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JPS5980326A - W/o/w型エマルジヨンの製造方法 - Google Patents

W/o/w型エマルジヨンの製造方法

Info

Publication number
JPS5980326A
JPS5980326A JP18926382A JP18926382A JPS5980326A JP S5980326 A JPS5980326 A JP S5980326A JP 18926382 A JP18926382 A JP 18926382A JP 18926382 A JP18926382 A JP 18926382A JP S5980326 A JPS5980326 A JP S5980326A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
emulsion
type emulsion
water
gel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP18926382A
Other languages
English (en)
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JPH0316173B2 (ja
Inventor
Ryoichi Kitaoka
良一 北岡
Toshiaki Sugizaki
杉崎 敏明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KOBAYASHI KOOC KK
Kobayashi Kose Co Ltd
Original Assignee
KOBAYASHI KOOC KK
Kobayashi Kose Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KOBAYASHI KOOC KK, Kobayashi Kose Co Ltd filed Critical KOBAYASHI KOOC KK
Priority to JP18926382A priority Critical patent/JPS5980326A/ja
Publication of JPS5980326A publication Critical patent/JPS5980326A/ja
Publication of JPH0316173B2 publication Critical patent/JPH0316173B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/066Multiple emulsions, e.g. water-in-oil-in-water
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なw / O/ W型エマルジョンの製造
方法に関し、その目的とするところは、化粧品飄医薬品
、食品等の分野における基剤として有用なる特性を有し
、しかも安定性に優れたW / O/ W型エマルジョ
ンの製造方法を確立することにある。なお、本願明細書
で言うところ(7) W / O/ W fiエマルジ
ョンとは、別名マルチプルエマルジョン、又は複合エマ
ルジョンと呼称されるものであって、その粒子構造とし
ては、通常のO/W型エマルジ日ンが単に水相中に油相
を分散せしめたものであるのに対して、分バ(された油
相中にさらに水相が分散した構造である。以下、油相を
分散している外部の水相を外水相、又この油相中にさら
に分散されている内部の水相を内水相と呼ぶことにする
従来、W / O/、W型エマルジョンに関しては、そ
の特異な粒子構造により、化粧品、医薬品、食品等の分
野に於ける応用が考えられており、これに関する特許も
出願されている(特公昭55−25087、特開昭52
−154029、特開昭53−11578、特開昭57
−15829、米国特許2.399.263号、英国特
i1T 1゜235、667号)。
しかしながら、これらの従来技術で製造されたw10/
wBJエマルジョンは概して安定性・が悪く、この点が
実用化を妨げていた。ところで、W10/Wfflエマ
ルジョンが概して不安定であることの原因としては、 ■ 内水相と外水相との間に浸透圧の差がある場合が多
く、内水相を包含している油相を通して、浸透圧勾配に
起因する水の移動が起こり、遂には乳化滴が破壊さ第1
る。
■ 従来技術では、得られるエマルジョンの粒径が不均
一であり系が不安定化し易かった。
ことなどが考えられる。
そこで1本発明者等は、安定性の欠如という欠点を一掃
し、実用上極めて優れたW / O/ W型エマルジョ
ンを得るべく鋭意研究を続けた結果本発明に到達したの
である。
すなわち19本発明によるW / O/ W型エマルジ
ョンの製造方法は、先ず、親油性界面活性剤(II L
 Tl値が9以下のものが好適である)と水とからゲル
を形成せしめ、このゲルを油相中に分stt tt t
、めること(所謂ゲル乳化法〕によりW / O型エマ
ルジョンを得、しかる後、上記W / O型エマルジョ
ンを外水相となるべき水相と混合乳化することにより構
成されている。なお、上記工程において、ゲルの調製の
際、適量の酸及び/又はその塩類を添加すると、形成さ
れるゲルが、強固になり、ひいては、このゲルを油相中
に分stt 汁しめた場合も水滴が安定に保たれるので
ある。さらに、」二記工程におし1て、W / Ofi
エマルジョンと外水相との乳化の際、乳化助剤を添加す
ると、外水相との界面に安定に配向し、W10/W型エ
マルジョンがより一層に安定になるものである。また、
外水相に水溶性高分子を配合した場合、水溶性高分子は
、エマルジョンの保饅コロイドとして働き、Wlo /
 W gエマルジョンの安定性はより一層増大するもの
である。また水溶性高分子は感触改良剤としても効果を
有する。さらに、外水相にN−長鎖アシルアミノ酸もし
くはその塩類を配合すれば、W10/W型エマルジョン
の安定性は増大するものである。又、N−長鎖アシルア
ミノ酸およびその塩類のバランスをとることにより、系
のp 11コントロールが可能となる。
ところで、W10型エマルジョンと外水相とから最終的
なW / 0 / W %エマルジョンを製造する場合
、W10型エマルジョンを夕f水相中に分散(所謂分散
乳化)せしめてもよく、あるいはW10型エマルジョン
中に外水相を加えて転相を行なわしめること(所謂転相
乳化〕も可能である。このように二通りの乳化方法が可
能であることは本発明の大きな特徴であり、その利用価
値はまことに大きなものがある。本発明においで、この
ようにfB造工程が自由に選択できることの理由として
は、最初ゲル乳化法でa 製されたw / o qエマ
ルジョン中の水滴が非常に微細かつ均一であり、その後
のW / O/ W型エマルジョンへの乳化においてど
の、l:うな粒径のエマルジョンをW、′4枯しようと
も、w10/w型エマルジョンとしての形態を保持し得
ることが考えら−する。このことは、従来の方法では、
最初のW / O型エマルジ日ン中の水滴が粗大、不均
一であったため、その後のW / O型エマルジョンへ
の乳化において生成するエマルジョンの11°l径によ
り収率が左右されることと比較すれば大いなる進歩とい
える。
本発明に用いる親油性界面活性剤(HL Bが9以下の
もの)としては種々のものが使用できるが、ソルビタン
脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸ニスデル、ポリオキ
シエチレンヒマシ油脂肪Mエステル、ポリメキシエヂレ
ン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ジグリヒリン脂肪酸エ
ステル、ペンタエリスリトール脂肪e エステル、ショ
糖脂肪酸エステルの一種または二種以上の組み合わせて
1用いることができ、使用量は01〜5爪m%で使用可
能である。すなわち01重量%以下では、水を油中に保
持できず、W10/W型エマルジョンを形成できなくな
る。また5重量%以上では、W / O/ W型エマル
ジョンが”ll10f!1エマルジヨン指向となり安定
性に劣る。
ゲル形成に用いる水は親油性界面活性剤使用量の0.5
〜15倍量が使用可能である。すなわち0.5倍量以下
では、内相の水が少なくなってしまい、w10/wlエ
マルジ弓ンの利点が失なわれてしまう。また15倍量以
上では、親油性界面活性剤と水とのゲルが弱くなってし
まい安定性に劣る。
次に油相成分としては、通常、化粧品・医薬品・食品等
の分野て使用され、人体に対して安全どさ11〔いるも
のが用い得る。例えば、オリーブ油・ヒマシ油等の植物
油、ミツロウ・ラノリン・キャンデリラワックス・木ロ
ウ等のワックス類、流動パラフィン・スクワラン・ワセ
リン・パラフィンワックス等の炭化水素、その他ニスデ
ル油、シリコン油等を挙げることができる。
酸及びその塩類としては、クエン酸・乳酸・酒石酸・リ
ンゴ酸・ピロリドンカルボンrv!等の有機酸、及びこ
れら有機酸のナトリウム塩・カリウム塩・トリエタノー
ルアミン塩を挙げることができ、使用量は5重量%以下
で使用可能である0すなわち5重量%以上では、逆に浸
透圧の関係でエマルジョンを破壊してしまう。また、こ
の酸及びその塩類を適当に組み合わせることにl:jl
 、w10/wiエマルジョンの内水相のp IIを自
由に選ぶことができる。すなわち健康な素肌の状態のp
 Hである弱酸性にもできるという利点を有するもので
ある。
また乳化助剤としては、セタノール・スデアリルアルコ
ールーベヘニルアルコール・セトステアリルアルコール
等の高級アルコール、モノステアリン酸グリセリン・モ
ノjレイン酸ダワセリン等のモノグリセライド、ステア
リン酸・パルミチン酸・ミリスチン酸等の高級脂肪峻、
バヂルアルコールーキミルアルコール等のα−モノグリ
セリンエーテル等を挙げることができる。
水溶性高分子としては、カルボキシビニルポリマーeポ
リビニルアルコール・ポリビニルピロリドン壷グアーガ
ム・メチルセルロース・ヒドロキシエヂルセルロース・
アラビアガム・ポリアクリル酸ナトリウム・アルギン酸
ナトリウム・カラギーナン・カルボキシメチルセルロー
ス・キサンタンガム等を挙げることができるON−長鎖
アシルアミノ酸としては、N−ステアロイルグルタミン
酸・N−バルミトイルグルタミン酸・N−ミリストイル
グルタミン酸・N−ステアルイルアスパラギン酸・N−
パルミト4 ル’)スパラギン酸・N−ミリストイルア
スパラギン酸などが挙げられる。又その塩類としては、
次に挙げる塩基とのいずれの塩であってもかまわない。
塩基性物質として、トリエタノールアミン・水酸化ナト
リウム・水酸化カリウム・アルギニン・リジン・ヒスデ
シン−オルニチン・オキシリジン等が挙げられる。N−
長鎖アシルアミノ酸もしくはその塩類を配合すれば、さ
らに安定性に寄与するものである。さらに又、適当な配
合もしくは、適当な組み合わせにより、W / O/ 
W型エマルジョンの外水相のPHを自由に選ぶことがで
きる。すなわち健康な素肌の状卵のpHである弱酸性に
もできるという利点を有するものである。
本発明によりW / 4) / W型エマルジョンヲ製
造するには、 ■ 親油性界面活性剤に所定量の水を攪拌下栓々に添加
してゲルを形成せしめる。この場合あらかじめ水に酸お
よび/又は塩を加えておいCもよい。
■ 得られたゲルを油相中に攪拌子分散し、W / O
型エマルジョンを得る。この場合、油相に乳化助剤を加
えておいてもよい。
■ 得られたW / O型エマルジョンを攪拌下水相中
に添加し分散するが、あるいは外水相をW / O型エ
マルジョン中に添加して転相乳化を行なわしめればW 
/ O/ W型エマルジョンが得られる。この場合、W
10/WWエマルジョンが形成し易くするべく、あらか
じめ油相中や外水相中に適当な界面活性剤を加えておい
てもよい。界面活性剤は、ノニオン性、アニオン性、カ
チオン性の界面活性剤であればいずれでもよく−、その
種類を問わない。また、外水相中に水溶性高分子を加え
ると、さらに安定性が高まる。また、外水相中にN−長
鎖アシルアミノ酸もしくはその塩類を加えると、さらに
安定性が高まり、外水相のp Hコン)o−ルもできる
ようになる。
次に本発明について、実施例をあげてさらに説明する。
これらは本発明を何ら限定するものではない。
〔実1迫;例   1 〕 W / 0 / W 型 
り リ − ノ、 ■(処方)           
 (重量%)+I+  ジグリセリンジイソステ   
 15Tレート (2)  乳酸             02四 乳
酸ナトリウム         0.5(4)  精製
水           10【1(5)  スクワラ
ン         100(6)  セタノール  
         40(カ スデアリン酸モノグリ七
    15ライド (8)  モノオレイン酸ポリオキ    10シエヂ
レンソルビタン (20E、01) (9)  プロピレングリフール    10.0(1
1精Vす水           613(11)  
防Pl剤            適量0渇 香料  
           適量(ツリ法) A  11)に(2)〜(4)を攪拌下添加し、ゲルを
形成する。
B(5)〜(8)を70゛Cにて加熱溶解し、Aを徐々
に添加し分散する。
C(9)〜0υを混合し、70゛CにてBを添加し分散
乳化をする。
D  (J71を添加し、冷却して製品とする。
以上の如くして得られたW/ 0 / W i!jクリ
ームエは、机上に塗布する時はO/ W型りリーム様の
瑞々しい感触を有し、塗布後目W / O型クリームに
匹敵する水分保留性を示し肌をしっとりと保ち、安定性
も長期間良好であった。
〔実施例 2 ] W / O/ W型りリーム■(処
方〕            (重量%〕0+  ジダ
リセリンジイソステ    1.0アレート (2)  クエン酸            01(3
:  クエン酸ナトリウム       04(4) 
 精製水            70(5)  流動
パラフィン       10.0(6) Aリーブ油
           5.0(7)  ステアリン酸
         2.0(8)  ステアリルアルコ
ール     2゜(9)  ステアリン酸モノグリ+
    o5ライド al  士スキAレイン酸ソルビ    1゜タン fll)’  N −y、 テy n イル−L −1
,0グルタミン酸 Oa*酸化ナトリウム        。。403  
プロピレングリコール    10.004+  精製
水           5996a!9  防腐剤 
           適量(If’9  香料   
          適量(製法) A(1)に(2)〜(4)を攪拌上添加し、ゲルを形成
する。
B (5)〜a1を7o″Cにて加熱溶解し、Aを徐々
に添加し分散するO a  Ql) 〜(11を混合しN70’OにてBlc
添加添加化乳化る。
D  01を添加し、冷却して集り品とする。
以上の如くして得られた弱酸性のW / O/ W型り
リーム■は、机上に塗布する時は、0/W型クリーム様
の瑞々しい感触を有し、月つW10Wlクリーム様のコ
クを有し、塗布後は、W10型クリームに匹敵する水分
保留性を示し肌をしっとり保ち、安定性も長期間良好で
あった。
〔実施例 !l ] w / o / w型乳液I(処
方)            (重量%)(1)  ジ
グリセリンジイソスデ    0.57レート +21  ポリオキシエヂレンヒマ    02シ油(
3J O,) (3)  ピロリドンカルボン酸     0.05(
4)  ピロリドンカルボン酸す    o2トリウム (5)  精製水             6゜(6
)  スクワラン          5゜(7)  
ベヘニルアルコール      1.0(8) パルミ
ブン酸          05(9)モノステアリン
酸グリセ    0.5リン On  士スキオレイン酸ソルビ    1.0タン 0リ ワセリン            15(1擾 
 硬化jli             7.0(嶋 
1.3−ブヂトングリコ−10,0ル (1旬 N−スデアロイルーL −0,2グルタミン酸 峙 水r々化ナナトリウム      0.o301;
)  カルボキシビニルポリマ    010η 琴1
’! ILiす水            7122(
1υ 防腐剤            適量01  香
料             適量(11!法 ) A  III、(2)に(3)〜「5)を攪拌上添加し
、ゲルを形成する。
B  (61〜02を70 Cニテ加3S W 解L、
Aを徐々に添加し分散する。
a  o:’n−鱈を混合し、70°CにてBを添加し
分散乳化をする。
D  Onを添加し、冷却して製品とする。
以上の如くして得られた弱酸性のW / O/ W型乳
液■は、机上に塗布するときは、従来になく、のびが良
好で、コクがあり、塗布後はクリームに匹敵する水分保
留性を示し肌をしっとりと保ち1安定性も長期間良好で
あった。
〔実施例 4 ) W / O/ W型乳液■(処方)
            (重量%)(1) ペンタエ
リスリトール脂o、 7肪酸エステル (2)  乳酸             0.1(3
)  乳酸ナトリウム        o4(4)  
精製水            70(5)  グリセ
リン脂肪酸エステ    1.0ル (6)  流動パラフィン        5゜(7)
  硬化油            1゜(+1)  
ワセリン            2゜(0)  スア
アリルアルコール     1゜(ll  ’1−/ 
、t レ−(ン7Qyli !J :411.0シエヂ
レンソルビクン (’2flK、O,) (11)  プロピレンダリコール    10.00
湯 N−バルミトイル−L −0,5グルタミン酸 Qi  T+ −7ルギニンo、 06I メチルセル
ロース       0.10!9  アルギン酸ナト
リウム     0.05(10精剰水       
    70.290η 防腐剤          
  適量(1)香料             適量(
製法) Δ 111に(2)〜(4)を攪拌下添加し、ゲルを形
成する。
E  (51〜(IQを70’Cに”C加熱溶Hし、A
t=M々に添加し分散する。
C01)〜0印を汐、合し、70 ’CにてBを添加し
分散乳化をする。
D O!1を添加し、冷却して製品とする。
以上の如くして得られた弱酸性のW / 0 / W型
孔液■は、W / O/ W型孔液Iと同様優れたもの
でありました。
実施例につき、安定性及びW / O/ W型エマルジ
1ンのg’、’i製率についての試験結果を表1に示す
。なお、調製率とは、実際のW / O/ W型エマル
ジョンの内水相の、処方上の内水相に対する割合であっ
て、値の大きいものほど好ましい。
表  1 1!1から明らかなように、本発明の実施例のw / 
o / w ilエマルジョンは、安定性ならびに調製
率が、枠めて優れたものであると判定された。
次いで、使用感につき、実1a例1〜4及び、比較例1
.2に関して官能検査により評価をおこなった。官能検
査は、9名からなるパネルにより、6種の項目に付き、
7段階針価でおこなった。結果を表2、表3に示すが、
さきに比較例について述べる。
〔比較例 13oz’w型クリーム (処方)           (重量%)(1) ス
テアリン酸          30(2)  ステア
リル゛rルコール     3,5(3)  ステアリ
ン酸モノグリセ    5.0ライド (4)  ワセリン            25(5
)  硬化油             10(6) 
 流動パラフィン       100(7)  モノ
オレイン酸ポリオキ    0.5シエグレンソルビク
ン (7QE、O,) ()))  プロピレングリコール    10.0(
9)  グリセリン          3.0(1リ
 精製水           61.5(11)  
防腐剤            適量(13香料   
          適量(狸1法) A (1)〜(7)を70゛Cにて加熱溶解する。
B(8)〜(11)を70°Cにて加熱溶解し、Aに徐
々に添加し、乳化をする。
a  Qりを添加し、冷却して製品とする。
以」二の如くして、比較例1のO/W型クワクリームた
〔比較例 2)W10型クリーム (処方)           (重量%)(1)  
ラノリン           60(21ラノリンア
ルコール      2.0(3)  士タノール  
         5.0(4) ミツロウ     
     10.0(5)  セレシンワックス   
    50(6)  ステアリン酸モノグリセ   
 30ライド (7)  流動パラフィン       12,0(8
)  スクワラン          60(9)  
プロピレングリコール     5001  ホウ砂 
           10αυ 精製水      
     47.0(嗜 防腐剤          
  適量(1東 香料             適量
(111!!法) A  fil〜(8)を70゛Cにて加熱溶解する。
B(9)〜0のを70゛Cにて加熱溶解し、Aに徐々に
添加し、分散乳化をする。
a  a3を添加し、冷却して製品とする。
以上の如くして、Jb較何例2W / O型クリームを
得た。
表  6 表2及び表3より明らかなよ)に、本発明のly / 
n / W Kljエマルジ1ンの製造方法により得「
1わたイ1−ヤj↑’l i:t 、[れた使用感を示
した。
以」二 出戸]人  株式会社 小材コー±− 172−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 +11  親油性界面活性剤と水とからなるゲルを油相
    中に分散して得られるW10型エマルジョンをlP’l
     I!i!Jした後、該W / O型エマルジョンと水
    相々を乳化することを特徴とするW10/W型エマルジ
    ョンの製造方法。 (2)  親油性界面活性剤と水とからなるゲルに酸及
    び/又はその塩類を添加することを特徴とする特許請求
    の範囲第1項記載のW10/W型エマルジョンの製造方
    法。 (3)  酸が・クエン酸・乳酸・酒石酸・リンゴ酸・
    ピロリドンカルボン酸である特許請求の範囲@2項記載
    のW / O/ W型エマルジョンの製造方法。 (4)  塩類が、特許請求の範囲第3項に示す酸の、
    ナトリウム塩・カリウム塩・トリエタノールアミン塩で
    ある特許請求の範囲In2項記載の(5) W10型エ
    マルジョンと水相とを乳化するのに際し、油相中に乳化
    助剤を添加することを特徴とする特許請求の範囲第1項
    記載のW / O/ W型エマルジョンの製造方法。 (6)乳化助剤が、セタノール・ステアリルアルコール
    ・ベヘニルアルコール0セトステアリルアルコール等の
    高級アルコール、モノステアリン酸グリセリン・モノオ
    レイン酸グリセリン等のモノグリ七ライド、ステアリン
    酸・バルミチン酸・ミリスチン酸等の高級脂肪酸1パチ
    ルアルコール・キミルアルコール等のα−モノグリセリ
    ンエーテル等の一種または二種以上の組み合わせである
    特許請求の範囲第5項記載のW / O/ W型エマA
    ジョンの製造方法。 (7)  水相に水溶性高分子を配合することを特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載のW / [] / W
    型エマルジョンの製造方法。 (8)  水相に一般式、 +1000−COH2)n−OH−0001t1 ROO−11H (式中、ROOは炭素@12〜26個の脂肪酸残基を示
    ず。nは1または2である。)で表わされるN−長鎖ア
    シルアミノ酸もしくはその塩類を配合することを特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載のW / O/ W型エ
    マルジョ〉・の製造方法。
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