성 및 난연성이 저하된다.
본 발명의 열가소성 수지 제조방법에 있어서 각각의 용도에 따라 폴리테트라플루오르에틸렌과 같은 적하방지제, 산화방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료, 무기물 첨가제 또는 이들의 혼합물이 부가될 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.
본 발명의 조성물은 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있으며, 특히 TV 및 사무자동화 기기의 하우징과 같은 전기, 전자 제품의 제조에 적합하다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 기초수지
(a1)폴리카보네이트 수지
일본 Teijin사의 Panlite L-1225 Grade를 사용하였다.
(a2) 알킬(메타)아크릴레이트계 수지
제일모직의 폴리메틸메타크릴레이트 수지(PMMA)인 TP-100을 사용하였다.
(B) 인계 화합물
비스페놀 A 디포스페이트로 일본 다이하치화학에서 제조한 CR-741을 사용하였다.
(C) 할로겐계 화합물(FR-245)
트리스(트리브로모페닐)트리아진으로 브롬함량이 67%인 DEAD SEA BROMINE COMPANY 사의 FR-245를 사용하였다.
(D) 충격보강제(MBS: Methymethacrylate-Butadiene-Styrene)
부타디엔 고무에 메틸메타크릴레이트와 스티렌이 그라프트 공중합된 수지(MBS 수지)로서, MRC사의 Metablen C223-A Grade를 사용하였다.
(E) 적하 방지제(PTFE: Polytetrafluoroethylene)
미국 Dupont사의 테프론(상품명) 7AJ를 사용하였다.
실시예 1∼2
상기 각 성분을 하기의 표 1에 기재된 함량으로 투입하여 통상의 2축 압출기에서 220∼260℃의 온도범위에서 압출하여 펠릿상으로 제조하였다. 제조된 펠렛은 80℃에서 3시간 건조 후 8 oz 사출기에서 성형온도 250℃, 금형온도 60℃ 조건으로 사출하여 충격, 난연, 연필경도 측정용 시편을 제조하였다.
비교실시예 1~4
비교실시예 1 및 2는 인계 화합물 또는 할로겐계 화합물을 단독 적용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행한 것이다.
비교실시예 3은 기초수지에 있어서, PMMA 수지의 비율을 본 발명의 범위를 초과하여 사용한 것이다.
비교실시예 4는 기초수지에 있어서, PC 수지의 비율을 본 발명의 범위를 초과하여 사용한 것이다.
상기 실시예 및 비교실시예에 의해 제조된 시편에 대하여 하기의 방법에 따라 물성을 평가하였다.
(1) 난연성: 2.5 mm 두께에서 UL 94 V 난연규정에 따라 난연성을 측정하였다.
(2) Izod 충격강도: 1/8" 두께에서 ASTM D-256 규격에 의거하여 측정되었다(kgfㅇcm/cm).
(3) 연필경도: 10×10 ㎠ 시편에 대하여, 23℃ 상대습도 50%에서 48시간 방치한 후 JIS K 5401 규격에 따라 연필 경도를 측정하였다. 내스크래치성은 연필 경도 결과에 따라 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H 등으로 평가되며 높은 H값을 보일수록 내스크래치 성능이 우수하며 높은 B값을 보일 수록 스크래치 물성이 저하되는 것을 의미한다. 실험 결과는 표1에 나타내었다.
Figure 112006082952916-pat00003
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1-2는 연필경도 HB이상의 우수한 내스크래치 성능을 유지함과 동시에 최고 난연도인 V0 난연성을 보이는 것을 확인할 수 있었다. 반면 인함유 화합물이나 할로겐계 화합물을 단독으로 사용한 비교실시예 1 및 2는 목적하는 난연성과 내스크래치 성을 달성할 수 없었다. PMMA 함량이 높은 비교실시예 3은 난연성이 현저히 떨어졌으며, PC 함량이 높은 비교실시예 5는 연필경도가 저하된 것을 알 수 있다.
본 발명은 폴리카보네이트 수지와 알킬(메타)아크릴레이트계 수지가 적정 비율로 배합된 기초수지에 인계 화합물과 할로겐계 화합물을 혼용하여 적용함으로써, 내스크래치성과 난연성이 동시에 우수하며, 충격강도가 우수하고, 고흑색 등의 원색을 발현할 수 있는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (11)

  1. (A) (a1)폴리카보네이트계 수지 20 내지 80 중량%; 및 (a2) 알킬(메타)아크릴레이트계 수지 20 내지 80 중량%로 이루어지는 기초수지 100 중량부;
    (B) 인계 화합물 1 내지 30 중량부; 및
    (C) 할로겐계 화합물 1 내지 30 중량부;
    를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 알킬(메타)아크릴레이트계 수지는 폴리메틸메타크릴레이트 수지(PMMA)인 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 인계 화합물은 적인, 포스페이트(Phosphate), 포스포네이트(Phosphonate), 포스피네이트(Phosphinate), 포스핀옥사이드(Phosphine Oxide), 포스파젠(Phosphazene), 이들의 금속염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 인계 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 방향족 인산에스테르계 화합물인 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물:
    [화학식 2]
    Figure 112006082952916-pat00004
    상기 구조식에서 R1, R2, R4, R5는 C6~C20 인 아릴기 또는 알킬치환 아릴기로서 서로 독립적으로 적용이 가능하고, R3는 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S로부터 유도된 것 중의 하나이며, n은 0 내지 5임.
  5. 제1항에 있어서, 상기 할로겐계 화합물은 데카브로모디페닐에테르, 데카브로모디페닐에탄, 테트라브로모비스페놀 A, 테트라브로모비스페놀 A-에폭시 올리고머, 트리브로모페놀 트리아진, 브롬화폴리스티렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 기초수지 100 중량부에 대하여 (D)충격 보강제 1 내지 30 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 충격 보강제는 고무변성 그라프트 공중합체 또는 올레핀계 공중합체인 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 고무변성 그라프트 공중합체는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무, 및 실리콘계 고무 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 고무 단량체를 중합한 고무질 중합체에 스티렌, 알파-메틸 스티렌, 알킬 치환 스티렌; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴; 메틸메타크릴레이트; 무수말레인산; 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 단량체를 그라프트 중합시켜 제조된 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 고무변성 그라프트 공중합체는 부타디엔 고무에 메틸 메타크릴레이트와 스티렌을 그라프트 공중합하여 제조된 수지(MBS 수지)인 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 적하 방지제, 산화 방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료, 무기물 첨가제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항중 어느 한 항의 수지 조성물을 압출한 펠렛.
KR1020060111868A 2006-11-13 2006-11-13 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물 Expired - Fee Related KR100817563B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060111868A KR100817563B1 (ko) 2006-11-13 2006-11-13 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060111868A KR100817563B1 (ko) 2006-11-13 2006-11-13 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100817563B1 true KR100817563B1 (ko) 2008-03-27

Family

ID=39411976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060111868A Expired - Fee Related KR100817563B1 (ko) 2006-11-13 2006-11-13 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100817563B1 (ko)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1932885A1 (en) 2006-12-13 2008-06-18 Cheil Industries Inc. Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition
KR100992536B1 (ko) 2008-12-17 2010-11-05 제일모직주식회사 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101003698B1 (ko) * 2008-12-17 2010-12-30 제일모직주식회사 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101066930B1 (ko) 2008-12-29 2011-09-22 제일모직주식회사 투명성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101066929B1 (ko) 2008-12-29 2011-09-22 제일모직주식회사 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101134014B1 (ko) 2008-12-29 2012-04-05 제일모직주식회사 내스크래치성 및 충격강도가 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
WO2012060515A1 (ko) * 2010-11-05 2012-05-10 제일모직 주식회사 난연 내스크래치성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101411003B1 (ko) * 2010-12-15 2014-06-23 제일모직주식회사 난연성 방향족 폴리카보네이트 수지 및 이의 제조방법
US9005491B2 (en) 2011-06-29 2015-04-14 Cheil Industries Inc. Photosensitive resin composition for color filter and color filter using the same
US9340670B2 (en) 2010-12-14 2016-05-17 Cheil Industries Inc. Flame-retardant polycarbonate resin composition with scratch resistance
US9587058B2 (en) 2010-07-28 2017-03-07 Samsung Sdi Co., Ltd. Transparent thermoplastic resin composition
US9864272B2 (en) 2012-12-07 2018-01-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Photosensitive resin composition for color filter, and color filter using the same
KR20190134116A (ko) * 2018-05-25 2019-12-04 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR20210051694A (ko) * 2019-10-31 2021-05-10 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN115701444A (zh) * 2021-08-02 2023-02-10 B/E航空公司 用于纤维增强型复合材料的防火性热塑性类树脂

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11255876A (ja) * 1998-03-13 1999-09-21 Otsuka Chem Co Ltd 難燃性樹脂、その組成物及びその製造法
KR20010060482A (ko) * 1999-12-27 2001-07-07 안복현 외관, 유동성 및 충격 강도가 우수한 난연성 스티렌계수지 조성물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11255876A (ja) * 1998-03-13 1999-09-21 Otsuka Chem Co Ltd 難燃性樹脂、その組成物及びその製造法
KR20010060482A (ko) * 1999-12-27 2001-07-07 안복현 외관, 유동성 및 충격 강도가 우수한 난연성 스티렌계수지 조성물

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1932885A1 (en) 2006-12-13 2008-06-18 Cheil Industries Inc. Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition
KR100992536B1 (ko) 2008-12-17 2010-11-05 제일모직주식회사 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101003698B1 (ko) * 2008-12-17 2010-12-30 제일모직주식회사 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101066930B1 (ko) 2008-12-29 2011-09-22 제일모직주식회사 투명성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101066929B1 (ko) 2008-12-29 2011-09-22 제일모직주식회사 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101134014B1 (ko) 2008-12-29 2012-04-05 제일모직주식회사 내스크래치성 및 충격강도가 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
US9587058B2 (en) 2010-07-28 2017-03-07 Samsung Sdi Co., Ltd. Transparent thermoplastic resin composition
WO2012060515A1 (ko) * 2010-11-05 2012-05-10 제일모직 주식회사 난연 내스크래치성 폴리카보네이트 수지 조성물
CN103189447B (zh) * 2010-11-05 2015-02-04 第一毛织株式会社 阻燃且耐划的聚碳酸酯树脂组合物
CN103189447A (zh) * 2010-11-05 2013-07-03 第一毛织株式会社 阻燃且耐划的聚碳酸酯树脂组合物
US9127157B2 (en) 2010-11-05 2015-09-08 Cheil Industries Inc. Flame-retardant and scratch-resistant polycarbonate resin composition
US9340670B2 (en) 2010-12-14 2016-05-17 Cheil Industries Inc. Flame-retardant polycarbonate resin composition with scratch resistance
KR101411003B1 (ko) * 2010-12-15 2014-06-23 제일모직주식회사 난연성 방향족 폴리카보네이트 수지 및 이의 제조방법
US9005491B2 (en) 2011-06-29 2015-04-14 Cheil Industries Inc. Photosensitive resin composition for color filter and color filter using the same
US9864272B2 (en) 2012-12-07 2018-01-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Photosensitive resin composition for color filter, and color filter using the same
KR20190134116A (ko) * 2018-05-25 2019-12-04 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102106695B1 (ko) 2018-05-25 2020-05-04 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR20210051694A (ko) * 2019-10-31 2021-05-10 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102473869B1 (ko) * 2019-10-31 2022-12-02 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN115701444A (zh) * 2021-08-02 2023-02-10 B/E航空公司 用于纤维增强型复合材料的防火性热塑性类树脂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101415778B (zh) 耐刮性阻燃热塑性树脂组合物
KR100810111B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물
EP1932885B1 (en) Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition
KR100979927B1 (ko) 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물
KR100817563B1 (ko) 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
EP2471865A1 (en) Polycarbonate resin composition having good mold release properties and good appearance and molded article using the same
KR100804173B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물
CN101945948A (zh) 具有优良阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物
KR20180008823A (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR20110078238A (ko) 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101134018B1 (ko) 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 및이를 이용한 성형품
KR101134014B1 (ko) 내스크래치성 및 충격강도가 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101251330B1 (ko) 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101422661B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100966050B1 (ko) 상용성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR100876844B1 (ko) 투명성이 향상된 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101066929B1 (ko) 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100877581B1 (ko) 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100344894B1 (ko) 난연성을 갖는 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물
KR100877296B1 (ko) 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
TWI404763B (zh) 抗刮聚碳酸酯樹脂組成物及成形物件
KR101820245B1 (ko) 난연 및 유동성이 개선된 폴리카보네이트 수지 조성물
KR100877295B1 (ko) 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101743330B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JPH06240127A (ja) 難燃性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R18-oth-X000

D13-X000 Search requested

St.27 status event code: A-1-2-D10-D13-srh-X000

D14-X000 Search report completed

St.27 status event code: A-1-2-D10-D14-srh-X000

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130104

Year of fee payment: 6

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131217

Year of fee payment: 7

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 20150322

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 20150322

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000