JPH1157477A - 排気ガス浄化用触媒及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の触媒では十分な活性を示さなかったリ
ーン雰囲気下におけるＮＯｘ浄化性能を向上させること
ができ、かつ三元触媒としての機能を十分に発現するこ
とができる排気ガス浄化用触媒及びその使用方法を提供
する。 【解決手段】 排気流れに対して少なくとも２種の触媒
を設け、該２種の触媒はいずれも白金、パラジウム及び
ロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金
属と、次の一般式 【数１】 で表される複合酸化物とを含有し、排気流れに対して前
段に配置される触媒が、後段に配置される触媒より当該
複合酸化物を多く含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車、ボイラー
等の内燃機関から排出される排気ガス中の炭化水素（Ｈ
Ｃ）、一酸化炭素（ＣＯ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）
を浄化する排気ガス浄化用触媒及びその使用方法に関
し、特に酸素過剰雰囲気下でのＮＯｘの浄化性能に優れ
る排気ガス浄化用触媒及びその使用方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、石油資源の枯渇問題および地球温
暖化問題の関点から、低燃費自動車の実現が期待されて
おり、特にガソリン自動車に対しては希薄燃焼自動車の
開発が望まれている。希薄燃焼自動車においては、希薄
燃焼走行時の排気ガス雰囲気は、理論空燃状態（以下、
「ストイキ状態」と称す）に比べて酸素過剰雰囲気（以
下、「リーン雰囲気」と称す）となる。リーン雰囲気に
おいて、従来の三元触媒を適応させた場合には、過剰な
酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分となるという問
題があった。このためリーン雰囲気下においてもＮＯｘ
を浄化できる触媒の開発が望まれていた。

【０００３】従来より、リーン雰囲気下におけるＮＯｘ
浄化性能を向上させる触媒は種々提案されており、例え
ば特開平５−１６８８６０号公報には、ランタン等を白
金（Ｐｔ）に担持させてランタンをＮＯｘ吸収材として
用いる触媒が開示されている。これはリーン雰囲気下で
ＮＯｘを吸収し、ストイキ状態あるいは燃料過剰（リッ
チ）雰囲気下でＮＯｘを放出浄化するものである。

【０００４】しかしながら、上記従来のＮＯｘ吸収触媒
（例えばＰｔ−ランタン触媒）は、その特性上、リーン
雰囲気で定常走行を行うとＮＯｘ吸収量が飽和に達して
やがて吸収作用が消失するという問題があり、ＮＯｘ浄
化性能が不足し、耐久後の性能も十分でなく、幅広い運
転条件下でＮＯｘを浄化することができない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、請求項１〜３
記載の発明の目的は、従来の触媒では十分な活性を示さ
なかったリーン雰囲気下におけるＮＯｘ浄化性能を向上
させることができ、かつ三元触媒としての機能を十分に
発現することができる排気ガス浄化用触媒を提供するに
ある。

【０００６】また、請求項４記載の発明の目的は、本発
明の排気ガス浄化用触媒のそのＮＯｘ浄化作用が特に有
効に発現できる排気ガス浄化用触媒の使用方法を提供す
るにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の排気ガス
浄化用触媒は、排気流れに対して少なくとも２種の触媒
を設け、該２種の触媒はいずれも白金、パラジウム及び
ロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金
属と、次の一般式

【数２】 で表される複合酸化物とを含有し、排気流れに対して前
段に配置される触媒が、後段に配置される触媒より当該
複合酸化物を多く含有することを特徴とする。

【０００８】請求項２記載の排気ガス浄化用触媒は、排
気流れに対して前段に配置する触媒には、前記複合酸化
物を触媒１Ｌあたり３０〜８０ｇ、後段に配置する触媒
には前記複合酸化物を触媒１Ｌあたり２〜４０ｇ含有す
ることを特徴とする。

【０００９】請求項３記載の排気ガス浄化用触媒は、前
記白金、パラジウム及びロジウムから成る群より選ばれ
た少なくとも一種が前記複合酸化物に担持されているこ
とを特徴とする。

【００１０】また、上記本発明の排気ガス浄化用触媒の
有効なＮＯｘ吸収、放出サイクルを発現させるために、
請求項４記載の排気ガス浄化用触媒の使用方法は、本発
明の排気ガス浄化用触媒を、空燃比が１０〜１４．８
と、１５〜５０の範囲とを繰り返すリーンバーンエンジ
ン車に使用することを特徴とする。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の排気ガス浄化用触媒中の
貴金属には、白金、パラジウム及びロジウムから成る群
より選ばれる少なくとも１種が用いられる。例えばＰｔ
とＲｈ、ＰｄとＲｈ、Ｐｄのみ等の種々の組み合わせが
可能である。前記貴金属の含有量は、ＮＯｘ吸収能と三
元触媒性能が十分に得られれば特に限定されないが、
０．１ｇより少ないと十分な三元性能が得られず、１０
ｇより多く使用しても有意な特性向上はみられない点か
ら、本発明の排気ガス浄化用触媒１Ｌあたり０．１〜１
０ｇが好ましい。

【００１２】また本発明の排気ガス浄化用触媒中に含ま
れる複合酸化物は、次の一般式

【数３】 で表される。

【００１３】本発明の排気ガス浄化用触媒に用いられる
複合酸化物には、希土類金属と、アルカリ金属及び／又
はアルカリ土類金属と、少なくとも１種の遷移金属とが
含まれる。希土類金属としては、ランタンが、アルカリ
金属としてはカリウムが、アルカリ土類金属としてはバ
リウムが、また遷移金属としては、鉄、コバルト、ニッ
ケル及びマンガンが好適に使用できる。

【００１４】このような上記ペロブスカイト型酸化物の
ような複合酸化物は、酸素欠損を生じ、この生成した酸
素欠損を介してＮＯｘの吸着が容易になり、リーン雰囲
気においてＮＯｘを吸収するという特性を利用すること
により、ＮＯｘの浄化性能を向上させることが可能とな
っている。

【００１５】また、上記ペロブスカイト型酸化物は触媒
組成物中のアルミナ系酸化物と固相反応を起こして活性
が失活する場合がある。これを抑制するために、アルミ
ナ系酸化物にランタン等をプリコートする方法や、ジル
コニアのようにペロブスカイトとの反応性が小さい材料
を用いる方法がある。これに対して本発明のようにペロ
ブスカイト型酸化物のＡサイトを量論比から僅かに欠損
させることにより、ペロブスカイト型酸化物と接する他
の酸化物（アルミナ等）との間での固相反応を抑制し、
熱的安定性を向上させることが可能となった。

【００１６】Ａサイトの置換量は、０＜ｘ＜１であり特
に限定されないが、ＮＯｘ吸収能力を十分に得るために
は、特に、０．２≦ｘ＜１であることが好ましい。

【００１７】αの値は、０．２を超えると単相のペロブ
スカイト構造を構成しなくなるので０＜α＜０．２であ
ることが好ましい。δの値は各原子の価数を満足する酸
素量であり、およそ０＜δ＜４程度である。

【００１８】また、本発明で用いられる複合酸化物、特
に部分置換ペロブスカイト酸化物は、その部分置換量と
ともにリーン雰囲気下でＮＯｘを吸収する性能を発現さ
せるが、その吸収機構は、気相中のＮＯｘが複合酸化物
上でＮＯ₂ に酸化され、複合酸化物表面のバリウム及び
／又はカリウムの近傍に硝酸基あるいはそれに近い状態
で吸収されるものと考えられる。従ってリーン雰囲気下
でＮＯｘを有効に吸収するための複合酸化物の組成は、
硝酸塩を容易に製造し得るバリウム及び／又はカリウム
を含有し、更に、ＮＯｘをＮＯ₂ に酸化することができ
る遷移金属元素を含有することが重要である。

【００１９】該複合酸化物の各構成元素は、触媒に含ま
れるこれらの全てが複合化している場合に、その上記し
た作用は最大限に発揮されるが、少なくとも一部が複合
体を形成しうる場合でも十分に上記作用を得ることがで
きる。該複合酸化物の各構成元素は、熱耐久後でも別々
の酸化物として分離することなく複合酸化物として存在
することができ、これは例えばＸ線回折測定により確認
することができる。

【００２０】本発明の排気ガス浄化用触媒は、前記貴金
属と、複合酸化物とを共存させることにより、各々単独
では得られないＮＯｘ浄化作用を得ることが可能となっ
ている。即ち、排気ガス雰囲気がリーンとなった場合に
は、本発明の排気ガス浄化用触媒中の複合酸化物による
ＮＯｘ吸収作用により、高いＮＯｘ浄化性能が得られ
る。該複合酸化物のＮＯｘ吸収し、また排気ガス雰囲気
がリーンからストイキに変化すると該複合酸化物からＮ
Ｏｘが放出され、高いＮＯｘ浄化性能が得られる。該複
合酸化物を構成する各成分の単独物を単に混合しただけ
では得られない優れたＮＯｘ浄化性能を得るものであ
る。

【００２１】かかる吸収浄化サイクルをスムーズに行な
わせるためには、排気流れに少なくとも２種の触媒を設
け、排気流れに対して前段に配置する触媒が後段に配置
する触媒よりも上記複合酸化物を多く含有することが必
要である。これはストイキ時に両触媒が接触できる還元
性ガス（ＨＣ，ＣＯ，Ｈ₂ ）は、排気流れに対して前段
に配置した触媒の方が多く、後段に配置した触媒には少
ないことが原因で、吸収放出サイクルが可能なＮＯｘ吸
収能力に適正値が生じるためである。

【００２２】また本発明の触媒は熱耐久後においても高
いＮＯｘ吸収作用を有し、これは該複合酸化物がＡサイ
ト割合の少ないペロブスカイト型構造をとっており、他
成分（例えばアルミナ）との固相反応が回避されたため
である。

【００２３】特に、排気流れに対して前段に配置した触
媒に含まれる上記複合酸化物の量は、触媒１Ｌ当たり３
０〜８０ｇ、後段に配置した触媒に含まれる上記複合酸
化物の量は触媒１Ｌ当たり２〜４０ｇとすることが好ま
しい。排気流れに対して前段、後段のいずれの触媒も該
複合酸化物の量が上記より少ない場合にはＮＯｘ吸収機
能が十分とならず、また上記範囲を超えると互いの悪い
相互作用が生じ、適切でない。

【００２４】更に、前記、白金、パラジウム及びロジウ
ムから成る群より選ばれた少なくとも一種は前記複合酸
化物に担持されていることが好ましい。これにより熱耐
久後においても高いＮＯｘ吸収能が得られることとな
る。これは熱耐久後においても、互いの接触が密に保た
れ、ＮＯｘの吸収放出サイクルのスムーズな進行が維持
できるためである。

【００２５】上記本発明の排気ガス浄化用触媒は、特
に、空燃比が１０〜１４．８と、１５〜５０の範囲とを
繰り返すリーンバーンエンジン車に使用することができ
る。このような使用方法とすることにより、ＮＯｘ吸収
・放出のサイクルが極めて有効に成立し、特に効率の良
いＮＯｘ浄化が可能となる。

【００２６】本発明に用いる複合酸化物は、複合酸化物
の各構成元素の硝酸塩、酢酸塩又は炭酸塩等を、所望す
る複合酸化物の組成比に混合し、仮焼成した後粉砕し
て、熱処理焼成する固相反応や、複合酸化物の各構成元
素の硝酸塩、酢酸塩又は炭酸塩、塩酸塩、クエン酸塩等
を、所望する複合酸化物の組成比に混合し、水に溶解し
た後、必要に応じてＮＨ₄ ＯＨやＮＨ₃ ＣＯ₃ 等のアル
カリ溶液を滴下して沈殿物を生成し、ろ過した後乾燥さ
せて焼成する共沈法等の公知の方法により調製すること
ができる。かかる方法により、複合酸化物を構成する各
成分の少なくとも一部を複合化することができる。

【００２７】本発明で用いる触媒調製用原料には、その
上記作用を妨げる量でなければ微量の不純物を含んでも
構わず、例えばバリウム中に含まれるストロンチウム
や、セリウム中に含まれるランタン、ネオジウム、サマ
リウム等である。

【００２８】本発明の触媒は、一体構造型担体に担持し
て用いるのが好ましく、本発明の触媒を粉砕してスラリ
ーとし、触媒担体にコートして、４００〜９００℃の温
度で焼成することにより、本発明の排気ガス浄化用触媒
を得ることができる。

【００２９】触媒担体としては、公知の触媒担体の中か
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス構造を有するハニカム担体やメタル担
体等が挙げられる。この触媒担体の形状は、特に制限さ
れないが、通常はハニカム形状で使用することが好まし
く、このハニカム材料としては、一般に例えばセラミッ
クス等のコージェライト質のものが多く用いられるが、
フェライト系ステンレス等の金属材料からなるハニカム
を用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものを
ハニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム
状とすることにより、触媒と排気ガスの触媒面積が大き
くなり、圧力損失も抑えられるため自動車用等として用
いる場合に極めて有利である。

【００３０】本発明の触媒はストイキ時の三元触媒とし
ての機能も必要であるため、Ｐｔ，Ｐｄ及びＲｈから成
る群より選ばれた少なくとも一種は、少なくとも一部が
耐熱性担体に担持されることが好ましく、特にアルミナ
に担持されることが好ましい。ここで用いるアルミナは
耐熱性の高いものが好ましく、なかでも比表面積が５０
〜３００ｍ² ／ｇの活性アルミナが好ましい。またアル
ミナの耐熱性を向上させるために、従来から三元触媒で
適用されているように、セリウム、ランタン等の希土類
化合物やジルコニウムなどの添加物をさらに加えてもよ
い。

【００３１】更に本発明で用いる触媒は、ストイキ時の
三元触媒としての機能も必要であるため、従来から三元
触媒で用いられている添加物を更に加えても良く、例え
ば酸素ストレージ機能を有するセリアや、貴金属へのＨ
Ｃ吸着被毒を緩和するバリウムや、Ｒｈの耐熱性向上に
寄与するジルコニア等である。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を次の実施例及び比較例により
説明する。実施例１ 活性アルミナ粉末に硝酸パラジウム溶液を含浸し、乾燥
後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄアルミナ粉末（粉末
Ａ）を得た。この粉末ＡＰｄ濃度は４．０重量％であっ
た。

【００３３】炭酸ランタンと炭酸バリウムと炭酸コバル
トとの混合物にクエン酸を加え、乾燥後７００℃で焼成
し、粉末Ｂを得た。この粉末Ｂは金属原子比でランタン
／バリウム／コバルト＝３／６／１０であった。

【００３４】上記粉末Ａを４２０ｇ、上記粉末Ｂを１８
０ｇ、活性アルミナ粉末を３００ｇ、水９００ｇを磁性
ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。
このスラリー液をコーディエライト質モノリス担体
（１．０Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成し、コート層重量１５０ｇ／
Ｌ−担体の触媒１を得た。触媒１中の粉末Ｂの含有量は
３０ｇ／Ｌであった。上記粉末Ａを４００ｇ、上記粉末
Ｂを６０ｇ、活性アルミナ粉末を４２０ｇ、水９００ｇ
を磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液に
得た。このスラリー液をコーディエライトモノリス担体
（１．０Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成し、コート層重量１５０ｇ／
Ｌ−担体の触媒−２を得た。触媒２中の粉末Ｂの含有量
は１０ｇ／Ｌであった。排気流れに対して、触媒１を前
段に、触媒２を後段に配置した。

【００３５】実施例２ 粉末Ｂの含有量を７０ｇ／Ｌとした以外は、実施例１と
同様の方法で触媒３を得た。排気流れに対して、触媒３
を前段に、触媒１を後段に配置した。

【００３６】実施例３ 粉末Ｂのコバルトを鉄に代えた以外は、実施例１と同様
の方法で、触媒４，５を得た。複合酸化物の量はそれぞ
れ３０ｇ／Ｌ、１０ｇ／Ｌであった。排気流れに対し
て、触媒４を前段に、触媒５を後段に配置した。

【００３７】実施例４ 粉末Ｂのコバルトをニッケルに代えた以外は、実施例１
と同様の方法で、触媒６，７を得た。複合酸化物の量は
それぞれ３０ｇ／Ｌ、１０ｇ／Ｌであった。排気流れに
対して、触媒６を前段に、触媒７を後段に配置した。

【００３８】実施例５ 粉末Ｂのコバルトをマンガンに代えた以外は、実施例１
と同様の方法で、触媒８，９を得た。複合酸化物の量は
それぞれ３０ｇ／Ｌ、１０ｇ／Ｌであった。排気流れに
対して、触媒８を前段に、触媒９を後段に配置した。

【００３９】実施例６ 実施例１で得られた粉末Ｂに硝酸パラジウム水溶液を含
浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、パラジウム担
持複合酸化物粉末（粉末Ｃ）を得た。この粉末Ｃのパラ
ジウム濃度は４．０重量％であった。

【００４０】実施例１で得られた粉末Ａを１０８ｇ、上
記粉末Ｃを１８０ｇ、活性アルミナ粉末を４８０ｇ、水
９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラ
リー液を得た。このスラリー液をコーディエライト質モ
ノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）に付着させ、空気
流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で
乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート層重量１
５０ｇ／Ｌ−担体の触媒１０を得た。触媒１０中の粉末
Ｃの含有量は３０ｇ／Ｌであった。

【００４１】実施例１で得られた粉末Ａを１０８ｇ、上
記粉末Ｃを６０ｇ、活性アルミナ粉末を４８０ｇ、水９
００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ
ー液を得た。このスラリー液をコーディエライト質モノ
リス担体（１．０Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流
にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾
燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート層重量１５
０ｇ／Ｌ−担体の触媒１１を得た。触媒１１中の粉末Ｃ
の含有量は１０ｇ／Ｌであった。排気流れに対して、触
媒１０を前段に、触媒１１を後段に配置した。

【００４２】実施例７ 活性アルミナ粉末に硝酸ロジウム水溶液を含浸し、乾燥
後空気中４００℃で１時間焼成して、ロジウム担持アル
ミナ粉末（粉末Ｄ）を得た。この粉末Ｄのロジウム濃度
は２．０重量％であった。

【００４３】実施例１で得られた粉末Ａを２４０ｇ、実
施例６で得られた粉末Ｃを１８０ｇ、上記粉末Ｄを８４
ｇ、活性アルミナ粉末を３９６ｇ、水９００ｇを磁性ボ
ールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。こ
のスラリー液をコーディエライト質モノリス担体（１．
０Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余
剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４０
０℃で１時間焼成し、コート層重量１５０ｇ／Ｌ−担体
の触媒−１２を得た。この中の粉末Ｃの含有量は３０ｇ
／Ｌであった。

【００４４】実施例１で得られた粉末Ａを３６０ｇ、実
施例６で得られた粉末Ｃを６０ｇ、上記粉末Ｄを８４
ｇ、活性アルミナ粉末を３９６ｇ、水９００ｇを磁性ボ
ールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。こ
のスラリー液をコーディエライト質モノリス担体（１．
０Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余
剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４０
０℃で１時間焼成し、コート層重量１５０ｇ／Ｌ−担体
の触媒１３を得た。触媒１３中の粉末Ｃの含有量は１０
ｇ／Ｌであった。排気流れに対して、触媒１２を前段
に、触媒１３を後段に配置した。

【００４５】実施例８ 粉末Ａ及び粉末ＣのＰｄをＰｔに置き換えた以外は、実
施例７と同様の方法で触媒１４，１５を得た。排気流れ
に対して、触媒１４を前段に、触媒１３を後段に配置し
た。

【００４６】実施例９ 触媒１Ｌ当たりのＰｔ量を２．８ｇ、Ｐｄ量を２．８
ｇ、Ｒｈ量を０．３ｇとした以外は、実施例７と同様に
して複合酸化物を３０ｇとした触媒１５，１０ｇとした
触媒１６を作成した。排気流れに対して、触媒１５前段
に、触媒１６を後段に配置した。

【００４７】実施例１０ 実施例１におけるランタン／バリウム／コバルト比を４
／４．５／１０とする以外は、実施例１と同様にして触
媒１７を作成した。排気流れに対して、触媒１７を前段
に、触媒２を後段に配置した。

【００４８】比較例１ 排気流れに対して、触媒２を前段に、触媒１を後段に配
置した。

【００４９】比較例２ 排気流れに対して、触媒１を前段に、触媒３を後段に配
置した。

【００５０】前記実施例１〜１０及び比較例１〜２で得
られた排気ガス浄化用触媒の触媒組成を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】試験例 前記実施例１〜１０及び比較例１〜２で得られた排気ガ
ス浄化用触媒について、以下の条件で初期及び耐久後の
触媒活性評価を行った。活性評価には、自動車の排気ガ
スを模したモデルガスを用いる自動評価装置を用いた。

【００５３】耐久条件 エンジン４４００ｃｃの排気系に触媒を装着し、触媒入
口温度７００℃で、５０時間運転して耐久を行った。

【００５４】評価条件 触媒活性評価は、排気量２０００ｃｃのエンジンの排気
系に各触媒を装着し、Ａ／Ｆ＝１４．６（ストイキ状
態）で３０秒間、その後Ａ／Ｆ＝２２（リーン雰囲気）
で３０秒間、その後Ａ／Ｆ＝５０（リーン雰囲気）で３
０秒間の運転を１サイクル行ない、各々平均転化率を測
定し、このＡ／Ｆ＝１４．６（ストイキ状態）の場合の
平均転化率とＡ／Ｆ＝２２（リーン雰囲気）の場合の平
均転化率とＡ／Ｆ＝５０（リーン雰囲気）の場合の平均
転化率とを平均してトータル転化率とした。この評価を
初期及び耐久後に各々行ない、触媒活性評価値を以下の
式により決定した。但し前段の触媒入口温度を４００℃
とした。

【００５５】

【数４】

【００５６】トータル転化率として得られた触媒活性評
価結果を表２に示す。比較例に比べて実施例は、触媒活
性が高く、後述する本発明の効果を確認することができ
た。

【００５７】

【表２】

【００５８】

【発明の効果】請求項１〜２記載の排気ガス浄化用触媒
は、従来の触媒では十分な活性を示さなかったリーン雰
囲気下におけるＮＯｘ浄化性能を向上させ、かつ三元触
媒としての機能を十分に発現することができ、更に熱耐
久後においても優れたＮＯｘ浄化性能を示すことができ
る。

【００５９】請求項３記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて更に、高い熱耐久性を得ることができ
る。

【００６０】請求項４記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記本発明の排気ガス浄化用触媒の有効なＮＯｘ吸収、放
出サイクルを特に効率良く発現させることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 排気流れに対して少なくとも２種の触媒
   を設け、該２種の触媒はいずれも白金、パラジウム及び
   ロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金
   属と、次の一般式 【数１】 で表される複合酸化物とを含有し、排気流れに対して前
   段に配置される触媒が、後段に配置される触媒より当該
   複合酸化物を多く含有することを特徴とする排気ガス浄
   化用触媒。
2. 【請求項２】 排気流れに対して前段に配置する触媒に
   は、前記複合酸化物を触媒１Ｌあたり３０〜８０ｇ、後
   段に配置する触媒には前記複合酸化物を触媒１Ｌあたり
   ２〜４０ｇ含有することを特徴とする請求項１記載の排
   気ガス浄化用触媒。
3. 【請求項３】 前記白金、パラジウム及びロジウムから
   成る群より選ばれた少なくとも一種が前記複合酸化物に
   担持されていることを特徴とする請求項１又は２記載の
   排気ガス浄化用触媒。
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれかの項記載の排気ガ
   ス浄化用触媒を、空燃比が１０〜１４．８と、１５〜５
   ０の範囲とを繰り返すリーンバーンエンジン車に使用す
   ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の使用方法。