JPH1160426A

JPH1160426A - 硬化性組成物

Info

Publication number: JPH1160426A
Application number: JP9219487A
Authority: JP
Inventors: Hideo Ogura; 英夫小倉; Yukio Miyagawa; 行男宮川; Urapepon Somuchai; ウラペポンソムチャイ; Shigemichi Honda; 成道本田
Original assignee: Sun Medical Co Ltd
Current assignee: Sun Medical Co Ltd
Priority date: 1997-08-14
Filing date: 1997-08-14
Publication date: 1999-03-02

Abstract

(57)【要約】【課題】芳香族３級アミンを含有しない常温硬化可能
な硬化性組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）金属（Ｂ）過酸化物および（Ｃ）
重合性モノマーを含有しそして金属（Ａ）対重合性モノ
マー（Ｃ）の重量比は１／９９〜９９／１であり、過酸
化物（Ｂ）の割合は重合性モノマー（Ｃ）１００重量部
当たり０.００１〜１０重量部である、ことを特徴とす
る硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は硬化性組成物に関す
る。さらに詳しくは、室温で硬化し、塗料、補修材、歯
科治療用材料などの用途に好適な硬化性組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より室温程度の温度で（メタ）アク
リレート等の重合性モノマーを重合、硬化させる一般的
な重合開始剤としてレドックス系重合開始剤が用いられ
てきた。特に歯科治療分野では、過酸化ベンゾイル−芳
香族３級アミン系重合開始剤が義歯床（入れ歯）の作製
や補修、う蝕（虫歯）による欠損の充填、クラウン−ブ
リッジ（差し歯）の作製等に広く用いられてきた。しか
しながら、この重合開始剤を用いて硬化させた組成物
は、重合開始剤の成分（還元剤）である芳香族３級アミ
ンの酸化などにより、口腔内などで長期にわたって使用
した場合変色が生じるなどの問題点があった。また、芳
香族３級アミンは保存安定性にも劣っている。

【０００３】本発明の目的は、前記のような問題の原因
である芳香族３級アミンを含有しない、常温で重合硬化
が可能な硬化性組成物を提供することにある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明によれば、本発
明の上記目的は、（Ａ）金属（Ｂ）過酸化物および
（Ｃ）重合性モノマーを含有しそして金属（Ａ）対重合
性モノマー（Ｃ）の重量比は１／９９〜９９／１であ
り、過酸化物（Ｂ）の割合は重合性モノマー（Ｃ）１０
０重量部当たり０.００１〜１０重量部である、ことを
特徴とする硬化性組成物によって達成される。

【０００５】本発明の硬化性組成物において、上記金属
（Ａ）としては、特に制限無く用いることが出来るが、
口腔内での使用実績があるかまたは毒性が低い等の理由
で好ましい金属としては、銅およびその合金、銀および
その合金、亜鉛およびその合金、錫およびその合金、鉄
およびその合金、ニッケルおよびその合金、クロムおよ
びその合金、マンガンおよびその合金、インジウムおよ
びその合金、ガリウムおよびその合金、チタンおよびそ
の合金、ジルコニウムおよびその合金、アルミニウムお
よびその合金等が好ましく用いられる。これらのうち、
銀およびその合金および銅およびその合金が特に好まし
いが、就中銀が抗菌効果があり特に好ましい。金属
（Ａ）は平均粒径１〜１０００μｍの粉末として好適に
用いられる。

【０００６】本発明の硬化性組成物において、上記過酸
化物（Ｂ）としては、例えばジアセチルペルオキシド、
ジプロピルペルオキシド、ジブチルペルオキシド、ジカ
プリルペルオキシド、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、
ｐ,ｐ'−ジクロルベンゾイルペルオキシド、ｐ,ｐ'−ジ
メトキシベンゾイルペルオキシド、ｐ,ｐ'−ジメチルベ
ンゾイルペルオキシド等の有機過酸化物、さらに、過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム、塩素酸カリウム、臭
素酸カリウムおよび過リン酸カリウム等の無機過酸化物
を挙げることができる。これらのうちでは、有機過酸化
物、とりわけＢＰＯが好ましい。

【０００７】本発明の硬化性組成物において、上記重合
性モノマー（Ｃ）としては、公知の単官能モノマーもし
くは多官能モノマーが何ら制限なく使用できる。その内
（メタ）アクリレート系モノマーは、人体への刺激性が
比較的低いため好ましく用いられる。（Ｃ）成分におけ
る単官能重合性モノマーとしては、具体的には、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ド
デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリ
レート、アダマンチル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸のアルキルエステル；

【０００８】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５
−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒド
ロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１,２−または
１,３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレー
ト、エリスリトールモノ（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；

【０００９】ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト；

【００１０】エチレングリコールモノメチルエーテル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチル
エーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールモノメチルーテル（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアルキルエ
ーテル（メタ）アクリレート等の（ポリ）グリコールモ
ノアルキルエーテル（メタ）アクリレート；

【００１１】パーフルオロオクチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル；

【００１２】γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ
（トリメチルシロキシ）シラン等の（メタ）アクリロキ
シアルキル基を有するシラン化合物；

【００１３】および、テトラフルフリル（メタ）アクリ
レート等の複素環を有する（メタ）アクリレート、等を
挙げることができる。

【００１４】また、（Ｂ）成分における多官能重合性モ
ノマーとして、具体的には、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
へキシレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロープロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ（メタ）アクリレート等のアルカンポ
リオールのポリ（メタ）アクリレート、

【００１５】ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオキシ
アルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート；

【００１６】下記式

【００１７】

【化１】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｍおよび
ｎは０または正の数を示し、Ｒ¹は

【００１８】

【化２】を表す。）

【００１９】で表わされる脂肪族、脂環族または芳香族
のジ（メタ）アクリレート；

【００２０】下記式

【００２１】

【化３】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは０ま
たは正の数を示し、Ｒ¹は、−（ＣＨ₂）2−、−（Ｃ
Ｈ₂）4−

【００２２】

【化４】を表す。）

【００２３】で表わされる脂肪族、脂環族または芳香族
エポキシジ（メタ）アクリレート；

【００２４】さらに、下記式

【００２５】

【化５】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ¹は、
−（ＣＨ₂）2−、−（ＣＨ₂）4−、−（ＣＨ₂）6−

【００２６】

【化６】を表す。）

【００２７】で表わされる分子中にウレタン結合を有す
る多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。

【００２８】以上に例示した中で、単官能重合性モノマ
ーとしては、メチル（メタ）クリレート、エチル（メ
タ）アクリレートのようなアルキル（メタ）アクリレー
ト；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１,
３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、
エリスリトールモノ（メタ）アクリレートのような水酸
基含有（メタ）アクリレート；トリエチレングリコール
モノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレートのような分子内
にエチレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレー
ト、１,６−ビス（メタクリロキシエチルオキシカルボ
ニルアミノ）−２,２,４（２,４,４）トリメチルヘキサ
ン等が特に好ましく用いられる。

【００２９】また、多官能重合性モノマーとしては、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子
内にエチレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレ
ート、

【００３０】

【化７】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ｍ＋ｎは
２〜２０である。）

【００３１】

【化８】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。）

【００３２】

【化９】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。）

【００３３】等で表わされる化合物等が特に好ましく用
いられる。

【００３４】これらは単独で、または２種類以上を混合
して用いることができる。

【００３５】本発明の硬化性組成物における金属（Ａ）
の配合量は、金属（Ａ）と重合性モノマー（Ｃ）の合計
１００重量部当たり、１〜９９重量部の範囲内にあり、
好ましくは１０〜９５重量部の範囲内にある。過酸化物
（Ｂ）の配合量は、重合性モノマー（Ｃ）１００重量部
に対して０.００１〜１０重量部の範囲内にあり、好ま
しくは０.１〜５重量部の範囲内にある。重合性モノマ
ー（Ｃ）の配合量は、重合性モノマー（Ｃ）と金属
（Ａ）の合計１００重量部当たり、１〜９９重量部の範
囲内にあり、好ましくは９０〜５重量部の範囲内にあ
る。

【００３６】本発明の硬化性組成物は、金属（Ａ）を、
過酸化物（Ｂ）と重合性モノマー（Ｃ）との混合物と別
に分けて保存しておき、使用時にそれらを混合して調製
するのが好ましい。

【００３７】

【実施例】以下に、本発明を実施例および比較例により
さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。

【００３８】実施例１−３あらかじめ、１,６−ビス（メタクリロキシエチルオキ
シカルボニルアミノ）−２,２,４（２,４,４）−トリメ
チルヘキサン（ＵＤＭＡ）１００重量部、ベンゾイルパ
ーオキサイド１重量部を混合し、均一な組成物とした。
この組成物は、室温で２４時間以上安定である。この組
成物０.１５ｇに表１の金属粉末０.３５ｇを混合しＩＳ
Ｏ４０４９に記載の方法（７.５節）に従って混合物の
硬化時間を測定した。以下に各混合物の硬化時間を示
す。

【００３９】

【表１】

【００４０】比較例１１,６−ビス（メタクリロキシエチルオキシカルボニル
アミノ）−２,２,４（２,４,４）−トリメチルヘキサン
０.１５ｇに銅粉末０.３５ｇを混合しＩＳＯ４０４９に
記載の方法（７.５節）に従って混合物の硬化時間を測
定したが、すべての組成物は２４時間放置後も硬化しな
かった。

【００４１】

【発明の効果】芳香族３級アミンを含有せず、常温で硬
化可能な硬化性組成物であり、変色がなく、保存安定性
も良好であり、塗料、補修材、歯科治療用材料等として
用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 4/02 Ｃ０９Ｄ 4/02 133/06 133/06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）金属（Ｂ）過酸化物および（Ｃ）
重合性モノマーを含有しそして金属（Ａ）対重合性モノ
マー（Ｃ）の重量比は１／９９〜９９／１であり、過酸
化物（Ｂ）の割合は重合性モノマー（Ｃ）１００重量部
当たり０.００１〜１０重量部である、ことを特徴とす
る硬化性組成物。
【請求項２】金属（Ａ）が銅、銀、亜鉛、錫、鉄、ニ
ッケル、クロム、マンガン、インジウム、ガリウム、チ
タン、ジルコニウム、アルミニウムおよびこれら各金属
の合金よりなる群から選ばれる請求項１に記載の硬化性
組成物。
【請求項３】金属（Ａ）が銅、銀、またはこれら各金
属の合金である、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項４】重合性モノマー（Ｃ）が（メタ）アクリ
レートである請求項１の硬化性組成物。