JPH1192636A - 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形性、柔軟性、機械的特性に優れかつ粘着
性の少ないポリエステルエラストマー樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステルエラストマー ９
９．９９〜９０重量部と細孔容積が０．３〜２．０ｍｌ
／ｇである無機フィラー ０．０１〜１０重量部とを配
合してなる熱可塑性エラストマー樹脂組成物であり、該
組成物から成形した厚み０．０５ｍｍのフィルムの表面
粗度Ｒｚが０．１〜２．５であるポリエステルエラスト
マー樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明の熱可塑性ポリエステ
ルエラストマーは、耐熱性、着色性、成形性、柔軟性が
優れる組成物に関するものである。その用途としては上
記性能を必要とする押出成形品、ブロー成形品、射出成
形品等が挙げられる。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステルエラストマ
ーは、粘着性が大きく、成形品同士がひっつくことが多
く、成形品、フィルム、シート、繊維等の分野で様々な
トラブルの原因となっている。従来、熱可塑性ポリエス
テルエラストマーに脂肪アマイドなどの添加剤を添加し
て、剥離性を付与していることが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般に熱可塑性ポリエ
ステルエラストマーは優れた物性を示すが、粘着性が大
きく、光透過性が大きいことから、フィルム用途や、カ
レンダー用途等での展開が制限されていた。熱可塑性ポ
リエステルエラストマー組成物に脂肪アマイド等の添加
剤を添加した場合では、添加した添加剤がブルームを生
じ、外観を損なう等の問題点があった。よって本発明は
上述の欠点を解消し、外観、剥離性、柔軟性、機械的性
質、成形性に優れた熱可塑性ポリエステルエラストマー
樹脂組成物を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性ポリ
エステルエラストマー ９９．９９〜９０重量部と細孔
容積が０．３〜２．０ｍｌ／ｇである無機フィラー
０．０１〜１０重量部とを配合してなる熱可塑性エラス
トマー樹脂組成物であり、該組成物から成形した厚み
０．０５ｍｍのフィルムの表面粗度Ｒｚが０．１〜２．
５を示すことを特徴とする熱可塑性ポリエステルエラス
トマー樹脂組成物である。また、炭素数２〜１２の脂肪
族、脂環族、芳香族の少なくとも１種のジオールと、分
子量５００〜６０００のポリテトラメチレングリコール
と、芳香族ジカルボン酸又はそのアルキルエステルを原
料とし、エステル化反応、またはエステル交換反応後に
更に重縮合することによりポリエステルエラストマーを
製造する際し、エステル交換反応前又はエステル化反応
前に、得られるポリマー１００重量部に対し、細孔容積
が０．３〜２．０ｍｌ／ｇである無機フィラー ０．０
１〜１０重量部を添加することを特徴とする熱可塑性ポ
リエステルエラストマー樹脂組成物の製造法である。

【０００５】

【発明の実施の態様】本発明における熱可塑性ポリエス
テルエラストマーとは、高融点硬ポリエステルセグメン
トと分子量４００〜６０００の低融点重合体セグメント
とからなる共重合体であり、高融点ポリエステルセグメ
ント構成成分だけで高重合体を形成した場合の融点が１
５０℃以上であり、低融点重合体セグメント構成成分の
みで測定した場合の融点ないし軟化点が８０℃以下の構
成成分からなる熱可塑性ポリエステル型ブロック共重合
体である。

【０００６】ポリエステル型ブロック共重合体をさらに
詳しく述べると、高融点硬ポリエステルセグメント構成
成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、ビ
ス（４−カルボキシフェニル）メタン、ビス（４−カル
ボキシフェニル）スルホン等の芳香族ジカルボン酸又は
そのエステルとエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリ
コール、２，２−ジメチルトリメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、デカメチレングリコール、ｐ
−キシリレングリコール、シクロヘキサンジメタノール
等のジオールから製造されるポリエステルあるいはこれ
らの２種類以上のジカルボン酸あるいは２種類以上のジ
オールを用いたコポリエステル、ｐ−（β−ヒドロキシ
エトキシ）安息香酸などのオキシ酸およびそれらのエス
テルから誘導されるポリエステル、ポリピバロラクトン
などのポリラクトン、１，２−ビス（４，４’−ジカル
ボキシフェノキシ）エタン等の芳香族エーテルジカルボ
ン酸と前述のジオールとから製造されるポリエーテルエ
ステル、さらに以上のジカルボン酸類、オキシ酸類、ジ
オール類を組み合わせたコポリエステル類などを示すこ
とができる。

【０００７】分子量４００〜６０００の低融点重合体セ
グメント構成成分としては、例えばポリ（エチレンオキ
サイド）グリコール、ポリ（プロピレンオキサイド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコー
ル等のポリアルキレンエーテルグリコール及びこれらの
混合物さらにこれらのポリエーテルグリコール構成成分
を共重合した共重合ポリエーテルグリコール等を示すこ
とができる。また炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸
と炭素数２〜１０の脂肪族グリコールから製造されるポ
リエステル、例えばポリエチレンアジペート、ポリテト
ラアメチレンアジペート、ポリエチレンセバケート、ポ
リネオペンチルセバケート、ポリテトラメチレンドデカ
ネート、ポリテトラメチレンアゼレート、ポリヘキサメ
チレンアゼレート、ポリ−ε−カプロラクトンなどを示
すことができる。さらに上記ポリエステルとポリエーテ
ルを組み合わせたポリエステルポリエーテル共重合体な
ども示すことができる。上記ポリエステル型ブロック共
重合体での低融点重合体セグメント構成成分の割合は５
〜８０重量％が好ましい。

【０００８】これらのポリエステル型ブロック共重合体
は通常の重縮合法によって製造することができる。好適
な方法としては芳香族ジカルボン酸またはそのジメチル
エステル、低融点セグメント形成性ジオール及び分子量
ジオールを触媒の存在下に約１５０〜２６０℃の温度に
加熱し、次いでエステル化反応またはエステル交換反応
により形成された水またはメタノールを除去し、生成し
たプレポリマーを真空下に加熱して過剰の低分子量ジオ
ールを除去することにより高重合度のポリエステル型ブ
ロック共重合体とする方法、あらかじめ調整した高融点
ポリエステルセグメント形成性プレポリマー及び低融点
重合体セグメント形成性プレポリマーにその末端官能基
と反応する２官能性の化合物を混合反応させたのち、系
を高真空に保ち、揮発成分を除去することによりポリエ
ステル型ブロック共重合体とする方法、高重合度の高融
点ポリエステルとラクトンモノマーを加熱混合し、ラク
トンを開環重合させつつエステル型ブロック共重合体と
する方法などがある。

【０００９】本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー樹脂組成物は、溶融粘度がメルトインデックス（略称
ＭＦＩ）測定温度：２３０℃ 荷重：２．１６kgf の条
件下で１〜５０g/10min のものであり、好ましくはMFI=
２〜２０の溶融粘度のものである。無機フィラーは、細
孔容積が０．３〜２．０ｍｌ／ｇあるものである。好ま
しくは、無機フィラーとして、シリカが挙げられる。本
発明の組成物の組成割合は熱可塑性ポリエステルエラス
トマー樹脂組成物１００重量部に対して、無機フィラー
は０．０１〜１０重量部を配合したものが好ましい。さ
らに好ましくは、０．１〜５重量部が優れた性能を有す
る。無機フィラーの添加量が、０．０１重量部未満であ
ると、表面粗度Ｒｚや密着性の改良は行えず、１０重量
部を越える場合では、強度が増し、柔軟性が乏しくなり
好ましくない。本発明の樹脂組成物の配合方法として
は、加熱ロール、押出機、バンバリミキサー等の混練機
を用いて混合することができる。さらに好ましくは、熱
可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物を製造する
際のエステル交換反応の前又は重縮合反応の前のオリゴ
マー中に、添加及び混合することがより好ましい。

【００１０】本発明の樹脂組成物は、加熱ロール、押出
機、バンバリミキサー等の混練機を用いて混合すること
ができる。さらに本発明の組成物は、添加物として公知
のヒンダートフェノール系、硫黄系、隣系等の酸化防止
剤、ヒンダートアミン系、トリアゾール系、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリチル系等の
光安定剤、帯電防止剤、滑剤、過酸化物等の分子調整
剤、金属不活性化剤、有機及び無機系の核剤、中和剤、
制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助
剤等を一種類以上を添加することができる。

【００１１】ヒンダードフェノール系酸化防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができるヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤としては、３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−トルエン、ｎ−オクタデシル
−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−
３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチルー４’−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６’−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒイドロキシベンジル）ベンゼン、カルシウム
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル
−モノエチル−フォスフェート）、トリエチレングリコ
ール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチルー４ー
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス
［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ｝エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、ビス［３，３−ビス（４’ヒド
ロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）酪酸］グリコール
エステル、トコフェロール、２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス［３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル］ヒドラジン、２，２’−オキサ
ミドビス［エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−
トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオ
ン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
ミックアシドトリエステルウイズ−１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン−２，４，
６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）等を挙げることができる。

【００１２】硫黄系酸化防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる硫黄系酸
化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロ
ピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプ
ロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジ
プロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’
−チオジプロピオン酸エステル、ジオクタデシルサルフ
ァイド、ペンタエリストリトール−テトラ（β−ラウリ
ル−チオプロピオネート）エステル等を挙げることがで
きる。

【００１３】燐系酸化防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる燐系酸化
防止剤としては、トリス（ミックスド、モノ及びジノリ
ルフェニル）フォスファイト、トリス（２，３−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスファイト、４，４’−ブチリ
デン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ
−トリデシル）フォスファイト、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ジ−トリデシルフォスファイト−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２、４ージ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォス
ファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンフォスファナイト、ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリストール−ジ−フォスファイト、２，２’−エチ
リデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２
−エチルヘキシル−フォスファイト、ビス（２，４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ
−フォスファイト、トリフェニルホスファイト、ジフェ
ニルデシルホスファイト、ジデシルフェニルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイ
ト、トリドデシルホスファイト、トリオクタデシルフォ
スファイト、トリノニルフェニルホスファイト、トリド
デシルトリチオホスファイト等を挙げることが出来る。

【００１４】ヒンダードアミン系光安定剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができるヒンダー
ドアミン系としては、琥珀酸ジメチルと１−（２−ヒド
ロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペロジンとの重縮合物、ポリ［［６−
（１，１，３，３−テトラブチル）イミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル］ヘキサメチレン
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミル］］、２−ｎ−ブチルマロン酸のビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステ
ル、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの重縮合物、ポ
リ［（Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン）−（４−
モノホリノ−１，３，５−トリアジン２、６−ジイル）
−ビス（３，３，５，５−テトラミチルピペラジノ
ン）、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−ドデシル−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート、トリス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）−ドデシル−１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、１，６，１１−トリス［｛４，６−ビス（Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン−４−イル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２−
イル｝アミノ］ウンデカン、１−［２−［３−５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシ］−２，２，６，６−テトロメチルピペリジン、８
−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オク
チル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカ
ン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３
−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス
［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン縮合物等を挙げることができる。

【００１５】本発明の樹脂組成物中に配合することがで
きるトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート
系、ニッケル系、サリチル酸系等の光安定剤トリアゾー
ル系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル
系、サリチル酸系等の光安定剤としては、２，２’−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、ｐ−ｔ−ブ
チルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、２−（２’−ヒドオキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−アミルーフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−
５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，
５−ビス−［５’−ｔ−ブチルベンゾキサゾリル−
（２）］−チオフェン、［ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル燐酸モノエチルエステル］
ニッケル塩、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エ
チルオキサリックアシッド−ビス−アニリド８５〜９０
％と２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチル−
４’−ｔ−ブチルオキサリックアシッド−ビス−アニリ
ド１０〜１５％の混合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチル
ベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシッドビスア
ニリド、２−［２’ヒドオキシ−５’−メチル−３’−
（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタ
ルイミド−メチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、ビ
ス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフ
ェニル）メタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキ
シ−４−ｉ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクタデシルオキシベンゾフェノン等を挙げる
ことができる。

【００１６】帯電防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる帯電防止
剤としては、グリセリン脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステ
ル、ソルビタン脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステル、プロピ
レングリコール脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステル、ショ糖
酸脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステル、クエン酸モノ（ジ又
はトリ）ステアリルエステル、ペンタエリスリトール脂
肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）エステル、トリメチロールプロパン
脂肪酸（Ｃ ₈ 〜Ｃ₁₈）エスエル、ポリグリセリン脂肪酸
（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステル、ポリオキシエチレン（２０モ
ル）グリセリン脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）エステル、オイリ
オキシエチレン（２０モル）ソルビタン脂肪酸（Ｃ₁₂〜
Ｃ₁₈）エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸（Ｃ₈
〜Ｃ₂₂）エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコール
（Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀）エーテル、ポリオキシエチレン（４〜５
０モル）アルキル（Ｃ ₄ 以上）フェニルエーテル、Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）
アミン、脂肪酸とジエタノールアミンによる縮合生成
物、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロック
ポリマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどの非イオン性界面活性剤；アルキル（Ｃ₁₀
〜Ｃ₂₀）スルホン酸塩（Ｎａ，Ｋ，ＮＨ₄ ）、アルキル
ナフタリンスルホン酸塩（Ｎａ）、ソジウムジアルキル
（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₆）スルホンサクシネート、アルキル（Ｃ₈
〜Ｃ ₂₀）サルフェート（Ｎａ，Ｋ，ＮＨ₄ ）、脂肪酸
（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）塩（Ｎａ，Ｋ，ＮＨ₄ ）等の陰イオン性
界面活性剤；Ｎ−アシル（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）ザルコシネート
等の両イオン性界面活性剤；ポリアクリル酸及びそのナ
トリウム塩等のその他の助剤等を挙げることができる。

【００１７】滑剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる滑剤とし
ては、ヘキシルアミド、オクチルアミド、ステアリルア
ミド、オレイルアミド、エルシルアミドエチレンビスス
テアリルアミド、ラウリルアミド、ベヘニルアミド、メ
チレンビスステアリルアミド、リシノールアミド等の炭
素数３〜３０の飽和或いは不飽和脂肪族アミド及びその
誘導体；ブチルステアリート、イソブチルステアレート
等の等の炭素数３〜３０の飽和或いは不飽和脂肪族エス
テル及びその誘導体；市販のシリコーン離型剤シリコー
ンオイル、シリコーンガム等のシリコーン化合物；市販
のフッ素系離型剤、四フッ化エチレン等のフッ素系化合
物等を挙げることができる。

【００１８】金属不活性剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる金属不活
性剤としては、３−Ｎ’−サリチロイルアミノ−１，
２，４−トリアゾール、サリチルアルデヒド、サリチル
ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジン、オキサリル−ビス［ベンジリデンヒドラジ
ド］、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナントレン−１０−オキサイド、３，４，５，６
−ジベンゾ−１，２−オキサフォスファン−２−オキサ
イド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチ
ル−４’−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル）フェニル−５
−メチル］フェニルフォスファイト、２，２’−オキサ
ミド−ビス−［エチル−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等を挙げる
ことができる。

【００１９】核剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる核剤とし
ては、１，３，２，４−ジ−ベンジリデン−ソルビトー
ル、１，３，２，４−ジ−ジ−（ｐ−メチル−ベンジリ
デン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ−（ｐ−エチ
ル−ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ
−（２’，４’−ジ−メチル−ベンジリデン）ソルビト
ール、１，３−ｐ−クロロ−ベンジリデン−２，４−ｐ
−メチル−ベンジリデン−ソルビトール、１，３，２，
４−ジ−（ｐ−プロピル−ベンジリデン）ソルビトー
ル、アルミニウム−モノ−ヒドロキシ−ジ−ｐ−ｔ−ブ
チルベンゾエート、ソジウム−ビス（４−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、ソジウム−２，２’−メチレ
ン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）フォ
スフェート、タルク、安息香酸ナトリウム、リチウム−
２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート等を挙げることができる。

【００２０】中和剤及び制酸剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる中和剤及
び制酸剤としては、リチウムステアレート、１，２−ヒ
ドロキシリチウムステアレート、ステアロイル乳酸ナト
リウム、ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、
ベヘン酸リチウム、モンタンリチウム、ベヘン酸ナトリ
ウム、モンタン酸ナトリウム、ステアリル乳酸カルシウ
ム、ベヘン酸カルシウム、モンタン酸カルシウム、ステ
アリン酸カドニウム、ラウリル酸カドミウム、リシノー
ル酸カドミウム、ナフテン酸バリウム、２−エチルヘキ
ソイン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、２−エチル
ヘキソイン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウ
リル酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリ
ン酸ストロンチウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、リシノール酸亜鉛、２−エチルヘキソイン酸亜鉛、
ステアリン亜鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸
鉛、ステアリン酸錫、ステアリン酸アルミニウム、ステ
アリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸、アルキル乳酸の
アルカリ又はアルカリ土類金属塩；塩基性マグネシウム
・アルミニウム・ハイドロオキシ・カーボネート・ハイ
ドレート（ハイドロタルサイト）、塩基性ゼオライト、
エピクロルヒドリンとビスフェノールＡ重合物類、エポ
キシ化大豆油類、エポキシ化脂肪化モノエスエル類、エ
ポキシ化脂環式脂肪酸エステル類、ポリカルボジイミド
類、イソシアネート系化合物等を挙げることができる。

【００２１】充填剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる充填剤と
しては、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪
素、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化クロム（三
価）、酸化鉄、酸化亜鉛、シリカ、珪藻土、アルミナ繊
維、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチ
ムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン等
の酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
塩基性炭酸マグネシウム等の塩基性物又は水酸化物；炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸
アンモニウム、亜硫酸カルシウム、ドロマイト、ドーソ
ナイト等の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、塩基性硫酸マグネ
シウム等の（亜）硫酸塩；珪酸ナトリウム、珪酸マグネ
シウム、珪酸アルミニウム、珪酸カリウム、珪酸カルシ
ウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊
維、モンモリロライト、ガラスバルーン、ガラスビー
ズ、ペントナイト等の珪酸塩；カオリン（陶土）、パー
ライト、鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化モリ
ブデン、ボロン繊維、炭化珪素繊維、黄銅繊維、チタン
酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、硼酸亜鉛、硼酸ア
ルミニウム、メタ硼酸バリウム、硼酸カルシウム、硼酸
ナトリウム等を挙げることができる。

【００２２】

【実施例】次に本発明を下記の実施例により説明する。
物性は下記の規格に準じて測定した。 表面粗度：ASTM-D-2240法 粘着性：フィルム同士を１００℃雰囲気下荷重１０ｋｇｆを
かけた状態で放置し、１時間後のフイルムの剥離強度を
測定した。実施例に使用した熱可塑性ポリエステル型ブ
ロック共重合体は下記に示すとおりである。なお単に部
と記載のあるものは重量部を意味する。

【００２３】ポリマーＡ：ジメチルテレフタレート６０
部、１，４−ブタンジオール３１部、分子量約１０００
のポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコール３５部
に対し、触媒としてテトラブチルチタネートを金属チタ
ンとして、生成するポリマーに対し、１５０ｐｐｍとな
るように添加し、１５０〜２３０℃でエステル交換反応
を行った。次いで生成したオリゴマーにヒンダードフェ
ノール系安定剤［チバ・ガイギー（株）製品；Ｉｒｇａ
ｎｏｘ１０１０］０．２部をそれぞれ１，４−ブタンジ
オールのスラリーとして添加し、３ｔｏｒｒ以下の減圧
下、２３０〜２５０℃で溶融重合を行い、ポリマーＡを
得た。

【００２４】ポリマーＢ：ジメチルテレフタレート６０
部、１，４−ブタンジオール３１部、分子量約１０００
のポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコール３５部
に対し、触媒としてテトラブチルチタネートを金属チタ
ンとして、生成するポリマーに対し、１５０ｐｐｍとな
るように添加し、さらに細孔容積 ０．４４ｍｌ／ｇの
シリカを３．０部添加し、１５０〜２３０℃でエステル
交換反応を行った。次いで生成したオリゴマーにヒンダ
ードフェノール系安定剤［チバ・ガイギー（株）製品；
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０］０．２部をそれぞれ１，４−
ブタンジオールのスラリーとして添加し、３ｔｏｒｒ以
下の減圧下、２３０〜２５０℃で溶融重合を行い、ポリ
マーＢを得た。

【００２５】ポリマーＣ：ジメチルテレフタレート６０
部、１，４−ブタンジオール３１部、分子量約１０００
のポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコール３５部
に対し、触媒としてテトラブチルチタネートを金属チタ
ンとして、生成するポリマーに対し、１５０ｐｐｍとな
るように添加し、さらに細孔容積 １．８０ｍｌ／ｇの
シリカを３．０部添加し、１５０〜２３０℃でエステル
交換反応を行った。次いで生成したオリゴマーにヒンダ
ードフェノール系安定剤［チバ・ガイギー（株）製品；
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０］０．２部をそれぞれ１，４−
ブタンジオールのスラリーとして添加し、３ｔｏｒｒ以
下の減圧下、２３０〜２５０℃で溶融重合を行い、ポリ
マーＣを得た。

【００２６】ポリマーＤ：ジメチルテレフタレート６０
部、１，４−ブタンジオール３１部、分子量約１０００
のポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコール３５部
に対し、触媒としてテトラブチルチタネートを金属チタ
ンとして、生成するポリマーに対し、１５０ｐｐｍとな
るように添加し、１５０〜２３０℃でエステル交換反応
を行った。次いで生成したオリゴマーに細孔容積 １．
２５ｍｌ／ｇのシリカを５．０部添加し、さらにヒンダ
ードフェノール系安定剤［チバ・ガイギー（株）製品；
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０］０．２部をそれぞれ１，４−
ブタンジオールのスラリーとして添加し、３ｔｏｒｒ以
下の減圧下、２３０〜２５０℃で溶融重合を行い、ポリ
マーＤを得た。

【００２７】ポリマーＥ：ポリブチレンテレフタレート
（平均分子量２２０００）５０部、ε−カプロラクトン
５０部に対し、触媒としてジブチル錫ジラウレート １
部を窒素雰囲気下に２２０〜２４０℃で２時間反応させ
てポリマーＥを得た。

【００２８】ポリマーＦ及びＧ：上記で得られたポリマ
ーＡ及びＥに細孔容積 １．２５ｍｌ／ｇのシリカを３
部及び５部を２軸押出機にて、２２０〜２４０℃の条件
で混合し、ポリマーＦ及びＧを得た。

【００２９】これらのポリマーを１２０℃で８時間乾燥
し、単軸押出機にて２２０〜２４０℃の条件にて、厚み
０．０５ｍｍ押出フィルムを作成し、前記の試験を行
った。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【発明の効果】本発明によれば、特定の形状の無機フィ
ラーを熱可塑性ポリエステルエラストマーに、特に重縮
合反応系中に存在させた場合、得られた樹脂組成物は、
材料同志がひっつくことがない粘着性の少ないポリエス
テルエラストマー成形品を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大濱 健司 東京都中央区日本橋小網町17番９号 東洋 紡績株式会社東京支社内 (72)発明者 大島 恒浩 東京都中央区日本橋小網町17番９号 東洋 紡績株式会社東京支社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリエステルエラストマー ９
   ９．９９〜９０重量部と細孔容積が０．３〜２．０ｍｌ
   ／ｇである無機フィラー ０．０１〜１０重量部とを配
   合してなる熱可塑性エラストマー組成物であり、該組成
   物から成形した厚み０．０５ｍｍのフィルムの表面粗度
   Ｒｚが０．１〜２．５を示すことを特徴とする熱可塑性
   ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
2. 【請求項２】 炭素数２〜１２の脂肪族、脂環族、芳香
   族の少なくとも１種のジオールと、分子量５００〜６０
   ００のポリテトラメチレングリコールと芳香族ジカルボ
   ン酸又はそのアルキルエステルを原料とし、エステル化
   反応後、またはエステル交換反応後に、更に重縮合する
   ことによりポリエステルエラストマーを製造する際し、
   エステル交換反応前又はエステル化反応前に、得られる
   ポリマー１００重量部に対し、細孔容積が０．３〜２．
   ０ｍｌ／ｇである無機フィラー０．０１〜１０重量部を
   添加することを特徴とする熱可塑性ポリエステルエラス
   トマー樹脂組成物の製造法。