KR0168491B1 - Insecticide composition for water spray - Google Patents
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Abstract
본 발명은 균질하게 혼합되고 습윤 과립화 또는 압축 제형화에 의해 제형화된, 실온에서 고체인 살충제 활성 성분(1), 융점이 50 내지 150℃이고 비중이 1.0미만이며 수불용성 이거나 약간 수용성인 고체 왁스 물질(2)과 수용성 담체(3)를 포함하는 수표면 살포용 살충제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a pesticide active ingredient (1) that is solid at room temperature, homogeneously mixed and formulated by wet granulation or compression formulation, melting point 50 to 150 ° C., specific gravity less than 1.0, water insoluble or slightly water soluble. A pesticide composition for spraying a water surface comprising a wax material (2) and a water-soluble carrier (3) and a method for producing the same.
Description
본 발명은 균질하게 혼합되고 제형화된, 실온에서 고체인 살충제 활성 성분, 고체 왁스 물질 및 수용성 담체를 포함하는 수면 살포용 살충제 조성물에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 살충제 제제가 논의 수면 위에 살포되는 경우, 살충제 활성 성분 분말을 고체 왁스 물질 분말과 함께 수면 위에 효율적으로 부유시키고 전개(spread)시킴으로써 목적하는 살충 효과를 나타내도록 제조된 수면 살포용 살충제 조성물에 관한 것이다.The present invention is directed to a pesticide composition for sleep application comprising a pesticide active ingredient, a solid wax material and a water soluble carrier which are solid at room temperature, homogeneously mixed and formulated. More specifically, the present invention is a surface spray prepared to exhibit the desired pesticidal effect by efficiently floating and spreading the pesticide active ingredient powder on the surface of the water together with the solid wax material powder when the pesticide formulation is spread over the surface of the rice paddy. It relates to a pesticide composition for.
지금까지, 살충제 입제를 부유시키는 방법은 하기에 기술하는 바와 같이 살충제 활성 성분을 효과적으로 적용하는 방법으로서 제시되어 왔다.Up to now, the method of suspending the pesticide granules has been proposed as a method of effectively applying the pesticide active ingredient as described below.
1. 살충제 활성 성분의 입제를 부유시키기 위해, 필요한 경우, 발수제를 가하여 부유성 담체(예 : 경석)에 살충제 활성 성분을 흡착시키는 방법[참조 : 일본국 특허 공보 제44-8,600호, 제47-1,240호, 제48-1,181호 및 제48-1,182호 및 일본국 공개 특허공보 제55-139,308호 및 제58-65,203호].1. A method of adsorbing an insecticide active ingredient to a floating carrier (e.g. pumice) by adding a water repellent, if necessary, in order to suspend the granulation of the insecticide active ingredient [Japanese Patent Publication Nos. 44-8,600, 47-. 1,240, 48-1,181 and 48-1,182 and Japanese Laid-Open Patent Publications 55-139,308 and 58-65,203.
2. 왁스 물질에 용해되거나 분산된 살충제 활성 성분을 수용성 담체 및 기타 물질에 흡착시키는 방법[참조 : 일본국 공개특허공보 제56-30,901호 및 제57-38,702호].2. A method of adsorbing an insecticide active ingredient dissolved or dispersed in a wax material to a water-soluble carrier and other materials (see Japanese Patent Laid-Open Nos. 56-30,901 and 57-38,702).
3. 약간 수용성이거나 수불용성인 살충제 활성 성분을 수용성 담체 및 막 형성물질을 포함하는 수용성 담체를 사용하여 제형화하는 방법[참조 : 일본국 공개특허 공보 제60-142,901호].3. A method of formulating a slightly water-soluble or water-insoluble pesticide active ingredient using a water-soluble carrier comprising a water-soluble carrier and a film-forming substance (Japanese Patent Laid-Open No. 60-142,901).
4. 비중이 1 미만인 고비점 용매에 살충제 활성 성분을 용해시키거나 분산시킴으로써 살충제 활성 성분을 고체 담체에 흡착시키는 방법[참조 : 일본국 공개특허공보 제63-17,802호].4. A method of adsorbing an insecticide active ingredient to a solid carrier by dissolving or dispersing the insecticide active ingredient in a high boiling point solvent having a specific gravity less than 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 63-17,802).
5. H.L.B가 6 미만인 계면활성제를 함유하고 비중이 1 미만인 고비점 용매에 살충제 활성 성분을 용해시키거나 분산시킴으로써 살충제 활성 성분을 고체 담체에 흡착시키는 방법[참조 : 일본국 공개특허공보 제1-254,604호].5. A method of adsorbing an insecticide active ingredient to a solid carrier by dissolving or dispersing the insecticide active ingredient in a high boiling point solvent having a surfactant having a HLB of less than 6 and a specific gravity of less than 1 [Reference: Japanese Patent Laid-Open No. 1-254,604 number].
6. 수면에 오일 막을 형성시키기 위해, 비중이 1 미만인 오일에 살충제 활성 성분을 용해시키거나 분산시킴으로써 살충제 활성 성분을 고체 담체에 흡착시키는 방법[참조 : 일본국 공개특허공보 제3-193,705호].6. A method of adsorbing an insecticide active ingredient to a solid carrier by dissolving or dispersing the insecticide active ingredient in an oil having a specific gravity less than 1 to form an oil film on the surface of the surface (Japanese Patent Laid-Open No. 3-193,705).
이들 통상의 방법이 살충제 활성 성분의 수중 분산 및 용출을 증가시키거나 토양에 대한 살충제 활성 성분의 흡착을 저하시킴으로써 살충제 활성 성분을 효과적으로 사용하기 위해 제공되었지만, 해결해야 하는 근본 문제점이 있으며, 또한 각각 실제 사용 및 이의 제조 측면에서 조작이 복잡하다.While these conventional methods have been provided for the effective use of pesticide active ingredients by increasing the dispersion and dissolution of the pesticide active ingredient in water or by reducing the adsorption of the pesticide active ingredient to the soil, there are fundamental problems to be solved, each of which is also a real problem. The operation is complicated in terms of use and its manufacture.
즉, 위에서 기술한 방법 1에 있어서, 입제는 충분한 오일 흡착 특성을 갖지만, 이의 보다 가벼운 중량 때문에 바람에 쉽게 영향을 받아, 이들을 분무한 후 수면 위에 부유하는 입제가 한쪽으로 밀리는 경향이 있으므로 예상되는 이들의 효과를 때때로 저하시킨다. 또한, 제조 측면에서, 이러한 방법은 고체 활성 성분을 입상 매스릭스에 함침시키기 위해 적합한 용매에 용해시키야 하는 조작을 요한다.That is, in the method 1 described above, the granules have sufficient oil adsorption characteristics, but these are expected to be easily affected by the wind because of their lighter weight, so that the granules floating on the water after spraying them tend to be pushed to one side. Sometimes lowers the effect. In addition, from a manufacturing standpoint, this method requires an operation that requires dissolving the solid active ingredient in a suitable solvent to impregnate the granular matrix.
반면, 살충제 활성 성분을 왁스 물질과 함께 수면 위로 부유시켜 효과적으로 살포하는 방법 2에 있어서, 사용되는 성분은 왁스 물질과 친화성이 있는 고체 성분으로 한정된다. 또한, 살충제를 제조하는 동안 성분을 용해시키거나 분산시키는 왁스 물질을 액화시키기 위해 가열 조작도 필요하다.On the other hand, in Method 2, in which the insecticide active ingredient is suspended together with the wax material on the surface of the water and effectively sprayed, the ingredient used is limited to a solid ingredient compatible with the wax material. In addition, a heating operation is also necessary to liquefy the wax material that dissolves or disperses the components during the preparation of the pesticide.
액체 살충제 활성 성분을 수용성 담체 및 막 형성 물질을 사용하여 수면 위로 부유시키는 방법 3에 있어서, 담체상의 활성 성분의 흡착 용량이 불충분하기 때문에 사용되는 성분의 범위를 한정한다.In Method 3, wherein the liquid pesticide active ingredient is suspended above the water surface using a water-soluble carrier and a film forming material, the adsorption capacity of the active ingredient on the carrier is insufficient, thus limiting the range of ingredients used.
또한, 고급 알콜, 지방산 에스테르, 실리콘 오일, 광유 등을 비중이 1 미만인 고비점 용매로서 사용하는 방법 4, 5 및 6에 있어서, 이들 용매의 용해도가 방법 3의 경우에서처럼 불충분하기 때문에 사용되는 활성 성분의 범위를 또한 제한한다.Furthermore, in methods 4, 5 and 6, in which higher alcohols, fatty acid esters, silicone oils, mineral oils and the like are used as high boiling point solvents having a specific gravity of less than 1, the active ingredients used because the solubility of these solvents are insufficient as in the case of method 3. It also limits the scope of.
수면 살포용 살충제 조성물의 특징으로서 매우 바람직한 것은 수면 살포용 살충제 조성물을 수면 위에 부유 및 전개시킴으로써 이의 살충 활성을 효과적으로 적용하는 것이다. 그러나, 이들 살충제 조성물을 제조하는 기술은 사용되는 살충제 활성 성분의 물리적 특성과 담체상의 살충제 활성 성분의 흡수 용량에 의해 한정된다. 또한, 공정, 예를 들면, 용매에 성분을 용해시커거나 분산시키기 위한 공정을 요하는 제조상의 문제점이 있다.Very preferred as a feature of the sleep spraying insecticide composition is to effectively apply its pesticidal activity by floating and spreading the sleep spraying insecticide composition on the surface of the water. However, the techniques for preparing these pesticide compositions are limited by the physical properties of the pesticide active ingredient used and the absorption capacity of the pesticide active ingredient on the carrier. In addition, there are manufacturing problems that require a process, for example, a process for dissolving or dispersing a component in a solvent.
위에서 기술한 문제점들을 해결하기 위해 본 발명자들의 집중적인 연구 결과, 살충제 활성 성분을 용매에 용해시키거나 분산시키는 공정 등을 요하지 않고도 통상의 살충제보다 예기치 않게 뛰어난 효과를 나타내는, 수면 살포용 살충제 조성물 및 이의 제조방법을 발견하였다.In order to solve the problems described above, the inventors' intensive research shows that the insecticide composition for spraying the surface and its composition, which shows unexpectedly superior effect to the conventional insecticide without the need for dissolving or dispersing the insecticide active ingredient in a solvent or the like. A manufacturing method was found.
본 발명에 따라서, 균질하게 혼합되고 제형화된, 실온에서 고체인 살충제 활성 성분, 고체 왁스 물질 및 수용성 담체를 포함하는 수면 살포용 살충제 조성물 및 습윤 입제화 또는 압착 타정에 의해 수면 살포용 살충제 조성물을 제조하는 방법을 제공한다. 본 살충제 조성물은 단지 혼합 및 제형화를 포함하는 공정에 의해 제조될 수 있으며, 이는 살충제 활성 성분을 수면 위에 효과적으로 부유 및 전개시킬 수 있게 한다.According to the present invention, a pesticide composition for sleeping spraying comprising a pesticide active ingredient, a solid wax material and a water-soluble carrier, which is solid at room temperature, homogeneously mixed and formulated, and a wet spraying or compression tableting, It provides a method of manufacturing. The present pesticidal compositions can be prepared by processes involving only mixing and formulation, which allows the effective dispersing and spreading of the pesticide active ingredient onto the water surface.
본 발명에 사용되는 살충제 활성 성분은, 예를 들면, 살균제 {예 : α,α,α- 트리플루오로-3'-이소프로폭시-o-톨루아닐리드[일반적으로는 플루톨라닐(Flutolanil)이라 불리우며, 이후 화합물 1이라 함], 3'-이소프로폭시-o-톨루아닐리드[일반적으로는 메프로닐(Mepronil)이라 불리우며, 이후 화합물 2라 함], 1-(4-클로로벤질)-1-사이클로펜틸-3-페닐우레아[일반적으로는 펜시쿠론(Pencycuron)이라 불리우며, 이후 화합물 3이라 함], 6-(3,5-디클로로페닐-p-톨릴)피리다진-3(2H)-온[일반적으로는 디클로메진(Diclomezine)이라 불리우며, 이후 화합물 4라 함], 디이소프로필 1,3-디티올란-2-일리덴말로네이트[일반적으로는 이소프로티올란(Isoprothiolane)이라 불리우며, 이후 화합물 5라 함], 3-알릴옥시-1,2-벤조이소티아졸-1,1-디옥사이드[일반적으로는 프로벤아졸(Probenazole)이라 불리우며, 이후 화합물 6이라 함], 1,2,5,6-테트라하이드로피롤로[3,2,1-ij]퀴놀린-4-온[일반적으로는 피로퀼론(Pyroquilon)이라 불리우며, 이후 화합물 7이라 함], 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b][1,3]벤조티아졸[일반적으로는 트리사이클아졸(tricyclazole)이라 불리우며, 이후 화합물 8이라 함] 및 4,5,6,7-테트라클로로프탈리드[일반적으로는 프탈리드(Phthalide)라 불리우며, 이후 화합물 9라 함]}; 살충제 {예 : 1-나프틸메틸카바메이트[일반적으로는 NAC라 불리우며, 이후 화합물 10이라 함], 2-이소프로필페닐 메틸카바메이트[일반적으로는 MIPC라 불리우며, 이후 화합물 11이라 함], 2-2급-부틸페닐 메틸카바메이트[일반적으로는 BPMC라 불리우며, 이후 화합물 12라 ㅡ함], 2-이소프로폭시페닐 메틸카바메이트[일반적으로는 PHC라 불리우며, 이후 화합물 13이라 함], 3,4-크실릴 메틸카바메이트[일반적으로는 MPMC라 불리우며, 이후 화합물 14라 함], S,S'-(2-디메틸아미노트리메틸렌)비스(티오카바메이트)[일반적으로는 카타프(Cartap)라 불리우며, 이후 화합물 15라 함], (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질(RS)-2,2-디클로로-1-(4-에톨시페닐)사이클로프로판카복실레이트[일반적으로는 사이클로프로트린(Cycloprothrin)이라 불리우며, 이후 화합물 16이라 함], 2(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필-3-페녹시벤질 에테르[일반적으로는 에토펜프록스(Etofenprox)라 불리우며, 이후 화합물 17이라 함], N,N-디메틸-1,2,3-트리티안-5-일아민[일반적으로는 티오사이클람(Thiocyclam)이라 불리우며, 이후 화합물 18이라 함], S,S'-2-디메틸아미노트리메틸렌 디(벤젠티오 설포네이트)[일반적으로는 벤설타프(Bensultap)라 불리우며, 이후 화합물19라 함] 및 2-3급-부틸이미노-이소프로필-5-페닐-1,3,5-티아디아진-4-온[일반적으로는 부프로페진(Buprofezine)이라 불리우며, 이후 화합물 20이라 함]}, 제초제 {예 : 0-3급-부틸페닐-6-메톡시-2-피리딜(메틸)티오카바메이트[일반적으로는 피리부티카브(Pyributicarb)라 불리우며, 이후 화합물 21이라 함], 1-(1-메틸-1-페닐에틸)3-p-톨릴우레아[일반적으로는 다이무론(Daimuron)이라 불리우며, 이후 화합물 22라 함], 1-(2-클로로벤질)-3-(α,α-디메틸벤질)우레아[코드명 : JC-940; 이후, 화합물 23이라 함], 2-브로모-N-(α,α-디메틸벤질)-3,3-디메틸부틸아미드[일반적으로는 브로모브티드(Bromobtide)라 불리우며, 이후 화합물 24라 함], 2-(1,3-벤조티아졸-2-일옥시)-N-메틸아세트아닐리드[일반적으로는 메펜아세트(Mefenacet)라 불리우며, 이후 화합물 25라 함], N-[2'-(3'-메톡시)티에닐메틸]-N-클로로아세트-2,6-디메틸아닐리드[코드명 : NSK-850; 이후, 화합물 26이라 함], 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드[일반적으로는 나프로아닐리드(Naproanilide)라 불리우며, 이후 화합물 27이라 함], (RS)-2-(2,4-디클로로-m-톨릴옥시)프로피온아닐리드[일반적으로는 클로메프로프(Clomeprop)라 불리우며, 이후 화합물 28이라 함], 4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산[일반적으로는 MCPB라 불리우며, 이후 화합물 29라 함] 및 이의 에스테르, S-에틸 4-클로로-o-톨릴옥시티오아세테이트[일반적으로는 페노티올(Phenothiol)이라 불리우며, 이후 화합물 30이라 함], 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일 톨루엔-4-설포네이트[일반적으로는 피라졸레이트(Pyrazolate)라 불리우며, 이후 화합물 31이라 함], 2-[4-(2,4-디클로로-벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]아세토페논[일반적으로는 피라족시펜(Pyrazoxyfen)이라 불리우며, 이후 화합물 32라 함], 2-[4-(2,4-디클로로-m-톨루오일)1,3-디메틸피라졸-5-일]-4'-메틸아세토페논[일반적으로는 벤조페나프(Benzofenap)라 불리우며, 이후 화합물 33이라 함], N~e~S02~T~h~W~N~e~S04~T~h~W~디에틸-6-메틸티오-1,3,5-트리아진-2,4-디아민[일반적으로는 시메트린(Simetryn)이라 불리우며, 이후 화합물 34라 함], N~e~S02~T~h~W~N~e~S04~T~h~W-디이소프로필-6-메틸티오-1,3,5-트리아진-2,4-디아민[일반적으로는 프로메트린(Prometryn)이라 불리우며, 이후 화합물 35라 함], N~e~S02~T~h~W-(1,2-디메틸프로필)-N~e~S04~T~h~W-에틸-6-메틸티오-1,3,5-트리아진-2,4-디아민[일반적으로는 디메타메트린(Dimethametryn)이라 불리우며, 이후 화합물 36이라 함], 4-니트로페닐 2,4,6-트리클로로페닐 에테르[일반적으로는 클로르니트로펜(Chlornitrofen)이라 불리우며, 이후 화합물 37이라 함], 5-(2,4-디클로로페녹시-2-니트로아니솔[일반적으로는 클로메톡시펜(Chlomethoxyfen)이라 불리우며, 이후 화합물 38이라 함], 메틸 5-(2,4-디클로로페녹시)-2-니트로벤조에이트[일반적으로는, 비페녹스(Bifenox)라 불리우며, 이후 화합물 39라 함], 2-아미노-3-클로로-1,4-나프토퀴논[일반적으로는 퀴노클라민(Quinoclamine)이라 불리우며, 이후 화합물 40이라 함], S-2-벤젠설폰아미드에틸 0,0-디이소프로필 포스포로디티오에이트[일반적으로는 벤설리드(Bensulide)라 불리우며, 이후 화합물 41이라 함], N-(1-에틸프로필)-2,6-디니트로-3,4-크실리딘[일반적으로는 펜디메탈린(Pendimethalin)이라 불리우며, 이후 화합물 42라 함], 메틸 α-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카바모일-설파모일)-o-톨루에이트[일반적으로는 벤설푸론 메틸(Bensulfuron methyl)이라 불리우며, 이후 화합물 43라 함], 5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카바모일-설파모일)1-메틸피라졸-4-카복실산 에틸에스테르[일반적으로는 피라조설푸론-에틸 (Pyrazosulfuron-ethyl)이라 불리우며, 이후 화합물 44이라 함], 3-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-1-[2-(2-메톡시에톡시)페닐설포닐]우레아[일반적으로는 시노설푸론(Clinosulfuron)이라 불리우며, 이후 화합물 45라 함], 1-(2-클로로이미다조[1,2-a]피리딘-3-일설포닐)-3-(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)우레아[코드명 : TH-913; 이후, 화합물 46이라 함], 5-3급-부틸-3-(2,4-디클로로-5-이소프로폭시페닐)-1,3,4-옥사디아졸-2(3H)-온[일반적으로는 옥사디아존(Oxadiazon)이라 불리우며, 이후 화합물 47이라 함], S,S'-디메틸 2-디플루오로메틸-4-이소부틸-6-트리플루오로메틸피리딘-3,5-디카보티오에이트[일반적으로는 디티오피르(Dithiopyr)이라 불리우며, 이후 화합물 48이라 함] 및 3-클로로-4-메틸-6-(N-2-클로로-2-프로페닐-N-페닐아미노)피리다진[코드명 : MT-128; 이후, 화합물 49라 함]} 및 식물 성장 조절제 {예 : 4'-클로로-2'-(α-하이드록시벤질)이소니코틴아닐리드[일반적으로는 이나벤피드(Inabenfide)라 불리우며, 이후 화합물 50이라 함], (E)-(RS)1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜트-1-엔-3-올[일반적으로는 유니코나졸(Uniconazol)이라 불리우며, 잉후 화합물 51이라 함] 및 (2RS, 3RS)-1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜텐-3-올[일반적으로는 파클로부트라졸(Paclobutrazol)이라 불리우며, 이후 화합물 52라 함]}를 포함한다. 이들 살충제 활성 성분은 단독으로 사용되거나 혼합물로 사용될 수 있다. 본 발명에서 사용되는 살충제 활성 성분이 위에서 기술한 것들로 한정되지 않는다는 것을 주지해야 한다.Pesticide active ingredients used in the present invention are, for example, fungicides {e.g., α, α, α-trifluoro-3'-isopropoxy-o-toluanilide [generally called flutolanil). Called compound 1], 3'-isopropoxy-o-toluanilide (commonly called mepronil, hereafter compound 2), 1- (4-chlorobenzyl) -1 Cyclopentyl-3-phenylurea (commonly referred to as Pencycuron, hereafter compound 3), 6- (3,5-dichlorophenyl-p-tolyl) pyridazine-3 (2H) -one [Generally called Diclomezine (Diclomezine), later referred to as Compound 4], Diisopropyl 1,3-dithiolane-2-ylidenemalonate (generally called Isoprothiolane) Compound 5], 3-allyloxy-1,2-benzoisothiazole-1,1-dioxide (generally called Probenazole), Post compound 6], 1,2,5,6-tetrahydropyrrolo [3,2,1-ij] quinolin-4-one [commonly referred to as pyroquilon, hereafter compound 7 ], 5-methyl-1,2,4-triazolo [3,4-b] [1,3] benzothiazole (commonly called tricyclazole, hereinafter referred to as compound 8) and 4 , 5,6,7-tetrachlorophthalide (commonly called Phthalide, hereafter compound 9); Insecticides {eg 1-naphthylmethylcarbamate (commonly called NAC, hereinafter referred to as compound 10), 2-isopropylphenyl methylcarbamate [commonly called MIPC, hereinafter referred to as compound 11], 2 -Secondary-butylphenyl methylcarbamate [commonly referred to as BPMC, hereafter referred to as compound 12], 2-isopropoxyphenyl methylcarbamate [commonly referred to as PHC, hereafter referred to as compound 13], 3, 4-xylyl methylcarbamate (commonly referred to as MPMC, hereinafter referred to as compound 14), S, S '-(2-dimethylaminotrimethylene) bis (thiocarbamate) [commonly cartap Referred to as compound 15], (RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2,2-dichloro-1- (4-ethoxylphenyl) cyclopropanecarboxylate [generally Is called Cycloloprin and is subsequently referred to as Compound 16], 2 (4-ethoxyphenyl) -2-methyl Phyll-3-phenoxybenzyl ether (commonly called Etofenprox, hereafter compound 17), N, N-dimethyl-1,2,3-tritian-5-ylamine [generally Is called Thiocyclam and is subsequently referred to as Compound 18], S, S'-2-dimethylaminotrimethylene di (benzenethio sulfonate) (generally called Bensultap) and is subsequently referred to as Compound19. And 2-3-butylimino-isopropyl-5-phenyl-1,3,5-thiadiazin-4-one [commonly referred to as Buprofezine, hereafter compound 20 }, Herbicides {e.g., 0-tert-butylphenyl-6-methoxy-2-pyridyl (methyl) thiocarbamate (commonly called pyributicarb, hereinafter referred to as compound 21) , 1- (1-methyl-1-phenylethyl) 3-p-tolylurea (commonly called Daimuron, hereinafter referred to as compound 22), 1- (2-chlorobenzyl) -3- ( α, α-dimethylbenzyl) Leah Code Name: JC-940; Thereafter, referred to as compound 23], 2-bromo-N- (α, α-dimethylbenzyl) -3,3-dimethylbutylamide (commonly referred to as bromobide, and then referred to as compound 24) , 2- (1,3-benzothiazol-2-yloxy) -N-methylacetanilide (commonly referred to as Mefenacet, hereinafter referred to as compound 25), N- [2 '-(3 '-Methoxy) thienylmethyl] -N-chloroacet-2,6-dimethylanilide [code name: NSK-850; Hereinafter referred to as Compound 26], 2- (2-naphthyloxy) propionanilide (generally called Naproanilide, hereinafter referred to as Compound 27), (RS) -2- (2,4- Dichloro-m-tolyloxy) propionanilide (commonly referred to as Clomeprop, later referred to as compound 28), 4- (4-chloro-o-tolyloxy) butyric acid (commonly referred to as MCPB, Hereinafter referred to as compound 29] and its esters, S-ethyl 4-chloro-o-tolyloxythioacetate (commonly called phenothiol, hereinafter referred to as compound 30), 4- (2,4- Dichlorobenzoyl) -1,3-dimethylpyrazol-5-yl toluene-4-sulfonate (commonly called pyrazolate, hereinafter referred to as compound 31), 2- [4- (2,4 -Dichloro-benzoyl) -1,3-dimethylpyrazol-5-yloxy] acetophenone (generally called Pyrazoxyfen), compound 32 ], 2- [4- (2,4-dichloro-m-toluoyl) 1,3-dimethylpyrazol-5-yl] -4'-methylacetophenone [commonly referred to as Benzofenap , Hereinafter referred to as compound 33], N ~ e ~ S02 ~ T ~ h ~ W ~ N ~ e ~ S04 ~ T ~ h ~ W ~ diethyl-6-methylthio-1,3,5-triazine-2 , 4-diamine (commonly called Simetryn, later referred to as compound 34), N ~ e ~ S02 ~ T ~ h ~ W ~ N ~ e ~ S04 ~ T ~ h ~ W-diiso Propyl-6-methylthio-1,3,5-triazine-2,4-diamine (commonly referred to as Promethrin, later referred to as Compound 35), N ~ e ~ S02 ~ T ~ h ~ W- (1,2-dimethylpropyl) -N ~ e ~ S04 ~ T ~ h ~ W-ethyl-6-methylthio-1,3,5-triazine-2,4-diamine [generally di Called metamethrinn, later referred to as compound 36], 4-nitrophenyl 2,4,6-trichlorophenyl ether (commonly called chlornitrofen, later referred to as compound 37), 5- (2,4-dichlorophenoxy-2-nitroanisole [generally Is called Chlomethoxyfen and is subsequently referred to as Compound 38], methyl 5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitrobenzoate (generally called Biphenox) Compound 39], 2-amino-3-chloro-1,4-naphthoquinone (commonly referred to as quinoclamine, hereafter compound 40), S-2-benzenesulfonamideethyl 0 , 0-Diisopropyl phosphorodithioate (commonly called Bensulide, later referred to as Compound 41), N- (1-ethylpropyl) -2,6-dinitro-3,4- Xyldine (commonly called pendimethalin, hereinafter referred to as compound 42), methyl α- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoyl-sulfamoyl) -o-tolu Eate (commonly called Bensulfuron methyl, later referred to as Compound 43), 5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoyl-sulfamoyl) 1-methylpyra 4-carboxylic acid ethyl ester (commonly called pyrazosulfuron-ethyl, later referred to as compound 44), 3- (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine-2 -Yl) -1- [2- (2-methoxyethoxy) phenylsulfonyl] urea (commonly referred to as cynosulfuron, hereinafter referred to as compound 45), 1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea [code name: TH-913; Hereinafter referred to as compound 46], 5-tert-butyl-3- (2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazole-2 (3H) -one [general Is called Oxadiazon, and later referred to as Compound 47], S, S'-dimethyl 2-difluoromethyl-4-isobutyl-6-trifluoromethylpyridine-3,5-dicarbo Thioate (commonly called Dithiopyr, hereafter compound 48) and 3-chloro-4-methyl-6- (N-2-chloro-2-propenyl-N-phenylamino) pyridine Chopped [code name: MT-128; Subsequently, referred to as Compound 49]} and plant growth regulator {eg 4'-chloro-2 '-(α-hydroxybenzyl) isonicotinanilide (generally called Inabenfide, then referred to as Compound 50). ], (E)-(RS) 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) pent-1-ene-3 -Ols (commonly referred to as Uniconazol, hereinafter Compound 51) and (2RS, 3RS) -1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2 , 4-triazol-1-yl) penten-3-ol (commonly called Paclobutrazol, hereinafter referred to as compound 52). These pesticide active ingredients can be used alone or in mixtures. It should be noted that the pesticide active ingredient used in the present invention is not limited to those described above.
살충제 활성 성분의 함량은 살충제 조성물을 기준으로 하여 0.01 내지 30중량부, 바람직하게는 1 내지 20중량부의 범위 내일 수 있다.The content of the pesticide active ingredient may be in the range of 0.01 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, based on the pesticide composition.
본 발명에서 사용되는 왁스 물질은 비중이 1.0 미만이고 융점이 50 내지 150℃, 바람직하게는 50 내지 100℃이다. 이러한 왁스 물질은 수불용성이거나 약간 수용성이며 석유 고체 파라핀, 식물성 왁스 및 동물성 왁스, 예를 들면, 파라핀, 지방 알콜 로진, 목랍, 경화유 및 우지 등을 포함한다. 이들은 단독으로 사용되거나 혼한물로 사용될 수 있으며, 이의 함량은 살충제 조성물을 기준으로하여 0.5 내지 30중량부, 바람직하게는 5 내지 20중량부의 범위 내이다.The wax material used in the present invention has a specific gravity of less than 1.0 and a melting point of 50 to 150 ° C, preferably 50 to 100 ° C. Such wax materials are water insoluble or slightly water soluble and include petroleum solid paraffins, vegetable waxes and animal waxes such as paraffin, fatty alcohol rosin, wax, hardened oil and tallow. These may be used alone or as a mixture thereof, the content of which is in the range of 0.5 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, based on the pesticide composition.
살충제 활성 성분과 고체 왁스 물질의 함량은 1:5 내지 5:1, 바람직하게는 1:2 내지 2:1의 범위 내일 수 있다.The content of the pesticide active ingredient and the solid wax material may be in the range of 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 2 to 2: 1.
수용성 담체는, 예를 들면, 염화나트륨, 염화칼륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 황산나트륨, 나트륨 벤조에이트, 황산암모늄, 우레아, 가용성 전분 등을 포함한다. 이들 담체는 단독으로 사용되거나 이들의 혼합물로 사용될 수 있으며, 살충제 조성물로서 총 100중량부가 되도록 살충제 활성 성분, 고체 왁스 물질, 보조제 등을 사용하여 제형화시킬 수 있다.Water-soluble carriers include, for example, sodium chloride, potassium chloride, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfate, sodium benzoate, ammonium sulfate, urea, soluble starch and the like. These carriers may be used alone or in mixtures thereof and may be formulated with pesticide active ingredients, solid wax materials, adjuvants and the like to be a total of 100 parts by weight as the pesticide composition.
무기 담체, 예를 들면, 소성된 규조토는 본 발명에서 위에서 기술한 수용성 담체와 함께 사용될 수 있다.Inorganic carriers such as calcined diatomaceous earth can be used with the water soluble carriers described above in the present invention.
살충제 제제에 통상 사용되는 계면활성제, 결합제, 붕해제, 증량제 등을 보조제로서 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 계면활성제는, 예를 들면, 음이온성 계면활성제: 설폰산 계면활성제(예: 알킬 설폰산, α-올레핀 설폰산, 리그닌 설폰산, 알킬벤젠 설폰산, 알킬나프탈렌 설폰산, 나프탈렌설폰산-포르말린 축합물, 디알킬설포석시네이트 및 이들의 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 암모늄, 에탄올아민, 디에탄올 아민 및 트리에탄올아민의 염 등), 설페이트 계면활성제[예: 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르 설페이트, 폴리옥시에티렌 스티릴-페닐 에테르 설페이트, 폴리옥시에틸렌 페닐알킬아릴 에테르 설페이트, 폴리옥시알킬렌글리콜 에테르 설페이트, 고급 알콜 설페이트, 지방산 에스테르설페이트, 페닐페놀 (EO) 설페이트 및 이들의 무기염 또는 아민염 등], 포스페이트 계면활성제[예: 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르포스페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 포스페이트, 페닐페놀 (EO) 포스페이트, 폴리옥시에틸렌 페닐알킬아릴에테르포스페이트, 고급 알콜 포스페이트, 폴리옥시에틸렌 트리벤질페놀 포스페이트 및 이들의 무기염 또는 아민염 및 고급 지방산 염 등] 및 무기 또는 아민 염을 포함하는 폴리카복실산 계면 활성제, 및 비이온성 계면활성제(예: 폴리옥시에틸렌 알킬 아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌알킬 에테르, 폴리옥시-에틸렌 페닐 알킬아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르, 아세틸렌디올, 알키닐렌 폴리옥시에틸렌디올, 소르비탄 지방산 에스테르 및 알킬 아릴 에테르-포르말린 축합물 등) 뿐만 아니라 불소 함유 또는 실리콘 계면활성제를 포함한다.Surfactants, binders, disintegrants, extenders, and the like commonly used in pesticide formulations can be used as adjuvants. Surfactants used in the present invention include, for example, anionic surfactants: sulfonic acid surfactants (e.g., alkyl sulfonic acids, α-olefin sulfonic acids, lignin sulfonic acids, alkylbenzene sulfonic acids, alkylnaphthalene sulfonic acids, naphthalenes). Sulfonic acid-formalin condensates, dialkylsulfosuccinates and salts of sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, ethanolamine, diethanol amine and triethanolamine, etc.), sulfate surfactants [e.g. polyoxyethylene alkyl Ether sulfate, polyoxyethylene alkylarylether sulfate, polyoxyethylene styryl-phenyl ether sulfate, polyoxyethylene phenylalkylaryl ether sulfate, polyoxyalkylene glycol ether sulfate, higher alcohol sulfate, fatty acid ester sulfate, phenylphenol ( EO) sulfates and inorganic or amine salts thereof], phosphate surfactants such as polyoxyethylene alkyls Terphosphates, polyoxyethylene alkylaryl ether phosphates, phenylphenol (EO) phosphates, polyoxyethylene phenylalkylarylether phosphates, higher alcohol phosphates, polyoxyethylene tribenzylphenol phosphates and their inorganic or amine salts and higher fatty acid salts And polycarboxylic acid surfactants including inorganic or amine salts, and nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl arylethers, polyoxyethylene styryl phenyl ethers, polyoxyethylenealkyl ethers, polyoxy-ethylene phenyl alkyls, and the like. Aryl ethers, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers, polyoxyethylene alkyl esters, acetylenediol, alkynylene polyoxyethylenediols, sorbitan fatty acid esters and alkyl aryl ether-formalin condensates Fluoride as well Containing or silicone surfactants.
음이온성 또는 비이온성 계면활성제는 단독으로 사용되거나 이들의 혼합물로서 사용될 수 있다.Anionic or nonionic surfactants may be used alone or as mixtures thereof.
본 명세서에서 사용할 수 있는 이러한 계면활성제 이외의 보조제는, 예를 들면, 결합제, 붕해 및 증량 특성을 갖는 붕해제(예: 폴리아크릴산 또는 카복시메틸셀룰로즈의 염), 살충제 활성 성분에 대한 연마 조제로서의 가수된 규산, 수 부유성을 갖는 흡수성 수지[예: 이소부틸렌-말레산 무수물 공중합체, 상표명: 구라레기 겔(KURARE KI Gel), 제조원: 구라레 캄파니, 리미티드(Kurare Co., Ltd.)] 및 압축 제형화에 유용한 윤활제 등을 포함한다.Adjuvants other than these surfactants which can be used herein are, for example, binders, disintegrants with disintegration and extendability properties (e.g., salts of polyacrylic acid or carboxymethylcellulose), hydrous as polishing aids for the pesticide active ingredient. Silicic acid, water-absorbent resin with water suspension [e.g. isobutylene-maleic anhydride copolymer, trade name: KURARE KI Gel, manufactured by Kurare Co., Ltd. And lubricants useful for compression formulations and the like.
이들 보조제는 살충제 조성물 100중량부를 기준으로 0.1 내지 10중량부, 바람직하게는 1 내지 5중량부의 함량으로 가할 수 있다.These adjuvants may be added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pesticide composition.
본 발명의 수면 살포용 살충제 조성물은 실온에서 고체인 살충제 활성 성분, 고체 왁스 물질 및 수용성 담체를, 필요한 경우, 결합제, 붕해제 및 증량제 등을 포함하는 보조제와 함께 혼합하고 통상의 방법을 사용하여, 예를 들면, 압출 입제화, 압연 입제화 및 무수 압착 타정화에 의해 쉽게 제조할 수 있다. 이러한 방법에서 살충제 활성 성분을 사전에 고체 왁스 물질에 용해시키거나 분산시킬 필요는 없다. 살충제 활성 성분, 고체 왁스 물질 및 수용성 담체를, 필요한 경우, 보조제와 함께 간단하고 균질하게 혼합하여 수면 위에서 활성 성분이 효과적으로 부유 및 전개되는 수면 살포용 살충제 조성물을 수득할 수 있다.The sleep spraying insecticide composition of the present invention is prepared by mixing a pesticide active ingredient, a solid wax material, and a water-soluble carrier, together with an adjuvant including a binder, a disintegrant, and an extender, if necessary, and using a conventional method. For example, it can be easily produced by extrusion granulation, rolling granulation and anhydrous compression tableting. In this way it is not necessary to dissolve or disperse the pesticide active ingredient in the solid wax material beforehand. The pesticide active ingredient, the solid wax material, and the water soluble carrier, if necessary, can be simply and homogeneously mixed with the adjuvant to obtain a pesticide composition for sleep spreading, in which the active ingredient is effectively suspended and developed over the water surface.
위에서 기술한 바와 같이, 본 조성물의 살충제 활성 성분은 매우 효과적으로 부유 및 전개될 수 있으므로 벼 포피에 대한 이의 효과적인 부착성 때문에 빠르고 지속적인 작용을 나타낸다.As described above, the pesticide active ingredient of the present composition can be suspended and developed very effectively, thus exhibiting a fast and sustained action because of its effective adhesion to rice foreskin.
본 살충제 조성물을 논의 수면 위에 균일하게 살포할 수 있지만, 조성물을 수용성 막으로 둘러싸인 입제, 정제 또는 패키지의 형태로 가장 전형적인 효과를 나타내는 것으로 여겨지는 10 내지 200g의 양으로 국소적으로 살포하는 것이 유익하다.Although the present pesticide composition can be spread evenly over the water surface, it is beneficial to topically spread the composition in an amount of 10 to 200 g, which is believed to have the most typical effect in the form of granules, tablets or packages surrounded by a water soluble membrane. .
또한, 실온에서 액체인 살충제 활성 성분을 본 조성물 상에 흡착시켜 수면위에 고체 활성 성분을 부유 및 전개시킬 수 있다.In addition, a pesticide active ingredient that is liquid at room temperature can be adsorbed onto the present composition to float and develop the solid active ingredient on the water surface.
본 발명은 전형적으로 다음에서와 같이 구체화될 수 있지만, 이러한 실시예로 본 발명이 한정되는 것은 아니다. 본 실시예에서 사용된 용어 부는 중량을 기준으로 한다.The invention may typically be embodied as follows, but the invention is not limited to these examples. The term part used in this example is based on weight.
[실시예 1]Example 1
연마기를 사용하여, 화합물 1 7.5부, 파라핀 분말 5.0부 및 염화칼륨 83.5부를 균질하게 혼합하고 분말화한 후, 나트륨 폴리아크릴레이트 1.5부, 계면활성제[서피놀(SURFYNOL) 465와 420의 2:1 혼합물, 제조원: 에어 프로덕츠 앤드 케미칼 인코포레이티드(Air Products and Chemical Inc.)] 2.5부 및 물 8부를 가하여 수득한 혼합물을 혼련시킨다. 혼련된 혼합물을 바스켓(basket) 형태의 입제기를 사용하여 압출 입제화하고, 건조시킨 다음, 분류하여 화합물 1을 포함하는 입제 제제를 형성시킨다.Using a grinder, 7.5 parts of Compound 1, 5.0 parts of paraffin powder and 83.5 parts of potassium chloride were homogeneously mixed and powdered, followed by 1.5 parts of sodium polyacrylate, a 2: 1 mixture of surfactant [SURFYNOL 465 and 420] , Manufacturer: Air Products and Chemical Inc.] 2.5 parts and 8 parts of water are added to the mixture obtained by kneading. The kneaded mixture is extrusion granulated using a basket-type granulator, dried and then classified to form a granule formulation comprising compound 1.
[실시예 2 내지 6][Examples 2 to 6]
표 1에 나타낸 성분과 배합비를 사용하여 실시예 1에서 기술한 방법을 되풀이한다.The method described in Example 1 is repeated using the components and compounding ratios shown in Table 1.
[실시예 7 내지 9][Examples 7 to 9]
표 2에서 나타낸 성분과 배합비를 사용하여 실시예 1에서 기술한 방법을 되풀이한다.The method described in Example 1 is repeated using the ingredients and formulations shown in Table 2.
[비교 실시예 1 내지 3][Comparative Examples 1 to 3]
표 3에 나타낸 비교 조성물을 실시예 1에서와 유사한 방법으로 제조한다.The comparative composition shown in Table 3 is prepared by a similar method as in Example 1.
[시험 실시예 1][Test Example 1]
[수면 부유성 시험][Sleep Floatability Test]
스테인레스 스틸로 제조된 100×100×10(cm) 용기에 물을 깊이 5cm이하로 충전시키고, 방치한 다음, 위에서 기술한 실시예 및 비교 실시예에서 제조된 각각의 샘플 종성물 3g을 용기의 중심 부근에 살포하여 조심스럽게 처리한다.A 100 × 100 × 10 (cm) container made of stainless steel was filled with water less than 5 cm deep, left to stand, and then 3 g of each sample species prepared in the above-described and comparative examples was placed in the center of the container. Spray it nearby to handle it carefully.
이러한 처리를 한지 1시간후, 직경이 47mm인 글래스 울 여과지를 용기의 각각의 코너의 수면 위에 조심스럽게 부유시키고, 물에 완전히 침지시킨 후 수거한 다음, 시험 튜브에 넣고, 용매를 추출한 다음, 이에 부착된 각각의 활성 성분을 분석한다.One hour after this treatment, 47 mm diameter glass wool filter paper was carefully suspended on the water surface of each corner of the container, completely immersed in water and collected, then placed in a test tube, and the solvent was extracted. Each active ingredient attached is analyzed.
살충제 활성 성분의 수면 부유율은 이러한 성분이 부유 및 전개된 경우, 여과지의 영역당 부착된 이의 양을 100으로 가정하여 계산한다. 수득된 결과는 표 4에 나타내었다.The sleep susceptibility of the pesticide active ingredient is calculated by assuming that the amount of adhered per area of the filter paper is 100 when such ingredient is suspended and developed. The results obtained are shown in Table 4.
표 4에 나타난 바와 같이, 본 조성물을 살포한 경우, 살충제 활성 성분이 수면 위엥 빠르게 부유 및 전개된다는 것을 알 수 있다.As shown in Table 4, it can be seen that when the present composition is sprayed, the pesticide active ingredient floats and develops rapidly above the water surface.
[시험 실시예 2][Test Example 2]
[얼룩병 억제 시험][Stain disease control test]
벼를 8 내지 12엽 단계 이하로 성장시킨 포트 내의 수면에 실시예 1 내지 3 및 비교 실시예 1 내지 3에서 제조한 살충제 조성물을 예정된 양으로 살포한다. 살포한지 6시간, 7일 및 14일이 각각 경과한 후, 벼 얼룩병(리조크토니아 솔라니: Rhizoctonia solani)의 공막(sclerotic)을 산란 접종으로 포트에 접종시킨다.The insecticide composition prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 is sprayed on the surface of the pot in which the rice is grown to 8 to 12 leaf steps or less in a predetermined amount. After 6 hours, 7 days and 14 days of spraying, sclerotic of rice blot (Rhizoctonia solani) is inoculated into the pot by spawning inoculation.
접종 후, 공막을 25℃/100%의 습도 조건하에서 24시간 동안 배양하고, 25℃/95%에서 추가로 방치한다. 접종한 지 6시간, 7일 및 14일이 경과한 후, 최대 손상 높이를 관찰하고, 잡정하지 않은 부분과 비교하여 다음의 식에 따라 억제율을 측정한다:After inoculation, the sclera is incubated for 24 hours under humidity conditions of 25 ° C./100% and further left at 25 ° C./95%. After 6 hours, 7 days, and 14 days of inoculation, the maximum damage level is observed and the inhibition rate is measured according to the following formula compared to the unblinded part:
억제율(%) = [(접종하지 않은 부분에서의 최대 손상 높이 - 접종한 부분에서의 최대 손상 높이) / (접종하지 않은 부분에서의 최대 손상 높이)]×100Inhibition Rate (%) = [(Maximum Damage Height in Uninoculated Part-Maximum Damage Height in Inoculated Part) / (Maximum Damage Height in Uninoculated Part)] × 100
수득한 결과는 표 5에 나타내었다.The results obtained are shown in Table 5.
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| KR100427048B1 (en) * | 1995-05-12 | 2004-07-15 | 바이엘 크롭사이언스 케이. 케이. | Agrochemical formulations for water surface application |
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