JPS5981643A - 現像主薬前駆体及びそれを含有したハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真感光材料に関する。特に、発色現像主薬の
前駆体及びそれを含有するハロゲン化銀感光材料に関す
る。

写真感光材料、例えばカラー写真感光材料からカラー画
像を形成する一般的な方法は、現像主薬の酸化体と反応
して色素を形成する能力を有するカラーカプラーの存在
丁でハロゲン化銀感光材料を芳香族第一級アミン現像主
薬を用いて現像することにより、ｒジメチン又はインド
アニリン色素を得る方法である。この発色現像方式は基
本的にはｌり３ｊ第り、Ｉ）Ｍａｎｎｅｓ＆Ｌ、Ｇｏｄ
ｏＷＳｋｙによって発明されたものであり、その後種々
の改良が加えられ、今日世界的に当梨界で使用されてい
るものである。

カラー写真感光材料の処理工程は基本的には次の３工程
からなっている。

（１）発色現像工程 （２）　　漂白工程 （３）定着工程 漂白工程及び定着工程は同時に行うこともできる。即ち
、縁由定着工程（いわゆるブリックス）であり、この工
程により、現像銀及び未現像のハロゲン化銀を脱銀させ
る。実際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀とい
う二つの基礎工程のほかに、画像の写真的、物理的品質
を保つため、あるいは画像の保存性を良くするため等の
補助的な工程を伴っている。たとえば、処理中の感光膜
の過度の軟化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効果的
に停止させる停止浴、画像を安定化させる画像安定浴あ
るいは支持体のバッキング層を除くだめの脱膜浴などの
工程が挙げられる。

通常、芳香族第一級アミン現像主薬はアルカリ水溶液中
に溶月γされて、カラー現像液に使用される。芳香族第
一級アミン現像主薬を感光材料中に内蔵することができ
ろと、現像は基本的にはアルカリ水淫ｊ液のみで行うこ
とができる。これにより、現１象液の調製が容易となり
、現像液の組成の変化が少なくなり、管理が容易になる
。又、廃液のＢ　Ｑ　Ｊ）が著しく低ドし、廃液処理が
芥昂になるなど叡多くの利点がある。しかしながら、一
般的にＣ」、Ｒ＜光材料中に芳１片族第−級アミン現像
主薬を内蔵するととｅよ、保イｒ中に感光材料の減感、
カブリ又はスティンの発生及び処理で十分な発色が得ら
れないなどの数多くの欠点があり、未だ実用化されてい
ない。

ハイドロキノベ　カブコールなどの黒白現像主薬ｔ」、
比較的安定に感光材料中に内蔵させることがＣきる。８
・りえば、米国特許第３１．２りよ、２７１ｒ号では、
金属錯１豆として内蔵させることを示していゐ。一方、
芳香族第一級アミン現像主薬は、その不安定性のために
、安定に感光材料中に内蔵させイ）ことが困難である。

従来、芳香族第一級アミン現像主薬を感光材料中に内蔵
させる方法としては、幾つかのものが知られている。例
えば、米国特許第３，３≠コ、５２７号では、ザリチル
アルデヒドとのシッフベースを現像主薬前駆体として使
用する、米国特許第３．７／り、ｌり１号では、鉛、カ
ドミウムなどの金属塩と併用する。英国特ｆｆ第ｉ、ｏ
ｔり、０４１号では芳香族第一級アミンとフタル酸を反
応させて、フタルイミド型とした前駆体を用いる。

その他独国特許第ｌ、／！り、７よｒ号、同ｌ。

、：ｚｏｏ、６７７号、米国特許第３．７０３，０３３
号などが知られている。しかしながら、いずれの技術を
用いても、十分な発色ａ度、感光材料を保存した時の減
感、及びカブリ又はスティンの発生の全てを満足させる
ものは得られない。

本発明の目的は、発色＃問が高く、保存による減感及び
カブリ又はスティンの発生の少ない現像主薬前駆体を提
供することにある。

本発明の他の目的は芳香族第一級アミン現像生薬前駆体
を感光材料中に内蔵させても、発色濃度がｌ−ｆ＋　＜
　、感光月利を保存した際の減感及びカブリ又ｔ、［ス
デインの５１１生の小さいことを特徴と′する、−ｙＪ
−４τｉｈ；れ合−級アミン現像生薬前駆体を感光材料
中に内蔵さぜる技術奮捉供することにを）る。

本光明の（１的ｅよ、下記の一般式で示される現像土弟
前駆体または＋：ｊｔ拡散性カゾラー、感光性ハロゲン
仕組及び１：記の一般式で表わされる少なくとも一４１
Ｍの化合物を支持体上の同一または別の層に含イ了する
ことを・“１．′ｆ徴とするハロゲン化銀写真感光材ｆ
１にＪ２リア・ｈ成された８ 一；１才民 ■も３ （式中、■モ１及びｉｔｚは炭素数が／−，１であるア
ルキル基、炭素数が／〜！であるヒドロキシエルギル基
、炭Ｊ　ｂ’ｌがλ〜ＩＯであるアルコキシアルギル基
またｔ」、炭素数がλ〜ＩＯであるアルキルスルホンア
ミドアルキル基を辰わす。几３は水素原子、炭素数／〜
！であるアルキル基または炭素θが／〜ｊでめるｆルコ
ギノ藷を表わす。Ｘは水素原子、またぐよアルカリで除
去きれる基全表わす。

ＯＱ ＩＩ　　　　　　　　　ＩＩ Ｙは　−Ｃ−または　−８−を表わす。Ｚは１ アルキル基、アルク゛ニル基、アリール基または複素環
基を表わす。） 一般式の１も□及び１モ２で示される具体例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヒドロキ
シエチル基、ヒドロキシプロピル暴、メトキンエチルＪ
！ＪＷ　％エトキシエチル基、メチルスルホンアミドエ
チル基などケ挙げることができる。

一般式のＲ３で示される具体例としては、メチル基、エ
チル糸、ブチル基、メトギア基、エトキシ基などを挙げ
ることができる。

一般式のＸとしては、水素原子の他アルギルカルボニル
基（好ましくは炭素数ｒ４で）、１も、　　　　１も。

−）１（、エチル基なとのアルキル基、■（・６は／ア
ノ基、メタンスルホニルノ１Ｌなどの重子吸引性基を表
わす）金柑いることができ、具体的には、−ＣＯＣＨ３
、Ｃ（Ｊ　ＣＩＩ　ｚ　（ｙ％　−〇〇　ＣＦ’　３、
−　ＣＨ２Ｃ１ｉ２ＣＮなどを孕げることができる。

Ｚとして（弘　アルギル基のとき炭素れ／〜ＩＯが、ア
ルク−ニル基のとき炭素数λ〜１０が、アリールノｉ（
のとき１．（素数２〜ＩＯが、複素環基のとき炭素数ｌ
〜１０が好ましい。これらの基は、更にアルキル基、ン
クロアルキル基、アルコキノ基、ｆリール力・、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル力（ミ、スル
ファモイル基、アミド基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヒドロキフルノ）号、アミン基、アシル基などに
よって置換されていてもよい。

Ｚの具体例としてＯよ例えば、アルキルｊｌＶとしては
メチル基、クロルメチル基、ジクロルメチル基、フェノ
キシメチル基など、アルケニル４（としてはビニル基、
ｌ−メチルビニル基、ノークロルビニ）＋す、１．、な
ど、アリール基としてｔま３．グージクロルフェニル基
、３　、　ｊ　−ジニトロフェニル基、３　。

乙−ジヒドロキシ＝２　、≠−ジメチルフェニル基、＋
２１ｊ−ジヒドロキシークーハンタデシルフェニル基な
ど、複素環基としてＱま３−ピリジル基、λ−フラニル
基などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

前記一般式の１う１１駆体のうち特に好−ましい化合物
として１前記一般式において、■モ２及び几３が炭素数
／−Ｊ−のアルキル基である芳香族第一級アミン現像主
薬前駆体を挙げることができる。

また、前記一般式の前駆体のうち好ましい化合物として
、前記一般式において、Ｙが １ 一〇−でめる芳香族第一級アミン現像主薬前駆体を挙げ
ることができる。

また、前記一般式の前７駆体の９ぢ好ましい化合物とし
て、前記一般式において、Ｚがそれぞれ置換又は無１４
換の、アルキツリ、し又はアリール基である芳香族第一
級アミン現像主薬前駆体を挙げるととができる。

ま／ξ、前記一般式の前駆体のうち好ましい化合物とし
て、前記一般式において、Ｚがそれぞれｌｉｔ換又は無
置換の、ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロギシナフタレ
ン、アミンフェノール、アミノナフトールである芳香族
第一級アミン現像主薬前駆体全挙げることができる。

前記一般式で水爆れる芳聞族第−級アミン現像主系の前
駆体は、ヒト「１ギサム酸工ステル系化合物であり、該
化合物はアルカリ性処理液と接触することにより、・ク
ラフェニレンジアミン系化合物、つ−より芳香族ｉｎ−
級アミン現像主薬を生成する。

このことは、一般式において１ｔ　　のオルト位にある
ベンゼン項一カルボニル間の炭素−炭素結合が、炭；に
−１イ（素Ａ：ｌ’３合に変換すること、すなわち転位
反応が起こっていることを意味する。従来の芳香族第一
級アミン現像主薬前駆体においては、転位反応によって
主薬を形成するものは知られておらず、本発明によるヒ
ドロキサム酸エステル型の芳香ｈす１λ−級アミン現像
主蘂前駆体は全く新しい範ちゅうに属するものである。

本発明で使用することが出来る化合物例を以下に示すが
、こ扛により限定されるものではない。

（１） （２） （３） （１ （１） （乙　） （７） Ｉ （ｆ） （り） Ｏ２ ＣＨ３ （／／） ０）］ （／、２） １−１ （／３） （ｌ≠） （ｌり Ｈ （１６） （／７） （７ｇ） （シＦ１３ 一般式の化合物は以丁に述べる方法、寸たけそれに準す
る方法によって合成することが出来る。

合成例１：　４Ｌ−ジメチルアミノベンズヒドロギサム
酸の合成 ゲージメチルアミノ安息香酸−！３ｇをメタノール、２
００がｌに浴解し、濃硫酸、２ｙｔを添加してコ日間加
熱Ｖ流する。冷却後、系ｆ：イ（’ｉ重重水水溶液あけ
て析出した結晶をＰ取、水洗、乾燥することで弘−ジメ
チルアミノ安息香酸メチルエステル（融点１０／〜２　
°Ｃ１，２Ｆｆをイ（Ｉる。ヒドロキシルアミン塩酸慈
Ｘ７．≠１を水λθＯＩＩＩに溶解し、そこへ冷却しな
からｌ規定の水酸化ナトリウム水溶液／　ｏ　ｔ　ｍｔ
を滴丁する。この系を室温下≠−ジメチルアミノ安息香
酸り、Ｏｇのテトラヒドロフラン溶液３００．ｌに攪拌
しながら添加する。ｇ時間撹拌後、ｌ規定水酸化ナトリ
ウム水溶液を３ｇ（添加し、引続き３日間攪拌する。希
塩酸水溶液を加えて系をＩ）Ｈ≠〜オに調整した後、酢
酸エチルで抽出、芒硝で乾燥、濃縮し得られた結晶をア
セトニトリルから再結晶して目的物グｆを得る。融点７
６．２〜３　°Ｃ０構造は質量分析、ＮＭＲ，などによ
り確認した。

ｃ９ｉｉ□２Ｎ２０２としての元素分析は下記の通シで
あった。

計算値（％）　Ｃ；タタ、タタ、Ｈ＝　Ａ　、７／、Ｎ
　；／　ｊ　、ｔ≠実測呟（％）　　Ｃ；ｔり、＃、Ｈ
；４，７／、ＮＨ／ｊ、３３合成例２：　例示化汁物（
３）の合成 ≠−ジメチルアミノベンズヒドロキサム酸Ｏ。

タダをアセトニトリルタＯｙｌに溶解し、攪拌しながら
ピリジンＯ１≠ｗｌｓｊｈ化ベンゾイル０，７ｆのアセ
トニトリル溶Ｋｆ、／　Ｏｔｔｔｌを順次室温で滴下す
る。滴−ド終了後３０分攪拌を続けた後、系を水３００
ゴにあけ、析出した結晶を戸数、エタノールから丙結晶
することで目的物／　、／ｆを得る。融点／４０〜／’
Ｃ，構造は質Ｍ分析、ＮＭＲなどにより確認した。

Ｃ□６Ｊ−１□６”２０３としての元素分析は下記のノ
１ｎりであった。

饋−算値（％）ＣｉＡ７ｊり、Ｈ；、ｔ、４７、Ｎ；り
、に！実ｎｉ１月直（％）　　　ｃｉ４７４！、Ｈｉｔ
　、４４ｆＸ　Ｎ；　タ　、Ｊ’／合成合成例　例示化
合物（７）の合成 合成例ユに準じ、塩化べ／ジイル０．フｇを３゜≠−ジ
クロル塩化ベンゾイル／、Ｏｙに置き換えることで目的
物／、３９を得る。融点／ｊ／〜λＱｃｏ構造は質量分
析、Ｎ　Ｍ　Ｒなどにより確認した。

Ｃ１，）Ｉ□４α２Ｎ２０３としての元素分析は下記の
通シであった。

計算値（％）　　Ｃ；ｓ弘、μｌ、Ｊ−１；３．タタ、
Ｎ；７．り３実測値（％）　Ｃ；タグ。６−１１■；弘
、ｌコ、Ｎ；７，１り？ｒ　成ｊｌｌＪ　４　：　　≠
−ジエチルアミノーλ−メチルベンゾニトリルの合成 弘−ジエチルアミノーーーメアルペンズアルデヒドを出
発原料とし、Ｊ　、Ｑｒｇ、　Ｃｈｅｍ、誌第２７巻≠
３７２ｊＡ（／り６コ年）に記載の方法に準することで
目的物を油状物として得る。構造ばｉ）ｔ、質量分析な
どによシ確認した。

Ｃ□２Ｈ□６Ｎ２としての元素分析は下記の通りであっ
た。

肘詩値（％）Ｃ；＃ｊｊ、Ｈ：ｔ、１７、Ｎｉ／＋、Ｊ
’ｒ１）１４Ｉ則１直（％）　　Ｃ；７乙　、≠２、Ｈ
；１．ｊグ、Ｎｉ／≠、タコ合成例５：　Ｖ−ジエチル
アミノ−２−メチル安着、査ｒ便の合成 弘−ジエチルアミノ−λ−メチルベンゾニトリル／りｇ
を濃硫酸ｊＯＭｌ、水Ｊ′ｏｆｆｔ″に溶解し、湯浴上
で３１」間加熱する。系を中和し、酢酸エチルで抽出後
、水酸化ナトリウムＩｆｆ溶解した水３００　ｖｔｔへ
抽出する。抽出した水層を攪拌しながらぞこへ偵塩酌／
７ｍｌを簡ドし、析出した結晶をｐＪ！！／　ＸＫ’）
’、：＋’：することで目的物／２Ｑケ得る。融点／ｌ
／−♂〜ｓｏ　°ｃ、構造は質量分析、ＮＭＩ（・など
により確認し／ζ。

（シ、２１１．７Ｎ０２としての元素分析Ｉｉ　’ｌ”
市；の通りであった。

ｉ７１界値（％）　　Ｃ；　１．５’　、　ｓ　Ｊ、Ｈ
；、ｒ、ｚ７、ＮｉＡ、７７４！−＋！ＩＩＩ　１直（
％）　　　Ｃ；　　ｇ　ｙ　　、ｔ、ｔ　６、ｋｌ　；
　、ｒ　、　ｏ　３、　Ｎ：／ｙ、夕３な成１１＋Ｊ６
：１り１１示化会物（１）の合成合成例／、引続いて合
成例３に準じ、出発原料であるＶ−ジメチルアミノ安息
香酸２３ｇを≠−ジエチルアミノーコーメチル安息香酸
２９９に置き換えることで目的物′１．！ｙを得る。構
造は質量分析、ＮＭＩｔ、などにより確認した。

Ｃｚ　９ＦＩ　２０　Ｕ　ｚ　ＭｚＯ３としての元素分
析ｔよ下記の通シであった。

計算値（％）　　Ｃ；１７，７３、Ｈ：！、１０．Ｎ；
７．θり実測値（チ）　　Ｃ；３７．♂ｊＸＩ−Ｉ’ｉ
よ、＃、ＮｉＡ、タコ他の化合物も上記と同様の方法ま
たはＪ、Ａ。

Ｃ１Ｓ、、ｔ？　、、２３Ｃ＃　（１５’Ｊ７）、Ｊ　
、　Ａ。

Ｃ，Ｓ、、Ａ／、ｔ／Ｉ（／９３り）、ＣＣ１１ｅ。

Ｊもｅｖ、、　　３３，２０２（／９１１２）に記載の
方法によって合成することができる。

これらの化合物ｔよ水溶性の場合は、その壕ま親水性コ
ロイド溶１１りに分散してもよいし、成るいｔよ、ラテ
ックスとか他のポリマーを用いる方法やＯ１１／水乳化
型の分散法によって親水性コロイド溶液に分散する。Ｏ
１１／１１／水乳化型に用いられるオイルはオイルプロ
テクト型感材で使用しているカプラー溶解用オイルがあ
る。例えばトリー〇−クレジルフォスフェート、トリへ
キシル７オスフエ−ト、ジオクブールヅチルフオスフエ
ート、ジブチルツタレート、ジエチルラウリルアミド、
λ、弘−ジアリルフェノール、安息香酸オクチル等があ
げられる。

と７’Ｌ　Ｉｇ＞全溶解し／こオイル相を水相に分散す
るにはＲ曲の界面を占イ生剤が用いられる。例えばカル
ボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル、燐酸エステ
ルノ、（笠の醒性基を含むアニオン界面活性剤やノニオ
ン、カチオン、両性の界面１活性剤が用いられる。

親１水性コロイドとしてはゼラチンを始め写真用バイン
ダーとして知られているものが用いらｎる。

例えばゼラチン防’９体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル等の如
きセルロース該導体、アルギン酸ノーダ、澱粉誘導体、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル醒、ポリメタクリル酸ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の嚇−成るいは共重曾体の如き多種の合成
親水性菌分子物質を用いることができる。成るいはラテ
ックス等も加えてよい。その例として米国特許３．！／
ｒ、０１１号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　Ａｕｇｕｓｔ　　１り７ＡＩ６．／Ｉ／ＬＩ　−／≠
♂ｊＯに記載の化付物があげられる。

またこの乳化物には公知の写真用酸化防止剤、成るいは
安定剤を加えることができる。例えばハイドロキノン誘
導体、アスコルビン酸等のレダクトン類、ヒドロキシル
アミン類、スルホニル化合物、活性メチレン化合物等を
加えることができる。

本発明で用いられる発色現像主薬前駆体の塗布量は単位
面積当シ感材全銀ｔに対して０．１−／Ｑ倍モル、好ま
しくは０．２！〜ｊ倍モルである。

発色現像主薬前駆体はハロゲン化銀乳剤が入っている感
光層あるいはそれ以外のノー（中間層、現像主薬内蔵層
、保護層、丁塗層など）に含ませることができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料には、／−フェニ
ル−３−ピラゾリドン訪導体を現像反応の促進のため含
有してもよい。具体的には、米国特許第２，７ｊ／　、
２２７号、同第３．２０２゜りｏｒ号、特開昭ｊ３−ｔ
＋日２．２号、同３ｓ−ｊ、２０！３号、同にｔ−ｔｌ
１３３ター号、同ｊ７−≠０．２≠ｊ号明細林等に記載
の化合物をあげることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、３種（イエロー
、マゼンタ、シアン）のカプラーを用いた通當のカラー
写真感光材料だけでなく発色現像によね黒画像を形成す
るカプラーを用いた写真感光材料でもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の桿像処理方法とし
ては、前述した３工程からなっているものであっても標
白工程（脱鉄工程）を行なうことなく、色素と金１４銀
とからなる画像を形成する方ｌんで：；’＞−）　′Ｃ
もよい。

木兄ＱＩＪ−（用いしれる現像処理は従来の現像処理と
比較して現像浴がアルカリアクティベーター浴になるど
いつ点たり異っていで他の工程はそのま１用いることが
できる。

アクティベーターのｐ　Ｈは約７〜／弘の範囲であシ特
に約１−／ｊの範囲が好ましい。アクティベーター液の
温度は２０　０Ｃ〜７００Ｃの範囲に選ばれるが、好ま
しいのはＪｏ　０Ｃ−ＡＯ６Ｃである。

本発明に用いるアクチベーターは基本的には一般的な現
像液（例えば、カラー現像液など）から現像主薬を除去
したものである。アクチベーターの緩衝剤、等としては
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、第３リン酸ナトリウム又はカリウム、
メタホー酸カリウム、ホー砂などが単独、又は組＋８わ
せで用いられる。また緩衝能を与えたり、ＷＩ！Ｉ剤上
の都合のため、あるいはイオン強度を高くするため等の
目的で、さらにリン酸水素ユナトリウム又はカリウム、
リン酸λ水素ナトリウム又はカリウム、重炭酸ナトリウ
ム又はカリウム、ホー酸、硝酸アルカリ、硫酸アルカリ
など種々の塩類が使用できる。

また、適当量のかぶり抑制剤も含ませることができる。

これらには無機ハライド化合物や既知の有機かぶり防止
剤を挙げることができる１、この無機ハライド化合物の
代表例は臭化ナトリウム、臭化カリウム又は臭化アンモ
ニウムなどの臭化物、沃化カリウム又は沃化ナトリウム
などの沃化物である。一方、有機かぶり防止剤の例には
、米国特許λ、’１９ｔ　、りｌｌ−０号記載の２−二
トロベンツインダゾール、米国特許−２≠７７、り７７
号、および米国％許コ、Ａ１１．．．２７／号記載のｊ
−ニドＩ：Ｉベンツイミダゾール、日本写真学会４誌７
７巻、弘ｒ員（／り弘を年）に記載のジアミノフェナジ
ン、０−７エニレンジアミンをはじめ、メルカプトベン
ツイミダゾール、メチルベンツチアゾール、メルカプト
ベンツオキサゾール、チオウラシル、およびｊ−メチル
ベンツトリアゾール、特公昭≠４−４１／Ａ７ｊ号記載
の化合物等で代表されるペテロ項化合物が挙げられる。

その他、かぶり防止剤は「−科学写真便覧」中巻１１９
頁（丸首、／タタタ年発行）に記載されているものも用
いることができる。

表層現像調節には、！待公昭４４−／り、θ３り号、同
弘Ｊ−−Ｊ、／≠り号、米国特許３，２りｊ。

り７６号等で知られている現像抑制剤を使用することも
できる。

このほか塩化アンモニウム、塩化カリウム、塩化ナトリ
ウムなども必要により添加することができる。また、必
要により、任意の現像促進剤を併用添加できる。これら
の中には米国特許λ、乙弘ｔｒ、ｔｏａ号、ｌ臣公昭４
’４’−９、３０３号、米国特許３　、ｌ、７／　、、
２１Ｉ７号で代表される各種のピリジニウム化合物やそ
の他のカチオニック化合物、フェノサフランのようなカ
チオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性
塩、特公昭弘≠−？、ｊＯＩ１．号、米国特許コ、り３
３・タタｏ号＼同２．！３／、Ｉｆ３．２号゛、同！、
りｓｏ、２７０号、同、２．３７７．１２７号記載のポ
リエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル
耕なとのノニオン性化合物、特公昭≠グー２．ｊθり号
、ベルキー特許６ｇ２．♂６２号記、載の有機溶剤や有
機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジェ
タノールアミンなどが含まれる７、そのほか、Ｌ　、　
Ｆ　、　Ａ　、　Ｍａｓｏｎ著−トトゲラフイック　　
ゾロセツシング（’Ｐｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇケミストリー ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ　　ｔｌ　０−１１．３頁（１”
ｏｃａｌ　）’ｒｅｓｓ−ｌ、ｏｎｄｏｎ　／　Ｌ？Ａ
　ｌｒ年）に詳述されている促進剤も片まれる。

そのほか米国特許２，３０≠、タコタ号に記載ノヘンジ
ルアルコール、フェネチルアルコール、１−１本写真学
会誌／ＩＩ、７≠（ｌり”　）　Ｈ己載のピリジン、ア
ンモニア、ヒドラジン、アミン類なども［］的によって
は有効な現像促進剤である、寸た、Ｉｌｌ！硫戚ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、暇曲硫酸カリウム、■亜硫酸ナ
トリウムを加えることができる。

更にヘキサメタリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナ
トリウム、トリポリリン酸ナトリウムあるいは−」二記
各ポリリン酸類のカリウム塩等で代表されるポリリン順
化合物、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（
ヒドロキシメチル）エチレンジアミン三酢酸、ジエチレ
ントリアミンペンタ錯ｒ波などで代表されるアミノポリ
カルボン酸が硬水軟化剤として使用できる。その添加量
は用水の硬肛によって異なるが、通常０．６乃至ｉｏｆ
／ｌ程度で使用でへる。そのほかのカルシウム、マグネ
シウムいんぺい剤も使用できる。これらはＪ　、　Ｗｉ
　ｌ　ｌｅｍｓ著　［ＢｅｌｇｉｓｃｂｅｓＣｈｅｍｉ
ｃｈｅｓ　　、［ｎｄｕｓｔｒｙＪ　２／、Ｐ３２！（
／り、１＋１およびコ３、Ｐ／１０３（／９！Ｉ）に詳
述されでいる。

必要に応じて有機溶剤類を含ませることができる。

この中にはエチレングリコール、ヘキ７レングリコール
、ジエチレングリコール、メチルセロンルブ、メタノー
ル、エタノール、アセトン、トリエチレングリコール、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホオキサイド、そ
の他、持分１１９！７−３３．３７を号、同＃！−９，
６０９号Ｋ　Ｆｔ６戦の化合物が含まれる。

その添加量は、アクティ（−ターの成分組成に応じて広
く変えられるが、通常は使用液のｊＯ５６以下、）亀常
はｌＯチ以丁である。しかしアクティベーター液を１１
１１成するイ容剤としては、ときにはほぼ無水のことも
あり得る。

補助現１畢薬としてＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール
へミザル７エート（通称メトールン、ベンジル−ｐ−ア
ミンフェノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−アミン
フェノール塩酸塩、ｐ−アミノフェノールセ１ｉ酸塩、
フェニドン、Ｎ、、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩など
を・ｂＵ用することができる。その添加量としては、Ｊ
ＩＴＩ常θ、θ７〜）、ｏｐ／ｌが好ましい。

その他、アクティベーター液中には必要によシ次のよう
なものが加えられる。

ｆｉｔえはシトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸のような競争カプ
ラー（無呈色カプラー）としては、特公昭弘弘−タ、ｓ
ｏｓ号、間係ゲータ、ｚｏｏ号、回り≠−タ、！０７号
、同≠３−／≠、０３６号、間係弘−タ、ｒｏｔ号、米
国特許コ、７≠２．ざ３２号、同３Ｉ夕、２０．ｊｐ９
０号、同３　、ｊｌ、０　。

１１．２号、同Ｊ　、ｔａｒ、７３７号等に記載されて
いるもの等を挙げることができる。

アルカリ金属ポロハイドライド、アミツボジン、エチレ
ンジアミンのようなかぶらし剤としては持分昭弘７−３
１．１１ｔ号等に記載されているもの等を挙げることが
できるっ カラー写真感光材料の感光性写真乳剤層に、酸化された
現像主薬と反応して色素を生成する化合物、いわゆるカ
プラーを含ませたような感材において、この層と同−又
は別の層に本発明の目的となっている化合物を含ませる
ことができる。

このような構成は本発明の特に有利な具体化である。こ
のようなカプラーは製造工程中、或いは処理工程中に他
層へ拡散しないような構造を持つ。

黄色のカプラーには一般に開鎖のジケトメチレン系化合
物が広く用いられる。それらの例は、たとえば米国特許
Ｊ　、３ｕ／　、３３／号、同２．Ｊ’７１、Ｏに７号
、同３．１３／　、／Ｊ′３号、ドイツ特許出願（ｏＬ
ｓ）／、ｔ≠７．ざ６ｇ号、米国！１ヶ許３．２１．ｒ
　、３０７．号、同３．Ｊ’ｆ２，３２２号、同３，７
２タ、０７２号、ドイツ特許出願（０１１）２．／４．
２　、ｒＹＹ号、米国特許３゜３６り、ざり５号、同３
，４！ｏｒ、／７≠号、ドイツ特許出願（ＯＬＳ　）λ
、θ！７．り弘／号、同λ、２／３．ＩＡＩ、／号、同
λ、λ／り、り７７号、同λ、２１．／、３６／号、同
λ、２１，３　、♂７ｊ号などがある。

マゼンタカプラーには主として！−ピラゾロン系化会！
吻が用いられるが、インダシロン系化合物、／アノアセ
チル化合物も使用できる。その例は、たとえば米国特許
λ、≠３り、θり１号、同λ。

１．００，７にｇ号、同Ｊ　、０１，２　、ｌ、１３号
、同３、ｊｊｌｒ、３／り号、英国特許り３１．．２１
，１号、米国％許３．ｊｌコ、３２２号、同３．６１ｊ
、！０６号、同３．ｊ／り、≠λり号、同３゜３／／、
４Ａ７’Ａ号、同３．４Ａ／り、３り１号、特願昭４＃
−２／　、４’ｊ４Ｌ号、同ａｔ−ｓｔ　、ｏｔＯ号、
ドイツ特許／　、１７０．４ｔｔ４’号、特公昭１１、
グー２０／ｌ、号、特願昭４！−を−弘！、り７／号、
米国特許λ、りｉ３．ｔａｒ号などに記載がある。

シアンカプラーには、主としてフェノールまたはナフト
ールの誘導体が用いられる。その例は、たとえば米国特
許コ、３４り、りλり号、同コ。

≠７≠、λり３号、同λ、６り１，７り係号、同、２　
、ｒＦｊ　、Ｉ２を号、同３、．３１／　、４Ａ７を号
、同３．１Ｉｊｌ　、３／／号、同３．！ｔθ、２／、
２号、同３，１１２，３２２．号、同３１．ｔり／、３
ｇ３号、同３，３♂ｔ　、３ｏｉ−号、同λ、≠３≠。

２７２号、同λ、７０ｔ　、４１１７号、同３，０３ｐ
　’、　ｒ　５＞　ｘ号、同Ｊ　、ｊｌ、３　、り７１
号、ドイツ特許出１（ＯＬｓ）コ、／／、３　、ざ７１
号、特公昭弘！−λｒ、ｔＪｔ号、特願昭ｌｌｌ−３３
，２３ざ号などに記載がある。

黒画像形成カプラーとしては主にレゾルシ／またはｍ−
アミンフェノールの誘導体が知られている。その例は、
特開昭タ≠−タ、９２≠号、特願昭、ｔ＋　−ｓｒ　、
ｏｔ　ｙ号、特開昭１３−’Ａ４，０２Ｐ号などに記載
がある。

その他、発色反応に際して現像抑制作用化合物放出型の
カブジー（いわゆる］）　Ｊ　ｌ’ｌ、カプラー）や現
像抑制作用化合物を放出する化合物を添加することもで
きる。これらの例は、米国特許３．／≠１．０１．．２
号、同３．２２７　、ｊｊｌｌ−号、同３゜！ｊ３．タ
コφ号、同３，１．／７，２り７号、同３．１，２ＪＪ
、、３２１ｒ号、同３，７ｏｒ、、ｚｏｉ号、英国特許
／　、、２０／　、１１０号、米国特許３，２７７、←
弓号、同３，３７５Ｐ、ｊλり号、同３゜６３り、グ／
７号などに記載されている。

」二記のカプラー等は、感光材料に求められる特性を満
足するために同一層に二種類以上を併用することもでき
るし、同一の化合物を異った２層以上に添加することも
もちろん差支えない。

カブジーは、カプラー溶媒（好ま（−７くけ適度な極性
の発色剤溶媒）に混合した水に不溶のものであることが
好゛ましい。有用な典型的溶媒には、トリー〇−りＶシ
ールフォスフエイト、ジブチルフタレート、ジエチルラ
ウリルアミド、λ、≠−ジアリルフェノール、「改良型
浮具用染料画像安定化溶媒＝１の名称でプロダクト・ラ
イセンシング・インデックス、第ｔ３巻、２６〜２９頁
（７７７１年３月）に記載されている液体染料安定剤等
がある。

形成されたシアン染料の最大吸収帯は約４ｏ。

からｌｒｌ’Ｏｎｍの間であり、マゼ／り染料の最大吸
収帯は約ｊ００からｚｒｏｎｍの間であバ黄色染料の最
大吸収帯は約≠００からｌ／ａ’　ｏ　ｎｍ０間である
ことが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀塩（たとえば硝酸銀
）溶液と水溶性ノ・ロゲン塩（たとえば臭化カリウム）
溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混
合してつくられる。このノ・ロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀のほかに、混合ハロゲン化銀、たとえば塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いることができる。

これらのノ・ロゲン化銀粒子の形は立方晶形、八面体、
その混合晶形等どれでもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は公知、慣用の方法に従って
作られる。もちろん、いわゆる７ングル或いはダブルジ
ェット法、コントロールダブルジェット法などを用いて
作ることも有用である。

Ｍ　ａ　ＣＭｉ　ｌ　ｌａ　ｎ社刊：　Ｐ、Ｇｒａｆｋ
ｉｄｅｓ　　（ピー・グラフキデ）ｓｒ’ｃ旧ｍｌｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　（チミーホトクラフ
イーク）　Ｊ　ｐａｕｌ　１ｔＪｏｎｔｅ１社刊（／’
／！ｉ７年）等の成書にも記載され、一般に認めらｉ’
ｂ（いるアンモニア法、中性法、酸性方法等で調ｉ、！
　Ｌ峙る。。

仁のような・・ロゲン化銀粒子をその形成後、副生じた
水溶性基ね１（たとえば硝酸銀と臭化カリウム音用いて
臭化銀ケつくったときは硝酸カリウム）をその糸かし除
去するため水洗し、ついで熱処理を化学増感剤（たとえ
ば、チオ硫酸ナトリウム、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　−ト
ＩＪメチルチオ尿素、−側合のチオシアナート錯塩、チ
オ硫酸錯塩、塩化第一スズ、ヘキサメヂレ／テトラミｙ
など）の存在下で行い粒子を粗大化しないで感度を上昇
させる。これらの一般法なま上掲書に記載されている。

上記のノ・ロゲン化銀乳剤は、また常法によって化学増
感をすることができる。化学増感剤にはたとえば米国特
許λ、３り９，０１／３号、同コ、ｊ４ｔ□　、ａｔｒ
号、同Ｊ　、３９７　、Ｉｌ！、号、同２゜！デフ、り
１ＪＪ号に示されるような金化合物（例えば、塩化金酸
塩、三塩化金など）、米国特許λ。

ｔｉ、ａｔｒ　、ｏｔｏ号、同ｘ、ｒａｏ、ｏｒＪ号、
同コ、！ｒｔｔ、２μ！号、同コ、ｒＨ，４６３号、同
λ、！？１．０７２号に示されるような貴金属の塩類（
例えば、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、ル
テニウムなど）、米国特許／、ｊ７ａ、ｙｐ、ａ号、ｌ
ｌ’ｒ］−２，４’／　０　、４１７号、同３゜／Ｉり
、≠３１１号、同３．タθ／、３１３号等に記載されて
いるような銀塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化合
物、米国特許コ、≠ざ７．１ｒｊＯ号、同コ、ＩＩＩ　
、６り♂号、同２．．ｆ、２／。

７４５号、同２．１２／　、９２４号、同２．ｔりＩｔ
、４３７号、同λ、りｒＪ、４１０号、同３゜、２０／
、２！４を号に記載されているような還元性物質（例え
ば、第一スズ塩、アミン類など）、などがあげられる。

写真感光材料の感光層中にはノ・ロゲン化銀のカブリ防
止剤を加えることができる。有用な典型的カプリ防止剤
にはテトラゾール、アザインデン、トリアゾールフコ１
１等のような複素環式有機化合物及びメルカプト；−ミ
を有する芳香族又は複素環式化合物などが含貰れる。

本発明の写真感光材料の層は、硬化剤、可塑剤、４４′
１滑剤、表面剤、光沢剤及び写真技術分野で通常Ｊｌｊ
いられているその他の添加剤を含んでもよい。

使用する親水性コロイドには例えば、ゼラチン、コロイ
ド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ、等のセルローズ誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘２８体などの糖誘
導体、合成親水性コロイド、ｆＬｔハホ＋）　ヒニルア
ルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
共重合体、ポリアクリルアミド−またはこれらの誘導体
、部分加水分解物、勢があけられる。必要に応じて、こ
れらのコロイドの二つ以上の相溶性混合物を使用する。

この中で最も一般的に用いられるのはゼラチンであるが
ゼラチンは一部または全部を合成高分子物質で置きかえ
ることができるはか、いわゆるゼラチン誘導体、すなわ
ち分子中に含まれる官能基としてのアミノ基、イミノ基
、ヒドロオキ７基、カルボキシル基を、それらと反応し
得る基を一個持った試薬で処理、改質したもの、或いは
他の高分子物質の分子類を結合させたグラフトポリマー
で置き換えて使用してもよい。

写真乳剤は必要に応じ、シアニン、メロシアニン、ヘミ
シアニン等のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使用
またはそれらとスチリル染料等との組合せ使用によって
分光増感や強色増感を行うことができる。これらの色増
感技術は古くから知られており、たとえば米国特許２．
≠７３，７ｖｌｒ号、同２．ｊ／９，００１号、同２　
、９７７　。

、２２７号、同３．ｑ−ｔｏ、≠３≠号、同３，６７２
、ざり７号、同３．７０３．３７７号、同λ。

ｔｒｙ、ｚａｊ号、同コ、り／２，３２り号、同３Ｉ３
り７　、ｏ６ｏ号、同３．．ｌ！ｌ／ｊ、ｌ、３５号、
同３．１ｒ２ｒ、Ｙｔｌ１号、英国特許ｉ、ｉりｓ。

３０．２号、同／、躬り、ｊ♂１号、同／、２り３、♂
６λ号、西ドイツ特許出願（ＯＬＳ　）　２　。

０３０．３．２を号、同２　、／、２／　、７１０号、
時分（＋Ｈ−Ｊａ３−ｐり３ｚ号、同Ｆ４−／４１！、
θ３ｏ号、同≠３−／　０．７７３号、米国特許３．、
ｔｉｉ。

７＆≠号、同３．！、２２．０！、２号、回３．ｊ２７
、Ｊｊ／月、１ｎＪ３，４／ｌ、！：／３４−３、同３
゜１、Ｊｊ、Ａｌ２号、同３．ＡＩ７．２７！号、同３
・Ａｌ１，７２／号、同３．ｔ９グ、２／７号、英ｌ’
！１％４’ｌ”　、　／　３７　、　、ｔ　Ｉ　０号、
同／、２／１．。

、１０３号などにも７ｊ１２載がある。その４択は増感
すべき波長１或、１−３度等、感光材料の目的、用途に
応じてｆＥ　：ｔｉＶ　Ｋ　＞ｔ　ｋ＞ることがでさる
。

とのＪｊ　ｊ’ｃ乳剤は処理中に著しい寸度変化を起さ
ない平面状物質、だとえは目的に応じてガラス、金属、
陶器のような硬い支持体や可撓性の支持体に塗布Ｊ−る
。代表的な可撓性支持体としては、通常、写真感光（オ
料に用いられているセルロースナイトレートフィルム、
セルロースアセテートフィルム、セルロースアセテート
フチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネ
ートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、そ
の他これらの積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある
。バライタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、
炭素原子λ〜１０のα−オレフィンのポリマーを塗布ま
たはラミネートした紙、特公昭’１７−／り、ｏｔｒ号
に示されるような表面を粗面化することによって他の高
分子物質との密着性を良化し、且つ印刷適性をあげたプ
ラスチックフィルム等の支持体も良好な結果を与える。

これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透明なもの
、不透明なものの選択をする。また透明な場合にも無色
透明のものだけでなく、染料、顔料を添加して着色透明
にすることもできる。このことはＸレイフィルムなどで
は従来から行われており、また、Ｊ、ＳＭＰＴＥ、Ａ　
７、λり４（／りｊ♂）などでも知られている。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか透
明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えたも
の、或は特公昭１７７−１９０ｔｒ号に示されるような
方法で表面処理したプラスチックフィルム、ｌｙにはカ
ーボ゛ンブラック、染料等を加えて完全に遮光性とした
紙、プラスチックフィルム等も含まれる。支持体と写真
乳剤層との接着力が不充分なときは、どちらに対しても
接着性を持つ層をＦ塗り層として設けることが行われて
いる。また接着性を更に良化させるだめ支持体表面をコ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等の予備処理金しても
よい。

以−１，：　１ｊＢべたように、この発明に用いる写真
感光拐料１ｆ、】、支持体とその上に色素画像供給単位
層を有するものから成る。多色画像を与える多層カラー
写真感光材料は少なくとも前記の色素画像供給単位層を
λ−り有し、ここで各々は最初にスペクトル光を別々の
位ｆｆｔに記録する。単位層は感光性銀塩を含み、それ
は一般にスペクトル光により特定の（）′Ｌｌｉｄにス
はクトル的に感光するものであって、通常、写真１■カ
プラーと組合せられている。色素画像単位層間のいかな
るカラー汚染をも防ぐため、障壁層、中間層、現像主薬
酸化体の除去剤を含む層、あるいはその他の層により該
単位層間が効率的に分離されている。単位層の効率的分
離法はこの技術分野においては公知であり、多くの閤業
的カラー感光利料において利用されている。又、米国特
許３，７３７，３層７号、！１を願昭弘１ｒ−７３゜ｌ
Ｉ−≠ｊ号、同４＃−／／３，１，３３号等に記載され
ているような現像汚染防止層をもった感光材料も本発明
に用いることができる。

本発明は以Ｆに述べる点で従来法より優れている。即ち
、第一にカブリが低い、第二に本発明の前駆体はアクチ
ベーター処理後無色であるため、処理した感制に残色が
生じない。第三に未処理感材の経時安定性が良い。

実施例１ ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、Ｆ記に示
すような組成の各層よりなる多層カラーペーパー感光材
料を作成した。

層−７主薬内蔵層 ｖｌｌｌｌ金化合物）をジブチルフタレート及び酢酸エ
チルで乳化分散したものｆ：塗布した（塗布駄λ。

７９７ｍ２）。

１ｆ噌−２中間層 ゼラチンｉＨｉ　　　　　　　　　／　、　Ｏｆ　／　
ｍ　２層−３青感性ハロゲン化銀乳剤層 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０モル％）中に、ジオクチルブ
チルポスフェートに溶解したイエローカブリ−（Ｙ−／
）を分散したものを塗布した。

層−≠　中間層 ゼラチン景　　　　　　　　　／　、Ｏｆ　／　ｍ　２
層−ｊ　緑感性ハロゲン化銀乳剤層 塩臭化銀乳剤（臭化銀（，０モルチ）中に、トリクレジ
ルホスフェートに溶解したマゼンタカゾラ層−６中間層 ジブチルフタレートに溶解したλ−（，２−ヒドロキノ
−ｊ−５ｅＧ−ブチＡ／　−、ｔ　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを分散した。

層−７赤感性ハロゲン化銀乳剤層 」、＝臭化銀乳剤（臭化銀１０モル係）中にジブチルフ
タレートに溶解したシアンカプラー（Ｃ−／　）を分散
したものを塗布した。。

ｊ容１．−ａ’ｌ呆、＋免ノシ１１ ゼラブーン［止　　　　　　　　　　７１７ｍ２硬膜剤 ＣＨ＝Ｃ１ｌ−ＳＯ−ＣＨ−０−ＣＩ−１□−８ｏ２−
ＣＩ−１＝Ｃｉ（２２２２ Ｙ−／ α ＼ Ｃ−／ （：／！ 上記試料を試料ｌとした３゜ ａ・（料ｌの層−ｌ中の例示化合物（４）のかわりに、
下記化合物ＡＩ、ｒｆ／／ｍ２及び化合物１３．２　、
。

Ｑ　／　ｍ　２内蔵し、他は試料ｌと同様に作成した試
料をそれぞれ試料λ及び試料３とした。

化合物Ａ 化合物Ｂ 試料／、試料コおよび試料３全それぞれくきび型ウェッ
ジを通して露光し、次の処理を行なった。

処理工程 アクチベーター現像　　３ｔｒ’ｃ’　　　２’漂白足
眉　　　　　　　　３♂　ＱＣ／／水洗　　　　　　　
　　３ｉｒ’ｃ　　　λ′乾録　　　　　　　　　７　
ｏ　Ｃ２／〈票白ンＥ二ンｔｉ　敵、 処理済試料の最高ａＩＷ及びカブリ濃度をマクベスｔ１
１′％１現計で測尼１７、結果を第１表に示した。

本発明によれば、カブリ濃度は低く、最高濃１ｆが充分
にイυられるのに対し、試料λではカブリ濃１ｆが高く
、父、感材の主峰時安定性が悪い。試料３でＣ１１、比
す咬的カプリ濃度は低いが、発色濃度は小充分である。

実施例２ 特願１＋（１、ｔ　ｔ　−ｔ゛とＯｔり号に記載の黒発
色カプラーであるλ′、ｔ′−ジヒドロキシウンデカノ
フェノン／　、２ｙを、現像主薬前駆体である例示化合
１１勿（１）／　、Ｊ、ＱとともＶこ、ジブチルフタレ
ート／。

ｊ　ｍｌと酢酸エチル２．３ｍｌの混合液中に≠θ　０
ＣでＭ　ｉＷ　Ｌだ。この浴液をｉｏ’ｌゼラチン溶液
中に（貼合シ、アルギルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ｏ、ｏｓｙを加えてホモジナイザーで乳化分散した。こ
の乳化分散物の中に、弘−ヒドロキシメチル−弘−メチ
ル−ｌ−フェニル−３−ピラゾリジノン０、．２ｙと１
スコルビン酸０．０ｊｆを含むｉｏ％ゼラチンｆｆ４Ｍ
ｊｃｃを加えて、現像主薬前駆体を：含むカプラー乳化
物を作成した。このカプラー乳化物を、ヨウ臭化銀乳剤
（粒径／　、２μ、１．２モルチ）と混合して透明なポ
リエチレンテレフタレート支持体に塗布して試料を得た
。

試料の塗布量は、銀、２Ｆ！／ｍ２、化合物（１）−２
゜１．１７ｍ２である。こうして得られた試料を試料弘
とする。

発色現像主薬の前駆体をｆ記の構造で表わされる化合物
Ａに置きかえて、試料≠と全く同じようにして試料ｊを
作成した。

化合物Ａ Ｈ３ ｏ、４ｓｙ使用 試料λと全く同じようにして、化合物Ａのかわりに化合
物Ｂを用いて試料６を作成した。

化合物Ｂ ｅｌ（ｉ■。

０、ざ７ｙ使用 （米国時計第３３弘２ｊタタ号に記載力試料λと全く同
じようにして、化ば物人のがわシに化合物Ｃを用いて試
料７を作成した。

化合１勿Ｃ Ｈ ／　、３３９使用 （ｌ特開昭！ｌ、−１６１３３号に記載）試料グ、試料
！、試料ｔおよび試料７をステップウェッジを通して露
光１〜、以下の処理を行なった。

処理工程 アクチベーター現像　　３ｒ０Ｃλ夕秒足　着　　　　
　　３３ｃ′Ｃ２３秒 水洗　　　　３３６Ｃ２０秒 アクチベータ液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１０＠１臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　ｓｙターメチルベン
ゾトリアゾール　　θ、Ｏｊｌ苛性ソーダ　　　　　　
　　　　　　　／θｙ水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｕｐｔｏ／　ｌｐｕは、２Ｊ−００で
約／Ｊ、、２であった。

定Ｍ液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７まｆ唾硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　　／Ｉｆ／氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　／２＠１メタ硼酸ナトリウム
　　　　　　　　　ｉｒｑカリ明パン　　　　　　　　
　　　　　−〇ｆＩＩ　２０　　　　　　　　　　　　
　　　ｕ　Ｉ）　ｔ　ｏ　／　１１）られた結果を４２
表に示す。

ざらに試料弘、１代科！、試料ｔおよび試料７をＪＯ’
Ｃ，７０％ＩＬＬ−１の条件下で３日間の強制劣化試験
を行なった後、それぞれについて前記の露光コおよび処
」ｉ１４を７丁なった。

得られた結果を４２表に示す。

比較化合物Ｂはかぶりが低いがＤｍａｘ（最高濃度）が
低く、実用にはならない。また、比較化合物ＡＸＣはＪ
）　ｍ　ａ　ｘが高いがかぶりが高く、特に強制劣化後
にそれが顯−青である。本発明の化合物は１）ｍａｘは
充分に高く、かぶりは低く、強制劣化後も変化が少ない
。従って、この実施例から本発明の化合物が発色現像主
薬プレカーサーとして極めて優れた′［９Ｅ能を有する
ことは明らかである。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿　　　　　　　　　　壜 １、事件の表示　　　　昭和５７年特願第７．ｔｌθ７
号２、発明の名称　　現像生薬前駆体及びそれを含有し
たハロゲン化銀写真感光拐料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１（）６東京都
港区西麻布２１’ＮＺｆｉ路３０号富±Ｉｉ、真フィル
ム株式会１−１　東京本社電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明糾１書の「発明の詳細な説明」の
欄 ＆　補正の内容 明細書の１−発明の詳細な説明」の項の記載を下６６０
通り補正する。

（１）　　第３目７７行目の「はｌり３ｊ第」を「はｌ
り３ｊ年」と補正する。

（２）第６貢１６行目の「本発明の」の後に「第一の」
を挿入する。

（３）第６拘ｌり行目の「本発明の」の後に「氾二　を
挿入する。

他　」削除する。

（４）第７ｐｌｊ行目の本発明のの後に「第一の」を挿
入する。

（５）第７頁６行目の「生薬前駆体」の後に「によｐ達
成され、」を挿入する。

（６）　　第７０６行目の「また」の後に「第二の目的
」を挿入する。

（７）第１ｊ頁の例示化合物（／２）の「 Ｃ２Ｈ５Ｊ ０２　Ｈ５」 る。

（８）第３１負弘行目の「アルカリ金属ポロ」を１アル
カリ金属ボロ」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　Ｆ記の一般式で表わされることを特徴とする現像主
   薬前駆体。 式中、ｌ（，１及び１（，２は炭素数が／〜ｊであるア
   ルキル基、炭素数が／−３であるヒドロキシアルキル基
   、炭素数が２〜１０であるアルコキシアルキル基または
   炭素数がλ〜１０であるアルキルスルポンアミドアルキ
   ル基を表わす。Ｒ３は水素原子、炭素数／−Ｊ−である
   アルキル基または炭素数がｌ〜！であるアルコキシ基を
   表わす。Ｘは水素原子、またはアルカリで除去される基
   を表わす。ＹはＯ０ １ キル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表
   わす。 ユ　耐拡散性カプラー、感光性ハロゲン化銀及び下記の
   一般式で表わされる少なくとも一棟の化合物を支持体上
   の同一または別の層に含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式 式中　Ｂｌ及びｉｔ　２は炭素数が／　−Ｊ−であるア
   ルキル基、炭素数が／−ｊであるヒドロキシアルキル基
   、炭素数が４〜ＩＯであるアルコキシアルキル基または
   炭素数がλ〜１０であるアルキルスルホンアミドアルキ
   ル基を表わす。Ｒ３は水素原子、炭素数／、ｊであるア
   ルキル基または炭素数が／、ｊであるアルコキシ基を表
   わす。Ｘは水素原子、またはアルカリで除去される基を
   表わす。 １ アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基
   を表わす、３