JPS588771A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はα−シアノアクリレート系接着剤に関するもの
で、その目的は初期接着強度、特に従来α−シアノアク
リレート系接着剤に対しては難接着物とされた被着材料
における初期接着強度の向上にある。

α−シアノアクリレートは極めてアニオン重合を起し易
く、固体表面や空気中の水分、アルカリ物質等のアニオ
ン活性種等により触媒の添加や加熱を行々うことなく短
時間で重合硬化する性質を有するのでゴム、プラスチッ
ク、金属、ガラス等の接着に瞬間接着剤として広く利用
されている。

しかしながら瞬間接着剤と言えども従来、α−シアノア
クリレート系接着剤に対しては難接着物である例えば木
材、クロムメッキ、ニッケルメッキ、ポリエステル（Ｆ
ＲＰ　）、ベークライト等の被着物の接着に於ては初期
接着強度が稍々低く、短時間作業を要求される接着には
使用上制限があって初期接着強度の向」二が強く望まれ
ている。

本発明者らは、先にα−シアノアクリレート系接着剤の
初期接着強度の改善を検討し、α−シアノアクリレート
に下記式〔■〕 〔■〕 ３− 〔式中Ｘ、は水素原子またはメチル基、絢は水素原子、
メチル基またはシアノ基、Ｘ５は水素原子、Ｒ２または
Ｒ２Ｃ０（Ｒ２はアニオン重合性基を含ま々い炭化水素
残基を示す。）である。但し、Ｘ４がシアノ基であると
きはＸ５が水素原子なることを除く。

１、ｍＸｎは整数で（７？＋ｍ）≧１、ｎ≧１である。

〕で示されるポリエーテル化合物と、ピロガロールまた
け下記式〔Ｖ） （式中、Ｒ３は′水素原子捷たは置換または非置換炭化
水素残基、ｈは２以上の整数である。）で示されるポリ
ヒドロキシカルボン酸とを配合することにより目的を果
し特許出願した。（特願昭５４−１７３８１３および特
願昭５６−５４６３１）先の発明はα−シアノアクリレ
ートに、ピロガロール又はポリヒドロキカルボン酸と、
α−シアノアクリレートと共重合しうる官能基を有する
特定のポリアルキルエーテル化合物とを併用配合す４− ることを特徴したものであるが、本発明者らはさらに検
討を進めるうち、特定されるポリフェノール捷たは／お
よびポリカルボン酸を使用すれば、一方のポリアルキル
エーテルけα−シアノアクリレートに特に共重合しえな
くても良く、捷だ特定のアルコールやそのエステルであ
っても先願発明の目的、すなわち従来のα−シアノアク
ＩＪ　Ｌ／　−）の安定性や強度を失なうことなく初期
接着強度を改善しうることを発見し本発明を完成した。

すなわち本発明はα−シアノアクリレートに（１）多価
アルコールまたはその誘導体、まだは式〔■〕 （式中ｘ１およびｘ２は水素原子、７１０ゲン原子、水
酸基、置換または非置換のアルキル基、アルレグニル基
、アリール基、アラルキル基を示し、ＸｌとＸ２は同じ
ものでも異なっていてもよい。ｐは１以上の整数、ｑは
２以上の整数を示し、末端は環形成されでいてもよい。

）なる繰り返えし単位を有する化合物の群から選ばれる
化合物と、（２）式［） ％式％） （式中ｒは２〜３、少くも２ケの水酸基は隣接位にある
ものとする。）で示されるポリヒドロキシ化合物、また
は式〔■〕 （ＨＯＯＣ九−Ｍ子Ｃ０ＯＲ＋）ｆ　　Ｃｍ　〕（式中
、Ａは水素原子捷だけ置換または非置換炭化水素残基ｉ
たはヘテロ環式化合物残基、Ｒ１は置換捷たは非置換炭
化水素残基、ｅ≧１なる整数、ｆ≧０の整数を示す。似
しＡに２ケ以上のフェノール性水酸基を有する場合には
、ｆ≧１のときに限ってｅ＝ｏでもよい。また、多価カ
ルボン酸は閉環して無水物になっていてもよい。）で示
されるカルボン酸まだはエステルの群から選らばれる化
合物とを配合して成るα−シアノアクリレ−１、系接着
剤組成物である。しかしα−シアノアクリレートに次の
（３）および（４）の化合物を併用配合する場合は本発
明から除かれる。

（３）式〔■〕 ＨＣ＝Ｃ−Ｃ−０←ＣＨ２〜ＣＨ２−０け代Ｈ２−ＣＨ
−０福九Ｘ５１ ［ＩＶ） 〔式中Ｘ３は水素原子捷たはメチル基、Ｘ４は水素原子
、メチル基まだはシアノ基、ｘ、は水素原子、Ｒ２捷た
はＲ２ＣＯ（Ｒ２はアニオン重合性基を含まない炭化水
素残基を示す。）である。但し、Ｘ４がシアノ基である
ときはＸ５が水素原子なることを除く。

１！Ｘｍ、ｎは整数で（Ｉ！＋ｍ）≧１１ｎ≧１である
。〕で示されるポリエーテル化合物と、（４）ピロガロ
ールまたは式〔■〕 （式中、Ｒ３は水素原子捷たは置換または非置換炭化水
素残基、ｈは２以上の整数である。）で示さ７− れるポリヒドロキシカルボン酸。

本発明に使用されるα−シアノアクリレートは一般式［
Ｖｌで示され、 式中Ｒ４は置換または非置換のアルキル、アルケニル、
アリール、シクロヘキシルなどが包含され、具体的には
例えば、メチル、エチル、ｎ−、ｉ−プロプル、ｎ−、
ｉ−，５ｅｃ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル
、エチルヘキシル、ドデシル、アリル、プロパギル、メ
トキシエチル、エトキシエチル、テ＋ラヒドロフルフリ
ル、ベンシル、フェニル、クロロエチル、シクロヘキシ
ル、トリフルオロエチルなどが挙げられ、これらのα−
シアノアクリレートは１種にとどまらず２種以上を混合
使用することもできる。

本発明においてα−シアノアクリレートに配合する多価
アルコール類としては例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、テトラメチレンクリコール、ヘキ
サメチレンクリコール、オー８− クリメチレングリコール、ポリブタジェンジオール、タ
ロルプロピレングリコール、３−メチルペンクンジオー
ル、２，２−ジエチルプロパンジオール、２−エチル−
１，４−プクンジオール、クリセリン、トリメチロール
メタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、１，２．６−ヘキ？ン（ジオール、２，５−ヘキサ
ンジオールなどが挙げられ、これらの誘導体としてはそ
のアルキル、アルケニル、アリールおよびアラルキルエ
ーテル捷たはエステル、具体的には例えば、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルフ、エチレングリコール−ｎ−
ブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル
、エチレンクリコールベンジルエーテル、プロピレング
リコールメチルエーテル、テトラメチレングリコールプ
ロピルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル
、エチレングリコール酢酸エステル、エチレングリコー
ルモノラフレート、エチレングリコールモノステアレー
ト、エチレングリコールジステアレート、エチルセロソ
ルブステアレート、クリセリンモノラクレ−ト、グリセ
リンモノステアレート、ソルビクンモノラウレート、セ
ロソルブアクリレート、セロソルブメタクリレート、セ
ロソルブクロトネート、などが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

本発明においてα−シアノアクリレートに配合する式〔
■〕の繰り返えし単位を有する化合物は、Ｘ、およびＸ
２は前記したとおりであるが、同じものでも或いは異な
るものでもよく、捷たｐの繰り返えし単位内のＸｌおよ
び／またはＸ２、さらにｑの繰り返えし単位内のＸｌお
よび／まだはＸ２も同じものでも異なるものでも使用す
ることができる。式中のｐは主鎖骨格中の炭素主鎖の繰
り返えしを意味し、ｑはポリエーテルの繰り返えし単位
を示す。

ｐ＝１の場合はその骨格がメチレン基または置換メチレ
ン基であり、ｐ≧２の場合はその骨格がエチレン基、ト
リメチレン基、ポリメチレン基またはその置換ポリエチ
レン基であるが本発明において好捷しくはｐは２〜６で
ある。またｑの好捷しい範囲は２〜３０００程度であり
、それ以上特に１００００以上になるとα−シアノアク
リレートと相溶性が悪くなり均一な組成が得られなくな
る。

捷だ式〔■〕の繰り返えし単位を有するポリエーテル化
合物は環構造を形成していても良く、例えばクラウンエ
ーテル類などが含捷れる。

本発明においてα−シアノアクリレートに配合する式〔
■〕の繰り返えし単位を有する化合物の具体的な例とし
ては次の化合物等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

ホルムアルデヒド縮合体、アセトアルデヒド縮合体、ト
リオキサン重合体、ポリアルキレングリコール（例えば
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキシド、ポリ３，３−ビス（クロロメ
チル）ブチレンオキシド、ポリ１，３−ジオキソラン、
エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックポリマ
ーなど。）、ポリアルキレングリコ−／ｌ／　モノエス
テル（例えば、メチルカルピトール、カルピトール、ジ
エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレン
グリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールベ
ンジルエーテル、ジプロピレンクリコールエチルエーテ
ル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ポリエ
チレンクリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコ
ールプロピルエーテル、ポリエチレンクリコールメチル
エーテル、□ポリエチレングリコールステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
エチレングリコールアリルエーテルなど。

）、ポリアルキレンダリコールジエーテル（例えハ、ジ
エチレンクリコールジエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジステ
アリルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエー
テルなど。）、ポリアルキレングリコールモノエステル
（例ｔば、ジエチレングリコールモノエチルエステル、
テトラエチレングリコールメチルエステル、トリプロピ
レングリコール−ｎ−ブチルエステル、ポリエｆ　Ｌ／
　ンクＩＪコールメチルエステル、ポリエチレングリコ
ールエチルエステル、ホリエチレンクＩＪ　コールラウ
レート、ポリエチレンクリコールメチルエーテル、ポリ
エチレングリコールステアレート、ポリエチレングリコ
ールオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
フレート、ジエチレングリコールアクリレート、ジエチ
レングリコールメタクリレート、ジエチレングリコール
クロトネートなど。）、ポリアルキレングリコールジエ
ステル（例えば、ジエチレングリコールジメチルエステ
ル、ジエチレングリコールジエチルエステル、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
ステアレート、ジエチレングリコールジメタクリレート
、テトラエチレングリコ−一ルジクロトネー］・、ポリ
エチレングリコールオレエ−ト、ポリエチレングリコー
ルジ−ｎ−ブチレート、ポリエチレングリコールシラク
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレング
リコールジクロトネート、ポリエチレングリコールジ−
α−シアノアクリレート、ポリエチレングリコールステ
アリル−メタクリレート、ポリエチレングリコールラク
リルーアクリレートなど。

）、ホリアルキレングリコールモノエーテルモノエステ
ル（例エバ、メチルカルピトールール、テトラオキシエ
チレンメチルエーテル、ポリオキシエチレンラクリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等
のグリコールモノエーテル化合物のアクリレート、メタ
クリレート、タロトネート捷たはα−シアノアクリレー
トなど。）、その他ビスフェノールＡーポリアルキレン
オキシド付加物、トリメチロールプロパン−ポリアルキ
レンオキシド付加物、グリセリン−ポリアルキレンオキ
シド付加物、アジピン酸−ポリアルキレンオキシド付加
物、トリメット酸−ポリアルキレンオキシド付加物など
が挙げられる。

そのほか環状化合物としては例えば、１８−クラウン−
６、１５−クラウン−５、１８−クラウン−５、ジチア
−１５−クラクン、ジベンゾ−１８−クラクン−６、ジ
シクロへキシル−１８−クラクン−６、１．２−ナフト
−１５−クラウン−５、１、２−メチルベンゾ−１８−
クラウン−６なども使用することができる。

本発明においてα−シアノアクリレートに配合する式（
ＩＩＩ）のポリヒドロキシ化合物としては、カテコール
、ピロガロール、１，２．４−ベンセ゛ントリオールを
挙げることができる。

本発明においてα−シアノアクリレートに配合する式（
ＩＩＩ）のカルボン酸およびその無水物およびエステル
化合物は、当該化合物中にフェノール性水酸基を２ケ以
」１有する場合を除いては必らず１ヶ以上の遊離のカル
ボキシ基を有していなければならない。これらのカルボ
ン酸の例として具体的に下記するがこれらに限定される
ものではない。

脂肪族カルボン酸として例えば、蟻酸、酢酸、グリコー
ル酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、乳酸、α−ヒドロ
キシイソ酪酸、マンノン酸、グルコン酸、マロン酸、蓚
酸、マロン酸、コハク酸、無水コハク酸、α−ケトコハ
ク酸、α−メチルコハク酸、メチルマロン酸、グルタル
酸、無水グルタル酸、マレイン酸、イタコン酸、イタコ
ン酸モノエチルエステル、タルトロン酸、無水エチルク
ルトロン酸、リンゴ酸、α−オキシ−α−メチルコハク
酸、メチル酒石酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、■ーメチルーブタンー１．４ージカ
ルボン酸、２−メチレン−５＝メチルアジピン酸、ムコ
ン酸、ブテニルコハク酸無水物、αータロルアジピン酸
、エチレンビスプロピオン酸、アコニット酸、アコニッ
ト酸ジ−ｎ−ブチルエステル、１−ブテン−２．３．４
−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク１−
シアノ−プロパン−１．２．３−トリカルボン酸、エタ
ン−１．１，２．２−テトラカルボン酸、シクロへキサ
ンジカルボン酸およびその無水物、３−メチ／ｌ／　ヘ
キセン−４．５．６−ト！Ｊカルボン酸、シクロペンク
ンテトラカルボン酸、１．２−シフ゛ロモー３ーノチル
シクロヘキザン−４．５．６　−　）リカルボン酸、桂
皮酸、ｍ−ヒドロキシ桂皮酸、マンデル酸、アトラクチ
ン酸、ｌ−７エニルオキシブタンー２，４−ジカルボン
酸などが挙げられる。

芳香族カルボン酸としては例えば、安息香酸、サルチル
酸、３−ヒドロキシ−２−二トロ安息香酸、バニリン酸
、５−ヒドロキシ−３メチル安息香酸、５−ニトロバニ
リン酸、レゾルシル酸、フロトカテキュ酸、プロトカテ
キュ酸プロピルエステル、ピペロニル酸、没食子酸、ジ
クロル没食子酸、没食子酸メトキシエチルエステル、３
，６−ジクロルフタル酸、４，５−ジオキシフタル酸、
３−ニトロ無水フタル酸、ジフェン酸、ナフタリン１、
５−ジカルボン酸、トリメリント酸、無水トリメリット
酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸などが挙げら
れる。

ペテロ環式カルボン酸としては例えば、キノリン酸、ピ
ロール−２，３−ジカルボン酸、キメキサリン−２，３
−ジカルボン酸、２，５−チオフェンジカルボン酸、テ
トラヒドロフランテトラカルボン酸などを挙げることが
できる。

本発明において使用される多価アルコール類ｔだは式〔
■〕で示される繰り返えし単位を有するエーテル化合物
は、それらの群から選ばれる２種以−４二を併用するこ
ともでき、これらの化合物の使用量は式〔■〕で示され
るポリヒドロキシベンゼン捷だは／および式〔■〕で示
されるカルボン酸類の使用量とによって総合的に決めら
れるのが好ましい。しかしながら通常多価アルコール捷
たは／およびエーテル化合物の添加量はα−シアノアク
リレートに対して、０．０５〜２０重量％、ポリヒドロ
ギシベンゼンまたは／およびカルボン酸類の添加量はα
−シアノアクリレートに対して、ｏ、ｏ　ｏ　ｏ　ｉ〜
０．５重量％の範囲が特に良く、両者とも少な過ぎては
効果に変化がないが、何れか一方でも多過ぎる添加はα
−シアノアクリレートモノマーの硬化速度および接着強
度ともに低下させるので好ましくない。

本発明接着剤組成物は木材、クロムメッキ、ニッケルメ
ッキ、ポリエステル（ＦＲＰ）、ベークライト等のよう
に他の材質に較べて稍々酸性の被着材の接着に於て優れ
た初期接着強度の向上が認められる。前記（１）多価ア
ルコール類、特定エーテル化合物および（２）特定ポリ
ヒドロキシベシアノアクリレートにこのような効果を与
える理由については明らかではないが、（］）および（
２）の化合物群の何等かの相互作用により、α−シアノ
アクリレートの硬化速度を促進するものと考えられる。

爽た、本発明で得られる接着剤には従来からα−シアノ
アクリレート系接着剤に添加して用いられている安定剤
（例えば二酸化イオウ、スルホン酸、スルトンなどのア
ニオン重合防止剤や、ハイドロキノン、ハイドロキノン
モノメチルエーテルなどのラジカル重合防止剤など）、
増粘剤（例えばポリメチルメタクリレートなど）、可塑
剤、着色剤、香料、溶剤なども目的に応じ適宜モノマー
の安定性を阻害しない範囲で添加配合して使用すること
ができる。

次に実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説
明する。実施例中の％はすべて重量％を示し、接着強度
測定法は次の方法によった。

２枚の鋼板（１００Ｘ２５Ｘ１．６醪）を接着面積２５
　Ｘ　１２．５論にて重ね接着し、２０℃、６０％ＲＨ
の環境条件で養生し、５分後および２４時間後にそれぞ
れ引張速度５０叫／劇で引張剪断強度を測定し、ｈ、　
ｆ　／　ｔｒｉで表わしだ。

実施例　１〜９、　比較例　１〜３ エチルα−シアノアクリレートモノマーニ対シてアニオ
ン重合防止剤として二酸化イオウ０．００２％とラジカ
ル重合防止剤としてハイドロキノン０．１％を含有する
エチルα−シアノアクリレート接着剤に、表１に示す各
種多価アルコール捷たけ多価アルコール誘導体をα−シ
アノアクリレートに対して２％と、式〔■〕または［Ｉ
ＩＴ］に示す各種カルボン酸０．０５％とを配合し、そ
れぞれ鋼−鋼による接着試験を行ない、その結果を表１
に示した。

また本例に使用したエチルα−シアノアクリレート接着
剤（多価アルコール、カルボン酸ともに無添加）、およ
びこの接着剤に多価アルコールまだはカルボン酸のいず
れか一方だけを配合した接着剤についても接着試験し、
その結果を比較例として表１に示した。

表１にわかるように多価アルコールやその誘導体と、ピ
ロガロールまたは各種カルボン酸とを混合したα−シア
ノアクリレート接着剤は初期接着強度が顕著に向上して
いる。

実施例　１０〜１８、　比較例　４〜８エチルα−シア
ノアクリレートモノマーに対し二酸化イオウ０．００１
５％とハイドロキノン０．１％含有するエチルα−シア
ノアクリレート接着剤にポリエチレングリコールジステ
アレートおよびポリエチレングリコールモノメチルモノ
メタクリレートと、ピロガロール、没食子酸メトキシエ
チルエステルおよびイタコン酸とを表２に示す各種配合
量で添加配合し、それぞれの接着強度を測定して結果を
表２に示した。

但しポリエチレングリコールジステアレートは表に示す
量と同量のジオキサンに溶解して使用した。保存安定性
に影響は無かった。

表２から式〔■〕のエーテル化合物と式ＣＩＩＩ、式［
１］Ｎの化合物との混合比率は大幅な範囲が認められ、
初期接着強度の向上が明らかである。

実施例　１９〜２２ エチルα−シアノアクリレートモノマーに対し二酸化イ
オウ０．００２％とハイドロキノン０．１％とを含有す
るエチルα−シア／アクリレート接着剤にポリエチレン
グリコールジステアレートをα−シアノアクリレートに
対して０．５％配合し、さらに表３に示す各種カルボン
酸０．０５％を配合し、鋼−鋼の接着試験を行ないその
結果を表３に示した。

＝２６一 本実施例では式［ｌ１１）のカルボン酸において、ヒド
ロキシカルボン酸とそのエステルとの関係ヲ検関したも
のである。

実施例１９．２０および２１は芳香族カルボン酸の例で
Ａが遊離、Ｂがエステルである。この３例では例１９と
２０はそれぞれ３価、２価のヒドロキシ化合物であるの
で遊離酸とエステルとの間において効果差が無く、とも
に初期接着強度が改善され、２４時間後の強度も向上し
ている。しかしながら例２１の１価ヒドロキシカルボン
酸ではそのエステル（２１Ｂ）は改善効果が乏しい。

芳香族カルボン酸に対して例２２Ｄに見られるように脂
肪族カルボン酸では２価ヒドロキシ化合物であっても、
エステルでは初期接着強度、２４時間後強度ともに改善
効果に乏しい。

実施例　２３〜３５ エチルα−シアノアクリレートモノマーに対して二酸化
イオウ０．００２％とハイドロキノン０．１％を含有す
るエチルα−シアノアクリレート接着剤に、表４に示す
式ＣＩ’）の繰り返えし単位を含２７− む各種エーテル化合物と、式〔■〕まだは式〔■〕の各
種化合物とを配合し、それぞれ鋼−鋼の接着試験結果を
表４に示しだ。各実施例とも初期接着強度および２４時
間後の強度が改善されている。

実施例　３６〜５７ エチルα−シアノアクリレートモノマーニ対シて二酸化
イオウ０．００１５％とハイドロキノン０゜１％を含有
するエチルα−シアノアクリレート接着剤に、表５に示
す式〔■〕の繰り返えし単位を含む各種エーテル化合物
と、式［１１’）または式〔■〕の各種化合物とを妃合
し、それぞれ鋼−鋼の接着試験を行ない、その結果を表
５に示した。

各実施例とも初期接着強度および２４時間後の強度が向
上改善されている。

実施例　５８〜６０　比較例　９〜１１エチルα−シア
ノアクリレートモノマーに対して二酸化イオタ０．００
１８％とハイドロキノン０゜０５％を含有するエチルα
−シアノアクリレート接着剤に、ポリエチレングリコー
ルジステアレートをα−シアノアクリレートに対して０
．５％配合し、さらに表６に示す式［１１１）の化合物
をα−シアノアクリレートに対して０．０５％配合し、
それぞれの接着剤を用いて鋼、ラワン合板、クロムメッ
キ鋼、ベークライトの各同種被着体同志を接着し、接着
試験を行ないその結果を表６に示した。

接着試験方法は、各被着材（１００ｘ２ｓｘ１．６■（
鋼、クロムメッキ鋼）、２ｗｎ（ベークライト）、３ｗ
ｎ（ラワン合板））を被着面積２５×１２．５ｍにて接
着し、２０℃、６０％ＲＨの環境条件で養生し、鋼、ベ
ークライトでは５分後および２４時間後に、ラワン合板
およびクロムメッキ鋼は３分後および２４時間後に引張
剪断強度を測定し、その結果を表６に示した。単位はＫ
ｇｆ　／　ｃｒＡである。

表６に明らかにされた結果によれば、従来のα−シアノ
アクリレート接着剤を用いても初期接着性が不良なだめ
に実質的に接着不能または困難であった木材などの多孔
性物質や、クロムメッキ鋼、ベークライトなどの被着体
も、本発明α−シアノアクリレート接着剤を使用すれば
充分なる接着の目的を果すことが明らかである。

表６において、引張剪断強度の項の上段は鋼およびベー
クライトは接着５分後の測定値、ラワン合板およびクロ
ムメッキ鋼は３分後の測定値、下段はそれぞれ２４時間
後の強度である。また＊印は材破を示す。

３２− ３３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｑ！−シアノアクリレートに（１）多価アルコール
   捷たはその誘導体、または式ＣＩ）（式中Ｘ１およびＸ
   ２は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換捷たは非置
   換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
   ル基を示し、Ｘ、とＸ２は同じものでも異なっていても
   よい。ｐは１以上の整数、ｑは２以上の整数を示し、末
   端は環形成されていてもよい。）なる繰り返えし単位を
   有する化合物の群から選ばれる化合物と、（２）式［１
   １］ （式中ｒは２〜３、少くも２ケの水酸基は隣接位にある
   ものとする。）で示されるポリヒドロキシ化合物、また
   は式〔■〕 （ＨＯＯＣ”）ｐＡ→Ｃ０ＯＲ＋）Ｉ　　　ＣＩＩＩ　
   ）］（式中、Ａは水素原子捷たは置換寸たは非置換炭化
   水素残基またはへテロ環式化合物残基、Ｒ３は置換捷た
   け非置換炭化水素残基、ｅ≧１なる整数、ｆ≧０の整数
   を示す。但しＡに２ケ以上のフェノール性水酸基を有す
   る場合には、ｆ≧１のときに限ってｅ−０でもよい。ま
   た、多価カルボン酸は閉環して無水物になっていてもよ
   い。）で示されるカルボン酸寸だはエステルの群から選
   らばれる化合物とを配合して成るα−シアノアクリレー
   ト系接着剤組成物。 但し、α−シアノアクリレートに（３）式［ｒＶ）［Ｉ
   Ｖ） 〔式中Ｘ３は水素原子捷たはメチル基、Ｘ４に水素原子
   、メチル基またはシアン基、Ｘ５は水素原子、Ｒ２４た
   はＲ２ＣＯ（Ｒ２はアニオン重合性基を含まない炭化水
   素残基を示す。）である。但し、Ｘ４がシアノ基である
   ときはＸ５が水素原子なることを除く。 １、ｍ、ｎは整数で（ｌ＋ｍ）≧１、ｎ≧１である。〕
   で示されるポリエーテル化合物吉、（４）ピロガロール
   捷たは式〔Ｖ〕 （ＯＨ）ｈ （式中、Ｒ３は水素原子または置換まだは非置換炭化水
   素残基、ｈは２以上の整数である。）で示されるポリヒ
   ドロキシカルボン酸とを配合する場合を除く。