JPS6081241A - プロピレン−エチレンブロツク共重合体組成物 - Google Patents
プロピレン−エチレンブロツク共重合体組成物Info
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- JPS6081241A JPS6081241A JP58190403A JP19040383A JPS6081241A JP S6081241 A JPS6081241 A JP S6081241A JP 58190403 A JP58190403 A JP 58190403A JP 19040383 A JP19040383 A JP 19040383A JP S6081241 A JPS6081241 A JP S6081241A
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- Japan
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- ethylene
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- ethylene block
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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-
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- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
- C08K5/1575—Six-membered rings
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプロピレン−エチレンブロック共重合体組成物
に関する。
に関する。
プロピレン−エチレンブロック共重合体は剛性。
や自動車、家電製品の素材として用いられている。
しかし、該樹脂ｃＪ透明性が劣っているため、利用範囲
が限定されていた。そのため、該樹脂の透明性を向上さ
せる目的で結晶化核剤を添加することが行なわれている
が、この場合は低温衝撃強度が低下するという問題が生
じる。また、プルピレン−エチレン共重合体の低温衝撃
強度をざらに向上させて用途の拡大を図るために、タル
ク等の無機充填剤を配合する試みもなされている。とこ
ろが、無機充填剤の添加は該樹脂の透明性の低下を招く
こととなる。
が限定されていた。そのため、該樹脂の透明性を向上さ
せる目的で結晶化核剤を添加することが行なわれている
が、この場合は低温衝撃強度が低下するという問題が生
じる。また、プルピレン−エチレン共重合体の低温衝撃
強度をざらに向上させて用途の拡大を図るために、タル
ク等の無機充填剤を配合する試みもなされている。とこ
ろが、無機充填剤の添加は該樹脂の透明性の低下を招く
こととなる。
本発明者らは、プロピレン−エチレン共重合体の透明性
を改谷すると共に、該樹脂の剛性や低温衝撃強度を向上
させるへく鋭意りＹ究を重ねた結果、該樹脂に対して結
晶化核剤と特定粒径のタルクをそれぞれ特定の割合で配
合することによって目的が達成できることならびに該樹
脂として特定の組成のものを用いることによってさらに
すぐれた効果が奏されることを見出し、本発明を完成す
るに本発明は、プロピレン−エチレンブロック共重合体
１０Ｄ重量部に対して結晶化核剤０．０１〜１．０重量
部および粒径１ｏμ以下のメルク０．０１〜５．０重量
部を配合してなるプロピレン−エチレンブロック共重合
体組成物を提供するものである。
を改谷すると共に、該樹脂の剛性や低温衝撃強度を向上
させるへく鋭意りＹ究を重ねた結果、該樹脂に対して結
晶化核剤と特定粒径のタルクをそれぞれ特定の割合で配
合することによって目的が達成できることならびに該樹
脂として特定の組成のものを用いることによってさらに
すぐれた効果が奏されることを見出し、本発明を完成す
るに本発明は、プロピレン−エチレンブロック共重合体
１０Ｄ重量部に対して結晶化核剤０．０１〜１．０重量
部および粒径１ｏμ以下のメルク０．０１〜５．０重量
部を配合してなるプロピレン−エチレンブロック共重合
体組成物を提供するものである。
プロピレン−エチレンブロック共重合体はチーグラー触
媒を用いて多段重合を行なうことによって製造すること
ができる。この多段重合は、たとえば１段目でプロピレ
ンホモ重合を行ない、２段目でプロピレンとエチレンの
ブロック共重合を行なう方法や１段目と２段目でプロピ
レンのホモ重合ヲ行ない、３段目でプロピレンとエチレ
ンのブロック共重合を行なう方法などがある。具体的な
製造法は特願昭５７−２２６５４９号明細書に開示され
ている。本発明には既知の条件で製造したプロピレン−
エチレンブロック共重合体を任意に使用できるが、プロ
ピレン−エチレン共重合段階におけるエチレンの重合量
が該段階の全重合組に対して５〜４ｏ重量％のものが好
ましい。その理由は、エチレンの含有量が多すぎると、
結晶化核剤を加えても透明性の改良効果が十分でなく、
またエチレンの含有量が少なすき゛ると、剛性や低温衝
撃強度が低く、適当な添加剤を加えてもこれらの物性の
改良効果が十分に得られないからである。
媒を用いて多段重合を行なうことによって製造すること
ができる。この多段重合は、たとえば１段目でプロピレ
ンホモ重合を行ない、２段目でプロピレンとエチレンの
ブロック共重合を行なう方法や１段目と２段目でプロピ
レンのホモ重合ヲ行ない、３段目でプロピレンとエチレ
ンのブロック共重合を行なう方法などがある。具体的な
製造法は特願昭５７−２２６５４９号明細書に開示され
ている。本発明には既知の条件で製造したプロピレン−
エチレンブロック共重合体を任意に使用できるが、プロ
ピレン−エチレン共重合段階におけるエチレンの重合量
が該段階の全重合組に対して５〜４ｏ重量％のものが好
ましい。その理由は、エチレンの含有量が多すぎると、
結晶化核剤を加えても透明性の改良効果が十分でなく、
またエチレンの含有量が少なすき゛ると、剛性や低温衝
撃強度が低く、適当な添加剤を加えてもこれらの物性の
改良効果が十分に得られないからである。
次に、本発明に用いる結晶化核剤としては既知のものを
使用でき、たとえばアルキル置換安息香酸またはその誘
導体の金属塩（ｐ−ターシャリーープチルベンゾエート
のアルミニウム塩など）；ジベンジリデンソルビトール
およびその誘導体（ｉｔ ５．２．４−ジベンジリデン
ソルビトール。
使用でき、たとえばアルキル置換安息香酸またはその誘
導体の金属塩（ｐ−ターシャリーープチルベンゾエート
のアルミニウム塩など）；ジベンジリデンソルビトール
およびその誘導体（ｉｔ ５．２．４−ジベンジリデン
ソルビトール。
Ｌ、３，２．４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール、ｉ、、ｓ、２．４−ジ（ｐ−クロルベンジリデ
ン）ソルビトール、１，５，２．４−ジ（ｐ−メトキシ
ベンジリデン）ソルビトールなど）；リン酸ビス （４
−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム等を挙げることがで
きる。この結晶化核剤はプロピレン−エチレンブロック
共重合体の剛性と透明性を向上させるために用いられ、
該樹脂１００重景部に対して０．ｏ１〜ｉ、ｏ重舒部、
好ましくは０．０４〜０．４重Ｉル部の割合で添加する
。結晶化核剤の添加量が０．０１重量部未満であると、
添加効果が十分でなく、また１、０重量部を超えて添加
しても、相応する効果が得られない。
トール、ｉ、、ｓ、２．４−ジ（ｐ−クロルベンジリデ
ン）ソルビトール、１，５，２．４−ジ（ｐ−メトキシ
ベンジリデン）ソルビトールなど）；リン酸ビス （４
−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム等を挙げることがで
きる。この結晶化核剤はプロピレン−エチレンブロック
共重合体の剛性と透明性を向上させるために用いられ、
該樹脂１００重景部に対して０．ｏ１〜ｉ、ｏ重舒部、
好ましくは０．０４〜０．４重Ｉル部の割合で添加する
。結晶化核剤の添加量が０．０１重量部未満であると、
添加効果が十分でなく、また１、０重量部を超えて添加
しても、相応する効果が得られない。
また、タルクはプロピレン−エチレンブロック共重合体
の低温衝撃強度の向上ないし維持を目的として使用され
、平均粒径が１０μ以下のものが好ましい。平均粒径が
１０μを超えたメルクを添加すると、該樹脂の透明性が
不良となり、また低温衝撃強度も低下する。したがって
、より好ましくは平均粒径３μ以下のものを用いるべき
である。
の低温衝撃強度の向上ないし維持を目的として使用され
、平均粒径が１０μ以下のものが好ましい。平均粒径が
１０μを超えたメルクを添加すると、該樹脂の透明性が
不良となり、また低温衝撃強度も低下する。したがって
、より好ましくは平均粒径３μ以下のものを用いるべき
である。
このタルクの添加量は該樹脂１００重景部に対し０．０
１〜６．０重量部、好ましくは０．０５〜１．０重量部
とすべきである。添加量が０．０１１重部未満であると
、添加効果が不十分であシ、３．０重量部を超えて添加
すると、該樹脂の透明性が不良となり望ましくない。
１〜６．０重量部、好ましくは０．０５〜１．０重量部
とすべきである。添加量が０．０１１重部未満であると
、添加効果が不十分であシ、３．０重量部を超えて添加
すると、該樹脂の透明性が不良となり望ましくない。
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体は透明
性が著しく改善されているばかシでなく、剛性や低温衝
撃強度も極めて良好である。したがって、その用途は拡
大され、シート成形品、射出成形品などに広く用いられ
、とりわけ冷食用容器としての適性を有している。
性が著しく改善されているばかシでなく、剛性や低温衝
撃強度も極めて良好である。したがって、その用途は拡
大され、シート成形品、射出成形品などに広く用いられ
、とりわけ冷食用容器としての適性を有している。
次に、本発明を実施例により詳しく説明する。
製造例１
ｆｆｌ 拌機付オートクレーブにｎ−へブタン、ジエチ
ルアルミニウムクロリドおよび三塩化チタンの所定量を
加えた。次に、以下の方法によジプロピレン−エチレン
ブロック共重合体を製Ｍした。
ルアルミニウムクロリドおよび三塩化チタンの所定量を
加えた。次に、以下の方法によジプロピレン−エチレン
ブロック共重合体を製Ｍした。
１段目の重合反応は液相湿温度を６５℃に維持し、生成
するポリプロピレンが所定の極限粘度となるように計量
された水素および反応圧力が９に９／ｃｄになるように
プロピレンを連続的に上記オー１クレープに供給し、９
０分間攪拌しながら行なった。しかる後、未反応プロピ
レンを除去し、液相温度を５０℃まで下げた。次に、２
段目の重合反応は温度を５０℃に維持しながら計量され
た水素とプロピレンを連続的に供給し、４０分間行なっ
た。
するポリプロピレンが所定の極限粘度となるように計量
された水素および反応圧力が９に９／ｃｄになるように
プロピレンを連続的に上記オー１クレープに供給し、９
０分間攪拌しながら行なった。しかる後、未反応プロピ
レンを除去し、液相温度を５０℃まで下げた。次に、２
段目の重合反応は温度を５０℃に維持しながら計量され
た水素とプロピレンを連続的に供給し、４０分間行なっ
た。
さらに、３段目の重合反応は温度を５０°Ｃに維持しな
がらプロピレン−エチレン混合物および計量された水素
を供給して５０分間行なった。重合反応終了後、未反応
ガスを除去し、重合生成物にｎ−ブタノールを加え、６
５°Ｃで１時間攪拌して触媒分解を行なった。しかる後
、分離、洗浄、乾燥の各工程を経て白色粉末状のプロピ
レン−エチレンブロック共重合体を得た。
がらプロピレン−エチレン混合物および計量された水素
を供給して５０分間行なった。重合反応終了後、未反応
ガスを除去し、重合生成物にｎ−ブタノールを加え、６
５°Ｃで１時間攪拌して触媒分解を行なった。しかる後
、分離、洗浄、乾燥の各工程を経て白色粉末状のプロピ
レン−エチレンブロック共重合体を得た。
各段階における生成ポリマーの極限粘度■〕と重合ｆｉ
ｔならびに６段目の共重合段階におりる全重合イ１ｔに
対するエチレン重合量を第１表に示す。
ｔならびに６段目の共重合段階におりる全重合イ１ｔに
対するエチレン重合量を第１表に示す。
第１表
製造例２
以下の条件で多段重合を行なったこと以外は製造例１と
同様にして白色粉末ポリマーを得た。結果を第２表に示
す。
同様にして白色粉末ポリマーを得た。結果を第２表に示
す。
１段目の重合反応：液相温度を６５℃に維持し、生成す
るポリプロピレンが所定の極限粘度となるように計量さ
れた水素および反応圧力が９ｋ１７／ｃｒｌになるよう
にプロピレンを連続的に供給し、９０分間ｐ４拌しなが
ら重合を行なった。しかる後、未反応プロピレンを除去
し、液相温度を５７°Ｃまで下げた。
るポリプロピレンが所定の極限粘度となるように計量さ
れた水素および反応圧力が９ｋ１７／ｃｒｌになるよう
にプロピレンを連続的に供給し、９０分間ｐ４拌しなが
ら重合を行なった。しかる後、未反応プロピレンを除去
し、液相温度を５７°Ｃまで下げた。
２段目の重合反応：温度を５７℃に維持しながらプロピ
レンとエチレンの混合物およびｉｔ Ｊｉ−１された水
素を供給し、３０分間重合を行なった。次いで、未反応
ガスを除去し、重合生成物にｎ−ブタノールを加え、６
５°Ｃで１時間（（ｌ拌して触媒分解を行なつブこ〇 実施例１〜７．比較例１〜９ 製造例１で得られたプロピレン−エチレンブロック共重
合体の粉末に所定ｆｔの結晶化核剤およびタルクを添加
し、−軸混練押出機で造粒後、シート成形イｉＳで厚さ
０．４ ｒｒｒｍのシートを製造した。このシートにつ
いて測定した物性を第６表に示す。
レンとエチレンの混合物およびｉｔ Ｊｉ−１された水
素を供給し、３０分間重合を行なった。次いで、未反応
ガスを除去し、重合生成物にｎ−ブタノールを加え、６
５°Ｃで１時間（（ｌ拌して触媒分解を行なつブこ〇 実施例１〜７．比較例１〜９ 製造例１で得られたプロピレン−エチレンブロック共重
合体の粉末に所定ｆｔの結晶化核剤およびタルクを添加
し、−軸混練押出機で造粒後、シート成形イｉＳで厚さ
０．４ ｒｒｒｍのシートを製造した。このシートにつ
いて測定した物性を第６表に示す。
実施例８〜１２．比較例１０〜１１
製造列２で得られたプロピレン−エチレンブロック共重
合体を用い、上記実施例と同様にしてシートを得た。こ
のシートについて測定した物性を第５表に示す。
合体を用い、上記実施例と同様にしてシートを得た。こ
のシートについて測定した物性を第５表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 プロピレン−エチレンブロック共重合体ｉｏｏ重
量部に対して結晶化核剤０．０１〜１．０重毎部および
平均粒径１０μ以下のタルク０，０１〜５．Ｏｆｉ量置
部配合してなるプロピレン−エチレンブロック共重合体
組成物。 ２ プロピレン−エチレンブロック共重合体が、多段重
合におけるプロピレン−エチレン共重合段階でのエチレ
ン重合量が該段階の全重合量に対して５〜４０重筬％の
ものである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58190403A JPS6081241A (ja) | 1983-10-12 | 1983-10-12 | プロピレン−エチレンブロツク共重合体組成物 |
| US06/653,509 US4565844A (en) | 1983-10-12 | 1984-09-21 | Propylene-ethylene block copolymer composition |
| CA000464065A CA1237843A (en) | 1983-10-12 | 1984-09-26 | Propylene-ethylene block copolymer composition |
| AU33646/84A AU548893B2 (en) | 1983-10-12 | 1984-09-28 | Ethylene - propylene block copolymer composition |
| DE8484112057T DE3479128D1 (en) | 1983-10-12 | 1984-10-09 | Propylene-ethylene block copolymer composition |
| EP84112057A EP0137482B1 (en) | 1983-10-12 | 1984-10-09 | Propylene-ethylene block copolymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58190403A JPS6081241A (ja) | 1983-10-12 | 1983-10-12 | プロピレン−エチレンブロツク共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081241A true JPS6081241A (ja) | 1985-05-09 |
| JPH0374264B2 JPH0374264B2 (ja) | 1991-11-26 |
Family
ID=16257563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58190403A Granted JPS6081241A (ja) | 1983-10-12 | 1983-10-12 | プロピレン−エチレンブロツク共重合体組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4565844A (ja) |
| EP (1) | EP0137482B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6081241A (ja) |
| AU (1) | AU548893B2 (ja) |
| CA (1) | CA1237843A (ja) |
| DE (1) | DE3479128D1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190409A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-09-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 射出成形用ポリプロピレンブロック共重合体組成物 |
| JPS61266454A (ja) * | 1985-05-22 | 1986-11-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | プロピレンブロツク共重合体組成物 |
| JPS6375055A (ja) * | 1986-09-19 | 1988-04-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン樹脂組成物 |
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| JP2009512750A (ja) * | 2005-10-21 | 2009-03-26 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 射出成形及びメルトブロー用途のための高いメルトフローレートを有するポリプロピレンランダムコポリマー |
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| DE3704207A1 (de) * | 1987-02-11 | 1988-08-25 | Hoechst Ag | Polypropylen-formmasse |
| US5153249A (en) * | 1989-05-11 | 1992-10-06 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polypropylene resin compositions |
| US5354795A (en) * | 1989-12-27 | 1994-10-11 | Ube Industries, Ltd. | Polypropylene resin composition having improved coating property |
| DE4119282A1 (de) * | 1991-06-12 | 1992-12-17 | Basf Ag | Propylenpolymerisate mit nukleierungsmitteln |
| JPH0657057A (ja) * | 1992-08-11 | 1994-03-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレン組成物及びそのフィルム |
| KR950018227A (ko) * | 1993-12-27 | 1995-07-22 | 사토 아키오 | 폴리프로필렌수지조성물 |
| JP2000281735A (ja) * | 1999-03-31 | 2000-10-10 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 自動車外装部品用プロピレン−エチレンブロックコポリマー系組成物 |
| TW593374B (en) | 1999-12-17 | 2004-06-21 | Idemitsu Petrochemical Co | Propylene-ethylene block copolymer, resin composition, and blow-molded article |
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| MX2010010153A (es) | 2008-03-13 | 2010-11-04 | Dow Global Technologies Inc | Copolimeros de cadena larga ramificados (lcb), bloque o interconectados de etileno en combinacion con otro polimero. |
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