JPS60258150A - アニリド系化合物、その製造法およびそれらを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（１′Ｊ （但し式中Ｒは互に独立にハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ニトロ基、アシル基、トリフル
オロメチル基、ジメチルアミノ基。

アルキルチオ基、水酸基またはフェニル基を示し、外は
１〜５の整数を示し、ここで３が２〜５の整数の場合に
は複数個のＲは同一でも異ってもよい。）で表わされる
アニリド系化合物、その製造法およびそれらを有効成分
として含有する除草剤に関するものである。

フェノキシ系化合物を有効成分とする除草剤は古くから
数多く知られており、かなりの化合物が市販されている
。例えばλ４−Ｄ；２，４−ジクロ四フェノキシ酢酸、
ＭＯＰ　；　４−り田四−０−トリルオキシ酢酸、ＭＯ
ＰＰ；２７（４−り四田−０−）リルオキシ）プルピオ
ン酸、ＭＯＰＢ　；　４−（４−りｐロー０−トリルオ
キシ）酪酸等がある。また、特公昭５１−３８７７号公
報。特開昭５４−２３１２５号公報および特開昭５７−
１７１９０４号公報に類似化合物が記載されている。

これらフェノキシ系化合物は広葉雑草をはじめ各種の雑
草にすぐれた効果を示すが、イネ科作物に対しては薬害
が避けられない欠点がある。

一般式ＣＩ）で表わされる本発明化合物は、フェノキシ
系化合物の有する効果はそのまま保持し、１１・一方で
は特にイネ科作物に対しては高薬量でも薬害を示さない
特色のある化合物である。

一般式（１）中、Ｒはハｐゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ニトロ基、アシル基。

トリフルオソメチル基、ジメチルアミノ基、アルキルチ
オ基、水酸基およびフェニル基よりなる群から選ばれた
基を示す。該ハロゲン原子としては弗素、塩素、臭素、
沃素原子を示し、該低級アルキル基としてはメチル基、
エチル基、プルピル基。

ブチル基の如き０１−０４のアルキル基を示し、該低級
アｊへＸ基としてはメＦキシ基、工）キシ基。

プシボキシ基、ブトキシ基の如き０１〜Ｃ４のアルコキ
シ基を示し、該アシル基としてはアセチル基。

プロピオニル基、ブチリル基を示し、該アルキルチオ基
としてはメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基
の如き０１〜０３のアルキルチオ基を示す。

一般式（１）で表わされる本発明化合物の製造に際して
は、次式で表わされるカルボン酸又はその反応性誘導体
に 一般式〔且〕 （但し式中、Ｒおよび算は前記と同じ意味を示す。）を
反応させることにより得られる。

本反応の実施に際してはカルボン酸又はその活性誘導の
如何によりその実施条件は異る。

ここに言う反応性誘導体とは例えば酸りｐリド。

エステル。酸無水物である。

例えば酸りｐリドを使用する場合は、適当な脱酸剤例え
ば炭酸カリ、炭酸ソーダ、力性カリ、力性ソーダ、ピリ
ジン、トリエチルアミン等の存在下、適当な不活性溶媒
中、例えばベンゼン、トル　１エン、キシレン、メチレ
ンクルリド、クロルホルム、酢酸エチルエステル、ジオ
キサン、テトラヒト四７ラン、ジメチルホルムアミド等
と反応させることが好ましい。反応温度は通常０〜４０
’Ｃが適当であるが、反応の進行程度によっては更に加
温することも出来、る。

□□□□□□□□□□□ 溝４１臥壌〉と±２Σで七二　− 又、エステルを使用する場合は通常溶融反応の条件で行
うので反応温度は比較的高温に保たなければならない。

次に合成例をあげて説明する。

合成例。

（２−メチル−４−クロロ）フェノキシ酪酸（４′−メ
チル）アニリドの合成（化合物番号３） ｐ−）ルエジン１．０７Ｐ、）リエチルアミン１゜４ｄ
を含む酢酸エチルエステル溶液４０ｍＪを氷水で冷却下
攪拌し、この溶液に（２−メチル−４−クロロ）酪酸ア
ニリド２．４８　ｆを滴下（この際反応温度を１０℃に
保つ）する。滴下終了後も冷却下３０分、室温で２時間
攪拌しながら反応を続ける。次いで反応液に水を加えた
のち酢酸エチルエステル層を分離し、ＩＮ塩酸、５％重
炭酸ソーダ水浴液、水の順序で洗浄したのち、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、酢酸エチルエステルを溜夫する
と無色結晶が析出する。商らに酢酸エチルエステル−弊
−ヘキサン混合溶媒より再結晶すると標記化合物２．２
１を得た。融点１２０〜１２１℃元素分析値２０１ＢＨ
２００４！ＮＯ２として分子量　３１７．８２ ０　ＨＮ 計算値（へ）　６８．０２　６．３４　４．４０実測値
（至）　６Ｂ、１３　６．２１　４．３２この様にして
得られた化合物を以下に記す。なお、表中の化合物番号
は、試験例、製剤例においても適用される。

なお、第１表中、置換基孔および外の位置表示（ナンバ
ーリング）は下記の通りである。

一般式〔ｌ）で表わされる化合物の類似化合物を下記に
示す。

■特公昭５１−３８７７０号公報に記載の化合物参考化
合物１：（２−メチル−４−クロロ）フェノキシ酢酸オ
ルソアニリド 参考化合物２：（２−メチル−４−夕００）フェノキシ
酢酸アニリド 参考化合物３：（２−メチル−４−クロロ）フェノキジ
ブ四ピオンアニリド ■特開昭５４−２３１２５号公報に記載の化合物参考化
合物４：４−（２，４−ジメチルフェノキシ）ブチルア
ニリド 参考化合物５：４−（２，４−ジメチルフェノキシ）−
２′−クロルブチ四アニリド 参考化合物６：４−（２，４−ジメチルフェノキシ）−
３′−りＱｆｉｐブチロアニリド ■特開昭５７−１７１９０４号公報に記載の化合物 参考化合物７：４−（２，４−ジクｐルー３，５−ジメ
チルフェノキシ）ブチルアニリド 本発明化合物の実際の使用に際しては、本発明化合物が
特にイネ科作物に対する薬害が少ないことから、使用時
期としては、播種前１ｗｊ種時、移植時、幼苗期、生育
期等自由に選択できる。又、使用方法も水面処理、土壌
処理、茎葉処理等適宜選択できる。

本発明化合物を実際に使用するに当っては、より便利に
使用出来るように一般の農薬の調剤に用いられる固体、
液体の各種担体と混合して、水和剤、乳剤、油剤、粉剤
９粒剤、フＶアブル剤等に製造することが出来る。さら
に薬剤に分散剤、希釈剤、乳化剤、展着剤、湿展剤、吸
着剤、増粘剤。

消泡剤９凍結防止剤等の補助剤を添加することも出来る
。

ここにいう担体とは、固体、液体のいずれでもよく、ま
たこれらの組合せでもよい。これらの例を列記すれば、
タルク、クレー、ベントナイト。

カオリ′・珪そう土・炭酸力″′つ帽木粉・澱　）粉、
アラビアゴム、水、アルコール、ケルシン。

ナフサ、キシレン、シフ四ヘキサノン、メチルナフタレ
ン、ベンゼン、アセトン、ジメチルホルムアミド、グリ
コールエーテル、Ｎ−メチルビ四リドン等があげられる
。

補助剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルフ
ェニールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
オレエート、エチレンオキジドブｐピレンオキシド共重
合体、リグニンスルホン酸塩、ソルビタンエステル、石
けん類、硫酸化油類。

アルキル硫酸エステル塩類１石油スルホネート類。

ジオクチルスルホサクシネート塩類、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、脂肪族アミン塩類、第４級アンモニウム
塩類、アルキルピリジニウム塩類。

アルキルアミノエチルグリシン、アルキルジメチルベタ
イン、ポリグリコール硫酸エステル、アルキルアミンス
ルホン酸、リン酸イソプロピル、カルボキシメチルセル
ロース、ポリビニールアルコール、ヒドロキシプロピル
セルロース、エチレングリコール、キサンタンガム等が
あげられる。

製剤化に当り、混合比率は一般的には本発明化合物を重
量％として、０．０５〜９５％の範囲で自由に選択する
ことができるが好ましくは１〜７０％を含有し、担体と
して７０〜９９％好ましくは４０〜９０％、補助剤とし
て０〜２０％好ましくは１〜７％が最適である。又、他
の殺菌剤或いは除草剤、植物生長調節剤、殺虫剤、殺ダ
ニ剤等の農薬や肥料等と混合して使用することにより、
より広範囲な効果を期待することが出来る。

本発明化合物を実際に使用するに際しては、使用時期、
気象条件、使用方法、使用剤型、使用場所、対象雑草、
対象作物等によって適宜選択されることは当然であるが
、使用薬量として（本発明化合物として）一般的には１
０アール当り５〜５００？、好ましくは１０アール当り
１０〜２００ｔである。

次に試験例により本発明化合物の除草剤としての有用性
を説明する。

試験例１゜ １１５０００アールのポリエチレン製ポットに水田土壌
（埴壌土）を充填し、雑草の各種子を表層２鍔に播種し
、同時に２葉期の水稲を２ｃｍの深芽と同時に、製剤例
１に準じた処方により製した各供試化合物の水和剤の所
定量を秤量し、１ボット当り１０ｔｎｌの水に稀釈して
水面に滴下処理した。

その後ガラス室において育成し、処理３過間後に除草効
果および水稲薬害を調査した。その結果を第２表に示す
。

なお、表中の数値は水稲薬害および除草効果を示すもの
で具体的には下記の通りである。

舘　２　夷 試験例２゜ １１５０００アールポツトに水田土壌を充填し、ウリカ
ワ、ミズガヤツリの塊茎各５個体を移植し３６ｎに湛水
した。移植２週間後（ウリカワ３葉期。

ミズガヤツリ草丈約１０　ｃｍ　）製剤例１に準じて得
た水和剤を所定濃度になる様に水で稀釈し水面に処理し
た。処理２週間後除草効果の程度を調査した。その結果
を第３表に示す。表中の数値は試験例１に示した解釈に
準する。

第３表 次に製剤例を示す。

製剤例１　水和剤 化合物番号３　５０　重量部 アルキル硫酸ソーダ　２．５重量部 ポリオキシエチレンアルキル フェニールエーテル　２．５重量部 り　レー　４５　重量部 これらを均一になるまでよく混合し、微粉砕して水和剤
を得る。

製剤例２　粒剤 化合物番号２８　１０　重量部 リグニンスルホン酸ソーダ　２　重量部ベントナイト　
３０　重量部 タ　ルク　５８　重量部 これらを均一になるまでよく混合し、造粒して粒剤を得
る。

出願人　中外製薬株式会社 手続補正書（自発） 昭和６０年５月２８日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１１５８５５号 ２、発明の名称 アニリド系化合物、その製造法 およびそれらを含有する除草剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都北区浮間五丁目５番１号 （３３１）中外製薬株式会社 代表者　−Ｌ　野　公　夫 明細書１発明の詳細な説明」０欄　） 補正の内容 明細書の記載を次のとおり補正する。

１）第７頁５行目の「合成例」を「合成例１」と訂正す
る。

２）第７頁９行目の「ｐ−トルエジンーーー」を「ｐ−
トルイジンーー−」と訂正する。

３）第７頁１２行目の［クロロ）酪酸アニリドー−一」
を「クロロ）酪酸クロリドーーー」と訂正する。

４）第８頁７行目と８行目の間に下記を挿入する。

「合成例２ （２−メチル−４−クロロ）フェノキシ酪酸（３′−イ
ソプロピル）アニリドの合成（化合物番号６３） ｍ−イソプロピルアニリン　１．３５　ｇ、）　ＩＪエ
チルアミン　１．４ｍｌを含む酢酸エチルエステル溶液
４０ｍ１を氷水で冷却下攪拌し、この溶液に（２−メチ
ル−４−クロロ）酪酸クロリド２．４８ｇを滴下（この
際反応温度を１０°Ｃに保つ）する。滴下終了後も冷却
下３０分、室温で２時間撹拌しながら反応を続ける。次
いで反応液に水を加えたのち酢酸エチルエステル層を分
離し、ＩＮ塩酸、５％重炭酸ソーダ水溶液、水の順序で
洗浄したのち無水硫酸マグネ７ウムで乾燥し、酢酸エチ
ルエステルを留去すると無色結晶が析出する。さらに酢
酸エチルエステル−ｎ−ヘキサン混合溶媒より再結晶す
ると、目的化合物２．４ｇを得た。

融点　１０３〜１０４°Ｃ 元素分析値：Ｃ２ｏＨ２４ＣＪＮＯ２として分子量　３
４５．８７ ＣＨＮ 計算値（％）　６９．４５　Ｂ、９９　４．０４実測値
（％）　１．５３　Ｃ３，９２４，１５Ｊ５）第１１頁
表中の化合物番号６０以降に別表を６）第１２頁５行目
の「／酢酸オルソアニリド」を「ン酢酸オルソクロロア
ニリド」と訂正する。

７）第１９頁表中の化合物番号６０とＭＣＰＢの間に下
記表を挿入する。

［ 」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 （但し式中Ｒは互に独立にハル２ゲン原子、低級アルキ
   ル基、低級アルコキシ基、ニド四基、アシル基、トリフ
   ルオシメチル基、ジメチルアミ７基。 アルキルチオ基、水酸基またはフェニル基を示し。 外は１〜５の整数を示し、ここで外が２〜５の整数の場
   合には複数個の几は同一でも異っていてもよい。）で表
   わされるアニリド系化合物。 ２）式 で表わされるカルボン酸またはその反応性誘導体に、一
   般式 （但し式中Ｒは互に独立にハ四ゲン原子、低級アルキル
   基、低級アルコキシ基、ニトロ基、アシル基、トリフル
   オルメチル基、ジメチルアミノ基。 アルキルチオ基、水酸基またはフェニル基を示し。 聾は１〜５の整数を示し、ここで愕が２〜５の整数の場
   合には複数個のＲは同一でも異っていてもよい。）で表
   わされるアニリン類を反応させることを特徴とする一般
   式 （但し式中孔および舊は前記と同一の意味を示す。）で
   表わされるアニリド系化合物の製造法。 ３）一般式 （但し式中Ｒは互に独立にハロゲン原子９低級アルキル
   基、低級アルコキシ基、ニトロ基、アシル基、トリフル
   オロメチル基、ジメチルアミノ基。 アルキルチオ基、水酸基またはフェニール基を示し。 外は１〜５の整数を示し、ここで外が２〜５の整数の場
   合には複数個のＲは同一でも異っていてもよい。）で表
   わされるアニリド系化合物の１種または２種以上を有効
   成分として含有することを特徴とする除草剤。