JPS6110587A - １−アザキサントン−３−カルボン酸誘導体およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の一般式（１） ０式中、Ａ環はハロゲン原子、ニトロ、アルキル。

アルコキシまたは６，７，８．・９位の隣接する２個の
炭素原子とベンゼン環？形成するブタジェニレン基（−
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−）で置換されていてもよく、
Ｒは水素、アルキル、フェニル、アミノ、カルボキシま
たは水酸基を表わす〕で示される１−アザキサントン−
８−カルボン酸誘導体およびその製造法に関する。

さらに詳しくは、一般式ＣＩ）で示される化合物は、一
般式（ＩＩ） υ 〔式中、Ａ環はハロゲン原子、ニトロ、アルキル。

アルコキシまたは５，６，７．８位の隣接する２個の炭
素原子とベンゼン環を形成するブタジェニレン基巻−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−）Ｃ置換さレテいてもよい〕で
示される化合物に活性メチレン化合物またはアセチレン
カルボン酸誘導体を反応させたのち、加水分解すること
によって製造される。

本発明の一般式（１）で示される１−アザキサントン−
８−カルボン酸誘導体は抗アレルギー作用を有し、抗ア
レルギー剤などの医薬として有用である。

前記各式中、Ａ環の置換基についてさらに詳しく説明す
れば、前記のアルキル基としては、たとえばメチル、エ
チル、グロビル、イソプロピル。

ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル
基などの炭素数１〜６の直鎖９分枝アルキル基があげら
れ、なかでも炭素数１〜８の低級アルキル基が実用上好
ましい。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、
フッ素があげられ、アルコキシ基としては、たとえばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ基などのアル
キル部分の炭素数が１〜４のアルコキシ基があげられる
。

これらのＡ環で示されるベンゼン環の置換基は、１また
は２以上、同一または異なってＡ環の任意の位置に置換
していてよい。

また、置換基Ｒとしては、フェニル、アミノ。

カルボキシ、アルキルまたは水酸基があげられ、アルキ
ル基としては、メチル、エチル、ｎ−１ｃｙピル、ｎ−
ブチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素数１〜６の直鎖アルキ
ル基があげられる。

本発明の一般式＜１）で示される化合物は次の方法によ
り製造される。即ち、一般式（Ｉｌ）の化合物に、活性
メチレン化合物を反応させ、加水分解することにより一
般式（１）の化合物を得ることができる。反応に用いら
れる活性メチレン化合物としては、アセト酢酸メチル、
アセト酢酸エチル、シアン酢酸メチル、シアン酢酸エチ
ル、ンアノアセトアミド、マロンニトリル、オキザロ酢
酸エチルエステル、マロン酸ジエチルエステル、マロン
酸ジメチルエステル、ベンゾイル酢酸エチル、メチル　
８−オキソ−ｎ−カプロエート等があげられる。これら
の活性メチレン化合物の使用量は、通常一般式（ｌｌ）
の原料化合物１モルに対し、実用上１〜１０倍モル程度
である・ 上記の反応は一般に塩基の存在が望ましく、用いられる
塩基としては有機アミン類が、例えばｎ−ブチルアミン
、ベンジルアミン、アニリンナトの第一級アミン、ジエ
チルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ピペ
リジン、ピロリジン、モルホリンなどの第二級アミン、
１，８−ジアザビシクロ（５，４，０Ｊ−７−クンデセ
ンやト　　　′ジエチルアミンのような第三級アミンや
イミダゾール、２−メチルイミダゾールのような異頃環
塩基があげられる。これらの有機塩基の使用量は、通常
一般式（…）の原料化合物１モルに対し、触媒置〜５倍
モル程度である。

反応は一般に有機溶媒中で行なうのが好ましく、この溶
媒としては、たとえばメタノール、エタノール、クロパ
ノール、フタノニル等のアルコール類や、ベンゼン、ト
ルエン等の芳香族炭化水素類や、ジメチルホルムアミド
等があげられる。反応温度、反応時間など、その他の反
応条件に特に制限はないが、室温〜用いた溶媒の沸点付
近で約１時間〜２４時間程度反応させるのが一般的であ
る。

以上のようにして得られる化合物を加水分解すること、
により一般式（ＩＪで示される化合物に導かれる。加水
分解の条件としては、通常の酸性加水分解法が用いられ
る。たとえば、硫酸、塩酸。

りん酸等を過剰に用い、その酸のみで、あるいは有機溶
媒たとえば、ギ酸、酢酸等の有機酸類、あるいは、メタ
ノール、エタノール、１０パノール等のアルコール類と
共に、通常５０〜１５０℃付近で加熱することにより行
なわれる。反応時間は化合物により異なるが、通常１時
間〜数日間程度である。また本発明は次の方法によって
も行なうことができる。即ち、−一般式（ｎ）の化合物
に、アセチレンカルボン酸類を反応させて、加水分解す
ることにより一般式（１）の化合物を得ることかできる
。反応に用いられるアセチレンカルボン酸類としては、
アセチレンジカルボン酸ジメチルエステル、アセチレン
ジカルボン酸ジエチルエステル、１０ビ万−ル酸メチル
、プロピオール酸エチル等があけられる。プロピ万一ル
酸ニスｒルｗ用いる場合には、中間に生ずるアミノアク
リレート誘導体を単離することも出来るが、単離せずに
そのまま閉環反応を行なうことができる。これらのアセ
チレンジカルボン酸誘導体の使用酸は、通−常一般式（
ＩＩＪの原料化合物１モルに対して、実用上ｌ〜１０倍
モル程度である。

上記の反応は一般に塩基の存在が望ましく、用いられる
塩基としては有機アミン類が、例えば、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等の第三級
アミンや、ピリジン、キノリン、イミダゾール、２−メ
チルイミダゾール等の異頃環塩基や、ピペリジン、ピロ
リジン、モルホリン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミン等の第二級アミンがあげられる。こ
れらの有機塩基の使用歌は、通常一般式（Ｉｔ）の原料
化合物１モルに対し、触−歌〜１０倍モル程度である。

反応は一般に有機溶媒中で行なうのが好ましく、この溶
媒としては、たとえばメタノール、エタノール、プロパ
ツール、フタノール等のアルコール類ヤ、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、ジメチルホ
ルムアミド等があげられる。′反応温度、反応時間など
、その他の反応条件に特に制限はないが、室温〜用いた
溶媒の沸点付近で１〜２４時間程度反応させるのが一般
的である。

加水分解の条件は前記の条件をそのまま用いることが好
ましい。また、一般式ＣＩ）のＲがカルボキシ基で示さ
れる化合物は脱炭酸反応を起こす温度よりやや高めの温
度で、無溶媒のまま加熱することによりＲが水素で示さ
れる化合物に導くことができる。

一般式（１）の化合物は、たとえばエタノールアミン、
ｄＩ！−メチルエフェドリン；ｔ−（ａ、５−ジヒドロ
キシフエニノリーＬ−イソプロピルアミノエタノール、
イソプロテレノール、デキストロメトルファン、ヘトラ
サン（ジエチル力ルバマジンフ、ジエチルアミン、トリ
ブチルアミンＴｘトの有機アミン類あるいはたとえば水
酸化すｌラム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水
酸化物あるいはアンモニアなどと一般式（１）の化合物
とをたとえば両者を適宜の溶媒中で混合、加熱するなど
自体公知の方法で反応させることにより、一般式（１）
の化合物に対応する有機アミン塩。

アルカリ金属塩あるいはアンモニクム塩乞得ることがで
きる。

かくして製造される一般式＜１）の化合物あるいはこれ
らの塩類は抗アレルギー作用を有し、なかでも前記のご
とき特定の有機アミン類との塩はとくにすぐれた抗アレ
ルギー作用を奏するものであって、たとえばアレルギー
性喘息、アレルギー外皮フ炎、枯草熱などのアレルギー
性疾患の予防、治療剤として有用である。さらにこれら
のアルカリ金属塩、有機アミン塩は水に対する溶解性が
よく、またそれらの水溶液は安定であって、注射剤、水
剤などの製剤化の際に便利である。

一般式（１）の化合物あるいはこの塩類をたとえば前記
のアレルギー疾患の予防、治療剤として用いる場合は、
成人投与歇として通常約１〜５００〜／日程度を錠剤、
カプセル剤、散剤、水剤などとして経口投与するほか、
注射剤、噴霧吸入剤、軟膏剤などの適宜の剤型で投与す
ることができる。

なお、本発明の一方の原料化合物である一般式（’　Ｉ
ｔ　）の化合物は下記の方法によって製造することがで
きる。すなわち、特公昭’５１−１８９５５に開示され
た方法によって製造される一般式（Ｉｔ）す 〔式中、Ａ環は前記と同意義を有する〕の化合物を、塩
基の存在下に水と反応させることにより製造することが
できる。反応に用いられる塩基としては有機アミン類が
、例えばエチルアミン、ｎ−グロビルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、ベンジルアミン、ジメチルアミン、ジプロピ
ルアミン、ジブチルアミン、モルホリン、ピペリジン、
ピロリジン等の第二級アミンや、トリエチルアミンのよ
うな第三級アミン、イミダゾール、２−メチルイミダゾ
ールのような異頃環塩基、アンモニア水。

酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム
、炭酸水素ナトリウムのような無機の塩基などがあげら
れる。これらの塩基は触媒機から大過剰まで使用するこ
とができ、特に制限はない。

反応は一般に水と混和する溶媒中で行うのが好ましく、
例えばジメｔルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ヘキサメチルリン酸トリアミドや、ギ酸、酢酸、プロピ
万ン酸等の有機酸類や、テトラヒドロフラン、ジ万キサ
ン等のエーテル類があげられる。反応温度、反応時間な
どこの他の反応条件に特に制限はないが、室温〜ｌｏ　
ｏ’ｃ程度で数分間〜８時間程度反応させるのが一般的
である。

参考例 モルホリン２ｒｕｌ、ジメチルホルムアミド３ＷＬｔ。

水１０ｍ／の混液を６０℃に加温し、かきまぜながら粉
末化した４−万キソー４Ｈ−１−ベンゾピラン−３−カ
ルボニトリル１．７１を５分間かかつて添加した。その
まま１時間加温したのち、析出物をろ取、水洗後、酢酸
から再結晶し、クロロホルムで洗滌すると、２−アミノ
−４−７ｒキソ−４Ｈ−１−ベンゾビラン−３−カルボ
キサアルデヒドの結晶１．８２ｐが得られた。融点２５
２−２５５°Ｃ（分解） 核磁気共鳴スペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１０゜１
９（ＩＨ，Ｓ）、　　９．６７（ｃａ　　１．５Ｈ，ｂ
ｒ＋、ｓ）、　８゜１１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２，８Ｈレ
ノ、　　７．９７−７、ａｏ（ｓＨ。

ｍ〕 元素分析　Ｃ１ｏＨ７ＮＯ８どして 計算値：　Ｃ６Ｂ、４９　；　Ｈ８，７８；　Ｎ　７．
４１実測値：　Ｃ６８，５９・）Ｉ　８．４４・Ｎ７．
４５以下同様にして次の化合物を得た。

［ 実施例２ ２−アミノ−６−エチル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベン
ゾビラン−３−カルボキザアルデヒド２．１７ｉｉ’、
シアン酢酸エチルエステル４．０ｍｌ、エタノール５「
ｄ、ピペリジン５．Ｏｄの混合物を３０分間加熱還流し
、冷後析出結晶をろ取し、クロロホルムで洗滌して、エ
チル　２−アミノ−７−エチル−１−アザキサントン−
３−カルボキンレートの無色針状晶２．０’ｌ！を得た
。

融点２７９＝２８０℃ 元素分析　０１７月１６Ｎ２０４として計算値：　Ｃ６
５，８７″；　Ｈ５，１６；　Ｎ　８．９７実測値：　
Ｃ６５，２４；　Ｈ５，０８；　Ｎ　８．８６以下同様
にして次の化合物を製造した。

実施例８゜ ２−アミノ−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン−８
−カルボキサアルデヒド３６６η、メチル　３−オキソ
−ｎ−カプロエート５００１１９．ピペリジン０．６ｄ
をメタノール２０ｔＪ中で６時間加熱還流した。反応液
を減圧濃縮し、残留物をシリカゲルのカラムクロマトグ
ラフィーにかけ、クロロホルムで溶出し、最先端部を集
めた。メタノールから再結晶して、メチル　２　　ｎ−
プロピル−１−アザキサントン−８−カルボキシレート
５２■を黄色結晶として得た。融点１０５−１０６°Ｃ
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）ＣＩｌ＋、’　：　　
１７２５゜核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＩ　８）　δ
：　９．２８（ｌＨ，す、　８．８５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝８ａｎｄ２Ｈｚ）。

７．８−８．０Ｃ８Ｈ，ｍ）、　８．９５（８Ｈ，ｓ、
）、　８．８２（２Ｈ，ｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．
６−２．ｓ＜２Ｈ，ｍ）、　　１．０６（８Ｈ，ｔ　、
Ｊ＝７Ｈｚ） 元素分析　Ｃ１□Ｈ１６Ｎｏ４として 計算値：　Ｃ６８，６７；　）ｉ　５．０８　；　Ｎ　
４．７１実測値：　Ｃ６８，７９；　Ｈ５，０２；　Ｎ
　４．６２実施例４゜ ２−７ミ／−６−エチｔｖ−４−１ｒキ：／−４Ｈ−１
−ベンゾビラン−３−カルボキサアルデヒド１．０８５
５’、エチル　ベンゾイルアセテート２．０ｄ、　エタ
ノ−／１１５０１１１／、ピペリジ７’　１．　Ｏｗｅ
の混合物をかきまぜながら６時間加熱還流し、温時少量
の不溶物をＰ去した。ｒ液を冷却したのち析出物ＹＦ取
し、エタノールから再結晶するとエチル７−エチル−２
−フェニル−１−アサキサントン−８−カルボキシレー
トロ８５■が微黄色針状晶として得られた。融点１７６
−１７７℃赤外線吸収スペクトル（Ｎｕ」ｏｌ）備　、
１７８０．１６７５ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＩ８）δ：　９．１２（
ＩＨ，ｓ）、　　８．１８（ＩＨ，ｓ）、　　７．８０
−７．８７（７Ｈ。

ｍ）、　　４．２８＜ＺＨ，ｑ、Ｊ−’ＩＨｚ）、　　
２．８２（２Ｈ，Ｑ。

Ｊ＝’ｒＨｚ）、　１．０８−１．５８（６Ｈ，ｔ＋り
元素分析　Ｃ２８Ｈ，９Ｎｏ４として 計算値：　Ｃ７８，９８；　）−１５，１８−、Ｎ　８
．７５実測値：　Ｃ７４，１０ｉ　Ｈ５，０８；　Ｎ　
８．７１実施例５ ５５％硫酸５Ｒ１にエチル　７−エチル−２−メチル−
１−アザキサフトンー８−カルボキシレート９８８■を
加え、かきまぜながら１３０℃で１時間加熱。冷後、反
応液に氷水１００Ｍ＋１１’を加え、析出物をろ取し、
酢酸エチル、次いでアセトンから再結晶して、７−エチ
ル−２−メチル−１−アザキサフトンー８−カルボン酸
の結晶５１０ηを得た。融点２４８−２４５℃ 元素分析　Ｃ１６）１１．ＮＯ，として計算値：　Ｃ６
７，８４−、Ｈ４，６８；　Ｎ　’４．９５実測値：　
Ｃ６７，７５；　Ｈ４，４８ｉ　Ｎ　４．８９以下同様
にして次の化合物が製造された。

実施例６゜ エチル　２−アミノ−７−エチル−１−アザキナントン
ー８−カルボキシレートｔ、５６Ｐｙ酢酸１０／、’５
５％硫酸１０１Ｒ１の混合物を１８０℃で４時間かきま
ぜながら加熱したのち、水を加えて析出物をろ取した。

酢酸−水より再結晶すると、２−アミノ−７−エチル−
１−アザキサントン−８−カルボン酸の無色針状晶１．
２８　’ｉが得られた。

融点、８１８−８１４°Ｃ（分解） 元素分析　Ｃ１ｓＨ１２Ｎ２０４として計算値：　Ｃ６
３，８８；　Ｈ４，２６；　Ｎ　９．８６実測値：　Ｃ
６３，２４；　Ｈ４，５６；　Ｎ　９．７０以下同様に
次の化合物が製造された。

実施例７゜ ２−アミノ−６−エチル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベン
ゾビラン−３−カルボキサアルデヒド２１７η、シアノ
アセトアミド８００１Ｉｖ、エタノール５ｘｌ、ピペリ
ジン０．５　ｗｅの混合物をかきまぜながら１時間加熱
還流し、冷後難溶物乞ろ取し、ジメチルホルムアミド−
アセトンから再結晶すると２−’７ミ／−７−ニチルー
１−アザキサントン−３−カルボキサアミドの結晶１８
０■が得られた。

融点〉３００℃ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＦ８ＧＯＯＤ）δ：９．５０
（’ｉＨ，ｓ）、８．２０（ｌＨ，、ｄ、Ｊｍ２几り、
　　７．８８（ＩＨ、ｄｄ）、　　７．６８（ＩＨ，ｄ
、Ｊｍ９Ｈｚ）、　　２．９１（２Ｈ。

ｑ、Ｊｍ７Ｈｚ）、１．ｆ１８（８Ｈ，ｔ、ＪニアＨｚ
）元素分析　Ｃｒ、ＨｓＮｓＯｓとして 計算値：　Ｃ６８，５９；　Ｈ４，６８；　Ｎ　１４．
８８実測値：　Ｃ６８，４０；　Ｈ４，７２；　Ｎ　１
４．７９以下同様にして、次の化合物が製造された。

実施例８． ２−アミノ−６−エチル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベン
ゾビラン−３−カルボキサアルデヒド２１７〜．マロン
ニトリル８００■、エタノール５ｍｌ、ピペリジン０．
５肩ｌの混合物をかきまぜながら、１５分間加熱還流し
、冷後難溶物乞ろ取した。

ジメチルホルムアミドから再結晶すると、２−アミノ−
７−エチル−１−アザキサントン−３−カルボニトリル
の無色針状晶１６０ｍ９が得られた。

融点〉３００℃ 赤外線吸収スヘク１−　ル（Ｎｕｊｏｌ　）　ｏｎ　　
、　　８８２５．３１２５，２２２５，１６６０ 核磁気共鳴スベク訃ル（ＣＦ、Ｃ００Ｄ）δ：９．０７
（１）］、Ｓ）、　　８Ａ６ＣＩＨ，ｄ、Ｊｍ２Ｈ１）
、　　７．８８（ＩＨ，ｄｄ）、　　７．６３（ＩＩ−
１，ｄ、Ｊｍ９ＨＪ、　　２．９２（２Ｈ。

ｑ、Ｊｍ７Ｈｚ）、　　１．８９（Ｉｎ、ｔ、Ｊ＝＝７
Ｈｚ）元素分析　Ｃ１５Ｈ、、Ｎ、、０□として計勇イ
直　　Ｃ６７，９１；　）１４．１８　　；　Ｎ　　１
５．８４実測値　Ｃ６７，７５；　Ｈ４，０１；　Ｎ　
１６．００以下同様にして、次の化合物が製造された。

実施例９゜ ２−アミノ−６−エチル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベン
ゾビラン−３＝カルボキサアルデヒド２゜１７７、アセ
チレンジカルボン酸ジメチルエステル１．７７ｓｙｔメ
タノール５０肩／、トリエチルアミン０．５　ｍｌの混
合物をかきませながら８時間加熱還流し、冷後析出物を
ろ取した。これをクロロホルムに加えてかきまぜ、難溶
物をろ去し、ろ液を濃縮乾固後、ｎ−ヘキサンーグロロ
ホルムーアセトン（１０：５：０．５）約５０ｒｎｌ！
に溶かし、シリカゲルカラム＜８ｏｆ）にかけ、同じ溶
媒で溶出した。溶出液を濃縮し、残留物をメタノールか
ら再結晶するとジメチル　７−エチル−１−アザキサン
トン−２，８−ジカルボキンレー１の無色針状晶５９０
■が得られた。融点１６９−１７０’Ｃ赤外線吸収スヘ
クトル（ＮｕＪｏｌ）ｃｍ、１７４５　、１７２０．１
６　？　０ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＩ　８）δ：　　９．２
０（ＩＨｅ”Ｊｍ　８．１０（ＩＨ，ｄ、Ｊｍ２Ｈ２）
、　７．６８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊｍ２ａｎｄ　８Ｈｚ）、
　　７．５２（ＩＨ，ｄ、Ｊｍ８Ｈｚ）。

４．０５（８Ｈ，Ｓ）、　　３．９９（８Ｈ，ｓ）、　
　２．８１（２Ｈ，ｑ。

Ｊｍ７Ｈす、　■−８８Ｃ８Ｈ，ｔ、Ｊ＝’１Ｈｚ）元
素分析　０１８Ｈ１５ＮＯ６として 計算値：　Ｃ６３，８４；　Ｈ４，４Ｂ　；Ｎ　４．１
０実測値：　Ｃ６８，１５；　Ｈ４，８０；　Ｎ　４．
０１実施例１０゜ ２−アミノ−４−オキソ−４Ｈ−ｘ−ベンゾビラン−８
−カルボキサアルデヒド］、、８８ｐ、アセチレンジカ
ルボン酸ジメチルエステル１．６ｐ、エタノール５０ａ
！／、ト！Ｉエチルアミン１滴の混合物をかき混ぜなが
ら２時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮し残留物にエ
ーテルを加え得られる結晶性物Ｗｗろ取しエーテルで洗
い、メタノールから再結晶してジメチル　ｌ−アザキサ
ントン−２゜３−ジカルボキシレートの無色針状晶２．
０６Ｐを得た。融点１４９−１５１’Ｃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃ＋ｎ、　　１７５０
．１７８０，１６７５ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ８）δ：　９．２ｇ（
ＩＨ，ｓ）、　８．２０（出、ｄｄ、”ｔｒ＝２　ａｎ
ｄ　８Ｈｚハフ。

４−８．０（８Ｈ，ｍ）、　４．０６（３１−１，ｓ）
、　４．０２（８１−１゜Ｓ） 元素分析　ＣｌｓＨｔ　、ＮＯ６として計算値：　Ｃ５
５，８４−、Ｈ２，９０−、Ｎ　４．０８実測値：　Ｃ
５５，２５；　Ｈ２，７４ｉ　Ｎ　８．９４実施例１１
゜ ２−アミノ−６−エチル−４−オキソ−４■（−１−ベ
ンゾピラン−８−カルボキサアルデヒド２゜１７２、ア
セチレンジカルボン酸　ジエチルニスヌチル　２．５５
９．エタノール５０ｄ、トリエチルアミン０．５　ｍＡ
’の混合物を２時間加熱還流し、熱、寺少阻の難溶物を
ろ去し、ろ液を冷却した。析出した結晶をろ取し、エタ
ノールから再結晶すると、ジエチル　７〜エチル−１−
アザキサントン−２，３−ジカルボキシレートの無色結
晶８．２２’ｊが得られた。融点１１２−３１８℃ 赤外線吸収ｙ、ヘクト／Ｉ／（Ｎｕｊｏｌ　）ｏｎ、　
　１７４５．１７１８，１６６５ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１，）δ−９，２８（Ｉ
Ｈ，ｓハ８．１８（ＩＨ，Ｓ）、　７．４８−７．８３
（２１−１、ｍ）、　　４．２７−４．７７（４）１．
ｑ＋ｑＪ、　　２．８２（２Ｈ、ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　
　　１．１７−１．６２（９Ｈ）元素分析　Ｃ２０Ｈ１
９ＮＯ６として 計算値：　Ｃ６５，０８；　Ｈ５，１９；　Ｎ　８．７
９実測値：　Ｃ６５，２６；　Ｈ５，０２；Ｎ　８．８
７実施例１２． ２−アミノ−６，８−ジメチル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾビラン−８−カルボキサアルデヒド２１７ｍ９
．アセチレンジカルボン酸　ジエチルエステル２５５■
、エタノール１０ｍ１．トリエチルアミン０．０５ｍ１
の混合物を３時間加熱還流したのち、アセチレンジカル
ボン酸　ジエチルニスステル１５０〜．エタノール１ｍ
ｌ、ト９エチルアミン２滴を追加し、さらに２時間加熱
還流した。

冷後析出物なろ取し、エタノールから２回再結晶すると
、ジエチル　７，９−ジメチル−１−アザキチントン−
２，３−ジカルボキシレートの黄色結晶２６０〜が得ら
れた。融点１５６−１５９°Ｃ赤外線吸収スペクト／ｌ
／（Ｎｕｊｏｌ　）ｃｎｒ　’　：　　１７４０．１７
２５，１６７５ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ５）δ：　９．２２（
ＩＨ，Ｓ）、　　７．９０（ＩＨ，ｓ）、７．４５（Ｉ
ｆ−ｉ、Ｓ）、　４゜５７（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７．ＨｚＪ
、　　４．４５（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈ２）、　２．５８
（８Ｈ，ｓハ２．４８（８Ｈ，Ｓ）　、　１．４７（６
Ｈ＋　【ｐ　Ｊ＝７Ｈｚ） 実施例１３゜ 実施例１０、と同様の方法で２−アミノ−６−クロロ−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン−３−力ルボキサ
アルデヒドからジメチル　７−クロロ−１−アザキサン
計ンー２，３−ジカルボキシレーＦを淡黄色針状晶（再
結晶溶媒：酢酸エチル）として得た。融点２２０−２２
８℃ 元素分析　Ｃｌ６Ｈ１゜Ｎ０６Ｃ１として計算値：　Ｃ
５５，８４；　Ｈ２，９０；　Ｎ　４．０３実測値：　
Ｃ５５，２５；　Ｈ２，７４−、Ｎ　８．９４実施例１
４゜ ２−アミノ−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾビラン−３
〜カルポキザアルデヒド５．５５’、エチルプロピオレ
ート５７．ジメチルホルムアミド２５１１１１．５’）
エチルアミン０．１　ａｌｌとの混合物をがき混ぜなが
ら９０°Ｃに１時間加熱した。反応液を減圧濃縮し、残
留物をメタノールから再結晶するとエチル　８−Ｎ−（
８−ホルミル−４−オキソ−４１−１−１−ベンゾビラ
ン−２−イール）アミノアクリレート、８．５９が無色
針状晶として得られた。

融点２０１−２０８℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ　　、　１７００
．１’６８０ 核磁気共鳴スペク１ル（ＣＤＣ１，）δ：　　１０．４
７（ＩＨ，ｓハ　８．２３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２　ａｎ
ｄ　　８Ｈｚ）。

７．６８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）　、　　　７．８−
７．８Ｃ８Ｈ，ｍ）。

５．４５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　４．８’８（２
Ｈ，ｑ、Ｊ＝６Ｈ２）、　　８．６６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝
６）１ｚ）元素分析　Ｃｌ６Ｈ１８ＮＯ５として 計算値：Ｃ６２，７１；）１４“、５６　；　Ｎ　４．
８８実測値：　Ｃ６２，４７；　Ｈ４，４０；　Ｎ　４
．８１ついで上述のエチル　８−Ｎ−（８−ホルミル−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾビラン−２−イールノア
ミノアクリレート８．５Ｆ、トリエチルアミン５ｓｔｌ
、トルエン２０ｔｔｔｅの混合物を２４時間加熱還流し
た。反応液を減圧濃縮し、得られた残留物をメタノール
から再結晶するとエチル　１−アザキサントン−３゛−
カルボキシレート１．４２７が淡黄色結晶として得られ
た。融点１８１−１４０°Ｃ赤外線吸収スペクトル（Ｋ
Ｂｒ）ｃ！Ｒ，１７１５，１６７０，１６１５ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ２）δ：　９．２−９
゜４（２Ｈ，ｍ）、　　８．８５（由、ｄｄ、Ｊ＝２　
　ａｎｄ　　７Ｈｚ）、　　　７．２−８．０（８１−
１，ｍＪ、　　４．５０（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝８ＨｚＪ、１
．８４（８Ｈ，ｔ、Ｊ＝８ＨｚＪ元素分析　Ｃ，、Ｈ，
１ＮＯ４として 計算値：　Ｃ６６，９１；　Ｈ４，１２；　Ｎ　５．２
０実測値：　Ｃ６６，７１；　Ｈ４，００；　Ｎ　５．
１１実施例１５゜ ２−アミノ−６−クロロ−４−オキソ−４Ｈ−１−ベン
ゾビラン−８−カルボキサアルデヒド２゜２８ｙ、エチ
ル　ピロビオレート５グ、ｉ；／メチルホルムアミド３
０ｍ／、？リエチルアミン０，１１の混合物をかき混ぜ
ながら、９０°Ｃで１時間加熱し、冷機析出物なＰ取し
、メタノールで洗うとエチル８＝Ｎ−（８−ホルミル−
６−クロロ−４−２ｒ＊：／−４Ｈ−１−ベンゾビラン
−２−イー／す７ミノアクリレートの粗結晶１．６７が
得られた。このものをジブチルホルムアミド１５ｔ／、
トリエチルアミン５ｄとともにかき混ぜながら１８０−
１４０℃で２時間加熱した。反応液を減圧濃縮し、残留
物をエタノールから再結晶するとエチル　７−クロロ−
１−アザキサントン−８−カルボキシレートの淡黄色針
状晶６６０ηが得られた。

融点１７６−１７７℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃＩＬ、１７２５．１
６７５核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ２）δ：９　、
ｌ（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　　９．２７（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝２Ｉ（ｚ〕、　８゜８０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２ルリ
、　７．８０（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２ａｎｄ　　８Ｈｚ〕
、　　７．６０（ＩＨ，ｄ’、Ｊ＝８Ｈｚハ　４．８４
（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝フルリ、　　１．４３（３Ｈ，ｔ、Ｊ
＝フルリ元素分析　０１６Ｈ１゜ＮＯ４Ｃ１として計算
値：　Ｃ５９，８２；　Ｈ８，Ｂ２　；　Ｎ　４．６１
実測値：　Ｃ５９，４０；　ＨＬｉ２　；　Ｎ　４．４
４実施例１６゜ 実施例１８．と同様の方法で２−アミノ−６−ニトロ−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾビラン−８−カルボキサ
アルデヒドからエチル　７−ニトロ−１−アザキサント
ン−８−カルボキシレートを淡黄色板状晶（ｉ；／メチ
ルホルムアミドから再結晶ノとして得た。融点２２８’
−２２９℃赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ　　、
　　１７２０、１６７５ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＦ３ＣＯ２Ｄ）δ：９．１〜
９．８（２Ｈ，ｂｒｏａｄす、　８．９２（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ）、　　８．４２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２　ａ
ｎｄ　９ＨｚＪ、　　７．４８（ｌＨ９ｄ、Ｊ＝９出〕
ｅ　　４−２２　（２Ｈｔ　ｑ　＋　Ｊ−７Ｈｚ　）　
。

１．１０（８Ｈ，ｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ） 元素分析　Ｃ１６）１１゜Ｎ２０６として計算値：　Ｃ
５７，８８；　Ｈ８，２１；　Ｎ　８．９２実測値：　
Ｃ５６，９６；　Ｈ８，０９；　Ｎ　８．７６実施例１
７゜ エチル　１−アザキサントン−８−カルボキシレート１
．θ１．氷酢酸８ｄ、５５％硫酸８ｄの混合物をかき混
ぜながら１８０°Ｃで４時間加熱還流した。冷機析出物
をろ取、水洗した後７０％ジメチルホルムアミドから再
結晶すると１−７ザキサントンー８−カルボン酸の無色
針状晶８２２１１ｇが得られた。融点２７２°Ｃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）ａｌｌ、　１７０Ｇ、
１６７０，１６１５，１６０５ 核磁気共鳴スペクトル（ｄ、−ＤＭ８０）δ：　９．２
８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈすｔ　８．９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝２ＨｚＪ。

８．１７（１８，ｄｄ、Ｊ＝２　ａｎｄ　８Ｈｚ）、　
　７．３間、０（ｓＨ，ｍ） 元素分析　Ｃ１，Ｈ７Ｎｏ、として 計算値：　Ｃ６４，７８；　Ｈ２，９８；　Ｎ’５．８
１実測値：　Ｃ６４，５１；　Ｈ２，’１７　；　Ｎ　
５．６８以下同様にして、次の化合物を製造した。

実施例１８゜ ジメチル　７−エチル−１−アザキサントン−２，３−
ジカルボキシレート８４１■、　酢酸２　ｗｌ、５５％
硫酸２ｗｔ１の混合物をかきませながら１３０°Ｃで４
時間加丸冷機、水を加えて析出物をろ取し、これをナス
型フラスコに入れて、直火で注意しながら加熱すると融
解、発泡が起きた。発泡がおさまったのち冷却し、アセ
トンから再結晶すると、７−エチル−１−アザキサント
ン−３−カルボン酸の無色針状晶１２４ｗ１が得られた
。

融点２８８−２８９℃ 赤外１１ＡＷＭ５１スペクトル（Ｎｕｊｏｌ　）ｃｍ　
’　：　　１６’　ｇＯ，１６７５ 核磁気共鳴スペクト／ｌ／（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ：　９
．０８（ＩＨｔｄｔＪ＝２）！＋す、８．８１（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）。

７．８０（ＩＨ，ｓ）、７．６９（１）ｉ、ｄｄ、Ｊ＝
２　ａｎｄ　８Ｈｚ）、　　７．４９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、　　２．７５（２Ｈ，Ｑ、Ｊ＝ＴＨ１）、１
．２４（８Ｈ，ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）元素分析　Ｃ１，Ｈ
ｌ、Ｎｏ４トＬテ 計算値：　Ｃ６６，９１；　Ｈ４，１ｉ　；　Ｎ　５．
２０実測値：　Ｃ６６，７１ダＨ８，９４ｓ　Ｎ　５．
１０実施例１９゜ ジメチル　７−クロロ−１−アザキサントン−２，３−
ジカルボキシレート１．５ｐ、５５％硫酸１、Ｑｘｌ、
氷酢酸１０ｒｘｌの混合物をかき混ぜながら１３０°Ｃ
で６時間加熱し、冷機析出物をｒ取し水洗後、７・０％
ジメチルホルムアミドから再結晶し、７−クロロ−１−
アザキサン１ンー２，８−ジカルボン酸の無色針状晶７
２１１９が得られた。

融点２６６−２６９°Ｃ（分解９ 核磁気共鳴スペクトル（ｄ６−ＤＭＳＯ〕δニア、９−
８．１（２Ｈ，ｍ）、　　８．２０（出、ｄ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ）、９．０８（ＩＨ，ｓ） 実施例２０゜ ジエチル　７−エチル−１−アザキサントン−２，３−
ジカルボキシレート１７．０■、酢酸１ｍ／、５５％硫
酸１ｍ／の混合物を１３０℃で３時間加熱したのち、析
出物をろ取した。これを酢酸から再結晶すると、７−エ
チル−１−アザキサントン−２，３−ジカルボン酸の結
晶８０ηが得られた。

融点２１０−２１１°Ｃ（分解） 赤外線吸収スペクト／Ｌ７　（Ｎｕｊｏｌ　）ａｍ　　
、１７２８．１６９５，１６７５ 核磁気共鳴スペクトル（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ：８．９８
（１）１．Ｓ、ｌ、　７，９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ
、）、　？、、８０（出、ｄｄ、Ｊ＝２　ａｎｄ　９Ｈ
ｚ）、　７．６２（由、ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　２・７
８（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．２７（８Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７１−１ｚ） 実施例２１゜ ジエチル　７，９−ジメチル−１−アサキサントン−２
，８−ジカルボキシレート１８５η、酢酸ｌａｙ／、５
５％硫酸１ｒｘｌＯ）混合物乞、１８０’Ｃ−（−２時
間加熱後、難溶物をろ取した。これを飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液Ｃ二溶かし、少量の難溶物をろ去し、ろ液
を酸性にし、析出物をろ取。これを酢酸−水の混液より
再結晶し、７，９−ジメチル−１−アザキサントン−２
，３−ジカルボン酸の微黄色針状晶２０Ｉｌｖを得た。

融点１７５−１７７℃（偏光消失点ン 赤外線吸収スペクトル（Ｎｕｊｏｌ　）（１）　、１７
２５−１７１０．１６７０ 核磁気共鳴スペク［ル（ｄ６−ＩＪＭＳＯ）δ：　９．
１７（ＬＨ，ｓ）、　　７．８５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ）、　　７．６５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、ｌ、　２
．５８（８Ｈ，ｓ）、　２．４５（８Ｊ−Ｊ。

Ｓ） 実施例２２゜ ２−アミノ−６−エチル−４−オキソ−４８−１−ベン
ゾビラン−３〜ｊＪルボキナアルデヒド３゜１７ノ、マ
ロン酸ジエチル８７．ピリジン１５Ｍ！。

１．８−ジアザビシクロ［５，ｑ、、０）−７−ウンデ
セン１ｍＡ’、エタノール５０ｗｔ１の混合物を１５時
間かき混ぜながら加熱還流した。反応液を減圧濃縮し残
漬に希塩酸を加え酸性とした。析出物をろ取し水洗後、
エタノールから再結晶しエチル７−エチル−２−ヒドロ
キシ−１−アザキサントン−８−カルホキシレー１の淡
黄色針状晶１．２３７を得た。融点２００−２０４°Ｃ 赤外線吸収スヘクト／Ｉｚ（ＫＢｒ）ａｍ　　、　１６
７５．１６１０ 核磁気共鳴スペクトル（ｃＤｅ’ｓ）δ：　　１．３５
（８１−１，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　　１　、５８（
８１−１，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

２．８７　（２Ｈｙ　ｑ　、Ｊ　＝７ｉ−１ｚ　）　ｐ
　　４．５８　（２Ｈｔ　ｑ　、ＪニアＨｚ　）ｓ　　
　７．４　　７．８（２Ｈ）＋　　　８−２８　（ＩＨ
ｙ　ｑ　、、、ｒ＝２Ｈｚ）、　　９．８０（出、Ｓ） 以下同様にして、次の化合物を製造した。

実施例２３゜ ２−アミノ−６，８−ジメチル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾピラン−３−カルポキザアルデヒド３２６〜．
エタノール７．５罷ｌ、ピリジン２．Ｏｄ、マロン酸ジ
エチルエステル２．０１１ｇ、　１　、８−ジアザビシ
クロ〔５，４，Ｏ’ＪＬ７−ソンデセン０、Ｌｓ／の混
合物を４時間加熱還流した。

溶媒を留去し、残留物にＩＮ塩酸を加えて難溶物をろ取
し、これをクロロホルムに溶かし、シリカゲルクロマト
にかけ、クロロホルム−アセトン−ギ酸（９：１：０．
ＩＪで溶出精製し、エタノールから再結晶し、エチル　
２−ヒドロキシ−７，９−ジメチル−１−アザキサント
ン−３−カルホキシレ〜１の微黄色結晶２０ηを得た。

融点２５１−２５３℃ 赤外線吸収スペクトル（Ｎｕｊｏす■　、１７００．１
６７５．１６５０ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ２）δ：　　１２，８
０（ＩＨ，ｂｒ）、　９．２２（ＬＨ，ｓ）、　７＋９
３（由、Ｓ）。

７．４５（ＩＨ，ｓＪ、　　４．５５（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝
７１４ｚＪ、　　２゜５７（８Ｈ，ｓ］、２’、４ｇ（
８Ｈ，Ｓ）、　１．５０（３Ｈ２り実施例２４゜ エチル　７−エチル−２−ヒドロキシ−１−アザキサン
トン−８−カルボキシレート７００ｍｇ。

氷酢酸２０＋１１／！、５５％硫酸１０耐との混合物を
１３０℃で５時間かき混ぜながら加熱還流した。冷機析
出物をろ取し水洗後、ジメチルホルムアミドカラ再結晶
し７−エチル−２−ヒドロキシ−１−アザキザントン−
３−カルボン酸の無色板状晶４９２■を得た。融点２９
２−２９６℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）（７）　、１７４０．
１６７５，１６１０ 核磁気共鳴スペクトル（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ：　１．２
５（ａＨ，ｔ　、Ｊ＝７）Ｊｚノ、　　２．７５（２Ｈ
，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

７．４５（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．７０（
ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝９ａｎｄ　２Ｈ２）、　７．８８（
出、ｄ、：ｒ＝２Ｈｚ）、　８．７４（１１−１，ｓ） 実施例２５゜ エチル　２−ヒドロキシ−１−アザキサントン−３−カ
ルボキシレート６００”９．氷酢酸１０ｍ／、５５％硫
酸９ａの混合物を１３０°Ｃで４時間かき混ぜながら加
熱還流した。冷機析出物をろ取水性後ジメチルホルムア
ミドから再結晶し２−ヒドロキシ−１−アザキサントン
−３−カルボン酸の白色結晶４１８ｍｇを得た。融点８
００°Ｃ以上（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚノ、　　７．１７
−７、’７ｇ（８８，ｍ）。

５．４２（Ｉｆ−１，ｄ、Ｊ＝９Ｈ２）、　　４．８４
（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈ１）、　２．７５（２Ｈ，ｑ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、　１．８５（８Ｈ。

ｔ、、Ｊ＝７ＨｚＪ、　　１．２８（８Ｈ，ｔ、Ｊ＝７
ＨｚＪ元素分析　Ｃ，７Ｈ１７Ｎｏ５として 計算値：　Ｃ６４，７５；　Ｈ５，４８；　Ｎ　４．４
４実測値：　Ｃ６４，７２；　Ｈ５，４０；　Ｎ　４．
８８同様にして２−アミノベンゾ［ｆ）クロモン−３−
カルボキサアルデヒドよりエチル　３−（３−フオルミ
ルーベノ：Ｑｆ〕−クロモン−２）アミノアクリレート
を得た。融点２２８−２８０°Ｃ（分解） 実施例２７ 実施例２６で得たエチル　３−（６−ニチルー３−）万
ルミルー４−オキソー４Ｈ−１−ベンゾピラン−２）ア
ミノアクリノート１．５８５’＊ジメチルホルムアミド
１５ｍ／、トリエチルアミン５ｒｎｌの混合物を１８０
°Ｃで２．５時間加熱還流したのち濃縮し、残留物にエ
タノール約５０ｒｕｌを加え、冷却し、析出した結晶を
ろ取した。エタノールから再結晶し、エチル　７−エチ
ル−１−アザキサントン−８−カルボキシレートの淡黄
色針状晶９２０１１Ｔ９を得た。融点１４０−１４２℃
赤外線吸収スヘク５ル（ＫＢｒ）ｏｎ　　、　１７２５
、１６７０ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＩｇ）δ：　　９．２７
（２Ｈ，ｒｒ＋）、　　８．１１（ＩＨ，＋ｔｅａｒ　
Ｓ）、　　７．４２−７゜８２（２Ｈ，ｍ）、４．５１
（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．８８（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝
８ＨｚＪ、１．４８おｊ：び１．８８（８ＨＸ２゜ｔ　
ａｎｄり 元素分析　Ｃ＋ｙＨ＋５ＮＯ４として 計算値：　Ｃ６８，６７；　Ｈ５，０８；　Ｎ　４．７
１実測値：　Ｃ６８，８６ｉ　Ｈ４，８０；　Ｎ　４．
８５同様にして、実施例２６で得たエチル　３−（８−
’）オルミル−ベンゾ（ｆ）クロモン−２）−アミノア
クリレートよりエチル　ベンゾ〔ｈ〕−１−アザキサン
計ンー３−カルボキシレート融点１８６−１８８℃を得
た。

実施例２８ 実施例２５と同様の方法により次の化合物を製造した。

実施例２９ ７−エチル−１−アザキサントン−３−カルボン酸２７
■、ジェタノールアミン１２η、エタノール１０ｍ１の
混合物を加熱溶解したのち濃縮した。

冷機析出物をろ取して、７−エチル−１−アザキサント
ン−３−カルボン酸のジェタノールアミン塩の無色結晶
２５■を得た。融点１６２−１６４℃

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ環はハロゲン原子、ニトロ、アルキル、アル
   コキシまたは６，７，８，９位の隣接する２個の炭素原
   子とベンゼン環を形成するブタジエニレン基（−ＣＨ＝
   ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−）で置換されていてもよく、Ｒは水
   素、アルキル、フェニル、アミノ、カルボキシまたは水
   酸基を表わす〕で示される１−アザキサントン−３−カ
   ルボン酸誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ環はハロゲン原子、ニトロ、アルキル、アル
   コキシまたは５，６，７，８位の隣接する２個の炭素原
   子とベンゼン環を形成するブタジエニレン基（−ＣＨ＝
   ＣＨ＝ＣＨ＝ＣＨ−）で置換されていてもよい〕で示さ
   れる化合物に活性メチレン化合物またはアセチレンカル
   ボン酸誘導体を反応させたのち、加水分解することを特
   徴とする一般式。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ環は前記と同意義を、Ｒは水素、アルキル、
   フェニル、アミノ、カルボキシまたは水酸基をそれぞれ
   表わす〕で示される１−アザキサントン−３−カルボン
   酸誘導体の製造法。