JPH1171325A - ４−アリールブタン酸アルキルエステル類の製造方法 - Google Patents
４−アリールブタン酸アルキルエステル類の製造方法Info
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- JPH1171325A JPH1171325A JP23226497A JP23226497A JPH1171325A JP H1171325 A JPH1171325 A JP H1171325A JP 23226497 A JP23226497 A JP 23226497A JP 23226497 A JP23226497 A JP 23226497A JP H1171325 A JPH1171325 A JP H1171325A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 4-アリールブタン酸アルキルエステル類の製
造方法を提供すること。 【解決手段】一般式〔１〕 （式中、Ａｒはハロゲン原子、ニトロ基もしくは低級ア
ルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、Ｒ
は低級アルキル基を示す。）で示される３−オキソ−２
−（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル類
と塩基とを反応させることを特徴とする一般式〔２〕 で示される４−アリールブタン酸アルキルエステル類の
製造方法。
造方法を提供すること。 【解決手段】一般式〔１〕 （式中、Ａｒはハロゲン原子、ニトロ基もしくは低級ア
ルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、Ｒ
は低級アルキル基を示す。）で示される３−オキソ−２
−（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル類
と塩基とを反応させることを特徴とする一般式〔２〕 で示される４−アリールブタン酸アルキルエステル類の
製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３−オキソ−２−
（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル類を
原料とする４−アリールブタン酸アルキルエステル類の
製造方法に関するものである。４−アリールブタン酸ア
ルキルエステル類は医薬、農薬等の中間体として有用で
ある。例えば、特表平８−５１０２３７号公報に記載の
医薬などの中間体として利用される。
（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル類を
原料とする４−アリールブタン酸アルキルエステル類の
製造方法に関するものである。４−アリールブタン酸ア
ルキルエステル類は医薬、農薬等の中間体として有用で
ある。例えば、特表平８−５１０２３７号公報に記載の
医薬などの中間体として利用される。
【０００２】
【従来の技術】４−アリールブタン酸アルキルエステル
類を製造する方法として、４−アリールブタン酸類を酸
とアルコール類からエステル化する方法が知られてい
る。 ここで原料の４−フェニルブタン酸はγ-ブチ
ロラクトンとベンゼンから塩化アルミニウムを用いて製
造する方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７４，４７
２１，（１９５２））、３−ベンゾイルプロピオン酸
から亜鉛を用いて製造する方法が知られている（Ｏｒ
ｇ．Ｓｙｎｔｈ．II，４９９，（１９４３））。しかし
ながら、これらの方法は量論量以上の塩化アルミニウム
や亜鉛を使用するため、後処理で大量の無機塩を廃棄処
理しなければならない問題点があり、４−アリールブタ
ン酸類を原料とする上記の製造法は必ずしも工業的に有
利な方法とは言い難いものである。
類を製造する方法として、４−アリールブタン酸類を酸
とアルコール類からエステル化する方法が知られてい
る。 ここで原料の４−フェニルブタン酸はγ-ブチ
ロラクトンとベンゼンから塩化アルミニウムを用いて製
造する方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７４，４７
２１，（１９５２））、３−ベンゾイルプロピオン酸
から亜鉛を用いて製造する方法が知られている（Ｏｒ
ｇ．Ｓｙｎｔｈ．II，４９９，（１９４３））。しかし
ながら、これらの方法は量論量以上の塩化アルミニウム
や亜鉛を使用するため、後処理で大量の無機塩を廃棄処
理しなければならない問題点があり、４−アリールブタ
ン酸類を原料とする上記の製造法は必ずしも工業的に有
利な方法とは言い難いものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このようなことから本
発明者らは、塩化アルミニウムや亜鉛などの無機塩の処
理も不要で工業的に有利な４−アリールブタン酸アルキ
ルエステル類の製造方法について検討した結果、β−ア
リールエチルハライドとアセト酢酸アルキルエステル類
とを反応させることにより容易に得られる３−オキソ−
２−（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル
類を塩基で処理することによって目的物を容易に製造で
きることを見出し本発明に至った。
発明者らは、塩化アルミニウムや亜鉛などの無機塩の処
理も不要で工業的に有利な４−アリールブタン酸アルキ
ルエステル類の製造方法について検討した結果、β−ア
リールエチルハライドとアセト酢酸アルキルエステル類
とを反応させることにより容易に得られる３−オキソ−
２−（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル
類を塩基で処理することによって目的物を容易に製造で
きることを見出し本発明に至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式〔１〕 （式中、Ａｒはハロゲン原子、ニトロ基もしくは低級ア
ルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、Ｒ
は低級アルキル基を示す。）で示される３−オキソ−２
−（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル類
と塩基とを反応させることを特徴とする一般式〔２〕 （式中、ＡｒおよびＲは前記と同じ意味を表わす。）で
示される４−アリールブタン酸アルキルエステル類の製
造方法を提供するものである。
式〔１〕 （式中、Ａｒはハロゲン原子、ニトロ基もしくは低級ア
ルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、Ｒ
は低級アルキル基を示す。）で示される３−オキソ−２
−（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル類
と塩基とを反応させることを特徴とする一般式〔２〕 （式中、ＡｒおよびＲは前記と同じ意味を表わす。）で
示される４−アリールブタン酸アルキルエステル類の製
造方法を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
一般式〔１〕および〔２〕で示される化合物において、
低級アルキル基とは直鎖または分枝状の炭素数１から６
のアルキル基である。ハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素、沃素原子が挙げられる。、本発明の４−ア
リールブタン酸アルキルエステル類は３−オキソ−２−
（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル類と
塩基を反応させ、酸性水溶液もしくは水で処理すること
により得られる。
一般式〔１〕および〔２〕で示される化合物において、
低級アルキル基とは直鎖または分枝状の炭素数１から６
のアルキル基である。ハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素、沃素原子が挙げられる。、本発明の４−ア
リールブタン酸アルキルエステル類は３−オキソ−２−
（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル類と
塩基を反応させ、酸性水溶液もしくは水で処理すること
により得られる。
【０００６】上記反応に用いられる塩基としては、ナト
リウムエチラート、ナトリウムメチラート、ナトリウム
−ｔ−ブチラート、カリウムエチラート、カリウムメチ
ラート、カリウム−ｔ−ブチラート等のアルカリ金属ア
ルコキシド、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロ
ンチウム、炭酸バリウム等のアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩
等があげられる。かかる塩基の使用量は、３−オキソ−
２−（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル
類〔１〕に対して通常０．０１〜１０モル倍であり、好
ましくは０．１〜５モル倍である。
リウムエチラート、ナトリウムメチラート、ナトリウム
−ｔ−ブチラート、カリウムエチラート、カリウムメチ
ラート、カリウム−ｔ−ブチラート等のアルカリ金属ア
ルコキシド、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロ
ンチウム、炭酸バリウム等のアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩
等があげられる。かかる塩基の使用量は、３−オキソ−
２−（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル
類〔１〕に対して通常０．０１〜１０モル倍であり、好
ましくは０．１〜５モル倍である。
【０００７】反応溶媒はメタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等
のアルコール系溶媒、エチルエーテル、メチル−ｔ−ブ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル系溶媒、ペンタン、ヘキサン、トルエン、ベンゼ
ン等の炭化水素系溶媒、モノクロロベンゼン、エチレン
ジクロリド、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶
媒、酢酸エチルなどであり、好ましくはメタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール等のアルコール系溶媒である。かかる反応
溶媒の使用量は、３−オキソ−２−（２−アリールエチ
ル）ブタン酸アルキルエステル類〔１〕に対して通常１
〜１０重量倍であり、好ましくは２〜５重量倍である。
パノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等
のアルコール系溶媒、エチルエーテル、メチル−ｔ−ブ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル系溶媒、ペンタン、ヘキサン、トルエン、ベンゼ
ン等の炭化水素系溶媒、モノクロロベンゼン、エチレン
ジクロリド、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶
媒、酢酸エチルなどであり、好ましくはメタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール等のアルコール系溶媒である。かかる反応
溶媒の使用量は、３−オキソ−２−（２−アリールエチ
ル）ブタン酸アルキルエステル類〔１〕に対して通常１
〜１０重量倍であり、好ましくは２〜５重量倍である。
【０００８】反応温度は塩基の種類に依存するが２０〜
１００℃の範囲が好ましい。目的化合物である４−アリ
ールブタン酸アルキルエステル類は反応終了後、酸性水
溶液もしくは水で後処理することによって得られる。か
かる反応により生成する４−アリールブタン酸アルキル
エステル類〔２〕は、反応終了後の反応混合物から通常
の手段、例えば抽出、蒸留、あるいは各種クロマトグラ
フィーなどの操作により容易に単離、精製することがで
きる。
１００℃の範囲が好ましい。目的化合物である４−アリ
ールブタン酸アルキルエステル類は反応終了後、酸性水
溶液もしくは水で後処理することによって得られる。か
かる反応により生成する４−アリールブタン酸アルキル
エステル類〔２〕は、反応終了後の反応混合物から通常
の手段、例えば抽出、蒸留、あるいは各種クロマトグラ
フィーなどの操作により容易に単離、精製することがで
きる。
【０００９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、容易に製造可能
な３−オキソ−２−（２−アリールエチル）ブタン酸ア
ルキルエステル類〔１〕を原料に用いて４−アリールブ
タン酸アルキルエステル〔２〕を工業的に有利な方法で
製造することができる
な３−オキソ−２−（２−アリールエチル）ブタン酸ア
ルキルエステル類〔１〕を原料に用いて４−アリールブ
タン酸アルキルエステル〔２〕を工業的に有利な方法で
製造することができる
【００１０】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 （実施例１）窒素雰囲気中、３−オキソ−２−（２−フ
ェニルエチル）ブタン酸エチル ０．４７１ｇ（２ｍｍ
ｏｌ）、２１％ナトリウムエチラート／エタノール溶液
１．２９５ｇ（４ｍｍｏｌ）を加え、８時間還流を行っ
た後、室温まで冷却した。次に１規定塩酸水溶液でクエ
ンチした後、トルエンで抽出した。抽出溶液をＧＣ−Ｉ
Ｓ法により分析したところ、収率９８％で４−フェニル
ブタン酸エチルが得られた。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 （実施例１）窒素雰囲気中、３−オキソ−２−（２−フ
ェニルエチル）ブタン酸エチル ０．４７１ｇ（２ｍｍ
ｏｌ）、２１％ナトリウムエチラート／エタノール溶液
１．２９５ｇ（４ｍｍｏｌ）を加え、８時間還流を行っ
た後、室温まで冷却した。次に１規定塩酸水溶液でクエ
ンチした後、トルエンで抽出した。抽出溶液をＧＣ−Ｉ
Ｓ法により分析したところ、収率９８％で４−フェニル
ブタン酸エチルが得られた。
【００１１】（実施例２）実施例１で２１％ナトリウム
エチラート／エタノール溶液を１．２９５ｇ（４ｍｍｏ
ｌ）から０．１９４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）に減じた以外
は、同様の手法で行い、収率９０％で４−フェニルブタ
ン酸エチルが得られた。
エチラート／エタノール溶液を１．２９５ｇ（４ｍｍｏ
ｌ）から０．１９４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）に減じた以外
は、同様の手法で行い、収率９０％で４−フェニルブタ
ン酸エチルが得られた。
【００１２】（実施例３）窒素雰囲気中、３−オキソ−
２−（２−フェニルエチル）ブタン酸エチル ０．４７
１ｇ（２ｍｍｏｌ）、エタノール１．４１ｇ、炭酸カリ
ウム０．５５３ｇ（４ｍｍｏｌ）を加え、８時間還流を
行った後室温まで冷却した。次に１規定塩酸水溶液でク
エンチした後、トルエンで抽出した。抽出溶液をＧＣ−
ＩＳ法により分析したところ、収率５８％で４−フェニ
ルブタン酸エチルが得られた。
２−（２−フェニルエチル）ブタン酸エチル ０．４７
１ｇ（２ｍｍｏｌ）、エタノール１．４１ｇ、炭酸カリ
ウム０．５５３ｇ（４ｍｍｏｌ）を加え、８時間還流を
行った後室温まで冷却した。次に１規定塩酸水溶液でク
エンチした後、トルエンで抽出した。抽出溶液をＧＣ−
ＩＳ法により分析したところ、収率５８％で４−フェニ
ルブタン酸エチルが得られた。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式〔１〕 （式中、Ａｒはハロゲン原子、ニトロ基もしくは低級ア
ルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、Ｒ
は低級アルキル基を示す。）で示される３−オキソ−２
−（２−アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル類
と塩基とを反応させることを特徴とする一般式〔２〕 （式中、ＡｒおよびＲは前記と同じ意味を表わす。）で
示される４−アリールブタン酸アルキルエステル類の製
造方法。 - 【請求項２】塩基が、アルカリ金属アルコキシド、アル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸塩またはアル
カリ金属炭酸水素塩である請求項１記載の４−アリール
ブタン酸アルキルエステル類の製造方法。 - 【請求項３】塩基の使用量が、３−オキソ−２−（２−
アリールエチル）ブタン酸アルキルエステル類に対して
０．１モル倍から５モル倍である請求項１または２に記
載の４−アリールブタン酸アルキルエステル類の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23226497A JPH1171325A (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | ４−アリールブタン酸アルキルエステル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23226497A JPH1171325A (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | ４−アリールブタン酸アルキルエステル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1171325A true JPH1171325A (ja) | 1999-03-16 |
Family
ID=16936534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23226497A Pending JPH1171325A (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | ４−アリールブタン酸アルキルエステル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1171325A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100363824B1 (ko) * | 1999-12-31 | 2002-12-11 | 한국화인케미칼주식회사 | 에틸 （ｒ）-2-브로모-4-페닐부티레이트의 제조방법 및 그중간 체 |
-
1997
- 1997-08-28 JP JP23226497A patent/JPH1171325A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100363824B1 (ko) * | 1999-12-31 | 2002-12-11 | 한국화인케미칼주식회사 | 에틸 （ｒ）-2-브로모-4-페닐부티레이트의 제조방법 및 그중간 체 |
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