JPH1190231A - 窒素酸化物除去触媒及びそれを用いる窒素酸化物除去方法 - Google Patents
窒素酸化物除去触媒及びそれを用いる窒素酸化物除去方法Info
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Abstract
x活性を有する触媒、及び該触媒を用いたDeNOx方
法、並びに200〜600℃という広い温度領域でDe
NOx活性を維持する方法を提供する。 【解決手段】 テルル、白金及び耐火性無機酸化物を含
有することを特徴とする窒素酸化物の除去触媒、並びに
前記触媒の上流に銅または銀を含有する触媒を配置し
て、200〜600℃の温度範囲で窒素酸化物を除去す
る方法。
Description
(DeNOx)触媒及びそれを用いる窒素酸化物除去方
法に関し、詳しくはディーゼルエンジンからの排ガスの
浄化、特にトラックやバス等のディーゼルエンジン登載
車及びディーゼルエンジン使用の自家発電装置の排ガス
浄化に利用される。
ンに較べて熱効率が高く、経済性に優れているので、ト
ラックやバスなどの大型車や自家発電用に多く採用され
ている。しかし、ディーゼルエンジンは煤やNOxを多
く排出するので、その排ガスの浄化技術が求められてい
る。
除去する技術は実用化されている。即ち、燃焼排ガスに
アンモニアガスを添加して、これを触媒上でNOxと反
応させてNOxをN2に還元する技術である。しかし、ア
ンモニアは保管、管理、取扱いが難しいので、大型の装
置で専門の運転管理者を置けるような工場なら良いが、
自動車や小規模の自家発電装置には利用しづらい。
ンモニアの使用を避けて、尿素を用いる提案やエタノー
ルを還元剤として用いる技術開発が行われてるが、自動
車燃料以外に燃料よりも管理や取扱いの難しい剤を登載
しなければならないのも難点である。そこで、自動車の
燃料、即ちディーゼルフューエル自身をNOx還元剤と
して利用できる事が好ましい。
率が高く、燃焼排ガス中には余剰酸素が6〜10%も存
在するため、NOx還元剤は燃焼して消費され、NOx還
元に有効に利用されないので、選択性の高い触媒の開発
が必要である。しかも、自動車登載という事で、浄化装
置の大きさは出来るだけ小さい事が要求されるので高活
性触媒が求められる。
元剤の燃焼を抑えるという要求は大変難しい要求で、こ
のような要求を満たす触媒は特許文献には報告がある
が、実用車に登載された例はない。
度範囲でのDeNOx活性が要求されるが、同一触媒で
この範囲を満足することは非常に困難である。そこで、
低温領域をカバーする触媒と高温領域をカバーする触媒
とを組合せて広い温度領域でDeNOx活性を維持する
試みがなされているが、低温領域(200〜350℃)
において活性を示す触媒がなかった。例えば、Pt/A
l2O3やPt/TiO2触媒は200℃程度の低温から
でもDeNOx活性があるが、反応温度が250℃程度
に上がると還元剤(炭化水素)の燃焼反応が優ってNO
x転化率が低下してしまう。
決すべくなされたものであり、200〜350℃の低温
領域で窒素酸化物の除去活性(DeNOx活性)を有す
る触媒、及び該触媒を用いた窒素酸化物の除去方法、並
びに200〜600℃という広い温度領域でDeNOx
活性を維持する方法を提供することを目的とする。
l2O3やPt/TiO2触媒の還元剤の燃焼活性を抑え
るべく鋭意検討した結果、これら触媒にテルルを添加す
ることにより該触媒の還元剤燃焼活性を抑えることに成
功した。
テルル、白金及び耐火性無機酸化物を含有することを特
徴とする。本発明の窒素酸化物の除去方法は、窒素酸化
物を含有するガスに、炭化水素を、窒素酸化物とメタン
換算の炭化水素との容量濃度比が1:1〜1:50とな
るよう導入し、この混合ガスを上記本発明の触媒に通過
させて窒素酸化物を除去することを特徴とする。
記除去方法において、本発明の触媒の上流に、銅または
銀を含有する触媒を配置して、200〜600℃の温度
範囲で窒素酸化物を除去する方法である。
発明の窒素酸化物除去触媒は、耐火性無機酸化物に対し
て、白金を好ましくは0.1〜5重量%、より好ましく
は0.5〜2重量%含有し、テルルを好ましくは0.0
5〜5重量%、より好ましくは0.1〜2重量%含有す
る。白金の含有率が0.1重量%より少ないとDeNO
x効率が低下し、一方5重量%を越えてもその量に見合
うDeNOx活性は得られない。テルルの含有率が0.
05重量%より少ないと添加効果が認められなく、一方
5重量%を越えると助触媒効果が低下するので好ましく
ない。
しては、ジニトロジアミン白金、塩化白金、塩化白金ア
ンモニウム等が挙げられる。テルルの原料化合物として
はテルル酸、テルル酸ナトリウム(Na2TeO3)、塩
化テルル(TeCl4)等が挙げられる。
しては、通常触媒用担体として用いられるものであれば
いずれでも良く、例えばアルミナ、チタニア、ジルコニ
ア、及びこれらの複合酸化物であるアルミナチタニア、
アルミナジルコニア、チタニアジルコニアが挙げられる
が、アルミナが好ましい。
ートしてハニカム構造の触媒として使用する。ハニカム
構造体としてはセラミック製ハニカム構造体、メタル製
ハニカム構造体が挙げられ、コージライト製ハニカム構
造体が好ましい。
含まれるものであり、主に二酸化窒素、一酸化窒素であ
る。
排ガスの浄化に利用するので、本発明の窒素酸化物除去
方法で還元剤として用いる炭化水素としてはディーゼル
燃料の成分であることが好ましく、中でも沸点が160
〜340℃の液状炭化水素がより好ましい。
化物を含有するガスに、炭化水素を、窒素酸化物と炭化
水素(メタン換算)との容量濃度比が1:1〜1:5
0、好ましくは1:3〜1:30となるよう導入する。
炭化水素の容量濃度比が1:1よりも低いと炭化水素は
ガス中の酸素と優先的に反応し、NOxとは反応しづら
くなり、一方炭化水素の容量濃度比が1:50よりも高
いとその量に見合ったNOx除去ができず、また未反応
の高濃度炭化水素を除去することが困難となる。
の触媒の上流に銅または銀を含有する触媒を配置するこ
とにより、200〜600℃の広い温度範囲でNOx除
去反応を起こすことができる。
〜600℃の温度領域でDeNOx活性を示すので、こ
の触媒を上流に、本発明のPt/Te/Al2O3等の触
媒を下流に置くことにより、排ガス温度が350℃以上
の場合は上流のCu又はAg系触媒がNOxを転化し、
一方排ガス温度が350℃以下の低温では、NOxは上
流のCu又はAg系触媒によっては転化せず下流に流出
して、本発明の触媒上で転化されるので、200〜60
0℃と言う広い温度領域でDeNOx性能が維持でき
る。このとき還元剤である炭化水素は、通常Cu又はA
g系触媒よりも上流の地点から注入する。
した。表1に触媒の組成及び調製法を示す。
に、白金0.5gを含むジニトロジアミン白金とテルル
0.1gを含むテルル酸(オルトテルル酸)との水溶液
200mlを加え、混合し蒸発乾固後、450℃で2時
間焼成した。この得られた粉体にヒドラジン溶液を加え
て還元処理した後、110℃で2時間乾燥し、最後に平
均粒径4〜8メッシュに成粒して触媒Aを得た。この触
媒は、アルミナ重量基準で白金を0.5重量%、テルル
を0.1重量%担持していた。
わりに、テルル0.3gを含むテルル酸を用いる以外は
実施例1と同様の操作により触媒Bを得た。
わりに、テルル1.0gを含むテルル酸を用いる以外は
実施例1と同様の操作により触媒Cを得た。
ン白金とテルル0.1gを含むテルル酸との水溶液の代
わりに、白金1.0gを含むジニトロジアミン白金とテ
ルル0.2gを含むテルル酸との水溶液200mlを用
いる以外は実施例1と同様の操作により触媒Dを得た。
わりに、テルル0.6gを含むテルル酸を用いる以外は
実施例4と同様の操作により触媒Eを得た。
わりに、テルル2.0gを含むテルル酸を用いる以外は
実施例4と同様の操作により触媒Fを得た。
0m2/gを有する酸化チタン100gを用いる以外は
実施例1と同様の操作により触媒Gを得た。
0m2/gを有する酸化チタン100gを用いる以外は
実施例2と同様の操作により触媒Hを得た。
燥を行わない以外は実施例7と同様の操作により触媒I
を得た。
ン白金とテルル0.1gを含むテルル酸との水溶液の代
わりに、白金0.5gを含むジニトロジアミン白金の水
溶液200mlを用いる以外は実施例1と同様の操作に
より触媒iを得た。
ン白金とテルル0.2gを含むテルル酸との水溶液の代
わりに、白金1.0gを含むジニトロジアミン白金の水
溶液200mlを用いる以外は実施例4と同様の操作に
より触媒iiを得た。
ン白金とテルル0.1gを含むテルル酸との水溶液の代
わりに、白金0.5gを含むジニトロジアミン白金の水
溶液200mlを用いる以外は実施例7と同様の操作に
より触媒iiiを得た。
わりにリン0.1gを含むリン酸−アンモニウム(NH
4H2PO4)を用い、かつ還元処理を行わない以外は、
実施例1と同様の操作により触媒ivを得た。
わりにアンチモン0.1gを含む塩化アンチモン(Sb
Cl3)を用い、かつ還元処理を行わない以外は、実施
例1と同様の操作により触媒vを得た。
(I)及び(i)〜(v)について、排ガス浄化試験を
行った。
装置(反応管径34.5mm、長さ300mmのステン
レス製)に充填し、これに下記組成のガスを200〜3
50℃の温度で流通させ、各温度における触媒のDeN
Ox活性を調べた。
水性スラリーを得、これに市販のコージライト質ハニカ
ム構造体(ガス流通セル数:横断面1平方インチ当たり
400個、直径33mm、長さ76mm、体積65m
L)を浸漬した後、余剰スラリーを空気により吹き飛ば
した。次いでこれを120℃で2時間乾燥後、600℃
で2時間焼成することにより、白金及びテルルを担持し
たアルミナをコートしたハニカム触媒aを得た。
処理することにより、白金を担持したアルミナをコート
したハニカム触媒bを得た。
て、空間速度(SV)=20000Hr-1にした他は試
験例1と同様にして排ガス浄化試験を行った。結果を表
3に示す。
明によれば、反応温度が250℃程度以上になるとDe
NOx活性が低下していた従来のPt/Al2O3やPt
/TiO2等の触媒にテルルを添加することによって、
350℃程度まで活性を高く維持することが可能となっ
た。また200〜250℃における活性も、これら従来
の触媒に比べて高めることができた。
高温用触媒であるCu系触媒やAg系触媒に本発明の触
媒を組み合わせることにより、200〜600℃という
広い温度領域でDeNOx反応を高く維持できる。
Claims (5)
- 【請求項1】 テルル、白金及び耐火性無機酸化物を含
有することを特徴とする窒素酸化物の除去触媒。 - 【請求項2】 耐火性無機酸化物に対して、白金を0.
1〜5重量%、テルルを0.05〜5重量%含有する請
求項1記載の触媒。 - 【請求項3】 請求項1または2記載の触媒をハニカム
構造体にコートした窒素酸化物の除去触媒。 - 【請求項4】 窒素酸化物を含有するガスに、炭化水素
を、窒素酸化物とメタン換算の炭化水素との容量濃度比
が1:1〜1:50となるよう導入し、この混合ガスを
請求項1〜3いずれかに記載の触媒に通過させて窒素酸
化物を除去することを特徴とする窒素酸化物の除去方
法。 - 【請求項5】 前記触媒の上流に、銅または銀を含有す
る触媒を配置して、200〜600℃の温度範囲で窒素
酸化物を除去する請求項4記載の方法。
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| JP2001286764A (ja) * | 2000-04-05 | 2001-10-16 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
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- 1997-09-25 JP JP27659597A patent/JP4017089B2/ja not_active Expired - Lifetime
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