JPH1180133A5 - ６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンの製造方法 - Google Patents
６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンの製造方法Info
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- JPH1180133A5 JPH1180133A5 JP1997236889A JP23688997A JPH1180133A5 JP H1180133 A5 JPH1180133 A5 JP H1180133A5 JP 1997236889 A JP1997236889 A JP 1997236889A JP 23688997 A JP23688997 A JP 23688997A JP H1180133 A5 JPH1180133 A5 JP H1180133A5
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【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、農薬或いはポリマーの加硫剤として有用な６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンの製造方法に関するものである。
【発明の属する技術分野】本発明は、農薬或いはポリマーの加硫剤として有用な６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】 ６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンは農薬として広く使用されている化合物であり、またポリマーの加硫剤としても有用な化合物である。
【従来の技術】 ６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンは農薬として広く使用されている化合物であり、またポリマーの加硫剤としても有用な化合物である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記の問題点を解決する、即ち毒性の強いホスゲンを使用しない新規な６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンの製造方法を提供することにある。
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記の問題点を解決する、即ち毒性の強いホスゲンを使用しない新規な６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンの製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリンをアルカリ金属塩としたのち、安価で容易に入手しうるフェニルクロロホーメート類を反応させることにより、６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンが高収率で経済的に、しかも簡便かつ安全に得られることを見出し、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリンをアルカリ金属塩としたのち、安価で容易に入手しうるフェニルクロロホーメート類を反応させることにより、６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンが高収率で経済的に、しかも簡便かつ安全に得られることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリンをアルカリ金属塩としたのち、一般式
（式中、Ｒは水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシまたはニトロ基を表す。）で表される化合物と、相間移動触媒の存在下で反応させることを特徴とする６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンの製造方法を提供するものである。
（式中、Ｒは水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシまたはニトロ基を表す。）で表される化合物と、相間移動触媒の存在下で反応させることを特徴とする６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンの製造方法を提供するものである。
相間移動触媒としては、第四級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第四級ホスホニウム塩等が挙げられ、更に具体的にはテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、塩化トリオクチルメチルアンモニウム、塩化Ｎ−ｎ−オクチルピリジニウム、塩化テトラブチルホスホニウム等が挙げられる。この相間移動触媒の使用量は、２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリンに対して通常０．１〜２０モル％、好ましくは１〜５モル％程度である。
反応混合物中からの目的とする６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンの取り出しであるが、濾過、洗浄、再結晶、或いは溶媒留出、再結晶といった一般的な操作により、容易に単離、精製することができる。
実施例１
メタノール１００ｍｌに、水酸化ナトリウム１１．５２ｇを溶解し、そこに２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリン３０．０ｇを添加し、室温で１時間撹拌した。次いで、トルエン３００ｍｌを加え、濃縮し、完全にメタノールを留去し、２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリンのナトリウム塩のトルエンスラリーが得られた。冷却後、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド２．３２ｇを加え、４５℃にてフェニルクロロホーメート４５．０７ｇのトルエン３０ｍｌ溶液を３０分間で滴下した。その後、４５℃にて３時間撹拌した。反応終了後、８０℃にて生成した無機塩を熱時濾過した後、トルエンを留去した。残渣にトルエン１３０ｍｌを加え、加熱溶解した後、イソプロピルアルコール８００ｍｌを加え、室温で２時間撹拌した。更に−１０℃に冷却、１時間撹拌した後、濾過し、イソプロピルアルコール６０ｍｌにて洗浄後、乾燥し、３１．２７ｇの６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンが得られた。２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリンにたいする単離収率は９２．８％であった。このものをガスクロマトグラフィーにより純度分析したところ、純度は９９．５％であった。
メタノール１００ｍｌに、水酸化ナトリウム１１．５２ｇを溶解し、そこに２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリン３０．０ｇを添加し、室温で１時間撹拌した。次いで、トルエン３００ｍｌを加え、濃縮し、完全にメタノールを留去し、２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリンのナトリウム塩のトルエンスラリーが得られた。冷却後、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド２．３２ｇを加え、４５℃にてフェニルクロロホーメート４５．０７ｇのトルエン３０ｍｌ溶液を３０分間で滴下した。その後、４５℃にて３時間撹拌した。反応終了後、８０℃にて生成した無機塩を熱時濾過した後、トルエンを留去した。残渣にトルエン１３０ｍｌを加え、加熱溶解した後、イソプロピルアルコール８００ｍｌを加え、室温で２時間撹拌した。更に−１０℃に冷却、１時間撹拌した後、濾過し、イソプロピルアルコール６０ｍｌにて洗浄後、乾燥し、３１．２７ｇの６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンが得られた。２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリンにたいする単離収率は９２．８％であった。このものをガスクロマトグラフィーにより純度分析したところ、純度は９９．５％であった。
実施例２
実施例１で用いたフェニルクロロホーメートに代え、ｐ−ニトロフェニルクロロホーメートを５８．０３ｇ使用した以外は実施例１と同様にして反応及び後処理を行い、２９．５ｇの６−メチル−２，３−ジ（ｐ−ニトロフェノキシカルボニルチオ）キノキサリンが得られた。収率は８７．５％、純度は９６．５％であった。
実施例１で用いたフェニルクロロホーメートに代え、ｐ−ニトロフェニルクロロホーメートを５８．０３ｇ使用した以外は実施例１と同様にして反応及び後処理を行い、２９．５ｇの６−メチル−２，３−ジ（ｐ−ニトロフェノキシカルボニルチオ）キノキサリンが得られた。収率は８７．５％、純度は９６．５％であった。
実施例３
水５０ｍｌに水酸化ナトリウム３．８４ｇを溶解し、そこに２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリン１０．０ｇを添加し、室温で１時間撹拌した。次いでトルエン１００ｍｌを加え、共沸脱水を行った。冷却後、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド０．７７ｇを加え、６０〜６５℃にてフェニルクロロホーメート１５．０ｇの１０ｍｌ溶液を３０分間で滴下した。その後、６０℃にて３時間撹拌し、反応終了後、８０℃で熱時濾過を行い、生成した無機塩を除去した。トルエンを留去後、アセトン２３０ｍｌを加え、室温で２時間撹拌した。更に−１０℃にて１時間撹拌した後、乾燥して９．７ｇの６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンが得られた。収率は８６．４％、純度は９８．６％であった。
水５０ｍｌに水酸化ナトリウム３．８４ｇを溶解し、そこに２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリン１０．０ｇを添加し、室温で１時間撹拌した。次いでトルエン１００ｍｌを加え、共沸脱水を行った。冷却後、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド０．７７ｇを加え、６０〜６５℃にてフェニルクロロホーメート１５．０ｇの１０ｍｌ溶液を３０分間で滴下した。その後、６０℃にて３時間撹拌し、反応終了後、８０℃で熱時濾過を行い、生成した無機塩を除去した。トルエンを留去後、アセトン２３０ｍｌを加え、室温で２時間撹拌した。更に−１０℃にて１時間撹拌した後、乾燥して９．７ｇの６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンが得られた。収率は８６．４％、純度は９８．６％であった。
【００２０】
【発明の効果】本発明の製造法によれば、６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンが高収率で経済的に、しかも簡便かつ安全に製造できる。
【発明の効果】本発明の製造法によれば、６−メチル−２，３−ジ（フェノキシカルボニルチオ）キノキサリンが高収率で経済的に、しかも簡便かつ安全に製造できる。
Claims (1)
- ２，３−ジメルカプト−６−メチルキノキサリンをアルカリ金属塩とした後、一般式
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23688997A JP4183781B2 (ja) | 1997-09-02 | 1997-09-02 | Ｓ，ｓ−（６−メチルキノキサリン−２，３−ジイル）ジチオカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23688997A JP4183781B2 (ja) | 1997-09-02 | 1997-09-02 | Ｓ，ｓ−（６−メチルキノキサリン−２，３−ジイル）ジチオカーボネートの製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180133A JPH1180133A (ja) | 1999-03-26 |
| JPH1180133A5 true JPH1180133A5 (ja) | 2005-06-09 |
| JP4183781B2 JP4183781B2 (ja) | 2008-11-19 |
Family
ID=17007283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23688997A Expired - Fee Related JP4183781B2 (ja) | 1997-09-02 | 1997-09-02 | Ｓ，ｓ−（６−メチルキノキサリン−２，３−ジイル）ジチオカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4183781B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7768224B2 (ja) * | 2021-03-23 | 2025-11-12 | 株式会社大阪ソーダ | Ｓ，ｓ－（６－メチルキノキサリン－２，３－ジイル）ジチオカーボネートの製造方法 |
-
1997
- 1997-09-02 JP JP23688997A patent/JP4183781B2/ja not_active Expired - Fee Related
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