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KR100798445B1 - 수지 조성물 및 그 수지 조성물의 다층품 - Google Patents

수지 조성물 및 그 수지 조성물의 다층품 Download PDF

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KR100798445B1
KR100798445B1 KR1020067016004A KR20067016004A KR100798445B1 KR 100798445 B1 KR100798445 B1 KR 100798445B1 KR 1020067016004 A KR1020067016004 A KR 1020067016004A KR 20067016004 A KR20067016004 A KR 20067016004A KR 100798445 B1 KR100798445 B1 KR 100798445B1
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요시타카 히로나카
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듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 대전방지성, 가공성 및 상용성이 우수하고, (A) 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체의 포타슘 아이오노머 5 내지 50중량부와, (B) 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 0.5 내지 20중량부와, (C) 고결정성 폴리올레핀계 수지와 같은 다른 열가소성 수지 94.5 내지 30중량부를 포함하는 수지 조성물과, 적어도 하나의 상기 수지 조성물의 층을 갖는 단층품 또는 다층품에 관한 것이다. 상기 수지 조성물과 상기 다층품은 필름, 시트 및 용기와 같은 포장재로 특히 유용하다.
에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체의 포타슘 아이오노머, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체, 열가소성 수지, 수지 조성물.

Description

수지 조성물 및 그 수지 조성물의 다층품{RESIN COMPOSITION AND MULTI-LAYER ARTICLE THEREOF}
본 발명은, 대전방지성, 가공성 및 상용성(compatibility)이 우수한 수지 조성물 및 그 수지 조성물의 다층품에 관한 것이다.
일반적으로, 중합체 재료로 생산된 성형품은 쉽게 정전기를 일으켜서, 저장, 운반 및 최종 사용시 취급되는 동안 흔히 공기 중으로부터 먼지를 모아, 성형품의 표면을 오염시킨다. 성형품이 분말용의 백(bag) 등인 경우, 함유된 분말의 일부는 이 백의 내부 표면에 달라붙어서, 흔히 패키지의 외관을 손상시키고 상품의 상업적인 가치를 떨어뜨린다. 먼지와 분말의 부착을 방지하기 위해, 각종 대전방지 기술이 제안되고 실행되었다.
일반적으로 채택된 접근 방법은, 대전방지제를 성형 수지 조성물에 용융 배합하는 방법과, 성형품을 대전방지제 또는 대전방지 중합체로 코팅하는 방법을 포함한다. 그러나, 이러한 방법은 몇 가지 단점을 갖는 것으로 알려져 있다. 예를 들어, 전자의 방법은, 확산된 대전방지제의 누출로 인한 포장된 재료의 오염이나 경시적인 대전방지성의 열화(劣化) 문제를 흔히 동반한다. 후자의 방법에 관해서는, 코팅 층의 좋지 않은 방수성, 코팅 층의 용이한 손상, 물의 흡수로 인한 표면 점착성(surface tackiness)의 증가와 같은 몇 가지 결점이 지적된다.
이러한 단점을 개선하기 위해, 거대 분자 대전방지제인 포타슘 아이오노머(potassium ionomer)를 배합하는 방법이 알려져 있다. 예를 들어, 일본 특허 공개 공보 평3-106954호는, 불포화 카르복시산의 함량이 서로 다른 2종 이상의 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체의 포타슘 아이오노머를 제안했다. 그리고, 그 아이오노머를, 구체적으로 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 및 저밀도 폴리에틸렌과 같은 다른 열가소성 수지에 배합시 우수한 대전방지성이 나타남을 밝혔다.
또한, 일본 특허 공개 공보 평4-93340호는, 대전방지성이 우수한 올레핀 중합체 조성물을 제안했는데, 포타슘 이온을 고함량으로 함유하는 포타슘 아이오노머를 올레핀 중합체 또는 올레핀과 불포화 에스테르의 공중합체와 배합한다. 상기 포타슘 아이오노머를 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 저밀도 폴리에틸렌과 배합하는 예가 구체적으로 나타나 있다.
그런데, 상술한 포타슘 아이오노머를, 필름 및 블로우 성형 용기(blow molded container) 분야에서 널리 사용되는, 결정화도(crystallinity)가 높은 폴리에틸렌(특히, 고밀도 폴리에틸렌) 및 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀계 수지에 배합시, 다음의 결점이 흔히 관찰된다. 즉, 압출기의 용융 토크(melt torque)가 증가하고, 포타슘 아이오노머의 좋지 않은 분산성과 상용성으로 인해 성형 공정에서 생산성이 감소하며, 성형품의 외관 불량을 야기하기 쉽다.
[발명의 개시]
따라서, 본 발명의 목적은, 고결정성의 폴리올레핀계 수지의 물성을 손상시 키지 않으면서 가공성을 향상시키는 방법을 제공하고, 포타슘 아이오노머 배합시 좋은 외관을 갖는 성형품을 얻는 것이다.
본 발명은, 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체의 포타슘 아이노머 (A) (이후 때로 간단히 포타슘 아이오노머로 불리는, 포타슘 이온으로 중화된 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체) 5 내지 50 중량부와, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 (B) 0.5 내지 20 중량부와, 상기 (A)와 (B) 이외의 열가소성 수지 (C) 94.5 내지 30 중량부를 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다.
[발명의 바람직한 태양]
본 발명의 포타슘 아이오노머(A)의 베이스 중합체로 사용되는 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체는, 에틸렌을 불포화 카르복시산과 공중합시키고, 선택적으로 다른 극성 단량체와 추가 공중합시켜 생성된다.
불포화 카르복시산으로, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 무수물, 말레산 모노메틸, 말레산 모노에틸 등이 본 명세서에 예시될 수 있다. 아크릴산 또는 메타크릴산이 특히 바람직하다. 또한, 선택적으로 공중합될 수 있는 다른 극성 단량체로는, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐과 같은 비닐 에스테르; 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 이소프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 이소부틸, 아크릴산 n-헥실, 아크릴산 이소옥틸, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 말레산 디메틸, 말레산 디에틸과 같은 불포화 카르복시산 에스테르; 일산화탄소 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 불포화 카르복시산 에스테르, 특히, (메트)아크릴산 에스테르가 적합한 공중합 성분이다.
상기 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체는 에틸렌과 불포화 카르복시산 및 다른 선택적인 극성 단량체를 고온 및 고압 하에서 라디칼 공중합시켜 얻을 수 있다.
포타슘 아이오노머의 베이스 중합체로 사용된 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체가 극히 적은 산 함량을 갖거나, 포타슘 아이오노머가 극히 낮은 중화도를 갖는 경우, 대전방지성이 우수한 수지 조성물을 얻는 것이 쉽지 않다. 따라서, 1종 또는 2종 이상의 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체의 포타슘 아이오노머를 사용하는 것이 바람직하고, 이 경우, 베이스 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체의 불포화 카르복시산 함량 (또는 베이스 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체의 평균 불포화 카르복시산 함량)은 10 내지 30중량%, 바람직하게는 10 내지 20중량%이고, 포타슘 이온에 의한 중화도는 60% 이상(60 내지 100%), 바람직하게는 70% 이상(70 내지 100%)이다. 특히, 평균 산 함량이 서로 다른, 2종 이상의 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체의 포타슘 아이오노머의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
한 가지 예는, 최고 함량과 최저 함량간 산 함량의 차이가 1중량% 이상, 바람직하게는 2 내지 20중량%이고, 평균 산 함량이 10 내지 30중량%, 바람직하게는 10 내지 20중량%인 2종 이상의 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체의, 포타슘 이온에 의한 중화도가 60% 이상, 바람직하게는 70% 이상인 혼합 아이오노머이다. 보다 구체적으로, 특히 바람직한 예는, 평균 불포화 카르복시산 함량이 10 내지 30중량%, 바람직하게는 10 내지 20중량%이고, 190℃, 2,160g의 하중 하에서 JIS K 7210-1999에 따라 측정된 평균 용융 유속(average melt flow rate)이 1 내지 300g/10min, 더 바람직하게는 10 내지 200g/10min, 더욱 더 바람직하게는 20 내지 150g/10min인 혼합된 공중합체 성분의, 상술한 중화도(60% 이상)를 갖는 혼합된 아이오노머로서, 상기 혼합된 공중합체 성분은, 불포화 카르복시산 함량이 1 내지 10중량%, 바람직하게는 2 내지 10중량%이고, 190℃, 2,160g의 하중 하에서 측정된 용융 유속이 1 내지 600g/10min, 바람직하게는 10 내지 500g/10min인 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체(A-1)와, 불포화 카르복시산 함량이 11 내지 25중량%, 바람직하게는 13 내지 23중량%이고, 190℃, 2,160g의 하중 하에서 측정된 용융 유속이 1 내지 600g/10min, 바람직하게는 10 내지 500g/10min인 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체(A-2)를 포함한다. 상기 공중합체 조성물은, A-1과 A-2를, A-1 2 내지 60 중량부, 바람직하게는 5 내지 50 중량부, A-2 98 내지 40중량부, 바람직하게는 95 내지 50중량부의 비율로 배합하여 제조하는 것이 바람직하다. 또한, 상술한 평균 용융 유속은 A-1과 A-2의 용융 배합물의 용융 유속이다.
포타슘 아이오노머의 베이스 중합체인 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체는 상술한 바와 같은 다른 극성 단량체를 함유할 수 있다. 예를 들어, 40중량% 이하, 바람직하게는 30중량% 이하 범위에서 다른 극성 단량체를 함유하는 다원 공중합체를 사용할 수 있다.
가공성 및 다른 성분과의 혼화성을 고려해서, 190℃, 2,160g의 하중 하에서 JIS K 7210-1999에 따라 측정된 용융 유속이 0.1 내지 100g/10min, 특히 0.2 내지 50g/10min인 포타슘 아이오노머를 사용하는 것이 또한 바람직하다.
본 발명에서 수지 조성물의 (B) 성분으로, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 가 사용된다. 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체의 불포화 에스테르로, 아세트산 비닐 및 프로피온산 비닐과 같은 비닐 에스테르; 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 이소프로필, 아크릴산 이소부틸, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 이소옥틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸 및 메타크릴산 이소부틸과 같은 불포화 카르복시산 에스테르를 들 수 있다. 그 중에서도 적절한 불포화 에스테르는 불포화 카르복시산 에스테르, 특히 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르이다.
공중합체(B)에서, 불포화 에스테르 함량은 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 특히 10 내지 35중량%이고, 190℃, 2,160g의 하중 하에서 JIS K 7210-1999에 따라 측정된 용융 유속은 바람직하게는 0.1 내지 100g/10min, 특히 0.2 내지 50g/10min으로, 가공성과 상용성의 충분한 향상을 제공한다.
본 발명에 사용되는 열가소성 수지(C)는 포타슘 아이오노머(A)와 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(B)를 제외한 열가소성 수지이다. 즉, 에틸렌의 단독 중합체 또는 에틸렌과 탄소 원자수 3 ~ 12의 α-올레핀의 공중합체, 예를 들어, 고압 폴리에틸렌, 중/고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐 및 폴리올레핀계의 엘라스토머와 같은 폴리올레핀계 수지; 폴리스티렌, 고충격 폴리스티렌, ABS 수지와 같은 고무 강화 스티렌 수지와 같은 스티렌계 중합체; 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 시클로헥산 디메탄올과 공중합된 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에스테 르 엘라스토머와 같은 폴리에스테르; 폴리카보네이트, 폴리메틸 메타크릴레이트 또는 이들 2종 이상의 혼합물을 예로 들 수 있다.
상기 다른 열가소성 수지(C)에서, 폴리올레핀계 수지, 특히 중/고밀도 폴리에틸렌, 고결정성 폴리프로필렌, 고결정성 폴리-4-메틸-1-펜텐이 바람직하다. 그 중에서도, 중/고밀도 폴리에틸렌을 선택하는 것이 더 바람직하다.
중/고밀도 폴리에틸렌은 에틸렌의 단독 중합체 또는 에틸렌과 탄소 원자수 3 이상의 α-올레핀의 공중합체로, 밀도는 935kg/㎥ 이상, 바람직하게는 940 내지 970kg/㎥이며, 중압법 또는 저압법에 의해 제조할 수 있다. 또한, 가공성과 실용 물성을 고려해서, 190℃, 2,160g의 하중 하에서 JIS K 7210-1999에 따라 측정된 용융 유속이 0.1 내지 100g/10min, 특히 0.2 내지 50g/10min인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 에틸렌 공중합체에서 상기 탄소 원자수 3 이상의 α-올레핀으로서는, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센 및 4-메틸-1-펜텐을 들 수 있다. 특히, 탄소 원자수 약 3 ~ 12의 α-올레핀의 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
(C) 성분으로 사용할 수 있는 결정성 폴리프로필렌으로는, 프로필렌의 단독 중합체 및 주성분인 프로필렌과 다른 α-올레핀의 공중합체를 구체적으로 들 수 있다. 또, 공중합체는 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체일 수 있다. 상기 프로필렌의 공중합체에서 상기 다른 α-올레핀으로는, 에틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센 및 4-메틸-1-펜텐과 같이 탄소 원자수 2 ~ 20의 α-올레핀을 들 수 있다. 이러한 다른 α-올레핀은 단독으로 공중합되거나 2종 이상 조합하여 공중합될 수 있다. 또한, 가공성과 실용 물성을 고려해서, 230℃, 2,160g의 하중 하에서 ASTM D 1238에 따라 측정된 용융 유속이 0.1 내지 100g/10min, 특히 0.2 내지 50g/10min인 폴리프로필렌을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 결정성 폴리프로필렌으로, 단독 중합체 또는 프로필렌과 에틸렌의 랜덤 공중합체를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 프로필렌과 에틸렌의 랜덤 공중합체에서는, 에틸렌 함량이 예를 들어 0.1 내지 10몰%, 특히 0.5 내지 5몰%인 공중합체가 바람직하다. 또한, 프로필렌과 에틸렌의 랜덤 공중합체에 있어서는, 1-부텐과 같은 탄소 원자수 4 이상의 α-올레핀이 추가 공중합된 다원 랜덤 공중합체일 수 있다.
결정성 폴리프로필렌은 입체 특이성 촉매 존재 하에 프로필렌의 중합이나 프로필렌과 이와 다른 α-올레핀의 공중합을 통해 얻을 수 있다. 예를 들어, 결정성 프로필렌은, 전자 공여체를 함유하는 고활성 티타늄 촉매 성분, 유기알루미늄 화합물, 및 전자 공여체를 포함하는 지글러-나타 촉매(Ziegler-Natta catalyst)와, 전자 공여체를 함유하는 메탈로센 화합물 및 알루미녹산(aluminoxane)을 포함하는 단일 활성점 촉매(single-site catalyst)와 같은 중합 촉매를 사용해서 제조할 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은, 포타슘 아이오노머(A), 에틸렌/불포화 에스테르 공중합체(B) 및 (A)와 (B) 이외의 열가소성 수지(C)의 전체 중량을 100중량부로 했을 때, 포타슘 아이오노머(A) 5 내지 50중량부, 바람직하게는 10 내지 40중량부, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(B) 0.5 내지 20중량부, 바람직하게는 1 내지 10중량부, 및 열가소성 수지(C) 30 내지 94.5중량부, 바람직하게는 40 내지 85중량부를 포함한다. 포타슘 아이오노머의 배합비가 너무 작으면, 대전방지성이 우수한 조성물은 얻기 어려워질 수 있다. 또한, 상기 배합비로 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(B)를 배합하는 것은 (A)와 (C)의 상용성을 향상시키는데 효과적이다. 그러나, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(B)가 너무 많이 배합되면, 효과의 추가적인 증가는 예측되지 않고, (C)의 우수한 특성을 손상시킬 수 있다.
본 발명의 수지 조성물에는 필요에 따라 각종 첨가제를 혼합할 수 있다. 이러한 첨가제의 예로, 산화방지제, 광 안정화제, 자외선 흡수제, 안료, 염료 재료, 윤활제, 블로킹 방지제, 무기 충전제, 발포제, 발포 촉진제, 가교제를 들 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은 각종 성형품으로 사용될 수 있다. 이 경우, 상기 수지 조성물은 단층품, 또는 다른 재료를 구비한 다층품으로 사용될 수 있다. 이러한 다층품에서, 상기 수지 조성물은 표면층 또는 중간층으로 사용될 수 있다. 백 또는 블로우 성형품에서, 상기 수지 조성물은 외부 표면층과 내부 표면층뿐만 아니라, 중간층으로도 사용될 수 있다. 상기 다층품에 사용될 수 있는 다른 재료의 층으로, 본 발명의 수지 조성물과 다른 열가소성 수지(D) 층이 사용될 수 있다. 상기 열가소성 수지(D)는 본 발명의 수지 조성물의 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체(B) 또는 열가소성 수지(C)를 포함할 수 있다.
다른 재료층은, 다층품 제조시 만들어진 절단된 에지(trimmed edge)와 같은 불합격 제품이나 자투리 재료로 형성된 재생 수지층이나, 접착층일 수 있다. 이러 한 재생 수지층의 재료는 다층품을 구성하는 재료 또는 그 혼합물과 기본적으로 같고, 다층품의 적어도 하나의 재료와 우수한 상용성을 갖기 때문에, 이 재료는 층간 접착성을 향상시키는데 기여할 것으로 예상할 수 있다. 다층품을 구성하는 층으로 사용할 수 있는 상기 접착층용 재료로, 층간 접착성을 향상시키는 임의의 재료를 사용할 수 있다. 이러한 재료로는, 핫멜트형 접착제 또는 코팅형 접착제를 들 수 있다. 열가소성 수지, 점착부여제(tackifier)를 갖는 열가소성 수지의 조성물 등으로부터 선택된 압출형 접착제를 사용하는 것이 산업적으로 바람직하다.
다층품을 구성하는 다른 재료인 열가소성 수지(D)로는, 올레핀의 단독 중합체, 2종 이상의 올레핀의 공중합체 및 올레핀과 극성 단량체의 공중합체로부터 선택된 올레핀 중합체가 바람직하다. 특히, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀계 수지가 가장 바람직하다. 다층품의 층들의 두께비는 적절하게 선택될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 수지 조성물의 층 / 다른 재료의 층의 두께비는 약 0.1 내지 1000, 바람직하게는 약 0.5 내지 100일 수 있다. 또한, 전체 두께는 사용 목적에 따라 변할 수 있고, 예를 들어, 바람직한 두께는 약 10 내지 5000㎛, 바람직하게는 약 100 내지 3000㎛이다. 상술한 다층품은, 바람직하게는, 압출 코팅, 필름 또는 시트 공압출 및 공압출 블로우 성형과 같은 기술을 사용해서 각 층을 적층시켜 만들어질 수 있다. 본 발명의 수지 조성물이 단층품으로 사용되는 경우, 그 물품의 바람직한 두께는 약 10 내지 5000㎛, 바람직하게는 약 100 내지 3000㎛이다.
본 발명은 아래 실시예를 통해 보다 상세하게 설명된다.
실시예와 비교예에서 사용한 원료 및 물성을 평가하기 위한 시험 방법은 이하와 같다.
1. 원료
(1) IO : 메타크릴산 함량이 20중량%이고 MFR이 500g/10min인 에틸렌-메타크릴산 공중합체 45중량부와, 메타크릴산 함량이 15중량%이고 MFR이 60g/10min인 에틸렌-메타크릴산 공중합체 27중량부와, 메타크릴산 함량이 10중량%이고 MFR이 100g/10min인 에틸렌-메타크릴산 공중합체 18중량부로 이루어지고, 평균 메타크릴산 함량이 16.5중량%이고 평균 MFR이 265g/10min인 배합물의, 중화도가 85%이고 MFR (2160kg의 하중 하에 190℃에서 JIS K 7210-1999에 의해 측정, 이하 동일)이 0.3g/10min인 포타슘 아이오노머인 아이오노머
(2) EEA : 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체 (아크릴산 에틸 함량: 19중량%, MFR: 5g/10min)
(3) EMA : 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체 (아크릴산 메틸 함량: 16중량%, MFR: 9g/10min)
(4) HDPE : 고밀도 폴리에틸렌 {상표명: Hizex 6200B, 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 (Mitsui Chemicals, Inc.)제, 밀도: 956kg/㎥, MFR: 0.36g/10min}
(5) 수지 조성물
(A) 조성물 1 : IO/EEA/HDPE = 18/2/80 (중량비)
(B) 조성물 2 : IO/EEA/HDPE = 9/1/90 (중량비)
(C) 조성물 3 : IO/EMA/HDPE = 13.5/1.5/85 (중량비)
2. 시험 항목과 평가 방법
3층 블로우 성형기를 사용해서 내부 용적이 100ml이고, 표 1에 나타난 층 구조, 전체 두께 및 두께비를 갖는 3층 용기를 형성하였다. 그리고, 아래 기술된 항목 대한 평가를 수행하였다.
(1) 전위 측정
(a) 형성 직후의 3층 용기의 표면을 면포로 10회 문지르고, 그 전위를 정전기 검출기 (재팬 스태틱사(Japan Static Co., Ltd.)제의 SV-511)로 측정했다.
(b) 상기 3층 용기를 40℃, 80% 상대 습도의 분위기에 24시간 동안 방치한 다음, 면포로 상기 용기의 표면을 10회 문지른 후, 표면 위의 전위를 정전기 검출기(재팬 스태택사의 SV-511)로 측정했다.
(2) 가다랭이포 접착
(a) 형성 직후의 3층 용기 표면을 면포로 10회 문지른 후, 가다랭이포를 그 표면 부근에 가져가서 그 부착 상태를 관찰했다.
(b) 3층 용기를 40℃, 80% 상대 습도에 24시간 동안 방치한 다음, 면포로 표면을 10회 문지르고, 가다랭이포를 표면 부근에 가져가서 그 부착 상태를 관찰했다.
A: 전혀 부착되지 않음
B: 어느 정도 부착됨
C: 다량으로 부착됨
(3) 가공성
가공성은, 압출기 하중의 허용 가능한 상한값에 대한, 조성물(1 내지 3)을 3층 블로우 성형기를 구비한 30mmφ 압출기로 압출했을 때의 하중의 비로 평가되었다.
a: 30% 미만
b: 30% 이상
(실시예 1 내지 5, 비교예 1)
3층 블로우 성형기를 사용해서 내부 용적이 100ml이고, 표 1에 나타난 층 구조, 전체 두께 및 두께비를 갖는 3층 용기를 형성하였다. 그리고, 대전방지성과 가공성의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 비교예 1
층 구조 외부층 조성물 1 HDPE HDPE HDPE 조성물 3 HDPE
중간층 HDPE 조성물 1 HDPE HDPE HDPE HDPE
내부층 HDPE HDPE 조성물 1 조성물 2 HDPE HDPE
3층의 전체 두께(mm) 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1
두께비 (외부층:중간층:내부층) 1:1:4 1:1:1 1:2:3 1:2:3 1:1:8 1:1:1
전위 형성 직후 40℃×80%RH에 방치 후 1 0 25 5 1 0 3 3 - - - -
가다랭이포 접착 형성 직후 40℃×80%RH에 방치 후 A A C B A A B A C A C C
가공성 a a a a a a
본 발명은, 대전방지성, 가공성 및 상용성이 우수한 수지 조성물을 제공할 수 있다. 상기 수지 조성물은 단독으로, 예를 들어 단층품으로 사용되거나, 다른 재료를 갖는 다층품, 예를 들어 필름, 테이프, 시트, 튜브, 파이프, 백, 블로우 성형 용기와 같은 용기, 로드(rod), 각종 사출 성형품, 각종 블로우 성형품 등으로 사용될 수 있다. 특히 수지 조성물은 포장 재료로 유용하다. 외부층이 본 발명의 수지 조성물을 포함하는 백 또는 다층 용기는 방진성이 우수하다. 내부층이 본 발명의 수지 조성물을 포함하는 백 또는 다층 용기는 우수한 열 밀봉성과 내정전부착성(resistance to static adhesion)을 갖는 포장 재료로 사용될 수 있다. 이 중에서, 외부층이 본 발명의 수지 조성물을 포함하는 백 또는 다층 용기는, 방진성이 우수할 뿐만 아니라, 표면 반사 광택이 낮고 헤이즈(haze)가 큰 실크와 같은 외관을 갖는 시각적인 특성이 우수한 병(bottle)으로 형성될 수 있다.
또한, 상술한 다층품은, 다이싱 테이프 기재(dicing tape substrate), 백 그라인드 필름(back grind film), 마킹 필름(marking film), IC 캐리어 테이프 및 전자 부품 테이핑용 테이프와 같은 반도체용 접착 테이프 또는 필름을 포함하는 전기 및 전자재료; 음식물 포장재; 위생 재료; 보호 필름 (예를 들어, 유리, 플라스틱이나 금속 판, 또는 렌즈용 보호 필름 또는 테이프), 강선 코팅재, 무균실 커튼, 벽지, 매트, 바닥재, 플렉시블 용기의 백, 용기, 신발, 전지 분리막, 투수성 필름, 방오 필름, 방진 필름, PVC 대체 필름, 각종 화장품, 세제, 샴푸, 린스용 튜브 또는 병 등과 같은 용도로 사용할 수 있다.
본 발명의 수지 조성물의 성형품이나 상술한 다층품은 그 한 면 또는 양면에 접착층을 형성해서 사용할 수 있다. 이러한 접착층으로는, 고무계, 아크릴 중합체 계 또는 실리콘계의 접착제의 층을 들 수 있다. 또한 본 발명의 수지 조성물의 성형품이나 상술한 적층품은, 그 대전방지성 및 다른 특성을 이용하기 위해, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리아미드 또는 폴리프로필렌의 2축 배향 필름 또는 시트, 및 아크릴 수지, 폴리카보네이트, ABS 또는 폴리스티렌과 같은 스티렌 중합체, 폴리아세탈 등의 판 모양의 물품을 포함하는 재료와 같은 각종 기재 위에 적층시켜 사용할 수 있다. 성형품 또는 상술한 다층품을 표면 재료로 사용할 때는, 상술한 기재 위에 직접 또는 접착층을 거쳐 적층할 수 있다.

Claims (9)

  1. 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체의 포타슘 아이오노머 (A) 5 내지 50중량부와,
    알킬기가 탄소 원자수 1~8을 갖는 불포화 카르복시산의 알킬 에스테르와, 에틸렌의 공중합체 (B) 0.5 내지 20중량부와,
    폴리올레핀계 수지, 폴리올레핀계 엘라스토머, 스티렌계 중합체, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 및 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 열가소성 수지 (C) 94.5 내지 30중량부를
    포함하는, 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 포타슘 아이오노머(A)는, 평균 산 함량이 10 내지 30중량%이고 최고 함량과 최저 함량간 산 함량의 차이가 1중량% 이상인 2종 이상의 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체의 포타슘 아이오노머를 포함하며, 포타슘에 의한 중화도가 60% 이상인, 수지 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 열가소성 수지(C)는 폴리올레핀계 수지인, 수지 조성물.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 기재된 수지 조성물을 포함하는 단층품.
  5. 하나의 층이 제 1항 또는 제 2항에 기재된 수지 조성물을 포함하는, 세 개의 층을 갖는 다층품.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 다층품은 열가소성 수지(D)를 포함하는 층을 갖는, 다층품.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 열가소성 수지(D)는 올레핀 중합체인, 다층품.
  8. 제 5항에 있어서,
    다층품이 필름, 시트, 백(bag) 또는 블로우 성형품(blow molded article)으로 사용되는 것인, 다층품.
  9. 제 4항에 있어서,
    단층품이 필름, 시트, 백 또는 블로우 성형 용기로 사용되는 것인, 단층품.
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