JPS5830301A - 液体混合物の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１） 本発明は液体混合物の分離方法に関し、さらに詳しくは
、蒸留及び膜分離手段を組み合せたエネルギー効率のす
ぐれた分離方法に関する。

液体混合物の分離方法として最も広く実用化されている
技術の一つは蒸留法である。しかしながら蒸留法では液
体混合系によっては共沸混合物が生じて、それ以上の分
離ができないという問題がある。また比揮発度の小さい
混合物、加熱により重合や変性を起す物質を含む混合物
の分離に際しても蒸留法は好ましい方法とけ云えず、こ
れらの問題を解決するには膜を用いた膜分離法が有利で
あろうと云われている。

高分子膜を用いて液体混合物を分離するプロセスは、か
なり以前から研究され、この分離プロセスはパーベパレ
ーション（ｐｅｒｖａｐｏｒａｔ　ｉｏｎ　）プロセス
或いはＲ，Ｏ，（Ｒｅｖｅｒｓｅ　Ｏｓｍｏｓｉｓ　）
プロセスとに大別される。前者のパーベパレーション法
は膜の一方に処理すべき液体を供給し、反対側を減圧に
保ち、透過し易い物質を蒸気として優先的に透過させる
方法であり、後者のＲ１０，法は原液側を加圧状態（（
２） 通常は数千気圧）Ｋ保ち、透過し易い物質を液体として
優先的に透過させる方法である。

蒸留法と膜分離法を組合せて混合液体を分離する技術に
ついても、いくつかの提案があるが、例えば特開昭５４
−３３２７９号に示されるように、共沸混合物を膜によ
り分離するという、蒸留手段における分離の限界を膜手
段により解決するための組合せ技術に限られている。

本発明者らは、蒸留法についてそれに要するエネルギー
の面で分析した結果、多くの液体混合物において、共沸
混合物濃度まで分離するのに多大のエネルギーを要し、
共沸混合物濃度を超えて目的とする製品の濃度まで分離
するエネルギーは相対的に大きくないことを見い出した
。また膜分離に要するエネルギーについても分析した所
、液体混合物、分離濃度によシその状況が異なり、単に
膜分離法が蒸留法よシ有利であるという事実にならない
ことを見い出した。従って蒸留法と膜分離法を組合せて
行う場合、いかなる点で蒸留法から膜分離法に変換する
かは、従来とは全く異なりた（３） 面からの検討を行なって決定されるべきであることを知
見した。

本発明の目的は蒸留法と膜分離法を組合せて用いる際に
最小のエネルギー消費によ）分離を行うことであり、分
離工程の効率化にある。さらに他の目的は以下の説明よ
り明らかになろう。

すなわち本発明は、少くとも２成分からなる液体混合物
を蒸留工程と膜分離工程の組合せによ膜分離する方法に
おいて、上記各工程に要するエネルギー関数ｆ　（Ｘ）
及びｇ（ｘ）を求め、その和Ｆ（ｘ）　−ｆ（ｘ）　＋
ｇ（ｘ）が最小値となる蒸留工程留出物の濃度Ｘｍ１ｎ
で蒸留工程と膜分離工程を連結することを特徴とする液
体混合物の分離方法である。

さらに本発明は少くとも２成分からなる液体混合物を第
１の蒸留工程、膜分離工程及び第２の蒸留工程の組合せ
により分離する方法において、上記各工程に要するエネ
ルギー関数ｆ（ｘ）　、　ｇ（ｘ）及びｈ（ｘ）を求め
、その総和Ｆ（ｘ）＝ｆ（ｘ）十ｇ（ｘ）＋ｈ（ｘ）が
最小値となる第１蒸留工程留出物の濃度Ｘｍ１ｎで第１
の蒸留工程と膜分離工程を連結することを（４） 特徴とする液体混合物の分離方法を提供する。

本発明で処理される液体混合物は相対的に揮発し難くか
つ蒸発潜熱の大きい成分を含むものであり、か＼る液体
混合物は蒸留工程及び膜分離工程の組合せ、又は第１の
蒸留工程、膜分離工程及び第２の蒸留工程の組合せによ
り分離することが必要となる。本発明に用いられる液体
混合物としては、エタノール／水、メタノール／酢酸メ
チル。

酢酸／水、酢酸メチル／水、アセトン／水、酢酸ビニル
／酢酸エチル、酢酸／ｎ−ブチルアセテート、酢酸メチ
ル／メタノール／水、酢酸ビニル／メタノール／水、エ
タノール／水／ベンゼン、等があシ、特にエタノール／
水、メタノール／酢酸メチル混合物が有利に使用できる
。以下エタノール／水混合物を例とし、第１図に基づい
て説明する。蒸留塔１に供給されるエタノール／水混合
物は蒸留工程で分離され、塔底よシ蒸発潜熱の大きい水
が留出し、塔頂からは蒸発潜熱の小さいエタノールを主
としたエタノール／水混合物が留出する。この塔頂から
のエタノール／水混合物は続い（５） て膜分離装置２に導入され、主として水が膜を透過しエ
タノールがリジェクトされるように分画される。相対的
に蒸発潜熱の大きい成分を透過し、蒸発潜熱の小さい成
分をリジェクトする膜を用いて液体混合物を分離する場
合に、必要エネルギーの極少化という問題が大きくなる
のである。膜を透過した水は少量のエタノールを含んで
おシ、これを棄却することは不利であシ、普通第１図に
示すように蒸留塔のフィードラインに帰すのが望ましい
。膜でリジェクトされたエタノールは高濃度の製品とし
て回収される。

さらにエタノール／水混合物は、本発明による第２の方
法によって、よシ有利に分離することができる。第２の
方法による分離を第２図に基づき説明する。

第１の蒸留塔１に供給されるエタノール／水混合物は蒸
留工程で分離されて、塔底よシ蒸発渣熱の大きい水が留
出する。塔頂からは蒸発潜熱の小さいエタノールを主と
したエタノール／水混合物が留出する。この塔頂からの
エタノール／水混合（６） 物は続いて膜分離装置２に導入され、主として水が膜を
透過しエタノールがリジェクトされるように分画される
。膜を透過した水は依然として少量のエタノールを含ん
でおり、これを棄却することはできない。膜でリジェク
トされたエタノールは高濃度の製品として回収される。

膜を透過した水／エタノール混合物はさらに第２の蒸留
塔３に送られ、塔底よ如水が留出され塔頂からエタノー
ル濃度の高まった水／エタノール混合物が留出される。

この水／エタノール混合物はエタノール回収率を上げる
ために第１蒸留塔への供給ライン又は膜分離装置への供
給ラインに帰す。好ましくは第２図に示すように膜分離
装置に帰すのがよく、その濃度も第１の蒸留塔塔頂から
の混合物とほぼ等しくするのが望ましい。かくして相対
的に蒸発潜熱の小さい成分は、膜分離装置のリジヱクト
ライ／から回収され、蒸発潜熱の大きい成分は第１及び
第２の蒸留塔の塔底から回収される。第３図に示すメタ
ノール／酢酸メチル混合物を分離する回路も同様に理解
できるであろう。

（７） 以上説明した分離方法において、各工程の必要エネルギ
ーが検討された事実は従来ない。本発明者らは、液体混
合物の分離をエネルギーの点から分析するため、まず、
各工程の必要エネルギーがどのようになるか研究した結
果、混合物の一成分の（第１）蒸留塔塔頂留出物中の濃
度をＸとした時、各工程即ち（第１の）蒸留工程、膜分
離工程、及び第２の蒸留工程の必要エネルギーは、それ
ぞれＸの関数ｆ（ｘ）、ｇ（ｘ）、ｈ（ｘ）テ表わされ
ることを見い出した。そしてその和又は総和Ｆ（ｘ）　
−ｆ（ｘ）＋ｇ（ｘ）、Ｆ（ｘ）＝　ｆ（ｘ）＋ｇ（ｘ
）＋ｈ（ｘ）は最小値をもつ曲線となることも見い出し
た。かかる事実は各工程のデータを整理、計算すること
によりはじめて見い出したものであり、当初全く予想で
きないことであった。ＰＯＣ）の例は第４〜６図に示さ
れるものであル、第４．５図はエタノール／水、混合物
を本発明第１の方法及び第２の方法で分離する場合、第
６図はメタノール／酢酸メチル混合物を第２の方法で分
離する場合のものである。

エネルギー関数についてさらに具体的に説明す（８） る０ 第１蒸留工程に要するエネルギー関数ｆ　（ｘ）は、該
工程の操作に関する因子：全フィード量（Ｘ成分のフィ
ード量）　Ｆｌ　（ＦＩＫ）及び、塔頂全留出量（塔頂
留出物のＸ成分の濃度）　ＤＩ　（Ｃｄｘｘ）を変数と
するものであシ、還流比ＲＲＩはＤ１々１よシ求められ
、フィード液の顕熱及びＸ成分の蒸発潜熱Ｌｄｌｘ、　
ｙ成分の蒸発潜熱Ｌｄ１ｙは定数として求めることがで
きるので、次のように表わすことができる。

ｆ　（ｘ）　＝　ｆ　（Ｆｌ　（Ｆｉｘ）　、ＤＩ　（
Ｃｄｌｘ）　）これら各変数によるエネルギー量（スチ
ーム量として換算するのが便利である）は実験を基とし
て求めることができる。ｆ（ｘ）はそれら各変数に対応
するエネルギー量の和である。

膜分離工程に要するエネルギー関数ｇ　（ｘ）は、該工
程の操作に関する因子：膜透過量（透過物のＸ成分濃度
）　Ｆ２　（Ｆ２１Ｃ）を変数とするものであり、フィ
ード液の顕熱及びＸ成分の蒸発潜熱Ｌｄ１ｘ、　ｙ成分
の蒸発潜熱Ｌｄ１ｙは定数として求めることができるの
で、次のように表わすことができる・（９） ｇ（ｘ）　＝　ｇ　（Ｆ２（Ｆ２Ｋ）　）ここで各変数
によるエネルギー量を実験を基として求め、次いでその
和を求めてｇ（ｘ）を得る。

第２蒸留工程に要するエネルギー関数ｈ　（ｘ）も、第
１蒸留工程でのｆ　（ｘ）と同様であシ、各因子Ｆ　ａ
　（Ｆｓｘ）、ＤＢ（Ｃｄ３ｘ）を変数とするものであ
シ、還流比ＲＲａはＤ３／／′Ｆ３よシ求められ、フ４
−ド液の顕熱及びＸ成分の蒸発潜熱Ｌｄ３ｘ、　ｙ成分
の蒸発潜熱Ｌｄ３ｙは定数として求めることができるの
で、以下のように表わすことができる・ ｈ（ｘ）　−ｈ（Ｆ３（Ｆｌｌｘ、ＤＢ（Ｃｄ８ｘ））
ｈ−（ｘ）はこれら各変数に対応するエネルギー量の和
である。

上記の方法によシ得られるｆ　（ｘ）　、ｇ（ｘ）　、
ｈ（ｘ）のと、 和をＦ（夏）とする宅引−−三＝。

第１図による方法では、 Ｆ（Ｘ）　＝　ｆ（ｘ）　＋　ｇ（ｘ）第２，３図によ
る方法では、 Ｆ（ｘ）　＝　ｆ（ｘ）　＋　ｇ（ｘ）　＋　ｈ（ｘ）
と表わすことができる。

（１０） これら各関数はいずれもグラフの形に描くことができ、
それらを最終的に第４〜６図のように示すことができる
。本発明での各関数は通常の１次、２次関数等として表
現できるものではなく、実験に基づき得られる数値から
求められる関係式であるＯ かくして得られる各エネルギー関数の和又は総和Ｆ（ｘ
）は容易にグラフに描くことができる。第４〜６図はそ
の１例である。いずれの場合も最小値をもつ曲線となる
。第５図につｂて説明すれば第１の蒸留塔への供給液組
成が異なれば、Ｆ（ｘ）の曲線はａ、ｂ、ｃのように異
なる。しかしながら、いずれの曲線もａ′、ｂ′、ａ′
として示すような最小値を有する。例えば曲線すについ
て云えば、第１蒸留塔の塔頂留出物（エタノール）の濃
度ＸによりＦ（ｘ）値は曲線すのように変化する。従っ
てＦ（ｘ）の最小値ｂ′に対応する×ｍｊｎ（ｂ）で第
１の蒸留工程と膜分離工程を連結するのが、エネルギー
的に有利になることが明らかである。

例えば従来の技術として知られる共沸点濃度で蒸留工程
と膜分離工程を連結する場合のＦ（Ｘ）値（ｂ″）と比
較すれば、そのエネルギーは約半減することが認められ
る。かかるエネルギーの低減は商業的に極めて大きな効
果である。又Ｘ　ｍｉｎが共沸点濃度よシ低い所にある
ことよシ、本発明方法によれば、共沸混合物の生じない
ことも利点の１つである。本発明の精神からして、Ｆ（
ｘ）の最小値は狭量の点として理解するのではなく、従
来技術の共沸点濃度で連結する方法と比較して十分なエ
ネルギーの低減が得られる範囲を最小値とすることが許
されるであろう。望ましくは狭量の最小値の３０％増ま
での範囲、より好ましくは１０％増までの範囲を本発明
における最小値とし、該最小値に対応するＸをＸ　ｍｉ
ｎとする。

本発明で用いる蒸留手段、膜分離手段は従来公知のいず
れのものも使用できる。膜分離手段に用いられる膜は処
理する液体混合物によシ選択されるが、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブタジェン、ポリアクリロニトリ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアル
コール、ポリメタアクリル酸エステル、ポリエーテル、
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイ
ミド、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系
ポリマー、及びこれらの共重合体、グラフト共重合体、
ブロック共重合体、ブレンド物、及びコーテイング物、
又はこれらのカルボキシル化、アミノ化、スルホ／化等
の変性物から成る有機膜及び無機材料からなる膜が含ま
れる。膜の形状も任意でよいが、中空糸膜がコンパクト
化、耐圧性等の面ですぐれておシ、中空糸膜として用い
るのが有利である。膜分離手段は、具体的には膜の一面
に液体混合物を供給し、他面側を減圧として液体の一成
分を選択的にペーパーの状態で分離するいわゆるパーベ
ーパレーション法か、或いは、膜の一方を数十気圧に加
圧して、液体のへ成分を選択的に透過させて分離する、
いわゆる逆浸透法の何方シミ れの５巳も適用が可能である。

本発明でいう分離係数αへ１は、α〜’Ｂ　＝　（Ａ２
Ａｚ）／　（”／’Ｂ　１　）で定義される。ここでＡ
ｔ、Ｂｔはそれぞれ膜透過前の混合液体中の成分Ａ及び
Ｂの重量分率（１３） であり、Ａ２Ｂ□はＭ湧泥嵌中の成分Ａ屓ダＢの吏１４
沖７・′ある。

以下実施例によル本発明を説明するが、これによシ本発
明が制限されるものではない。

実施例１〜６．比較例１〜４ 第１図のフローシートに示す装置を用い、Ａから流量２
０７−２１Ａｒのエタノール濃度が１４．５重量％の水
溶液を段数が２５Ｒの蒸留塔ｌにフィードする（但し、
このフィード液は、後述のパーベーパレーションによシ
膜を透過後に凝縮させたエタノール濃度が１．３重量％
の水溶液７．２１を、Ａ′からフィードするエタノール
濃度が１５５重量％水溶液に加えたものである）。塔頂
よジェタノール濃度が８０重量％の液を留出させ、塔底
よりエタノール含量が０．０１５重量％以下の水を取シ
出す。塔頂から留出した含水エタノール３７．２　ｔ／
ｈｒをＢよ如膜分離装置２に送り、パーベーパレーショ
ン法によシ処理し、膜透過成分としてエタノール濃度が
１．３重量％の蒸気を取シ出し、熱交換器によシ凝縮液
化させた後、前述の如くＡより蒸留塔ｌにフィードをし
た。又、膜分離装置２の缶底か（１４） らけ膜リジェクト成分として濃度が９９重量％のエタノ
ールを得た。本実施例におけるエネルギー関数ｆ　（ｘ
）、ｇ（ｘ）は各々５　Ｑ　ｋｇ／ｈｒ、ｌ　Ｑ　ｋｇ
／ｈｒとなり全必要スチーム量Ｆ（ｘ）は７９　ｋ１！
／ｈｒであった。

ナオ、パーベーパレーションに用いた膜は透過性能が０
．３　ｋｇ／ｍ、”　％分離係数が１９の膜面積が２０
ｍのホローファイバー型ＰＶＡ膜を用い、操作条件は原
液側圧力が１０００−ｕ−ｋｂ、蒸気側圧力が１００ｍ
Ｈノ、温度が５０℃であった。

同様にしてＡ’、Ａ、Ｂ各々におけるエタノール濃度及
び膜面積を変えて、実施例１と同じ方法で濃度が９９％
のエタノールを得る場合の全必要スチーム量を求め、そ
の結果を表１の実施例２〜６に示す。又、比較例１では
Ａ′、Ａ、Ｂ点におけるエタノール濃度が５０　＋　４
９　ｔ　９５重量％の時の、９９％のエタノールを得る
場合の全必要スチーム量が１２７、４　＃／ｈｒなるこ
とを示したが、これは本発明で定義する最少必要スチー
ム量に比べて８１％の過剰のスチームを必要とした。同
様にして、比較例２〜４についても示した。

（１５） 実施例７〜１２．比較例５〜８ 第２図の７０−シートに示す装置を用い、Ａよジェタノ
ール濃度が１５重量％の水溶液を流量が２００　ｔ／ｂ
ｙの割合で段数が２４段の蒸留塔１にフィードし、塔頂
よジェタノール濃度が８０重量％の液を留出させ、塔底
よジェタノール含量が０ｆｆ１５重量％以下の水を取シ
出す。塔１の塔頂から留出した含水エタノール及び後述
の段数が２２段の蒸留塔３の塔頂よシ留出した濃度が８
０重量％の含水エタノールを３７．５　ｔ／ｂｒ　（こ
の中、０．２１は蒸留塔３の塔頂よシ留出したエタノー
ル水溶液である。）の割合でＢよシ膜分離装置２に送り
、パーベーパレーション法により処理し、膜透過成分と
してエタノール濃度が１．３重量％の蒸気を取り出し、
缶底よシ膜リジェクト成分として９９重量％の濃度のエ
タノールを得た。缶頂よシ留出した蒸気を熱交換器によ
シ凝縮させた後、蒸留塔３にフィードして、塔頂よシ濃
度が８０重量％の含水エタノールを留出させ、これをＢ
よシ膜分離装置２に再フィードした。蒸留塔３の塔底よ
シェタノー（１７） ル含有量が０．００５重量重量下の水を取シ出した。

本実施例におけるエネルギー関数ｆ（ｘ）、ｇ（ｘ）、
ｈ（ｘ）は各々４５　ｋｖ’ｂｒ、ｌ　Ｑ　ｋ＠／ｈｒ
、９　ｋ＠／ｈｒとなシ、全必要スチーム量Ｆ（ｘ）は
５４　ｋｇ／ｂｙでｈつだ。

ナオ、パーベーパレーションに用いた膜は、透過性能が
０．３１・ｈｒ、分離係数が１９の膜面積が２０．２ｍ
のホロー７アイパー型ＰＶＡ膜を用い、操作条件は原液
側圧力が１０００１ＨＰ、蒸気側圧力が１００鱈Ｈ９、
温度は５０℃であった。

同様にして　、Ａ、Ｂ各々におけるエタノール濃度及び
膜面積を変えて、実施例７と同じ方法で濃度が９９％の
エタノールを得る場合の全必要スチーム量を求め、その
結果を表２の実施例８〜１２に示す。又、比較例５では
、Ａ、Ｂ点におけるエタノール１１度が５０．９５重量
％の時の９９％のエタノールを得る場合の全必要スチー
ム量が２１２ｋｙ／ｈｒなることを示したが、これは本
発明で定義する最少必要スチーム量に比べて７４％の過
剰のスチームを必要とした。同様にして、比較例６〜８
についても示した。

（１８） 実施例１３〜１６．比較例９〜１２ 第３図のフローシートに示す装置を用い、Ａより酢酸メ
チルの濃度が１５重景％のメタノール溶液を流量が２０
０　ｔ／ｈｒの割合で段数が４８段の蒸留塔１にフィー
ドし、塔頂よシ酢酸メチル濃度が７０重量％の液を留出
させ、塔底よシ酢酸メチル濃度が０．０１５重量％のメ
タノールを取シ出す。

塔１の塔頂から留出した酢酸メチル／メタノールの混合
溶液及び後述の段数が２２段の蒸留塔３の塔頂よシ留出
した酢酸メチル濃度が８０重量％のメタノール溶液を４
３．２１／ｂｒ　、（この中、０．４１は蒸留塔３の塔
頂よシ留出した酢酸メチル溶液である）の割合で膜分離
装置２に過多、パーベーパレージ田ン法により処理し缶
頂よシ膜透過成分として酢酸メチル濃度が２．２重量％
の蒸気を取力出し、缶底より膜リジェクト成分として濃
度が９９％の酢酸メチルを得た。缶頂より留出した蒸気
を、熱交換器によυ凝縮させた後蒸留塔３にフィードし
て、塔頂よシ、酢酸メチルの濃度が７０重量％のメタノ
ール溶液を留出させ、これを膜分離装置２（２０） に再フィードした。蒸留塔３の塔底より酢酸メチル含有
量が０．００５重量％以下のメタノールを取シ出した。

本実施例におけるエネルギー関数ｆ（ｘ）、ｇ（ｘ）、
ｈ（ｘ）は各々５０．８　ｋｇ／ｈｒ、９．２　ｋＩｌ
／ｈｒ　、４．０ｋｇ／ｈｒとなシ、全必要スチーム量
Ｆ（ｘ）は６４．０ゆ／１１ｒであったＯ なお、パーベーパレーションに用いた膜は透過性が０．
２　＃／ｍ・ｈｒ、分離係数が１９の膜面積が５１．２
Ｉのホローファイバー型エチレンビニルアルコール系共
重合体膜を用い、操作条件は原液側圧力が１０００　Ｗ
ＨＦ、蒸気側圧力がｌｏＯｍＨり、温度は５０℃であっ
た。

同様にしてＡＢ各々における酢酸メチル濃度、及び膜面
積を変えて実施例１３と同じ方法で９９多の酢酸メチル
を得る場合の必要スチーム量を求が６０．７０重量％の
時の９９％の酢酸メチルを得る場合の全必要スチーム量
が１４３　’ｉｉ／ｈｒになることを示したが、これは
本発明で定義する最少必（２１） 要スチーム量に比べて３０％の過剰のスチームを必要と
した。同様にして比較例１０〜１２についても示した。

外下余白 （２２）

【図面の簡単な説明】

第１〜３図は本発明を実施する装置の例を示すフローシ
ートであシ、第４〜６図は本発明における必要エネルギ
ー関数Ｆ（ｘ）の例を示すグラフである。 特許出願人　　株式会社　り　ラ　し 代理人　弁理士木下　堅 第３図 メグリール　　　　　　ｍ糺ｒｗし　　　　　　　　　
　メグノールＢ点エタノール濃度（ＷＬ％） 第４図 Ｂ点エタノール濃度（ｗＬ％） 第５図 オ６図 手続補正１−（自発） ム 昭和５６年１０月　春日 特願昭５６−１２７４２９号 ２、発明の名称 液体混合物の分離方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 倉敷市酒津１６２１番地 （１０８）株式会社　り　ラ　し 代表取締役　　岡　林　次　　男 ４、代理人 （東京連絡先） 株式会社クラレ特許部（東京支社内） 電話　東京０３（２７７）３１８２ ６、補正の内容 １）明細書第９頁４行目にある「及び」を削除する。 ２）同第９頁４行目にある［Ｄｔ（Ｃｄｔｘ）　Ｊの後
に、［還流比ＲＲＩ　Ｊを挿入する。 ３）同第９頁５行目にある「還流比ＲＲｔはＤｌ／Ｆｌ
よシ求められ」を削除する。 ４）同第９頁１０行目にある［ｆ（Ｆｌ（Ｆｔｘ）　、
ＤＩ（Ｑｌｌｘ））Ｊを［ｆ（Ｆｌ（Ｆｉｘ）、Ｄｌ（
Ｃｄｉｘ）、ＲＲｔ）に訂正する。 ５）同第１０頁６行目にある「Ｄａ（Ｃｄａｘ）Ｊ　（
Ｄ後に「、ＲＲａ　ｊを挿入する。 ６）同第１０頁７行目にある「還流比ＲＲｓはＤ３／Ｆ
ｓよシ求められ」を削除する。 ７）同第１０頁１１行目にある１ｈ（Ｆ３（Ｆ３ｘ、Ｄ
ａ（Ｃｄ３ｘ））Ｊを［ｈ（Ｆ３（Ｆ３ｘ）、ＤＢ（Ｃ
ｄ３ｘ）、ＲＲ３］」に訂正する。 ８）明細書簡１０頁６行目及び１８行目にある「１．３
重量外」をそれぞれ「６０重量弊」に訂正する。 ９）同第１５頁６行目にある「１９」を「１５６Ｊ（１
） に訂正する。 １０）同第１６頁にある表１を別紙の通り訂正する。 （補正箇所は「透過蒸気組成の項の数値」）１１）同第
１７頁１４行目にある「１．３重量％」を「６０Ｍ量％
」に訂正する。 １２）同第１８頁６行目にある「１９」を「１５６」に
訂正する。 １３）同第１９頁にある表２を別紙の通り訂正する。 （補正箇所は［透過蒸気組成の項の数値］）１４）同第
２０頁１５行目にある「２．２重量％」を「２６．９重
量％」に訂正する。 １５）同第２１頁８行目ニ、ｆ）る［０．２　ｋｇ／ｎ
！、ｈｒ　Ｊ　、　　［１９Ｊ及び１−５１．２Ｊを、
　　　　　　−それぞれ「ｏ、１ｋｔｉ／ｒ！−旨ｊ、
「２９月及び「１００Ｊに訂正する。 １６）同第２６頁にある表６を別紙の通り訂正する。 （補正箇所は［透過蒸気組成の項の数値」）１７）第２
図及び第５図を別紙のものとさしかえる。 以　　上 （４） （５） 第２図 水／エタノール 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも２成分からなる液体混合物を蒸留工程と膜
   分離工程の組合せにより分離する方法において、上記各
   工程に要するエネルギー関数ｆ（ｘ）及びｇ（ｘ）を求
   め、その和Ｆ（ｘ）　＝ｆ（ｘ）　＋　ｇ（ｘ）　　が
   最小値となる蒸留工程留出物の濃度Ｘｍｉ　ｎで蒸留工
   程と膜分離工程を連結することを特徴とする液体混合物
   の分離方法。 ２、少くとも２成分からなる液体混合物を第１の蒸留工
   程、膜分離工程及び第２の蒸留工程の組合せによυ分離
   する方法において、上記各工程に要するエネルギー関数
   ｆ　（Ｘ）　、　ｇ（ｘ）及びｈ（ｘ）を求め、その総
   和Ｆ（ｘ）＝ｆ（ｘ）＋ｇ（ｘ）十ｈ（ｘ）が最小値と
   なる第１蒸留工程留出物の濃度×ｍｉｎで第１の蒸留工
   程と膜分離工程を連結することを特徴とする液体混合物
   の分離方法。