JPH1180771A - ディーゼルエンジン用潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高負荷で、長時間連続運転されるディーゼル
エンジンを、安定した状態で稼働させ得るような、耐摩
耗性、耐熱性および清浄性に優れたディーゼルエンジン
用潤滑油組成物を提供する。 【解決手段】 特定の動粘度を有する潤滑油基油に、組
成物全量基準で、（１）特定の全塩基価（過塩素酸法に
よる）を有するアルカリ土類金属サリシレートを特定
量、ならびに（２）（ａ）特定の全塩基価（過塩素酸法
による）を有するアルカリ土類金属サリシレートおよび
／または（ｂ）特定の全塩基価（過塩素酸法による）を
有するアルカリ土類金属スルホネートを特定量含有した
潤滑油組成物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はディーゼルエンジン
用潤滑油組成物に関し、特に、陸上用ディーゼルエンジ
ンおよび船舶用ディーゼルエンジンに使用して有用な潤
滑油組成物に関する。本発明は、耐摩耗性、清浄性、耐
熱性および酸化安定性に優れ、特に耐摩耗性が大幅に改
善されたことにより、潤滑油の寿命が延長されたディー
ゼルエンジン用潤滑油組成物を提供することができる。

【０００２】

【従来の技術】ディーゼルエンジンはガソリンエンジン
に比べて燃焼圧力が高いため燃焼室内が高温となり、潤
滑油にとって厳しい環境になる。またディーゼルエンジ
ンはガソリンエンジンと燃焼過程が異なるため不完全燃
焼が起こり易く、煤や燃焼残渣の発生が多い。このた
め、ディーゼルエンジン油には、煤、燃焼残渣、潤滑油
の劣化物などの固形分が混入することは避けられない。
ディーゼルエンジン油に不溶解な固形物が混入すると、
潤滑上のトラブルが発生するおそれがある。例えば、こ
れらの不溶分はピストン周りや高温の摺動部に堆積した
り、潤滑油の粘度を増加させ、摩耗や動力損失が増大す
るといった問題を引き起こし、また、オイルフィルター
の目詰まり速度を早めるなど、潤滑上のトラブルが発生
するおそれがある。このため、これらの問題を潤滑油の
処方により解決することが望まれていた。

【０００３】このような固形物に対する従来の対策とし
ては、（１）潤滑油に混入した煤等の不溶解な固形物を
清浄分散剤によって潤滑油中に微細且つ均一に分散させ
る方法や、この考えとは全く正反対の考え方に基づいた
方法、すなわち、（２）不溶解な固形物を沈降や堆積が
起こらない程度に凝集させて粗大化し、フィルターで捕
捉・除去する方法が提案されてきた。

【０００４】しかしながら、これら従来の方法は、煤等
燃焼残渣物の粒径、分散性を重視した潤滑油を使用して
いるため、潤滑油の酸化安定性、耐熱性、清浄性等の性
能が充分でなく、十分に満足できる結果が得られるもの
ではなかった。特に近年の高効率化の進んだ各種ディー
ゼル機関ではこれらの問題の解決が大きな技術的な課題
の一つになっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
ら従来の潤滑油の欠点を除き、耐摩耗性、清浄性、耐熱
性、酸化安定性に優れ、潤滑油の寿命を大幅に延長し、
経済的利益を最大限に享受できるディーゼルエンジン油
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を有
する潤滑油組成物が、優れた耐摩耗性、清浄性、耐熱性
および酸化安定性を有し、とくに、耐摩耗性はその性能
が長期間持続することを見いだし、本発明を完成するに
至った。

【０００７】すなわち、本発明の請求項１の発明は、１
００℃における動粘度が５〜４０ｍｍ² ／ｓである潤滑
油基油に、組成物全量基準で、（１）過塩素酸法による
全塩基価が６０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ
土類金属サリシレートをアルカリ土類金属濃度換算で
０．１〜２．５質量％ならびに（２）（ａ）過塩素酸法
による全塩基価が２２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え、４００
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアルカリ土類金属サリシレー
トおよび／または（ｂ）過塩素酸法による全塩基価が２
０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ土類金属スル
ホネートをアルカリ土類金属濃度換算で０．０１〜１質
量％含有してなるディーゼルエンジン用潤滑油組成物を
提供するものである。本発明の請求項２の発明は、請求
項１に記載のディーゼルエンジン用潤滑油組成物におい
て、さらに（３）過塩素酸法による全塩基価が１００〜
４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ土類金属フェネー
トをアルカリ土類金属濃度換算で０．０５〜２質量％含
有してなるディーゼルエンジン用潤滑油組成物である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の内容を詳細に説明
する。本発明で使用する基油は、１００℃における動粘
度が５ｍｍ² ／ｓ以上、好ましくは１０ｍｍ² ／ｓ以上
であり、かつ４０ｍｍ² ／ｓ以下、好ましくは３５ｍｍ
² ／ｓ以下である。基油の１００℃における動粘度が５
ｍｍ² ／ｓ未満である場合は清浄性および耐熱性等が劣
るため好ましくなく、また基油の１００℃における動粘
度が４０ｍｍ² ／ｓを超える場合には酸化安定性および
耐熱性が劣るため好ましくない。

【０００９】本発明で使用する基油の粘度指数は特に制
限されるものではないが、８０以上、好ましくは９０以
上であることが望ましい。本発明で使用する潤滑油基油
は、特に限定されるものではなく、通常潤滑油の基油と
して使用されているものであれば鉱油系、合成系を問わ
ず使用できる。

【００１０】鉱油系潤滑油基油としては、例えば、原油
を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、
溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触
脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理
などを適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテ
ン系などの油が使用できる。

【００１１】また、合成系潤滑油基油としては、例え
ば、ポリα−オレフィン（ポリブテン、１−オクテンオ
リゴマー、１−デセンオリゴマーなど）またはその水素
化物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエス
テル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキ
シルアジペート、ジ−３−エチルヘキシルアジペート、
ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ
−２−エチルヘキシルセバケートなど）、ポリエステル
（トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステルな
ど）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカ
プリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、
ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペ
ンタエリスリトールペラルゴネートなど）、ポリオキシ
アルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテ
ル、ポリフェニルエーテルなどが使用できる。なお、こ
れらの基油は単独でも、２種以上任意の割合で組み合わ
せて使用してもよい。

【００１２】本発明でいう過塩素酸法による全塩基価が
６０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ土類金属サ
リシレート（以下、成分（１）という。）は過塩素酸法
による全塩基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは
１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつ２２０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さ
らに好ましくは１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが
肝要である。成分（１）の全塩基価が６０ｍｇＫＯＨ／
ｇ未満である場合は成分（１）の所要添加量が多くなる
ため、中和反応で生成する多量の石けん基成分により酸
化安定性が低下するため好ましくなく、また全塩基価が
２２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は耐熱性および酸化
安定性が低下するため好ましくない。

【００１３】なお、本発明でいう過塩素酸法による全塩
基価とはＪＩＳ Ｋ ２５０１（１９９６）の「石油製品
及び潤滑油−中和価試験方法」に規定する方法に準拠し
て測定される値を意味する。

【００１４】成分（１）の金属比は任意であるが、通
常、１以上、好ましくは２以上であり、かつ３．５以
下、好ましくは３．３以下、さらに好ましくは３．２以
下であることが望ましい。成分（１）の金属比を１以上
とすることにより、所要添加剤中の石けん基成分量を抑
えることができることにより中和反応で生成する石けん
基成分による酸化安定性低下を防ぐことができ、また金
属比を３．５以下とすることにより、良好な耐熱性およ
び酸化安定性を得ることができるため、それぞれ望まし
い。

【００１５】なお、本発明でいうアルカリ土類金属サリ
シレートの金属比とは、下記の式（１）で表される数で
ある。ここでいうアルカリ土類金属サリシレート添加剤
中のアルカリ土類金属含量（ｇ）は石油学会規格ＪＩＰ
−５Ｓ−３８−９２の元素分析法に準拠して定量し、算
出する。また、アルカリ土類金属サリシレート添加剤中
のサリチル酸含量（ｍｏｌ）は次の方法により算出す
る。まず、アルカリ土類金属サリシレート添加剤１ｇに
６規定の塩酸５ｍＬを加え、７０〜８０℃で３０分間加
熱する。この溶液をベンゼン２０ｍＬで抽出し、抽出液
中のサリチル酸量（ｍｏｌ）を高速液体クロマトグラフ
ィーで定量し、試料中のサリチル酸含量（ｍｏｌ）を算
出する。高速液体クロマトグラフィーの標準物質として
は、アルカリ土類金属サリシレート添加剤中に含まれる
サリチル酸塩と同じ置換基を有するサリチル酸を用い
る。高速液体クロマトグラフィーの測定条件は以下の通
りである。 カラム：ＵＮＳＫ Ｑ １００−１０（逆相系）、４．
６×２５０ｍｍ 移動相：ヘキサン／クロロホルム／トリフルオロ酢酸５
０：５０：１混合溶媒 流 速：１ｍＬ／ｍｉｎ 検出器：ＵＶ（波長２５４ｎｍ）

【００１６】

【数１】

【００１７】成分（１）でいうアルカリ土類金属として
はカルシウム、マグネシウムおよびバリウムが挙げられ
るが、これらの中でも特にカルシウムおよびマグネシウ
ムが好ましい。成分（１）の具体例としては、いわゆる
塩基性サリシレート、炭酸塩過塩基性（超塩基性）サリ
シレートおよびホウ酸塩過塩基性（超塩基性）サリシレ
ートが挙げられる。また、成分（１）の製法も特に制限
されるものではなく、具体的には例えば、炭素数１２〜
３０、好ましくは１４〜１８のアルキル基を１〜２個有
するアルキルサリチル酸を、元素イオウの存在下または
不存在下で、アルカリ土類金属塩基（アルカリ土類金属
の酸化物や水酸化物など）と反応させることにより得ら
れる、いわゆる中性（正塩）アルカリ土類金属サリシレ
ートと、過剰のアルカリ土類金属の塩や塩基を水の存在
下で加熱することにより得られる、いわゆる塩基性アル
カリ土類金属サリシレート；炭酸ガスの存在下で中性ア
ルカリ土類金属サリシレートをアルカリ土類金属の塩基
と反応させることにより得られる、いわゆる炭酸塩過塩
基性（超塩基性）アルカリ土類金属サリシレート；中性
アルカリ土類金属サリシレートをアルカリ土類金属の塩
基ならびにホウ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物
と反応させたり、または炭酸塩過塩基性（超塩基性）ア
ルカリ土類金属サリシレートとホウ酸または無水ホウ酸
などのホウ酸化合物を反応させることによって製造され
る、いわゆるホウ酸塩過塩基性（超塩基性）サリシレー
ト；およびこれらの混合物などが挙げられる。

【００１８】炭酸塩過塩基性（超塩基性）サリシレート
はアルキルサリチル酸のアルカリ土類金属中性塩がアル
カリ土類金属炭酸塩によって過塩基化されたものであ
り、油中に存在するときは、アルカリ土類金属炭酸塩が
アルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩によって油中
に分散された分散体構造を有する。また中性アルカリ土
類金属サリシレートを原料とするホウ酸塩過塩基性（超
塩基性）サリシレートはアルキルサリチル酸のアルカリ
土類金属中性塩がアルカリ土類金属ホウ酸塩によって過
塩基化されたものであり、油中に存在するときは、アル
カリ土類金属のホウ酸塩がアルキルサリチル酸アルカリ
土類金属塩によって油中に分散された分散体構造を有す
る。また炭酸塩過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属
サリシレートを原料とするホウ酸塩過塩基性（超塩基
性）サリシレートはアルキルサリチル酸のアルカリ土類
金属中性塩がアルカリ土類金属炭酸塩およびアルカリ土
類金属ホウ酸塩によって過塩基化されたものであり、油
中に存在するときは、アルカリ土類金属炭酸塩およびア
ルカリ土類金属ホウ酸塩の混合体がアルキルサリチル酸
のアルカリ土類金属塩によって油中に分散された分散体
構造を有する。

【００１９】アルキルサリチル酸のアルキル基の具体例
としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘン
イコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル
基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル
基、オクタコシル基、ノナコシル基およびトリアコンチ
ル基が挙げられ、これらの中でもテトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基およびオ
クタデシル基が好ましい。

【００２０】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物における成分（１）の含有量は、潤滑油組成物全量を
基準として、アルカリ土類金属濃度換算で０．１質量％
以上、好ましくは０．１５質量％以上であり、かつ２．
５質量％以下、好ましくは２質量％以下である。成分
（１）の含有量が潤滑油組成物全量を基準として、アル
カリ土類金属濃度換算で０．１質量％未満である場合は
酸化安定性が劣るため好ましくなく、また成分（１）の
含有量が潤滑油組成物全量を基準として、アルカリ土類
金属濃度換算で２．５質量％を超える場合は耐熱性およ
び耐摩耗性が劣るため好ましくない。

【００２１】本発明でいう成分（２）とは、（ａ）過塩
素酸法による全塩基価が２２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え、
４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアルカリ土類金属サリ
シレートおよび／または（ｂ）過塩素酸法による全塩基
価が２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ土類金
属スルホネートである。

【００２２】本発明でいう過塩素酸法による全塩基価が
２２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下であるアルカリ土類金属サリシレート（以下、成分
（２）（ａ）という。）は過塩素酸法による全塩基価が
２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは２３０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以上であり、かつ４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好
ましくは３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが肝要で
ある。成分（２）（ａ）の全塩基価が２２０ｍｇＫＯＨ
／ｇ以下である場合は充分な耐摩耗性を得ることができ
ないため好ましくなく、また全塩基価が４００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇを超える場合は耐熱性および酸化安定性が低下す
るため好ましくない。

【００２３】成分（２）（ａ）の金属比は３．５を超
え、好ましくは３．７以上であり、かつ１５以下、好ま
しくは１０以下であることが望ましい。成分（２）
（ａ）の金属比を３．５以上とすることにより、充分な
耐摩耗性を得ることができ、また金属比を１５以下とす
ることにより、良好な耐熱性および酸化安定性を得るこ
とができるため、それぞれ好ましい。

【００２４】成分（２）（ａ）としては成分（１）の説
明の項で記載したアルカリ土類金属サリシレートのう
ち、炭酸塩過塩基性（超塩基性）サリシレートおよびホ
ウ酸塩過塩基性（超塩基性）サリシレートを使用するこ
とができる。

【００２５】本発明でいうアルカリ土類金属スルホネー
ト（以下、成分（２）（ｂ）という。）は過塩素酸法に
よる全塩基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは８
０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつ２００ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下、好ましくは１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるこ
とが肝要である。成分（２）（ｂ）の全塩基価が２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ未満である場合は所要添加量が多くなり、
酸化安定性および耐摩耗性が低下するため好ましくな
く、また全塩基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合
は酸化安定性が低下し、また他の添加剤との相互作用に
より沈殿を生成するおそれがあるため好ましくない。

【００２６】成分（２）（ｂ）でいうアルカリ土類金属
としてはカルシウム、マグネシウムおよびバリウムが挙
げられるが、これらの中でも特にカルシウムおよびマグ
ネシウムが好ましい。成分（２）（ｂ）の具体例として
は、いわゆる塩基性スルホネート、炭酸塩過塩基性（超
塩基性）スルホネートおよびホウ酸塩過塩基性（超塩基
性）スルホネートが挙げられる。また、成分（２）
（ｂ）の製法も特に制限されるものではなく、具体的に
は例えば、中性（正塩）アルカリ土類金属スルホネート
と、過剰のアルカリ土類金属の塩や塩基を水の存在下で
加熱することにより得られる、いわゆる塩基性アルカリ
土類金属スルホネート；炭酸ガスの存在下で中性アルカ
リ土類金属スルホネートをアルカリ土類金属の塩基と反
応させることにより得られる、いわゆる炭酸塩過塩基性
（超塩基性）アルカリ土類金属スルホネート；中性アル
カリ土類金属スルホネートをアルカリ土類金属の塩基な
らびにホウ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物と反
応させたり、または炭酸塩過塩基性（超塩基性）アルカ
リ土類金属スルホネートとホウ酸または無水ホウ酸など
のホウ酸化合物を反応させることによって製造される、
いわゆるホウ酸塩過塩基性（超塩基性）スルホネート；
およびこれらの混合物などが挙げられる。

【００２７】ここでいう中性（正塩）アルカリ土類金属
スルホネートは、例えば分子量３００〜１５００、好ま
しくは４００〜７００のアルキル芳香族を、発煙硫酸や
無水硫酸によりスルホン化し、アルキル芳香族スルホン
酸とした後、アルカリ土類金属塩に変換することによっ
て得られる。アルキル芳香族スルホン酸を中性（正塩）
アルカリ土類金属スルホネートに変換する方法として
は、直接金属塩に変換する方法や、一度ナトリウム塩に
変換してから目的のアルカリ土類金属化合物と反応させ
る複分解法がある。アルキル芳香族スルホン酸として
は、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン
酸などが挙げられる。

【００２８】ここでいう石油スルホン酸としては、一般
に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族をスルホン化した
ものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホ
ガニー酸などが用いられる。

【００２９】また合成スルホン酸としては、例えば洗剤
の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生し
たり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化すること
により得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有する
アルキルベンゼンをスルホン化したもの、あるいはジノ
ニルナフタレンなどのアルキルナフタレンをスルホン化
したものなどが用いられる。

【００３０】炭酸塩過塩基性（超塩基性）スルホネート
はスルホン酸のアルカリ土類金属中性塩がアルカリ土類
金属炭酸塩によって過塩基化されたものであり、油中に
存在するときは、アルカリ土類金属炭酸塩がスルホン酸
のアルカリ土類金属塩によって油中に分散された分散体
構造を有する。また中性アルカリ土類金属スルホネート
を原料とするホウ酸塩過塩基性（超塩基性）スルホネー
トはスルホン酸のアルカリ土類金属中性塩がアルカリ土
類金属ホウ酸塩によって過塩基化されたものであり、油
中に存在するときは、アルカリ土類金属ホウ酸塩がスル
ホン酸のアルカリ土類金属塩によって油中に分散された
分散体構造を有する。また炭酸塩過塩基性（超塩基性）
アルカリ土類金属スルホネートを原料とするホウ酸塩過
塩基性（超塩基性）スルホネートはスルホン酸のアルカ
リ土類金属中性塩がアルカリ土類金属炭酸塩およびアル
カリ土類金属ホウ酸塩によって過塩基化されたものであ
り、油中に存在するときは、アルカリ土類金属炭酸塩お
よびアルカリ土類金属ホウ酸塩の混合体がスルホン酸の
アルカリ土類金属によって油中に分散された分散体構造
を有する。

【００３１】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物における成分（２）の含有量は、潤滑油組成物全量を
基準として、アルカリ土類金属濃度換算で０．０１質量
％以上、好ましくは０．０２質量％以上であり、かつ１
質量％以下、好ましくは０．８質量％以下である。成分
（２）の含有量が潤滑油組成物全量を基準として、アル
カリ土類金属濃度換算で０．０１質量％未満である場合
は清浄性および耐摩耗性が劣るため好ましくなく、また
成分（２）の含有量が潤滑油組成物全量を基準として、
アルカリ土類金属濃度換算で１質量％を超える場合は耐
熱性および酸化安定性が劣るため好ましくない。

【００３２】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物は成分（１）ならびに成分（２）のみでも充分な耐摩
耗性、清浄性、耐熱性および酸化安定性を有するが、さ
らに特定の全塩基価を有するアルカリ土類金属フェネー
トを特定量添加することにより、さらに高温清浄性、耐
摩耗性および焼き付き防止性能、特に焼き付き防止性能
を向上することができる。

【００３３】本発明でいうアルカリ土類金属フェネート
（以下、成分（３）という。）は過塩素酸法による全塩
基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは２００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつ４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下、好ましくは３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが
肝要である。全塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であ
る場合は所要添加量が多くなるため、中和反応で生成す
るフェネートの石けん基成分であるアルキルフェノール
類が潤滑油中に多量に含まれることになり、酸化安定性
が低下するため好ましくなく、また全塩基価が４５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超える場合はフェネート自体の酸化安定
性が劣り、また、加水分解安定性が悪く、スラッジを生
成し易くなるため好ましくない。

【００３４】アルカリ土類金属としてはカルシウム、マ
グネシウムおよびバリウムが挙げられるがこれらの中で
も特にカルシウムおよびマグネシウムが好ましい。成分
（３）の具体例としては、いわゆる塩基性フェネート、
炭酸塩過塩基性（超塩基性）フェネートおよびホウ酸塩
過塩基性（超塩基性）フェネートが挙げられる。

【００３５】また、成分（３）の製法も特に制限される
ものではなく、具体的には例えば、炭素数６〜５０、好
ましくは１２〜４０の直鎖または分枝アルキル基を１〜
２個有するアルキルフェノールまたはアルキルフェノー
ルとホルムアルデヒドのマンニッヒ反応生成物を、元素
イオウの存在下または不存在下で、アルカリ土類金属塩
基（アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など）と反応
させることにより得られる、いわゆる中性（正塩）アル
カリ土類金属フェネートと、過剰のアルカリ土類金属の
塩や塩基を水の存在下で加熱することにより得られる、
いわゆる塩基性アルカリ土類金属塩基性フェネート；炭
酸ガスの存在下で中性アルカリ土類金属フェネートをア
ルカリ土類金属の塩基と反応させることにより得られ
る、いわゆる炭酸塩過塩基性（超塩基性）アルカリ土類
金属フェネート；中性アルカリ土類金属フェネートをア
ルカリ土類金属の塩基ならびにホウ酸または無水ホウ酸
などのホウ酸化合物と反応させたり、または炭酸塩過塩
基性（超塩基性）アルカリ土類金属フェネートとホウ酸
または無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応させること
によって製造される、いわゆるホウ酸塩過塩基性（超塩
基性）フェネート；およびこれらの混合物などが挙げら
れる。

【００３６】炭酸塩過塩基性（超塩基性）フェネートは
アルキルフェノールのアルカリ土類金属中性塩がアルカ
リ土類金属炭酸塩によって過塩基化されたものであり、
油中に存在するときは、アルカリ土類金属炭酸塩がアル
キルフェノールのアルカリ土類金属塩によって油中に分
散された分散体構造を有する。また中性アルカリ土類金
属フェネートを原料とするホウ酸塩過塩基性（超塩基
性）フェネートはアルキルフェノールのアルカリ土類金
属中性塩がアルカリ土類金属ホウ酸塩によって過塩基化
されたものであり、油中に存在するときは、アルカリ土
類金属ホウ酸塩がアルキルフェノールのアルカリ土類金
属塩によって油中に分散された分散体構造を有する。ま
た炭酸塩過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属フェネ
ートを原料とするホウ酸塩過塩基性（超塩基性）フェネ
ートはアルキルフェノールのアルカリ土類金属中性塩が
アルカリ土類金属炭酸塩およびアルカリ土類金属ホウ酸
塩によって過塩基化されたものであり、油中に存在する
ときは、アルカリ土類金属炭酸塩およびアルカリ土類金
属ホウ酸塩の混合体がアルキルフェノールのアルカリ土
類金属塩によって油中に分散された分散体構造を有す
る。

【００３７】アルキルフェノールのアルキル基の具体例
としてはヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、
イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル
基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル
基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、
トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコ
ンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチ
ル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル
基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル
基、ノナトリアコンチル基、テトラコンチル基、ヘンテ
トラコンチル基、ドテトラコンチル基、トリテトラコン
チル基、テトラテトラコンチル基、ペンタテトラコンチ
ル基、ヘキサテトラコンチル基、ヘプタテトラコンチル
基、オクタテトラコンチル基、ノナテトラコンチル基お
よびペンタコンチル基が挙げられ、これらの中でもドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコ
シル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル
基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル
基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコン
チル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、
テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘ
キサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オク
タトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基およびテト
ラコンチル基が好ましい。

【００３８】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物における成分（３）の含有量は、潤滑油組成物全量を
基準として、アルカリ土類金属濃度換算で０．０５質量
％以上、好ましくは０．１質量％以上であり、かつ２質
量％以下、好ましくは１．５質量％以下であることが望
ましい。成分（３）の含有量を潤滑油組成物全量を基準
として、アルカリ土類金属濃度換算で０．０５質量％以
上とすることによって、充分な耐熱性を得ることがで
き、また成分（３）の含有量を潤滑油組成物全量を基準
として、アルカリ土類金属濃度換算で１．５質量％以下
とすることによって、充分な酸化安定性および清浄性が
得られるため、それぞれ好ましい。

【００３９】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物における成分（１）、成分（２）および所望により成
分（３）を合わせた好適な含有量は、ディーゼルエンジ
ンで使用する燃料の質、特に硫黄分や残留炭素成分によ
り異なるが、成分（１）、成分（２）および所望により
成分（３）を合わせた含有量が潤滑油組成物全量を基準
として、アルカリ土類金属濃度換算で０．２質量％以
上、好ましくは０．３質量％以上であり、かつ６質量％
以下、好ましくは４質量％以下であることが望ましい。
合計含有量を潤滑油組成物全量を基準として、アルカリ
土類金属濃度換算で０．２質量％以上とすることによっ
て、酸腐食摩耗やシリンダーやピストンへのカーボンの
付着を防止することができる。また、合計含有量を潤滑
油組成物全量を基準として、アルカリ土類金属濃度換算
で６質量％以下とすることによって、潤滑油中に含まれ
る金属成分の燃焼による生成物のシリンダヘッドやピス
トンヘッドへの堆積を回避することができる。

【００４０】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物は成分（１）、成分（２）および所望により成分
（３）のみでも十分な清浄性を有するものであるが、さ
らにアルケニルこはく酸イミドを含有することによっ
て、高温に於ける清浄性をさらに高めることができる。

【００４１】本発明でいうアルケニルこはく酸イミドと
しては、以下の一般式（１）で表されるモノイミド、以
下の一般式（２）で表されるビスイミド、あるいはこれ
らをカルボン酸またはホウ素化合物で変成したものが挙
げられる。ここでいうカルボン酸としては蟻酸、酢酸、
プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプ
タン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン
酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペン
タデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸等の炭素
数１〜１８のカルボン酸、好ましくは酢酸、プロパン
酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸およびヘプタン
酸の炭素数２〜７のカルボン酸が挙げられる。またホウ
素化合物としてはホウ酸、ホウ酸無水物、ハロゲン化ホ
ウ素、ホウ酸エステル、ホウ酸アミド、酸化ホウ素等が
挙げられる。

【００４２】

【化１】

【００４３】

【化２】

【００４４】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は同一でも異
なっていてもよく、数平均分子量５００〜５０００、好
ましくは９００〜３５００のアルキル基又はアルケニル
基、好ましくはポリブテニル基などのポリアルケニル基
やエチレン−プロピレン共重合体基を、ａおよびｂは個
別に２〜５、好ましくは３〜５の整数を示す。モノイミ
ドおよびビスイミドは、ポリアルケニルコハク酸とポリ
アミンを反応させることによって得ることができる。こ
こでいうポリアミンとしてはジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペ
ンタエチレンヘキサミン等が挙げられる。

【００４５】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物にアルケニルこはく酸イミドを添加する場合の含有量
は、潤滑油組成物全量を基準として、窒素濃度換算で
０．００５質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上
であり、かつ０．２質量％以下、好ましくは０．１質量
％以下であることが望ましい。

【００４６】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物は成分（１）、成分（２）および所望により成分
（３）のみでも十分な錆止め性能を有するものである
が、さらにアルケニルコハク酸エステルやソルビタンア
ルキルエステルなどのエステルおよび／またはポリエー
テルを含有することによって錆止め性能をさらに高める
ことができる。

【００４７】ここでいうアルケニルコハク酸エステルと
しては、無水マレイン酸に数平均分子量５００〜２００
０のポリオレフィンを反応させて合成したアルケニルコ
ハク酸、例えばポリブテンを反応させて合成したポリブ
テニルコハク酸に、ペンタエリスリトール等の多価アル
コールやエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドな
どのオリゴメリゼーションで合成されるポリアルキレン
グリコールを反応させて得られるエステルで、モノまた
はジ置換体がある。またソルビタンアルキルエステルと
しては以下の一般式（３）で表されるものが挙げられ
る。

【００４８】

【化３】

【００４９】式中、Ｒ⁴ は炭素数１２〜１８のアルキル
基であり、具体的にはドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基が挙げられる。

【００５０】ポリエーテルの具体例としては、ポリアル
キレングリコール単位を分子構造中に含む化合物が挙げ
られ、具体的にはポリオキシエチレングリコールモノア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモノア
リールエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
ピレンブロック共重合体、アルキレンジアミンのポリオ
キシアルキレン付加物およびポリオキシエチレンソルビ
タンアルキルエステルが挙げられる。ここでいうポリオ
キシエチレングリコールモノアルキルエーテルとしては
以下の一般式（４）で表されるものが挙げられる。

【００５１】

【化４】

【００５２】式中、Ｒ⁵ は炭素数１２〜１８のアルキル
基であり、具体的にはドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基が挙げられ、ｃは２〜１０、
好ましくは３〜７の整数である。またポリオキシエチレ
ングリコールモノアリールエーテルとしては以下の一般
式（５）で表されるものが挙げられる。

【００５３】

【化５】

【００５４】式中、Ｒ⁶ は炭素数９〜１２のアルキル基
であり、具体的にはノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基が挙げられ、ｄは２〜１０、好ましくは
３〜７の整数である。またポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレンブロック共重合体としては以下の一般式
（６）で表されるものが挙げられる。

【００５５】

【化６】

【００５６】式中、ｅは２〜１０の整数を、ｆは５〜５
０、好ましくは１５〜４０の整数を、ｇは２〜１０の整
数をそれぞれ表し、ｅ＋ｆ＋ｇは２０〜７０、好ましく
は１５〜６０である。またアルキレンジアミンのポリオ
キシアルキレン付加物としては以下の一般式（７）で表
されるものが挙げられる。

【００５７】

【化７】

【００５８】式中、Ｒ⁷ は炭素数２または３のアルキレ
ン基であり、エチレン基またはプロピレン基が挙げら
れ、特にエチレン基が好ましい。また、ｈ、ｉ、ｊ、
ｋ、ｌ、ｍ、ｎおよびｐはそれぞれ同一であっても異な
っていてもよく、１０〜２０の整数を表す。また、ｈ＋
ｉ、ｊ＋ｋ、ｌ＋ｍおよびｎ＋ｐはそれぞれ３０以下で
ある。アルキレンジアミンのポリオキシアルキレン付加
物は数平均分子量１０００〜６０００、好ましくは１５
００〜４０００であることが望ましい。またポリオキシ
エチレンソルビタンアルキルエステルとしては以下の一
般式（８）で表されるものが挙げられる。

【００５９】

【化８】

【００６０】式中、Ｒ⁸ は炭素数１２〜１８のアルキル
基であり、具体的にはドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基が挙げられる。またｑ、ｒお
よびｓはそれぞれ２〜２０の整数を表す。

【００６１】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物にエステルおよび／またはポリエーテルを添加する場
合の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、０．０
５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上であり、か
つ１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下であるこ
とが望ましい。

【００６２】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物は成分（１）、成分（２）および所望により成分
（３）のみでも十分な酸化安定性及び耐摩耗性を有する
ものであるが、さらにジハイドロカルビルジチオリン酸
亜鉛を含有することによって酸化安定性及び耐摩耗性を
さらに高めることができる。本発明でいうジハイドロカ
ルビルジチオリン酸亜鉛とは、下記の一般式（９）で表
される化合物である。

【００６３】

【化９】

【００６４】式中、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、別
個に、炭素数１〜１８の炭化水素基を示している。この
Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²で表される炭化水素基とし
ては、具体的には例えば、別個に、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘ
キシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖または分
枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖また
は分枝のデシル基、直鎖または分枝のウンデシル基、直
鎖または分枝のドデシル基、直鎖または分枝のトリデシ
ル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖または分
枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサデシル
基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖または分枝
のオクタデシル基などの炭素数１〜１８のアルキル基；
直鎖または分枝のブテニル基、直鎖または分枝のペンテ
ニル基、直鎖または分枝のヘキセニル基、直鎖または分
枝のヘプテニル基、直鎖または分枝のオクテニル基、直
鎖または分枝のノネニル基、直鎖または分枝のデセニル
基、直鎖または分枝のウンデセニル基、直鎖または分枝
のドデセニル基、直鎖または分枝のトリデセニル基、直
鎖または分枝のテトラデセニル基、直鎖または分枝のペ
ンタデセニル基、直鎖または分枝のヘキサデセニル基、
直鎖または分枝のヘプタデセニル基、直鎖または分枝の
オクタデセニル基などの炭素数４〜１８のアルケニル
基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基などの炭素数５〜７のシクロアルキル基；メチル
シクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基（全ての
構造異性体を含む）、メチルエチルシクロペンチル基
（全ての構造異性体を含む）、ジエチルシクロペンチル
基（全ての構造異性体を含む）、メチルシクロヘキシル
基、ジメチルシクロヘキシル基（全ての構造異性体を含
む）、メチルエチルシクロヘキシル基（全ての構造異性
体を含む）、ジエチルシクロヘキシル基（全ての構造異
性体を含む）、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシク
ロヘプチル基（全ての構造異性体を含む）、メチルエチ
ルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含む）、ジエ
チルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含む）など
の炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基；フェニ
ル基、ナフチル基などのアリール基：トリル基（全ての
構造異性体を含む）、キシリル基（全ての構造異性体を
含む）、エチルフェニル基（全ての構造異性体を含
む）、直鎖または分枝のプロピルフェニル基（全ての構
造異性体を含む）、直鎖または分枝のブチルフェニル基
（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のペンチ
ルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または
分枝のヘキシルフェニル基（全ての構造異性体を含
む）、直鎖または分枝のヘプチルフェニル基（全ての構
造異性体を含む）、直鎖または分枝のオクチルフェニル
基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のノニ
ルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または
分枝のデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、
直鎖または分枝のウンデシルフェニル基（全ての構造異
性体を含む）、直鎖または分枝のドデシルフェニル基
（全ての構造異性体を含む）などの炭素数７〜１８の各
アルキルアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、
フェニルプロピル基（プロピル基の異性体を含む）、フ
ェニルブチル基（ブチル基の異性体を含む）、フェニル
ペンチル基（ペンチル基の異性体を含む）、フェニルヘ
キシル基（ヘキシル基の異性体を含む）などの炭素数７
〜１２の各アリールアルキル基などが挙げられる。

【００６５】なお、上記のアルキル基やアルケニル基
は、酸素に結合する部分の炭素原子が第１級炭素であ
る、いわゆるプライマリーのアルキル基やアルケニル基
でもよく、当該炭素原子が第２級である、いわゆるセカ
ンダリーのアルキル基やアルケニル基でもよく、さらに
当該炭素原子が第３級である、いわゆるターシャリーの
アルキル基やアルケニル基でもよい。

【００６６】これらの中でも、特に、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹
およびＲ¹²で表される炭化水素基としては、摩擦低減性
および摩耗防止性に優れる点から、別個に、直鎖状また
は分枝状の、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましい。

【００６７】また本発明においては、ジハイドロカルビ
ルジチオリン酸亜鉛として、一般式（９）で表される異
なる構造を有する２種以上のジハイドロカルビルジチオ
リン酸亜鉛の、任意の混合割合を用いることもできるの
は当然のことである。

【００６８】ジハイドロカルビルジチオリン酸亜鉛とし
て特に好ましいものとしては、具体的には例えば、ジイ
ソプロピルジチオリン酸亜鉛、ジイソブチルジチオリン
酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓ
ｅｃ−ペンチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｎ−ヘキシルジ
チオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ヘキシルジチオリン酸亜
鉛、ジ−ｎ−オクチルジチオリン酸亜鉛、ジ−２−エチ
ルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｎ−デシルジチオリ
ン酸亜鉛、ジ−ｎ−ドデシルジチオリン酸亜鉛、ジイソ
トリデシルジチオリン酸亜鉛、およびこれらの混合物な
どを挙げることができる。

【００６９】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物にジハイドロカルビルジチオリン酸亜鉛を添加する場
合の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、リン濃
度換算で０．０１質量％以上、好ましくは０．０２質量
％以上であり、かつ０．２質量％以下、好ましくは０．
１５質量％以下であることが望ましい。

【００７０】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物は成分（１）、成分（２）および所望により成分
（３）のみでも十分な酸化安定性および耐摩耗性を有す
るものであるが、さらにアルケニルこはく酸イミドを潤
滑油組成物全量を基準として窒素濃度換算で０．００５
〜０．２質量％、エステルおよび／またはポリエーテル
を潤滑油組成物全量を基準として０．０５〜１質量％、
ならびにジハイドロカルビルジチオリン酸亜鉛をリン濃
度換算で０．０１〜０．２質量％含有することによっ
て、高温清浄性、錆止め性、酸化安定性、耐摩耗性をさ
らに高めることができる。

【００７１】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物は、それ自体でもディーゼルエンジン油として優れた
性能を備え、特に耐摩耗性能は長時間維持されるが、こ
れらの各種の性能をさらに高める目的で、前述した以外
の公知の潤滑油添加剤を単独で、または数種類組み合わ
せた形で、本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成物
に配合することができる。配合することができる公知の
潤滑油添加剤の具体例としては例えば、酸化防止剤、粘
度指数向上剤、摩耗防止剤、摩擦低減剤等のディーゼル
エンジン油性能を付与するのに効果的な添加剤が挙げら
れる。

【００７２】酸化防止剤としてはフェノール系および芳
香族アミン系の酸化防止剤が挙げられ、具体例として
は、４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−フ
ェノール、４，４−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４−ビス（２−メチル６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレンビス（４−
エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４−
ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４，４−イソプロピリデンビス（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレン
ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２−
イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、
２，２−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシ
ルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−α−ジメ
チルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール）、
４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィ
ド、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）スルフィド、２，２−ジチオ−ジエチレ
ンビス［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノール）プロピオネート］、トリデシル−３
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラ
キス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネ−トなどを挙げることができる。

【００７３】また、芳香族アミン系酸化防止剤の具体例
としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフ
ェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルア
ミン、Ｎ，Ｎ −ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン
などを挙げることができる。上記のこれらの化合物は単
独使用は勿論、混合して使用することができる。

【００７４】粘度指数向上剤の具体例としては、ポリメ
タアクリレート、ポリイソブチレン、エチレン−プロピ
レン系共重合体、スチレン−ジエン共重合体等を挙げる
ことができ、これら化合物は必要に応じて、単独は勿
論、混合して配合することができる。

【００７５】摩耗防止剤としては有機リン酸エステル、
有機亜リン酸エステル、脂肪酸、脂肪酸エステル等が挙
げられる。摩擦低減剤としてはモリブデンジチオホスフ
ェート、モリブデンチオカーバメート等が挙げられる。

【００７６】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成
物は、陸上用ディーゼルエンジンおよび船舶用ディーゼ
ルエンジンなどの潤滑油として好ましく使用することが
できる。

【００７７】

【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより
なんら限定されるものではない。実施例および比較例に
用いたディーゼルエンジン油の性能を以下に示す性能評
価試験によって評価した。

【００７８】（シェル高速四球摩耗試験）供試油の耐荷
重性能は、ＡＳＴＭ Ｄ４１７−８２（シェル高速四球
摩耗試験）に準拠し、室温、１８００ｒｐｍ、３０分
間、の条件で、荷重を５ｋｇｆ刻みで増加させ、各荷重
においての摩耗痕径、および焼き付き時点の荷重を測定
し、評価した。なお、摩耗痕径については５０ｋｇｆ荷
重時の測定値を表に示した。試験機としては神鋼造機
（株）製のｎｅｗ ｍｏｄｅｌ高速四球形摩擦試験機を
用いた。

【００７９】（ホットチューブ試験）供試油の高温清浄
性能は、小松製作所式ホットチューブ試験「ＨＴ−２０
１」で評価した。具体的には、軟質ガラス製チューブ
（内径２ｍｍ、外径４ｍｍ、長さ３００ｍｍ）を純アル
ミニウム製灼熱ブロックで所定温度（３３０゜C）に加熱
し、このチューブに試料油０．３１ｍＬ／ｈ、空気量１
０ｍＬ／ｍｉｎを連続１６時間送入する。試験終了後、
チューブを石油エーテルで洗浄し、内壁の汚れから評点
を求める。評点は無色透明（汚れなし）を１０点、黒色
不透明を０点とし、この間を１１段階に区分して、高温
清浄性を評価した。

【００８０】（パネルコーキング試験）供試油の耐熱性
は、メイテック社製四連式装置（２５Ｂ１９−４型）を
用いて行った。具体的には、日本テストパネル工業
（株）製テストピース（アルミムウム版サンドブラスト
仕上げ、３．４¢、６．１×３７．１×８７．６ｍｍ）
を用い、パネル温度３２５℃、油温１００℃で、スプラ
ッシュ時間１５秒、停止時間４５秒のサイクルで２４時
間試験した。試験終了後、パネルを石油エーテルで洗
浄、脱油し、乾燥後、付着したコーキング物を秤量し、
その重量で評価した。

【００８１】（酸化安定性試験）供試油の酸化安定性
は、内燃機関用潤滑油酸化安定度試験（Ｉｎｄｉａｎａ
Ｓｔｉｒｒｉｎｇ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ、Ｊ
ＩＳ Ｋ ２５１４−３．１、以下、ＩＳＯＴと略す）
に準拠して行い、試料油２５０ｍＬ、触媒に銅板（厚さ
０．５ｍｍ、２５．５×５６．０ｍｍ）と鉄板（厚さ
０．６ｍｍ、２５．０×１３４．８ｍｍ）を用い、温度
１６５．５゜Cで７２時間試験した後、試験油の粘度増加
率および塩基価残存率を測定し、評価した。

【００８２】（実施例１〜８）表１および表２に組成を
示した実施例１〜８のディーゼルエンジン油の性能評価
結果を表１および表２に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】（表１の続き）

【００８５】表１および表２から、実施例１〜８のディ
ーゼルエンジン油は、シェル高速四球摩耗試験における
耐摩耗性能の評価において優れた性能を有しているだけ
でなく、パネルコーキング試験における耐熱性、ホット
チューブ試験における高温清浄性および酸化安定性試験
（ＩＳＯＴ）における酸化安定性、いずれの評価におい
ても優れた性能を有していることが分かる。つまり、本
発明のディーゼルエンジン油組成物は、耐摩耗性能に優
れているだけでなく、酸化安定性、耐熱性および清浄性
にも優れ、高負荷で、長時間連続運転されるディーゼル
エンジンを、安定した状態で稼働させ得るものである。
この様な本発明の効果は、特定の全塩基価を有する各ア
ルカリ土類金属系清浄剤を特定の割合で組み合わせるこ
とにより発現する相乗効果により、初めて実現できたも
のである。このことを以下に、比較例によって説明す
る。

【００８６】（比較例１）成分（１）を添加しないこと
以外は実施例１と同様な潤滑油組成物を調製し、これに
ついてシェル高速四球摩耗試験を行った。この際、組成
物の動粘度を実施例１と同等にするため、鉱油Ａと鉱油
Ｂの配合割合を調節し、また、組成物の全塩基価を実施
例１と同等にするため、全塩基価２３０（金属比３．
８）の過塩基性カルシウムサリシレートの量で調節し
た。結果を表３および表４に示す。シェル高速四球摩耗
試験でみた耐摩耗性能は、摩耗痕径が１．８８ｍｍ、焼
き付き荷重は６５ｋｇｆで、実施例１の供試油の耐摩耗
性能を大幅に下回ることが分かる。また、パネルコーキ
ング試験における耐熱性、ホットチューブ試験における
高温清浄性および酸化安定性試験（ＩＳＯＴ）でみた酸
化安定性（粘度増加抑制力および塩基価維持性）、いず
れの性能も実施例１の供試油の性能を下回り、とくに、
高温清浄性と酸化安定性が大幅に下回ることが分かる。

【００８７】（比較例２）成分（２）を添加しないこと
以外は実施例１および実施例２と同様な潤滑油組成物を
調製し、これについてシェル高速四球摩耗試験を行っ
た。この際、組成物の動粘度を実施例１および２と同等
にするため、鉱油Ａと鉱油Ｂの配合割合を調節し、ま
た、組成物の全塩基価を実施例１および２と同等にする
ため、全塩基価１７０（金属比３．０）の過塩基性カル
シウムサリシレートの量で調節した。結果を表３および
表４に示す。シェル高速四球摩耗試験でみた耐摩耗性能
は、摩耗痕径は０．５２ｍｍ、焼き付き荷重は６５ｋｇ
ｆで、実施例１および実施例２の供試油の耐摩耗性能を
下回ることが分かる。また、パネルコーキング試験にお
ける耐熱性、ホットチューブ試験における高温清浄性お
よび酸化安定性試験（ＩＳＯＴ）でみた酸化安定性（粘
度増加抑制力および塩基価維持性）、いずれの性能も実
施例１および実施例２の供試油の性能を下回り、とく
に、高温清浄性と耐熱性が大幅に下回ることが分かる。

【００８８】（比較例３）成分（１）を添加しないこと
以外は実施例３と同様な潤滑油組成物を調製し、これに
ついてシェル高速四球摩耗試験を行った。この際、組成
物の動粘度を実施例３と同等にするため、鉱油Ａと鉱油
Ｂの配合割合を調節し、また、組成物の全塩基価を実施
例３と同等にするため、全塩基価２８０（金属比８．
０）の過塩基性カルシウムサリシレートの量で調節し
た。結果を表３および表４に示す。シェル高速四球摩耗
試験でみた耐摩耗性能は、摩耗痕径は０．５８ｍｍと大
きく、焼き付き荷重は７０ｋｇｆと低く、実施例３の供
試油の耐摩耗性能を大幅に下回ることが分かる。すなわ
ち、本発明の特徴の一つである優れた耐摩耗性能は、金
属系清浄剤として、全塩基価２８０（金属比８．０）の
過塩基性カルシウムサリシレートと塩基価２６０の過塩
基性カルシウムフェネート併用のディーゼルエンジン油
では認められず、金属系清浄剤として、全塩基価１７０
（金属比３．０）の過塩基性カルシウムサリシレートを
使用したディーゼルエンジン油で初めて発現することが
分かる。

【００８９】（比較例４）成分（２）を添加しないこと
以外は実施例３、４、５および６と同様な潤滑油組成物
を調製し、これについてシェル高速四球摩耗試験を行っ
た。この際、組成物の動粘度を実施例３、４、５および
６と同等にするため、鉱油Ａと鉱油Ｂの配合割合を調節
し、また、組成物の全塩基価を実施例３、４、５および
６と同等にするため、全塩基価１７０（金属比３．０）
の過塩基性カルシウムサリシレートの量で調節した。結
果を表３および表４に示す。シェル高速四球摩耗試験で
みた耐摩耗性能は、摩耗痕径は１．９８ｍｍと大きく、
焼き付き荷重は７０ｋｇｆと低く、実施例３、４、５お
よび６の供試油の耐摩耗性能を大幅に下回り、かつ、酸
化安定性試験（ＩＳＯＴ）でみた酸化安定性やパネルコ
ーキング試験でみた耐熱性も下回ることが分かる。すな
わち、成分（２）である全塩基価２３０（金属比３．
８）、２５３（金属比５．４）および２８０（金属比
８．０）の過塩基性カルシウムサリシレートや全塩基価
１５０の過塩基性カルシウムスルホネートを添加するこ
とにより、耐摩耗性、耐熱性、高温清浄性および酸化安
定性を向上させ、とくに耐摩耗性を大幅に向上させるこ
とができることが分かる。

【００９０】（比較例５）成分（２）を添加しないこと
以外は実施例４と同様な潤滑油組成物である比較例４の
潤滑油組成物について上記のＩＳＯＴ試験を行って劣化
させた試験油について、シェル高速四球摩耗試験を行っ
た。結果を表３および表４に示す。シェル高速四球摩耗
試験でみた耐摩耗性能は、摩耗痕径、焼き付き荷重と
も、実施例４と同様な潤滑油組成物のＩＳＯＴ試験油で
ある実施例７の供試油の耐摩耗性能を大幅に下回ること
が分かる。また、ＩＳＯＴ試験前後の耐摩耗性能の比較
に関しても、実施例７では、実施例４に対して摩耗痕径
が６．９％増加し、焼き付き荷重が６．２％低下したに
対し、比較例５では比較例４に対して摩耗痕径は１５．
８％増加し、焼き付き荷重が２１．４％低下しており、
酸化劣化した供試油の耐摩耗性能の低下率が大きいこと
を示しており、また、耐熱性や高温清浄性も同様の傾向
を示している。すなわち、比較例４の供試油は、耐摩耗
性能、耐熱性および高温清浄性の持続性においても実施
例４の供試油の性能を大幅に下回ることが分かる。

【００９１】（比較例６）成分（１）を添加しないこと
以外は実施例６と同様な潤滑油組成物を調製し、これに
ついてシェル高速四球摩耗試験を行った。この際、組成
物の動粘度を実施例６と同等にするため、鉱油Ａと鉱油
Ｂの配合割合を調節し、また、組成物の全塩基価を実施
例６と同等にするため、全塩基価２５３（金属比５．
４）の過塩基性カルシウムサリシレートの量で調節し
た。結果を表３および表４に示す。シェル高速四球摩耗
試験でみた耐摩耗性能は、摩耗痕径、焼き付き荷重と
も、実施例６の供試油の耐摩耗性能を大幅に下回ること
が分かる。また、耐熱性、高温清浄性および酸化安定性
も同様に性能は低下傾向を示している。すなわち、本発
明の特徴の一つである優れた耐摩耗性能等は、金属系清
浄剤として、全塩基価２５３（金属比５．４）の過塩基
性カルシウムサリシレートと塩基価２６０の過塩基性カ
ルシウムフェネート併用のディーゼルエンジン油では認
められず、金属系清浄剤として、全塩基価１７０（金属
比３．０）の過塩基性カルシウムサリシレートを用いた
ディーゼルエンジン油で初めて発現することが分かる。

【００９２】（比較例７）成分（２）を添加しないこと
以外は実施例８と同様な潤滑油組成物を調製し、これに
ついて、高温清浄性評価のためホットチューブ試験、耐
熱性評価のためパネルコーキング試験および酸化安定性
評価のためＩＳＯＴを行った。この際、組成物の動粘度
を実施例８と同等にするため、鉱油Ａと鉱油Ｂの配合割
合を調節し、また、組成物の全塩基価を実施例８と同等
にするため、全塩基価１７０（金属比３．０）の過塩基
性カルシウムサリシレートの量で調節した。結果を表３
および表４に示す。ホットチューブ試験、パネルコーキ
ング試験およびＩＳＯＴでみた高温清浄性、耐熱性およ
び酸化安定性、いずれの性能も、実施例８の供試油を下
回ることが分かる。すなわち、コハク酸イミド、錆止め
剤およびＺＤＴＰを添加した系においても、全塩基価２
３０（金属比３．８）の過塩基性カルシウムサリシレー
トの添加により、本発明の特徴である高温清浄性、酸化
安定性、耐熱性等の各種性能の向上効果は何ら損なわれ
ることなく、発現することが分かる。

【００９３】各比較例から分かるように、本発明におい
ては、特定の全塩基価を有する各アルカリ土類金属系清
浄剤を特定の割合で組み合わせることが肝要であり、こ
の様な構成を有することによってのみ、相乗効果が発現
し、耐摩耗性、耐熱性、高温清浄性に優れたディーゼル
エンジン用潤滑油組成物を得ることができたものであ
り、添加量が本発明の範囲から外れると優れたディーゼ
ルエンジン用潤滑油組成物は得られないものである。

【００９４】

【表３】

【００９５】

【表４】（表３の続き）

【００９６】

【発明の効果】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組
成物は、特定の全塩基価を有する各アルカリ土類金属系
清浄剤を特定の割合で組み合わせることにより発現する
相乗効果により、耐摩耗性、耐熱性および清浄性を大幅
に向上させたものであり、高負荷で、長時間連続運転さ
れるディーゼルエンジンを、安定した状態で稼働させ得
るものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 30:04 30:06 30:08 30:10 40:25

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １００℃における動粘度が５〜４０ｍｍ
   ² ／ｓである潤滑油基油に、組成物全量基準で、（１）
   過塩素酸法による全塩基価が６０〜２２０ｍｇＫＯＨ／
   ｇであるアルカリ土類金属サリシレートをアルカリ土類
   金属濃度換算で０．１〜２．５質量％ならびに（２）
   （ａ）過塩素酸法による全塩基価が２２０ｍｇＫＯＨ／
   ｇを超え、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアルカリ土
   類金属サリシレートおよび／または（ｂ）過塩素酸法に
   よる全塩基価が２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアル
   カリ土類金属スルホネートをアルカリ土類金属濃度換算
   で０．０１〜１質量％含有してなるディーゼルエンジン
   用潤滑油組成物。
2. 【請求項２】 さらに（３）過塩素酸法による全塩基価
   が１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ土類金
   属フェネートをアルカリ土類金属濃度換算で０．０５〜
   ２質量％含有してなる請求項１に記載のディーゼルエン
   ジン用潤滑油組成物。